JP3425454B2 - 感熱孔版原紙用薄葉紙 - Google Patents
感熱孔版原紙用薄葉紙Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱孔版印刷用原紙にも
ちいる薄葉紙に関し、更に詳しくは感熱孔版印刷におけ
る印刷仕上がり性の改良ならびに原紙の印刷耐久性、す
なわち耐刷性を高度化することを可能にする薄葉紙を提
供するものである。
ちいる薄葉紙に関し、更に詳しくは感熱孔版印刷におけ
る印刷仕上がり性の改良ならびに原紙の印刷耐久性、す
なわち耐刷性を高度化することを可能にする薄葉紙を提
供するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱孔版原紙にもちいられている薄葉紙
としては、こうぞ、みつまた、マニラ麻などの天然繊維
から抄造したいわゆる和紙やレーヨン、ビニロン、ポリ
エステル、ナイロンなどの再生繊維や合成繊維を紙状に
抄造したもの、あるいは天然繊維と再生繊維、合成繊維
とを混合して抄造した混抄紙がある。本用途向け薄葉紙
は高い透気性とろ水性が要求されるため、通常坪量５〜
２０ｇ／ｍ2 、密度０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3 のものが
もちいられ、かつ温度あるいは湿度の変化による寸法変
化や機能低下を押さえるため樹脂加工が施される。樹脂
加工にもちいられる合成樹脂としては、たとえば、特公
昭５５−４７９９７では比較的低分子量のポリ酢酸ビニ
ル樹脂、酢酸ビニルとアクリル酸エステルあるいはエチ
レンとの共重合体、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、塩化ビニリデンと塩化ビニル
あるいはアクリロニトリルとの共重合体樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ等の合成ゴムが、特開昭６１−
２５４３９６にはエポキシ化ポリアミドポリアミン樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂が、特開平１−２７１２９３にはウレタン
樹脂、エポキシ樹脂を使用することが開示されている。
さらに、特開平５−１１２０８４には活性水素基を持つ
水分散型合成樹脂とアジリジン化合物との組合せが開示
されている。
としては、こうぞ、みつまた、マニラ麻などの天然繊維
から抄造したいわゆる和紙やレーヨン、ビニロン、ポリ
エステル、ナイロンなどの再生繊維や合成繊維を紙状に
抄造したもの、あるいは天然繊維と再生繊維、合成繊維
とを混合して抄造した混抄紙がある。本用途向け薄葉紙
は高い透気性とろ水性が要求されるため、通常坪量５〜
２０ｇ／ｍ2 、密度０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3 のものが
もちいられ、かつ温度あるいは湿度の変化による寸法変
化や機能低下を押さえるため樹脂加工が施される。樹脂
加工にもちいられる合成樹脂としては、たとえば、特公
昭５５−４７９９７では比較的低分子量のポリ酢酸ビニ
ル樹脂、酢酸ビニルとアクリル酸エステルあるいはエチ
レンとの共重合体、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、塩化ビニリデンと塩化ビニル
あるいはアクリロニトリルとの共重合体樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ等の合成ゴムが、特開昭６１−
２５４３９６にはエポキシ化ポリアミドポリアミン樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂が、特開平１−２７１２９３にはウレタン
樹脂、エポキシ樹脂を使用することが開示されている。
さらに、特開平５−１１２０８４には活性水素基を持つ
水分散型合成樹脂とアジリジン化合物との組合せが開示
されている。
【０００３】そして、このような薄葉紙に接着剤を介し
て２〜３ミクロン程度の熱可塑性あるいは熱収縮性のフ
ィルム、たとえばポリエステルフィルムなどがラミネー
トされて感熱孔版原紙が製造される。
て２〜３ミクロン程度の熱可塑性あるいは熱収縮性のフ
ィルム、たとえばポリエステルフィルムなどがラミネー
トされて感熱孔版原紙が製造される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】感熱孔版原紙に求めら
れる性能の中で特に重要な課題となっているのが、印刷
耐久性の向上と初期印刷仕上がり性である。印刷耐久性
は一枚の原紙で印刷可能な枚数を尺度とするが、それが
多いほど効率的で、低コストとなる。また、初期印刷仕
上がり性は、印刷ドラムに製版された原稿を巻き付け、
印刷開始した１枚目から数枚目までの被印刷物の仕上が
り具合いを尺度とするが、それが１枚目から良いほど印
刷の効率化、コストダウンにつながる。
れる性能の中で特に重要な課題となっているのが、印刷
耐久性の向上と初期印刷仕上がり性である。印刷耐久性
は一枚の原紙で印刷可能な枚数を尺度とするが、それが
多いほど効率的で、低コストとなる。また、初期印刷仕
上がり性は、印刷ドラムに製版された原稿を巻き付け、
印刷開始した１枚目から数枚目までの被印刷物の仕上が
り具合いを尺度とするが、それが１枚目から良いほど印
刷の効率化、コストダウンにつながる。
【０００５】感熱孔版印刷では水性インキを使用し繰り
返し印刷されるため、原紙の印刷耐久性は原紙に用いら
れている薄葉紙の湿潤引張り強さに大きく依存すること
が明らかにされている。また、印刷仕上がり性を向上さ
せるためには、原紙に用いられている薄葉紙の水性イン
キに対する濡れ性が良いことが好ましい。薄葉紙の湿潤
引張り強さはもちいる合成樹脂の付着量とその性質に依
存する。合成樹脂付着量を高めて湿潤引張り強さを向上
させることは可能であるが、その場合に薄葉紙の透気度
やろ水性を著しく損ない、そのことは印刷品質を大きく
低下させることになる。印刷品質を低下させない樹脂付
着量は薄葉紙重量の２０％以下、好ましくは１５％以下
であるが、従来の樹脂加工では上記の二律背反の要求を
満たすことができなかった。また、薄葉紙の水性インキ
に対する濡れ性は、薄葉紙に含有させる樹脂の親水性に
影響されると推定された。
返し印刷されるため、原紙の印刷耐久性は原紙に用いら
れている薄葉紙の湿潤引張り強さに大きく依存すること
が明らかにされている。また、印刷仕上がり性を向上さ
せるためには、原紙に用いられている薄葉紙の水性イン
キに対する濡れ性が良いことが好ましい。薄葉紙の湿潤
引張り強さはもちいる合成樹脂の付着量とその性質に依
存する。合成樹脂付着量を高めて湿潤引張り強さを向上
させることは可能であるが、その場合に薄葉紙の透気度
やろ水性を著しく損ない、そのことは印刷品質を大きく
低下させることになる。印刷品質を低下させない樹脂付
着量は薄葉紙重量の２０％以下、好ましくは１５％以下
であるが、従来の樹脂加工では上記の二律背反の要求を
満たすことができなかった。また、薄葉紙の水性インキ
に対する濡れ性は、薄葉紙に含有させる樹脂の親水性に
影響されると推定された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討を重
ねた結果、特定の水分散型合成樹脂と特定の化合物の配
合物をもちいることで従来の感熱孔版原紙にもちいる薄
葉紙の性能を向上させることができることを見いだし、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は；薄葉
紙に、活性水素基含有水分散型アクリル系ポリマー成分
と、活性水素基含有水分散型ウレタン系ポリマー成分と
の合計量１００重量部（固形分）に対し、エポキシ化合
物０．５〜２０重量部が添加された混合物が、前記薄葉
紙重量に対して５〜１５重量パーセントの割合で含有さ
れてなる感熱孔版原紙用薄葉紙に関するものである。
ねた結果、特定の水分散型合成樹脂と特定の化合物の配
合物をもちいることで従来の感熱孔版原紙にもちいる薄
葉紙の性能を向上させることができることを見いだし、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は；薄葉
紙に、活性水素基含有水分散型アクリル系ポリマー成分
と、活性水素基含有水分散型ウレタン系ポリマー成分と
の合計量１００重量部（固形分）に対し、エポキシ化合
物０．５〜２０重量部が添加された混合物が、前記薄葉
紙重量に対して５〜１５重量パーセントの割合で含有さ
れてなる感熱孔版原紙用薄葉紙に関するものである。
【０００７】本発明に用いられる薄葉紙の坪量は坪量５
〜１５ｇ／ｍ2 の範囲のものが好ましい。坪量が５ｇ／
ｍ2 より軽いと、印刷耐久性が低く好ましくなく、また
坪量が１５ｇ／ｍ2 より重いと、インキの通過を著しく
損ない画像性が悪くなるので好ましくない。さらに好ま
しくは、坪量８〜１３．５ｇ／ｍ2 であり、かつ密度
（坪量÷厚さ）が０．２５〜０．４０ｇ／ｃｍ3 であ
る。この範囲では、画像性は鮮明で優れている。紙の抄
造にあたっては、通常使用される分散剤や粘剤、消泡
剤、剥離剤、紙力増強剤、サイズ剤、帯電防止剤等の配
合をしても良い。
〜１５ｇ／ｍ2 の範囲のものが好ましい。坪量が５ｇ／
ｍ2 より軽いと、印刷耐久性が低く好ましくなく、また
坪量が１５ｇ／ｍ2 より重いと、インキの通過を著しく
損ない画像性が悪くなるので好ましくない。さらに好ま
しくは、坪量８〜１３．５ｇ／ｍ2 であり、かつ密度
（坪量÷厚さ）が０．２５〜０．４０ｇ／ｃｍ3 であ
る。この範囲では、画像性は鮮明で優れている。紙の抄
造にあたっては、通常使用される分散剤や粘剤、消泡
剤、剥離剤、紙力増強剤、サイズ剤、帯電防止剤等の配
合をしても良い。
【０００８】本発明における活性水素基含有水分散型ア
クリル系ポリマー成分と、活性水素基含有水分散型ウレ
タン系ポリマー成分は、それぞれのポリマーの水分散型
合成樹脂、すなわちラテックスを常法に従って調製して
から所定の割合で混合した水分散型合成樹脂とすること
が好便であるが、水分散型ウレタン系ポリマー存在下で
アクリル系ポリマーを合成したり、あるいは水分散型ア
クリル系ポリマー存在下でウレタン系ポリマーを合成す
ることによって調整してもよい。
クリル系ポリマー成分と、活性水素基含有水分散型ウレ
タン系ポリマー成分は、それぞれのポリマーの水分散型
合成樹脂、すなわちラテックスを常法に従って調製して
から所定の割合で混合した水分散型合成樹脂とすること
が好便であるが、水分散型ウレタン系ポリマー存在下で
アクリル系ポリマーを合成したり、あるいは水分散型ア
クリル系ポリマー存在下でウレタン系ポリマーを合成す
ることによって調整してもよい。
【０００９】本発明に用いられる活性水素基含有アクリ
ル系ラテックスとして代表的なものとしては、エチレン
系不飽和単量体あるいは共役ジオレフィン系単量体から
乳化重合によって合成されたものがある。エチレン系不
飽和単量体の例としては、メチル−、エチル−、ｎ−プ
ロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル
−、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル−、イソアミル−、
ヘキシル−、シクロヘキシル−、オクチル−、２−エチ
ルヘキシル−、ノニル−、デシル−、ラウリル−などの
アルキル基をもつ各種（メタ）アクリル酸エステル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、らく酸ビニル、バー
サティック酸ビニルなどの各種ビニルエステル類、メチ
ルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテルなどの各種ビニルエーテル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどの各種シアン化ビニル
類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ビニルトルエンなどの各種芳香族
ビニル単量体類、ジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
トなどの各種多官能単量体類、グリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテルなどの各種グリシ
ジル基含有単量体類およびエチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデンなどを挙げることができ、また共役ジオレフ
ィン系単量体の例としては、ブタジエン、イソプレン、
２−クロル−１、３−ブタジエン、クロロプレンなどを
挙げることができる。
ル系ラテックスとして代表的なものとしては、エチレン
系不飽和単量体あるいは共役ジオレフィン系単量体から
乳化重合によって合成されたものがある。エチレン系不
飽和単量体の例としては、メチル−、エチル−、ｎ−プ
ロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル
−、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル−、イソアミル−、
ヘキシル−、シクロヘキシル−、オクチル−、２−エチ
ルヘキシル−、ノニル−、デシル−、ラウリル−などの
アルキル基をもつ各種（メタ）アクリル酸エステル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、らく酸ビニル、バー
サティック酸ビニルなどの各種ビニルエステル類、メチ
ルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテルなどの各種ビニルエーテル類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどの各種シアン化ビニル
類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ビニルトルエンなどの各種芳香族
ビニル単量体類、ジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
トなどの各種多官能単量体類、グリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテルなどの各種グリシ
ジル基含有単量体類およびエチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデンなどを挙げることができ、また共役ジオレフ
ィン系単量体の例としては、ブタジエン、イソプレン、
２−クロル−１、３−ブタジエン、クロロプレンなどを
挙げることができる。
【００１０】これらエチレン系単量体および／または共
役ジオレフィン単量体から水分散型アクリル系ポリマー
を製造する方法は通常の乳化重合、すなわち界面活性剤
と重合開始剤の存在下に単量体をラジカル重合させるこ
とによるもので、もちいられる界面活性剤や重合開始
剤、その他の各種重合調整剤ならびに重合方法について
は当技術分野では周知のことである。なお、乳化重合に
おいては使用する界面活性剤の量をできるだけ少なくす
ることが薄葉紙の湿潤引張り強さを向上させる上で好ま
しい。しかし、界面活性剤の使用を少なくすることはし
ばしば乳化重合安定性を損なうことが多く、その問題を
回避する方法としては、通常の界面活性剤に代えてスル
ホン酸塩基やポリオキシエチレン基のような親水基と
（メタ）アクリロイル基やアリル基のようなエチレン性
二重結合を併せもつ化合物、いわゆる反応性界面活性剤
をもちいる方法、あるいはメタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのような比較的親水
性の単量体にカルボキシル基含有単量体を４〜１０重量
％程度含ませ、かつメルカプタン類などの連鎖移動剤に
よって比較的低分子量としたラテックスを性能を低下さ
せない範囲の界面活性剤をもちいて調製した後、加熱下
でアンモニアやジメチルエタノールアミンのような有機
アミン類をもちいて粒子を細分散化させる、いわゆるコ
ロイダルディスパージョン法などが有用である。
役ジオレフィン単量体から水分散型アクリル系ポリマー
を製造する方法は通常の乳化重合、すなわち界面活性剤
と重合開始剤の存在下に単量体をラジカル重合させるこ
とによるもので、もちいられる界面活性剤や重合開始
剤、その他の各種重合調整剤ならびに重合方法について
は当技術分野では周知のことである。なお、乳化重合に
おいては使用する界面活性剤の量をできるだけ少なくす
ることが薄葉紙の湿潤引張り強さを向上させる上で好ま
しい。しかし、界面活性剤の使用を少なくすることはし
ばしば乳化重合安定性を損なうことが多く、その問題を
回避する方法としては、通常の界面活性剤に代えてスル
ホン酸塩基やポリオキシエチレン基のような親水基と
（メタ）アクリロイル基やアリル基のようなエチレン性
二重結合を併せもつ化合物、いわゆる反応性界面活性剤
をもちいる方法、あるいはメタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのような比較的親水
性の単量体にカルボキシル基含有単量体を４〜１０重量
％程度含ませ、かつメルカプタン類などの連鎖移動剤に
よって比較的低分子量としたラテックスを性能を低下さ
せない範囲の界面活性剤をもちいて調製した後、加熱下
でアンモニアやジメチルエタノールアミンのような有機
アミン類をもちいて粒子を細分散化させる、いわゆるコ
ロイダルディスパージョン法などが有用である。
【００１１】上記水分散型ポリマーを製造するに当たっ
て、その成分に活性水素基含有成分を含ませることが本
発明の目的を達成するために必須である。活性水素基と
しては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基
などが代表的であり、これらの活性水素基を含有する成
分としての単量体は例えば、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、フマール酸、マレイン酸などの各種カルボキシ
ル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの各種水酸基
含有単量体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレートのアミン付加物な
どの各種アミン基含有単量体、（メタ）アクリルアミ
ド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの各種アミド基含有単量体があ
る。これらの中でも特にカルボキシル基と水酸基を含有
する単量体が水分散体としての安定性が良好なものを得
ることができ、もっとも好ましくもちいられる。
て、その成分に活性水素基含有成分を含ませることが本
発明の目的を達成するために必須である。活性水素基と
しては、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、アミド基
などが代表的であり、これらの活性水素基を含有する成
分としての単量体は例えば、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、フマール酸、マレイン酸などの各種カルボキシ
ル基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの各種水酸基
含有単量体、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレートのアミン付加物な
どの各種アミン基含有単量体、（メタ）アクリルアミ
ド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの各種アミド基含有単量体があ
る。これらの中でも特にカルボキシル基と水酸基を含有
する単量体が水分散体としての安定性が良好なものを得
ることができ、もっとも好ましくもちいられる。
【００１２】これら活性水素基含有成分のポリマー中へ
の導入は、前記した活性水素基含有成分としての単量体
をエチレン系単量体および／または共役ジオレフィン系
単量体とともに重合することによっておこなわれ、その
仕込み単量体としては全単量体に対して１〜１５重量％
含ませることが必要で、１重量％未満では所望の湿潤引
張り強さを発揮させることができず、また１５重量％を
超えた場合には、合成樹脂水分散体としての粘度が高く
なり過ぎ、樹脂加工操作ができなくなる問題を発生す
る。その好ましい量としては２〜１０重量％である。
の導入は、前記した活性水素基含有成分としての単量体
をエチレン系単量体および／または共役ジオレフィン系
単量体とともに重合することによっておこなわれ、その
仕込み単量体としては全単量体に対して１〜１５重量％
含ませることが必要で、１重量％未満では所望の湿潤引
張り強さを発揮させることができず、また１５重量％を
超えた場合には、合成樹脂水分散体としての粘度が高く
なり過ぎ、樹脂加工操作ができなくなる問題を発生す
る。その好ましい量としては２〜１０重量％である。
【００１３】一方、活性水素基含有ウレタン系ラテック
スとして代表的なものとしては、ポリエーテル系、ポリ
エステル系、ポリカーボネート系などの各種ウレタンラ
テックスでジメチロールプロピオン酸のような活性水素
基含有成分を導入したものが用いられる。本発明に於い
ては、アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成
分とを併用することが重要である。アクリル系ポリマー
を加熱架橋して得られた樹脂は一般に靭性が高く、比較
的疎水性であるため、湿潤時の引っ張り強さが割合高
い。一方、ウレタン系ポリマーを加熱架橋して得られた
樹脂は一般に剛性が高く、比較的親水性である。従っ
て、本発明の目的を達成せんとするためには、アクリル
系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成分の両者の特徴
を効果的に発揮させることがポイントである。好ましい
態様としては、アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポ
リマー成分とをあらかじめ所定の割合で混合したものが
用いられる。
スとして代表的なものとしては、ポリエーテル系、ポリ
エステル系、ポリカーボネート系などの各種ウレタンラ
テックスでジメチロールプロピオン酸のような活性水素
基含有成分を導入したものが用いられる。本発明に於い
ては、アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成
分とを併用することが重要である。アクリル系ポリマー
を加熱架橋して得られた樹脂は一般に靭性が高く、比較
的疎水性であるため、湿潤時の引っ張り強さが割合高
い。一方、ウレタン系ポリマーを加熱架橋して得られた
樹脂は一般に剛性が高く、比較的親水性である。従っ
て、本発明の目的を達成せんとするためには、アクリル
系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成分の両者の特徴
を効果的に発揮させることがポイントである。好ましい
態様としては、アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポ
リマー成分とをあらかじめ所定の割合で混合したものが
用いられる。
【００１４】アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリ
マー成分との混合比率は、各々のポリマー単独の特性
（強度、親水性等）に応じて適宣選択すればよいが、湿
潤引っ張り強さを大きくするために比較的アクリル系ポ
リマー成分の割合が多い方が好ましい。好適に用いられ
るアクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成分と
の混合比率は、９０／１０（固形分重量比）〜５１／４
９であり、特に好ましいのは８０／２０〜６０／４０の
混合比である。ブレンド比が、９０／１０＜アクリル／
ウレタン≦１００／０の場合は親水性が比較的低いため
に、初期印刷仕上がり性に劣る。また、ブレンド比が０
／１００≦アクリル／ウレタン＜５１／４９の場合は湿
潤引っ張り強さが低下し、その結果耐刷性が劣る。
マー成分との混合比率は、各々のポリマー単独の特性
（強度、親水性等）に応じて適宣選択すればよいが、湿
潤引っ張り強さを大きくするために比較的アクリル系ポ
リマー成分の割合が多い方が好ましい。好適に用いられ
るアクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成分と
の混合比率は、９０／１０（固形分重量比）〜５１／４
９であり、特に好ましいのは８０／２０〜６０／４０の
混合比である。ブレンド比が、９０／１０＜アクリル／
ウレタン≦１００／０の場合は親水性が比較的低いため
に、初期印刷仕上がり性に劣る。また、ブレンド比が０
／１００≦アクリル／ウレタン＜５１／４９の場合は湿
潤引っ張り強さが低下し、その結果耐刷性が劣る。
【００１５】次に本発明の目的を達成するためには、前
記アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成分の
合計量１００重量部（固形分）に対しエポキシ化合物
０．５〜２０重量部を混合させることが必要である。そ
の量が０．５重量部未満では性能を発揮することは不可
能であり、２０重量部を越えて混合した場合はポリマー
混合液の安定性に悪影響を及ぼし、かつコスト高であ
る。
記アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポリマー成分の
合計量１００重量部（固形分）に対しエポキシ化合物
０．５〜２０重量部を混合させることが必要である。そ
の量が０．５重量部未満では性能を発揮することは不可
能であり、２０重量部を越えて混合した場合はポリマー
混合液の安定性に悪影響を及ぼし、かつコスト高であ
る。
【００１６】エポキシ化合物は、通常市販の水溶性ある
いは水分散型のものが使用できる。エポキシ化合物の種
類としては、ソルビタン系、グリセリン系、ビスフェノ
ール系等のグリシジル化合物が使用できるが、水分散型
合成樹脂が含有する活性水素基との反応性、架橋反応後
の樹脂特性から考えて、ソルビタン系のポリグリシジル
エーテルが好適に用いられる。
いは水分散型のものが使用できる。エポキシ化合物の種
類としては、ソルビタン系、グリセリン系、ビスフェノ
ール系等のグリシジル化合物が使用できるが、水分散型
合成樹脂が含有する活性水素基との反応性、架橋反応後
の樹脂特性から考えて、ソルビタン系のポリグリシジル
エーテルが好適に用いられる。
【００１７】薄葉紙の樹脂加工は、薄葉紙に前記水分散
型合成樹脂とエポキシ化合物とからなる混合物を含浸あ
るいはグラビアロール等で塗布するのが好ましい。樹脂
の薄葉紙に対する付着量は薄葉紙重量に対して５〜１５
重量％が好ましく、５重量％未満では所定の引っ張り強
さが得られず、また１５重量％を越えると、薄葉紙の開
口部に樹脂皮膜が多数形成し、インキの通過を著しく損
ない印刷仕上がり性を低下させる。
型合成樹脂とエポキシ化合物とからなる混合物を含浸あ
るいはグラビアロール等で塗布するのが好ましい。樹脂
の薄葉紙に対する付着量は薄葉紙重量に対して５〜１５
重量％が好ましく、５重量％未満では所定の引っ張り強
さが得られず、また１５重量％を越えると、薄葉紙の開
口部に樹脂皮膜が多数形成し、インキの通過を著しく損
ない印刷仕上がり性を低下させる。
【００１８】樹脂を塗布した後は、常法に従い、熱風乾
燥機あるいは熱ロールで乾燥させる。乾燥温度は、９０
〜２００℃が好適である。
燥機あるいは熱ロールで乾燥させる。乾燥温度は、９０
〜２００℃が好適である。
【００１９】
【実施例】つぎに実施例と比較例により本発明の効果を
具体的に説明するが、本発明の適用範囲が以下の実用例
のみに限定されるものではない。例中の部および％は重
量基準である。なお、各例で調製した薄葉紙の引張り強
さ、親水性の評価、初期印刷仕上がり性の評価は以下の
方法で行った。
具体的に説明するが、本発明の適用範囲が以下の実用例
のみに限定されるものではない。例中の部および％は重
量基準である。なお、各例で調製した薄葉紙の引張り強
さ、親水性の評価、初期印刷仕上がり性の評価は以下の
方法で行った。
【００２０】薄葉紙の引張り破断強さ（ＪＩＳ Ｐ−８
１１３及びＰ−８１３５）の評価；抄紙方向（縦）の強
度で、乾燥条件および湿潤条件で測定した。乾燥条件
は、試験片を恒温（２２℃）恒湿（相対湿度６６％）で
２４時間静置したものであり、湿潤条件はさらにその条
件で静置後試験片を１５℃の水中に２０分浸漬したもの
である。単位：Ｋｇ／１５ｍｍ幅 親水性の評価；接触角計（協和界面科学社製：ＣＡ−Ｄ
型）を使用し、薄葉紙に水滴を滴下した時の水滴の、図
１におけるｒ（底辺の１／２の長さ）とｈ（液滴の高
さ）を測定し、ついでｔａｎθ1 を算出し、接触角θ＝
２θ1 より接触角を求めた。同様にして３ヶ所測定し、
その平均を値とした。
１１３及びＰ−８１３５）の評価；抄紙方向（縦）の強
度で、乾燥条件および湿潤条件で測定した。乾燥条件
は、試験片を恒温（２２℃）恒湿（相対湿度６６％）で
２４時間静置したものであり、湿潤条件はさらにその条
件で静置後試験片を１５℃の水中に２０分浸漬したもの
である。単位：Ｋｇ／１５ｍｍ幅 親水性の評価；接触角計（協和界面科学社製：ＣＡ−Ｄ
型）を使用し、薄葉紙に水滴を滴下した時の水滴の、図
１におけるｒ（底辺の１／２の長さ）とｈ（液滴の高
さ）を測定し、ついでｔａｎθ1 を算出し、接触角θ＝
２θ1 より接触角を求めた。同様にして３ヶ所測定し、
その平均を値とした。
【００２１】初期印刷仕上がり評価；薄葉紙を印刷機
（リコー社製：ＶＴ−３３００）の印刷ドラムに巻き付
けて固定した後、通常の印刷方法と同様の方法で２０枚
印刷を行った。各々の被印刷物に印刷された黒ベタ部の
所定の場所５ヶ所について、カラー濃度計（大日本スク
リーン社製：ＤＭ−４００）を使用してＯＤ値を測定
し、平均値を算出した。
（リコー社製：ＶＴ−３３００）の印刷ドラムに巻き付
けて固定した後、通常の印刷方法と同様の方法で２０枚
印刷を行った。各々の被印刷物に印刷された黒ベタ部の
所定の場所５ヶ所について、カラー濃度計（大日本スク
リーン社製：ＤＭ−４００）を使用してＯＤ値を測定
し、平均値を算出した。
【００２２】実施例および比較例で使用する「薄葉紙の
調製」；マニラ麻をアルカリ蒸解し、水洗後、水で濃度
３％に希釈して、ビーターにて濾水度１８゜ＳＲ（ＪＩ
ＳＰ−８１２１）に叩解して得られたもの８０部と、ポ
リエステル繊維（２デニール、繊維長さ：３ｍｍ）２０
部と配合し、均一に混合し、これにエポキシ化ポリアミ
ドポリアミン樹脂を繊維に対して２％となるように水溶
液にしてさらに均一に混合し、これを紙料として円網式
抄紙機にて湿式抄紙法により坪量９．５ｇ／ｍ2 、厚さ
３２μｍ、密度０．２９７ｇ／ｃｍ3 の薄葉紙を抄造し
た。これを使用して、以下の樹脂加工試験に供した。
調製」；マニラ麻をアルカリ蒸解し、水洗後、水で濃度
３％に希釈して、ビーターにて濾水度１８゜ＳＲ（ＪＩ
ＳＰ−８１２１）に叩解して得られたもの８０部と、ポ
リエステル繊維（２デニール、繊維長さ：３ｍｍ）２０
部と配合し、均一に混合し、これにエポキシ化ポリアミ
ドポリアミン樹脂を繊維に対して２％となるように水溶
液にしてさらに均一に混合し、これを紙料として円網式
抄紙機にて湿式抄紙法により坪量９．５ｇ／ｍ2 、厚さ
３２μｍ、密度０．２９７ｇ／ｃｍ3 の薄葉紙を抄造し
た。これを使用して、以下の樹脂加工試験に供した。
【００２３】実施例及び比較例で使用する「塗工液の調
製」；以下の方法によってアクリル系ポリマー成分とし
てのアクリル系ラテックスを調製した。かくはん機、原
料添加装置、温度計を取り付けた耐圧反応容器に、水１
２００部、「エレミノールＪＳ−２」（アルキルアリル
スルホコハク酸ソーダの３９％水溶液；三洋化成（株）
製品）１５部、「エマルゲン９２０」（ポリオキシエチ
レンフェニルエーテル；花王（株）製品）の２５％水溶
液２０部、水酸化ナトリウムの１０％水溶液２．５部お
よび表１に示した組成の単量体混合物２００部を入れ昇
温した。８０℃になった時点で過硫酸アンモニウムの２
％水溶液４０部を添加し、１時間保持した。つぎに同一
組成の単量体混合物８００部と、「エレミノールＪＳ−
２」１５．８部、「エマルゲン９２０」の２５％水溶液
２０部、水酸化ナトリウムの１０％水溶液５部および過
硫酸アンモニウムの２％水溶液１１０部の混合水溶液と
を一定流量で２時間かけて添加した。その後さらに１時
間８０℃に保って重合を完成させた。４０℃に冷却後、
２５％のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整し
た後、３２５＃（メッシュ）の金網でろ過し、さらに合
成樹脂濃度が４０％になるように水希釈した。かくして
得られたアクリル系ラテックスを以下の試験に供した。
製」；以下の方法によってアクリル系ポリマー成分とし
てのアクリル系ラテックスを調製した。かくはん機、原
料添加装置、温度計を取り付けた耐圧反応容器に、水１
２００部、「エレミノールＪＳ−２」（アルキルアリル
スルホコハク酸ソーダの３９％水溶液；三洋化成（株）
製品）１５部、「エマルゲン９２０」（ポリオキシエチ
レンフェニルエーテル；花王（株）製品）の２５％水溶
液２０部、水酸化ナトリウムの１０％水溶液２．５部お
よび表１に示した組成の単量体混合物２００部を入れ昇
温した。８０℃になった時点で過硫酸アンモニウムの２
％水溶液４０部を添加し、１時間保持した。つぎに同一
組成の単量体混合物８００部と、「エレミノールＪＳ−
２」１５．８部、「エマルゲン９２０」の２５％水溶液
２０部、水酸化ナトリウムの１０％水溶液５部および過
硫酸アンモニウムの２％水溶液１１０部の混合水溶液と
を一定流量で２時間かけて添加した。その後さらに１時
間８０℃に保って重合を完成させた。４０℃に冷却後、
２５％のアンモニア水を添加してｐＨを８．５に調整し
た後、３２５＃（メッシュ）の金網でろ過し、さらに合
成樹脂濃度が４０％になるように水希釈した。かくして
得られたアクリル系ラテックスを以下の試験に供した。
【００２４】
【実施例１〜２】前記の「塗工液の調製」で得た表１ア
クリルＡに、表２に示した種類と量のウレタン系ポリマ
ー成分、エポキシ化合物を均一に混合した後、濃度１２
％になるように水希釈した塗工液を調製した。この塗工
液をグラビアコーターを用いて前記の「薄葉紙の調製」
で調製した薄葉紙を樹脂加工した。樹脂付着量は薄葉紙
に対して１０％一定になるように塗工条件を調製した。
なお、乾燥は、１４０℃×２秒の条件で行った。以上の
条件は後述する比較例の場合も同様である。
クリルＡに、表２に示した種類と量のウレタン系ポリマ
ー成分、エポキシ化合物を均一に混合した後、濃度１２
％になるように水希釈した塗工液を調製した。この塗工
液をグラビアコーターを用いて前記の「薄葉紙の調製」
で調製した薄葉紙を樹脂加工した。樹脂付着量は薄葉紙
に対して１０％一定になるように塗工条件を調製した。
なお、乾燥は、１４０℃×２秒の条件で行った。以上の
条件は後述する比較例の場合も同様である。
【００２５】かくして得た薄葉紙の強度、親水性、初期
印刷仕上がり性の結果を表３に示す。強度、初期印刷仕
上がり性ともに目標水準を達成した。
印刷仕上がり性の結果を表３に示す。強度、初期印刷仕
上がり性ともに目標水準を達成した。
【００２６】
【実施例３】アクリルＡにかえて表１アクリルＢを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙用薄葉紙を
得た。実施例１と同様にして評価した結果を表３に示
す。特に湿潤引っ張り強さは従来にない高い水準を示し
た。
た以外は実施例１と同様にして感熱孔版原紙用薄葉紙を
得た。実施例１と同様にして評価した結果を表３に示
す。特に湿潤引っ張り強さは従来にない高い水準を示し
た。
【００２７】
【実施例４】エポキシ架橋剤Ｃにかえて架橋剤Ｄを使用
した以外は実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例
１と同様にして評価した結果を表３に示す。強度、初期
印刷仕上がり性ともに目標水準を達成した。
した以外は実施例１と同様にして薄葉紙を得た。実施例
１と同様にして評価した結果を表３に示す。強度、初期
印刷仕上がり性ともに目標水準を達成した。
【００２８】
【比較例１】表１のアクリルＡ、ウレタンＨおよびエポ
キシ架橋剤Ｃとを８０／２０／０の割合で混合し、濃度
１２％になるように水希釈した塗工液を調製した。この
塗工液をグラビアコーターを使用して、前記の「薄葉紙
の調製」で調製した薄葉紙を樹脂加工した。樹脂付着量
は薄葉紙に対して１０％一定になるように塗工条件を調
整した。なお、乾燥は１４０℃×２秒の条件で行った。
かくして得た薄葉紙の評価結果を表５に示す。
キシ架橋剤Ｃとを８０／２０／０の割合で混合し、濃度
１２％になるように水希釈した塗工液を調製した。この
塗工液をグラビアコーターを使用して、前記の「薄葉紙
の調製」で調製した薄葉紙を樹脂加工した。樹脂付着量
は薄葉紙に対して１０％一定になるように塗工条件を調
整した。なお、乾燥は１４０℃×２秒の条件で行った。
かくして得た薄葉紙の評価結果を表５に示す。
【００２９】特に湿潤強度が小さく、目標水準の性能に
達しなかった。
達しなかった。
【００３０】
【比較例２〜４】表１のアクリルＡ、アクリルＢ、ウレ
タンＨおよびエポキシ架橋剤Ｃを、それぞれ表４に示し
た量均一に混合した後、濃度１２％になるように水希釈
した塗工液を調製した。この塗工液をグラビアコーター
を使用して、前記の「薄葉紙の調製」で調製した薄葉紙
を樹脂加工した。樹脂付着量は薄葉紙に対して１０％一
定になるように塗工条件を調整した。なお、乾燥は１４
０℃×２秒の条件で行った。かくして得た薄葉紙の評価
結果を表５に示す。架橋剤が少ないと、湿潤強度が小さ
く、目標水準の性能に達しなかった。また、アクリルラ
テックスの比率が９０を越えると、初期印刷仕上がり性
が劣る。さらに、アクリルラテックスの比率が５１を下
回ると、湿潤強度が小さく、目標水準に達成しなかっ
た。
タンＨおよびエポキシ架橋剤Ｃを、それぞれ表４に示し
た量均一に混合した後、濃度１２％になるように水希釈
した塗工液を調製した。この塗工液をグラビアコーター
を使用して、前記の「薄葉紙の調製」で調製した薄葉紙
を樹脂加工した。樹脂付着量は薄葉紙に対して１０％一
定になるように塗工条件を調整した。なお、乾燥は１４
０℃×２秒の条件で行った。かくして得た薄葉紙の評価
結果を表５に示す。架橋剤が少ないと、湿潤強度が小さ
く、目標水準の性能に達しなかった。また、アクリルラ
テックスの比率が９０を越えると、初期印刷仕上がり性
が劣る。さらに、アクリルラテックスの比率が５１を下
回ると、湿潤強度が小さく、目標水準に達成しなかっ
た。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【発明の効果】本発明により、これまでの合成樹脂では
得られなかった高い水準の湿潤引張り強さと初期印刷仕
上がり性とをもつ感熱孔版原紙用薄葉紙が得られた。
得られなかった高い水準の湿潤引張り強さと初期印刷仕
上がり性とをもつ感熱孔版原紙用薄葉紙が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の接触角の測定方法を示す図面である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41N 1/24 102
Claims (3)
- 【請求項１】 薄葉紙に、活性水素基含有水分散型アク
リル系ポリマー成分と、活性水素基含有水分散型ウレタ
ン系ポリマー成分とを併用し、活性水素基含有水分散型
アクリル系ポリマー成分と、活性水素基含有水分散型ウ
レタン系ポリマー成分との合計量１００重量部（固形
分）に対し、エポキシ化合物０．５〜２０重量部が添加
された混合物が、前記薄葉紙重量に対して５〜１５重量
パーセントの割合で含有されてなる感熱孔版原紙用薄葉
紙。 - 【請求項２】 アクリル系ポリマー成分とウレタン系ポ
リマー成分との混合比率が９０／１０（固形分重量比）
から５１／４９までの範囲であることを特徴とする請
求項１記載の感熱孔版原紙用薄葉紙。 - 【請求項３】 エポキシ化合物がソルビタンポリグリシ
ジルエーテルであることを特徴とする請求項１記載の感
熱孔版原紙用薄葉紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18461493A JP3425454B2 (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 感熱孔版原紙用薄葉紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18461493A JP3425454B2 (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 感熱孔版原紙用薄葉紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0740676A JPH0740676A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3425454B2 true JP3425454B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=16156308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18461493A Expired - Fee Related JP3425454B2 (ja) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | 感熱孔版原紙用薄葉紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3425454B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2324615B (en) * | 1997-03-15 | 2001-09-19 | J R Crompton Ltd | Paper |
-
1993
- 1993-07-27 JP JP18461493A patent/JP3425454B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0740676A (ja) | 1995-02-10 |
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