JP3418450B2 - 新規な多座配位子を持つオレフィン用重合触媒 - Google Patents

新規な多座配位子を持つオレフィン用重合触媒

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JP3418450B2
JP3418450B2 JP07549594A JP7549594A JP3418450B2 JP 3418450 B2 JP3418450 B2 JP 3418450B2 JP 07549594 A JP07549594 A JP 07549594A JP 7549594 A JP7549594 A JP 7549594A JP 3418450 B2 JP3418450 B2 JP 3418450B2
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、多座配位子を持つ
オレフィン重合触媒に関する。さらに詳しくは、式
（１）または式（２）、
【式５】
【式６】 から選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物からなる
オレフィン用重合触媒において、式中Ｍは周期律表のラ
ンタン系列を含む３、４、５、６、７、８、９または１
０族の遷移金属、Ｘはアニオン性の配位子、ｎは周期律
表の族数Ｇから２を引いた整数、Ｊは非配位性アニオ
ン、そしてＬ1 とＬ2 はそれぞれ以下に示す（Ｉ）、
（II）、または（III）の少なくても一つの組み合わせ
からなる配位子であり、その組み合わせが（Ｉ）配位子
Ｌ1 が燐含有基を１つ以上持つ３座配位子であり配位子
Ｌ2 がσ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合も
しくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子であ
る、その組み合わせが（II）配位子Ｌ1 がヘテロ原子を
１つ以上持つ複素５員環５座配位子であり配位子Ｌ2 が
σ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは
１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、但
し５座配位子がヘテロ原子を１個持つ時は配位子Ｌ2 が
σ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供
与結合をもつ配位子である、
【０００２】またはその組み合わせが（III）配位子Ｌ1
がトリスピラゾーリル３座配位子であり配位子Ｌ2 が
σ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位
子である。また上述の配位子Ｌ1 は、何れも周期律表の
１５または１６族元素を含んでいる。本発明の触媒は、
従来触媒に比べて反応条件下で安定性が高く、非常に高
いオレフィン重合活性を示すので、単位触媒重量当たり
の重合体収率に優れている。また得られたポリマーは分
子量が高く嵩密度が高くポリマー性状を改善できる。更
に水素を添加する事で分子量を調整でき助触媒アルキル
アルミノキサンの使用量を低減できる。
【０００３】
【従来の技術】ヘテロ原子として窒素の単座配位子と、
単一のアルカジエニル配位子を持つ化合物がオレフィン
の重合触媒に用いられる事は知られている。例えば、非
特許文献１には１座配位のヘテロ原子配位子と架橋した
アルカジエニル配位子を持った３族金属触媒を用いたオ
レフィン重合反応が記載されている。また特許文献１で
も、π結合を含まない配位子と架橋した単一の非極在化
π結合配位子を持つ遷移金属触媒を用いてオレフィンを
重合する方法が記載されている。明細書に示されている
一般式はπ結合を含まない配位子が単座配位子であるこ
とを示している。更に特許文献２にも、ヘテロ原子配位
子とシクロペンタジエニル配位子を持つ４Ａ族金属触媒
を用いてオレフィンを重合する方法が記載されている。
明細書に示されている一般式はヘテロ原子配位子が単座
配位子であることを示している。しかしこれらの触媒を
用いた重合反応活性は極めて低く、比較的活性の高い特
許文献１の実施例１でもシクロペンタジエニル配位子に
架橋した単座の窒素配位子を持つ触媒はアタクチックポ
リプロピレンが触媒金属１グラム１時間当たり１００グ
ラム未満しか得られていない。
【０００４】一方、特許文献３には、ヘテロ原子として
窒素を含むピラゾーリルボレートのアルカリ金属塩とハ
ロゲン化チタンまたはジルコニウム金属の反応生成物と
アルキルアルミノキサンとからなる触媒でオレフィンを
重合する方法が記載されている。しかし実施例３のカリ
ウムヒドロトリスピラゾーリルボレートと塩化チタンの
反応生成物の活性は極めて低くポリエチレンが触媒金属
１グラム１時間１気圧エチレン当たり２００グラム未満
しか得られていない。さらに、特許文献４には、ヘテロ
原子として窒素を含む一つのヒドロトリスピラゾーリル
ボレート及び陰イオン性リガンドから成る化合物が記載
されている。明細書に配位子の中にシクロペンタジエニ
ル官能性配位子は含まないと明示している。この場合、
活性は若干改良されているもののポリスチレンが触媒金
属１グラム１時間当たり４キログラム未満しか得られて
いない。
【０００５】
【非特許文献１】オルガノメタリックス(Organometalli
cs)第９巻８６７頁１９９０年
【特許文献１】特開平３−１６３０８８号公報
【特許文献２】特開平３−１８８０９２号公報
【特許文献３】特開平１−９５１１０号公報
【特許文献４】特開平４−３０５５８５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、従
来知られている重合触媒は、ヘテロ原子として窒素を含
む配位子が単座配位子である、或いはトリスピラゾーリ
ルボレート配位子の様なヘテロ原子として窒素を含む３
座配位子を持つもののシクロペンタジエニル配位子等の
アルカポリエニル配位子を待たない配位子で構成された
遷移金属触媒であるために重合活性が低い欠点があっ
た。更に、重合活性が低いため得られた重合体から触媒
成分を除去する脱灰工程等の繁雑な工程を必要とする問
題も予想される。このように従来知られている触媒は、
オレフィン重合反応を工業的に実施する上で満足いくも
のではなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは従来知られ
ているヘテロ原子として窒素を含む配位子が単座配位子
である、或いはトリスピラゾーリルボレート配位子の様
なヘテロ原子として窒素を含む配位子が３座配位子であ
るがシクロペンタジエニル配位子等のアルカポリエニル
配位子を待たない配位子で構成された遷移金属触媒がも
つ上述の問題を解決するため鋭意研究した。その結果、
驚くべき事にヘテロ原子として窒素を含むトリスピラゾ
ーリルボレート型３座配位子と同時にシクロペンタジエ
ニル配位子の様なσ結合と２つ以上のπ結合を持つ配位
子が配位した周期律表のランタン系列を含む３、４、
５、６、７族、または８、９、１０族の遷移金属が高い
オレフィン重合活性を持つ事を発見した。
【０００８】更に驚くべき事に、配位子Ｌ1 としてヘテ
ロ原子として周期律表の１５族元素を２個以上含む複素
５員環５座配位子もしくはヘテロ原子として燐原子等の
周期律表１５族元素または酸素等の周期律表１６族元素
を持つ３座配位子（例えばフォスフォーリル配位子）を
もつ遷移金属化合物を検討した結果、配位子Ｌ2 がアル
カポリエニル配位子等の多座配位子またはハロゲン原子
等の単座配位子との組み合わせにおいても高いオレフィ
ンの重合活性を持つ事を発見した。即ち上述の新規な特
定の多座配位子を持つ遷移金属触媒は従来知られている
ヘテロ原子として窒素を含む配位子が単座配位子であ
る、或いはトリスピラゾーリルボレート配位子の様なヘ
テロ原子として窒素を含む配位子が３座配位子であるが
シクロペンタジエニル配位子等のアルカポリエニル配位
子を待たない配位子で構成された遷移金属触媒に比べて
非常に高い重合活性を持つ事を発見した。
【０００９】また上述の新規多座配位子を持つ触媒は反
応条件下でも安定であり、得られるポリマーの分子量が
高く、嵩密度が高く、ポリマー性状を改善できるだけで
なく、水素を添加する事で分子量を調整でき、助触媒ア
ルキルアルミノキサンの使用量を低減できる。更に単位
触媒重量当たりの重合体収率に優れているので得られた
重合体から触媒成分を除去する脱灰工程等の繁雑な工程
が不要である特徴を見いだし本発明を完成させた。
【００１０】即ち、本発明は、式（１）または式
（２）、
【式７】 〔式中、Ｍは周期律表のランタン系列を含む３、４、
５、６、７、８、９または１０族の遷移金属、Ｘはアニ
オン性の配位子、ｎは周期律表の族数Ｇから２を引いた
整数、Ｌ1 とＬ2 はそれぞれ以下に示す（Ｉ）、（I
I）、または（III）の少なくても一つの組み合わせから
なる配位子であり、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 は架橋され
ていても良い。〕
【００１１】
【式８】 〔式中、Ｍ、Ｘ、ｎ，Ｌ1 、およびＬ2 は式（１）の定
義と同一であり、Ｊは非配位性アニオンである。〕から
選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物からなるオレ
フィン用重合触媒において、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の
組み合わせが以下に示す（Ｉ）、（II）、または（II
I）の少なくても一つの組み合わせから選ばれた配位子
Ｌ1 と配位子Ｌ2を持つ式（１）または式（２）で表さ
れる少なくとも１種の遷移金属化合物からなる、オレフ
ィンの重合触媒を提供するに至った。
【００１２】（Ｉ）配位子Ｌ1 が式（３）、
【式９】 ｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり
（その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数６か
ら１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素
数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭
化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換さ
れたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳
香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個
迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されてい
ない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つ
の炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換され
たまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香
族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００１３】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、
【００１４】炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族
炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、また
は炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基
に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基である）、
｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝は燐含有基（Ｐは３価または５
価の燐原子、Ｒ1 とＲ2 は１価の置換基であってそれぞ
れ少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化
水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換され
たまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和
または不飽和脂肪族炭化水素基もしくは少なくても一つ
の炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少な
くても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換され
ていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、お
よびＱは２価の置換基であって２価のＯ、Ｓ、Ｓｅ原子
または孤立電子対である）であり、Ｚ1 とＺ2 はそれぞ
れ上述の式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基
の１種もしくは式（４）、
【００１５】
【式１０】
【００１６】（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 は
それぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４
個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲ
ン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１か
ら２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少な
くても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基
または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香
族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素
数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基
に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数
１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは
置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基に置換されたオキシ基、
【００１７】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、
【００１８】炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族
炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、また
は炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基
に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3
とＲ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い。）で表
されるピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝で表
される、式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基
を１つ以上持つ配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合配位
子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上
の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、組合せ。
【００１９】（II）配位子Ｌ1 が式（５）、
【式１１】 ｛Ｅm （ＣＲ6 ）5-m ｝- ・・・（５） （式中、Ｒ6 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭
素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくて
も一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されてい
ない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂
肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に
置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個
迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換さ
れていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂
肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくて
も一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置
換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄
の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００２０】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、
【００２１】炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族
炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、また
は炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基
に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり各Ｒ6
は同一でも異なっていても良く、または隣接したＲ6 同
士が互いに架橋されていてもよく、ｍは１から５迄の整
数であり、Ｅは窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビ
スマスから選ばれた少なくても１つの原子である）で表
される複素５員環５座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結
合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１
つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、但し
式５のｍが１の時は 配位子Ｌ２がσ結合配位子、また
はσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子
である、組合せ。
【００２２】（III）配位子Ｌ1 が式（６）、
【式１２】 〔式中、Ａは式（３）の定義と同じであり、Ｚ3 、Ｚ
4 、またはＺ5 はそれぞれ式（４）のピラゾーリル基〕
で表されるトリスピラゾーリル３座配位子であり、配位
子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアルカポリエ
ニル配位子である、組合せ。
【００２３】本発明の実施に際し、式（１）、または式
（２）で用いられるアニオン性の配位子Ｘは、水素基、
フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン基、少なくても
一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または
少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換
されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０
個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲ
ン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数６か
ら２０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素
数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または
不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは
少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水
素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００２４】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基が挙げられる。
【００２５】こうしたアニオン性の配位子Ｘの例とし
て、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノルボルニル
基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、ペンタデシル基、エイコシル基、シク
ロヘキセニル基、シクロヘキセニルメチル基、ノルボル
ネニル基、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、
キシリル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、メ
チルナフチル基、ビフェニル基、アントラシル基、ベン
ジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル
基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロシクロヘ
キシル基、クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、ｐ−トリク
ロロメチルフェニル基、ｐ−フルオロフェニネチル基、
ペンタクロロベンジル等の芳香族炭化水素基またはハロ
ゲン原子に置換されたまたは置換されていない飽和また
は不飽和脂肪族炭化水素基、または脂肪族炭化水素基ま
たはハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない
芳香族炭化水素基、
【００２６】メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ
基、デシルオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、ト
リルオキシ基、メチルナフトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基等の炭化水素基置換オキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルオチオ基、ブチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、デ
シルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、トリル
チオ基、メチルナフチルチオ基、ベンジルチオ基、フェ
ネチルチオ基等の炭化水素基置換チオ基、シリル基、ト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェ
ニルシリル基等のシリル基、シロキシ基、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルフェニルシ
ロキシ基等のシロキシ基が挙げられる。
【００２７】本発明の実施に際し、式（１）、または式
（２）で用いられるアニオン性の配位子Ｘの第二の例に
式（７）または式（８）、
【式１３】−ＮＲ2 ・・・（７）
【式１４】−ＰＲ2 ・・・（８） （式中、Ｒはそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１
４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換され
ていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基、または少なくても一つの炭素数１から１
０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換され
ていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基であ
り、各Ｒは同一でも異なっていても良く、または互いに
架橋されていても良い。）で表される炭化水素基に置換
されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭化水素基に置
換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が挙げられる。
【００２８】こうしたアニオン性の配位子Ｘの例とし
て、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチ
ルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ（ｔ−ブチ
ル）アミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニル
アミノ基、ジトリルアミノ基、ピローリル基、ピラゾー
リル基、イミダゾーリル基等の炭化水素基に置換された
Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基、ジメチルホスフィノ基、ジエ
チルホスフィノ基、ジプロピルホスフィノ基、ジイソプ
ロピルホスフィノ基、ジシクロヘキシルホスフィノ基、
ジフェニルホスフィノ基、ビス（ｐ−フルオロフェニ
ル）ホスフィノ基、ジベンジルホスフィノ基、メチルフ
ェニルホスフィノ基、エチルフェニルホスフィノ基等の
炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が
挙げられる。
【００２９】本発明の実施に際し、式（２）で用いられ
る非配位性アニオン［Ｊ］- として反応条件下で安定で
あり式２で用いられる中心金属に配位し無い、若しくは
配位し難いアニオンであれば如何なる化合物も用いられ
る。例えば、塩素酸アニオン、臭素酸アイオン、沃素酸
アニオン、過塩素酸アニオン、過臭素酸アニオン、過沃
素酸アニオン基等のハロゲン酸アニオン、テトラフルオ
ロボレート、テトラフェニルボレート、テトラキス（ｐ
−フルオロフェニル）ボレート、テトキス（ｐ−クロロ
フェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラトリルボレート、テトラキス
（２，４−ジメチルフェニル）ボレート等のテトラ置換
ボレート、オクタデカボレート、トリデカハイドライド
−７−カルバウンデカボレート、ビス（７，８−ジカル
バウンデカボレート）コバルテート、ビス（ウンデカハ
イドライド−７，８−ジカルバウンデカボレート）ニッ
ケレート、１−カルバドデカボレート等のポリボレー
ト、
【００３０】ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフル
オロアンチモネート等の１５族ハロゲン化アニオン、ペ
ンタフロオロオキソテルレート等のテルルアニオン、燐
タングステン酸アニオン、珪タングステン酸アニオン等
のヘテロポリアニオン、フラーレンアニオン、メチレン
ビストリフロオロスルホネートが挙げら、特にテトラ置
換ボレートが好ましい。 本発明の実施に際し、配位子
Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせ（１）において、燐含有
基を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1 として式
（３）、
【式１５】
【００３１】｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つ
ホウ素であり（その置換基が水素原子、少なくても一つ
の炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少な
くても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換され
ていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄
の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原
子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２
０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６
から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置
換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽
和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少な
くても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基
に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０
個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００３２】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、
【００３３】または炭素数１から２０個迄の飽和または
不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィ
ノ基である）、｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝は燐含有基（Ｐ
は３価または５価の燐原子、Ｒ1 とＲ2 は１価の置換基
であってそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１４個
迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン
原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から
２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基もしくは
少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水
素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換された
または置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族
炭化水素基、およびＱは２価の置換基であって２価の
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ原子または孤立電子対である）であり、Ｚ
1 とＺ2 はそれぞれ上述の式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で
表される燐含有基の１種もしくは式（４）、
【００３４】
【式１６】
【００３５】（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 は
それぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４
個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲ
ン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１か
ら２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少な
くても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基
または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香
族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素
数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基
に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数
１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは
置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基に置換されたオキシ基、
【００３６】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、
【００３７】炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和
脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族
炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、また
は炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化
水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基
に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3
とＲ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い。）で表
されるピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝で表
される、式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基
を１つ以上持つ配位子である。この場合、式３のＺ1 と
Ｚ2 の選び方で式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐
含有基３つで構成された３座配位子，式｛Ｒ1 Ｒ2（Ｑ
＝）Ｐ｝で表される燐含有基２つおよび式４のピラゾー
リル基１つから構成された３座配位子，および燐含有基
１つおよび式４のピラゾーリル基２つから構成された３
座配位子が挙げられる。特に式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝
で表される燐含有基３つで構成された３座配位子が好ま
しい。
【００３８】こうした配位子の例として、トリス（ジシ
クロヘキシルフォスフィノ）メタニド、トリス（ジフェ
ニルフォスフィノ）メタニド等のトリスフォスフィノ配
位子、トリス（ジシクロヘキシルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラ
ニル）メタニド等のトリスオキソフォスフォラス配位
子、トリス（ジシクロヘキシルチオフォスフォラニル）
メタニド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）
メタニド、等のトリスチオフォスフォラス配位子、トリ
ス（ジシクロヘキシルセレノフォスフォラニル）メタニ
ド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタ
ニド、等のトリスセレノフォスフォラス配位子、ビス
（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）（ジフェニルフォスフィノ）メタニド、
【００３９】ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェ
ニルチオフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニ
ルチオフォスフォラニル）（ジフェニルフォスフィノ）
メタニド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニ
ルセレノフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニ
ルセレノフォスフォラニル）（ジフェニルフォスフィ
ノ）メタニド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド、ビ
ス（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルオ
キソフォスフォラニル）メタニド、ビス（ジフェニルオ
キソフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォ
ラニル）メタニド、ビス（ジフェニルセレノフォスフォ
ラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニ
ド、
【００４０】ビス（ジフェニルチオソフォスフォラニ
ル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド、
ビス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）（ジフェニ
ルチオフォスフォラニル）メタニド等の２種類から選ば
れた３つの燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を持つ式３
の３座配位子、（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフ
ォラニル）メタニド、（ジフェニルフォスフィノ）（ジ
フェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルセレノ
フォスフォラニル）メタニド、（ジフェニルフォスフィ
ノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニル
セレノフォスフォラニル）メタニド、（ジフェニルオキ
ソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド等
の３種類から選ばれた３つの燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ
＝）Ｐ｝を持つ式３の３座配位子が挙げられる。また上
記のメタニドの代わりにヒドロボレート、または炭素数
が１から１０までのアルキル基が置換した式３のボレー
ト配位子が挙げられる。
【００４１】本発明の実施に際し配位子Ｌ1 と配位子Ｌ
2 の組み合わせ（Ｉ）において、燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2
（Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1
と同時に用いられるσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 とし
て、水素基、フッ素、塩素、臭素、沃素等のハロゲン
基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭
化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換さ
れたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の飽
和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なくて
も一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されてい
ない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少なく
ても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に
置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０個
迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオ
キシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個迄
の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていな
い炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換され
たオキシ基、
【００４２】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基が挙げられる。
【００４３】こうしたアニオン性の配位子Ｘの例とし
て、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノルボルニル
基、オクチル基、シクロオクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、ペンタデシル基、エイコシル基、シク
ロヘキセニル基、シクロヘキセニルメチル基、ノルボル
ネニル基、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、
キシリル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、メ
チルナフチル基、ビフェニル基、アントラシル基、ベン
ジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル
基、ペンタフルオロエチル基、ヘキサフルオロシクロヘ
キシル基、クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、ｐ−トリク
ロロメチルフェニル基、ｐ−フルオロフェニネチル基、
ペンタクロロベンジル等の芳香族炭化水素基またはハロ
ゲン原子に置換されたまたは置換されていない飽和また
は不飽和脂肪族炭化水素基、または脂肪族炭化水素基ま
たはハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない
芳香族炭化水素基、
【００４４】メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ
基、デシルオキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、ト
リルオキシ基、メチルナフトキシ基、ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基等の炭化水素基置換オキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルオチオ基、ブチ
ルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、デ
シルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、トリル
チオ基、メチルナフチルチオ基、ベンジルチオ基、フェ
ネチルチオ基等の炭化水素基置換チオ基、シリル基、ト
リメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェ
ニルシリル基等のシリル基、シロキシ基、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルフェニルシ
ロキシ基等のシロキシ基が挙げられる。
【００４５】更に式（７）または式（８）、
【式１７】−ＮＲ2 ・・・（７）
【式１８】−ＰＲ2 ・・・（８） （式中、Ｒはそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１
４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換され
ていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基、または少なくても一つの炭素数１から１
０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換され
ていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基であ
り、各Ｒは同一でも異なっていても良く、または互いに
架橋されていても良い。）で表される炭化水素基に置換
されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭化水素基に置
換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基が挙げられる。
【００４６】こうしたσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 の例
として、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル
メチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ（ｔ−ブ
チル）アミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニ
ルアミノ基、ジトリルアミノ基、ピローリル基、ピラゾ
ーリル基、イミダゾーリル基等の炭化水素基に置換され
たＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、ジメチルホスフィノ基、ジ
エチルホスフィノ基、ジプロピルホスフィノ基、ジイソ
プロピルホスフィノ基、ジシクロヘキシルホスフィノ
基、ジフェニルホスフィノ基、ビス（ｐ−フルオロフェ
ニル）ホスフィノ基、ジベンジルホスフィノ基、メチル
フェニルホスフィノ基、エチルフェニルホスフィノ基等
の炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基
が挙げられる。
【００４７】本発明の実施に際し配位子Ｌ1 と配位子Ｌ
2 の組み合わせ（Ｉ）において、燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2
（Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1
と同時に用いられるσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 の第二
の例として、配位子Ｌ1 とＮまたはＰ原子で架橋してい
る式（９）または式（１０）、
【式１９】−ＮＲ− ・・・（９）
【式２０】−ＰＲ− ・・・（１０） 〔式中、Ｒは式（７）または式（８）の定義と同じ。〕
で表されるσ結合をもつ単座配位子Ｌ2 が挙げられる。
【００４８】本発明の実施に際し配位子Ｌ1 と配位子Ｌ
2 の組み合わせ（Ｉ）において、燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2
（Ｑ＝）Ｐ｝を少なくとも１つ以上持つ３座配位子Ｌ1
と同時に用いられるσ結合と１つ以上のπ結合もしくは
１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ多座配位子Ｌ2 の
例として、アルケニル、シクロアルケニル等のアルカモ
ノエニル配位子、アルカジエニル、シクロアルカジエニ
ル、アルカトリエニル、またはシクロアルカトリエニル
等のアルカポリエニル配位子が挙げられる。更にこうし
た組み合わせ（Ｉ）における多座配位子Ｌ2 の第二の例
として、式（３）の燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝を
少なくとも１つ以上持つ３座配位子、式（５）の複素５
員環５座配位子、式（６）のトリスピラゾーリル３座配
位子が挙げられる。
【００４９】こうした多座配位子Ｌ2 の中で特に式（１
１）、
【式２１】Ｃ5 Ｈ5-x Ｒx ・・・（１１） （式中、Ｈは水素原子、Ｘは０から５迄の整数、Ｒはそ
れぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個
迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン
原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から
２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なく
ても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基ま
たは少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは
置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基、
【００５０】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭
素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたま
たは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭
化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの炭素
数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または
不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少
なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素
基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２
０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なく
ても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、
少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換され
たまたは置換されていないシリル基、
【００５１】少なくても一つの炭素数１から２０個迄の
脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０
個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロ
ゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ
基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素
基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数
１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基ま
たは炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換さ
れたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、各Ｒは同一で
も異なっていても良く、または隣合うＲ基同士が互いに
架橋されていても良い。）で表せる、単環または多環の
アルカジエニル基骨格を有する配位子が好ましい。
【００５２】こうした式（１１）の配位子として、シク
ロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、エチ
ルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペン
タジエニル、トリメチルゲルミルシクロペンタジエニ
ル、１，２−ジメチルシクロペンタジエニルおよび１，
３−や１，４−置換異性体、１，２，３−トリメチルシ
クロペンタジエニルおよび置換異性体、１，２，３，４
−テトラメチルシクロペンタジエニルおよび置換異性
体、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニルお
よびその置換体、テトラヒドロインデニルおよびその置
換体、フルオレニルおよびその置換体、オクタヒドロフ
ルオレニルおよびその置換体等が挙げられる。またはこ
れらと配位子Ｌ1 が架橋した化合物も挙げられる。
【００５３】本発明の実施に際し、配位子Ｌ1 と配位子
Ｌ2 の組み合わせ（II）において、複素５員環５座配位
子Ｌ1 として式（５）、
【式２２】｛Ｅm （ＣＲ6 ）5-m ｝- ・・・
（５） （式中、Ｒ6 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭
素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくて
も一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されてい
ない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂
肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に
置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０個
迄の芳香族炭化水素基、
【００５４】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭
素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたま
たは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭
化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの炭素
数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または
不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少
なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素
基に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２
０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なく
ても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、
少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換され
たまたは置換されていないシリル基、
【００５５】少なくても一つの炭素数１から２０個迄の
脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から２０
個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つのハロ
ゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ
基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭
化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素
基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭素数
１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基ま
たは炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換さ
れたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり各Ｒ6 は同一で
も異なっていても良く、または隣接したＲ6 同士が互い
に架橋されていてもよく、ｍは１から５迄の整数であ
り、Ｅは窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマス
から選ばれた少なくても１つの原子である。）で表され
る複素５員環５座配位子があげられる。
【００５６】こうした組み合わせ（II）における式
（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥが窒素の例として、ピロ
ーリル、２−メチルピローリル、３−メチルピローリ
ル、２，３−ジメチルピローリル、３，４−ジメチルピ
ローリル、２，５−ジメチルピローリル、２，３，４−
トリメチルピローリル、２，３，５−トリメチルピロー
リル、２，３，４，５−テトラメチルピローリルやメチ
ル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル
基等が置換したピローリル配位子、ピラゾーリル、３−
メチルピラゾーリル、４−メチルピラゾーリル、５−メ
チルピラゾーリル、３，４−ジメチルピラゾーリル、
３，５−ジメチルピラゾーリル、３，４，５−トリメチ
ルピラゾーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換したピラゾーリル配位
子、
【００５７】イミダゾーリル、２−メチルイミダゾーリ
ル、４−メチルイミダゾーリル、５−メチルイミダゾー
リル、２，４−ジメチルイミダゾーリル、２，５−ジメ
チルイミダゾーリル、２，４，５−トリメチルイミダゾ
ーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基等が置換したイミダゾーリル配位子、
１，２，３−トリアゾーリル、４−メチル−１，２，３
−トリアゾーリル、５−メチル−１，２，３−トリアゾ
ーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾーリ
ルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基等が置換した１，２，３−トリアゾーリル配
位子、
【００５８】１，３，５−トリアゾーリル、２−メチル
−１，３，５−トリアゾーリル、３，４−ジメチル−
１，３，５−トリアゾーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
３，５−トリアゾーリル配位子、テトラゾリル、５−メ
チルテトラゾリルやメチル基の代わりにエチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、トリメチルシリル基等が置換したテトラゾーリル
配位子、インドーリル、４，５，６，７−テトラヒドロ
インドーリル、インダゾーリル、ベンズイミダゾーリ
ル、７−アザインドーリル、ベンゾトリアゾーリル、４
−アザベンズイミダゾーリル、プリニル、カルバゾーリ
ル、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾーリルやこ
れらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリアゾーリ
ル基等が挙げられる。
【００５９】こうした組み合わせ（II）における式
（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥが燐の例として、ホスホ
ーリル、２−メチルホスホーリル、３−メチルホスホー
リル、２，３−ジメチルホスホーリル、３，４−ジメチ
ルホスホーリル、２，５−ジメチルホスホーリル、２，
３，４−トリメチルホスホーリル、２，３，５−トリメ
チルホスホーリル、２，３，４，５−テトラメチルホス
ホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基等が置換したホスホーリル配位子、
１，２−ジホスホーリル、３−メチル−１，２−ジホス
ホーリル、４−メチル−１，２−ジホスホーリル、５−
メチル−１，２−ジホスホーリル、３，４−ジメチル−
１，２−ジホスホーリル、３，５−ジメチル−１，２−
ジホスホーリル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジ
ホスホーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジホスホ
ーリル配位子、
【００６０】１，３−ジホスホーリル、２−メチル−
１，３−ジホスホーリル、４−メチル−１，３−ジホス
ホーリル、５−メチル−１，３−ジホスホーリル、２，
４−ジメチル−１，３−ジホスホーリル、２，５−ジメ
チル−１，３−ジホスホーリル、２，４，５−トリメチ
ル−１，３−ジホスホーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
３−ジホスホーリル配位子、１，２，３−トリホスホー
リル、４−メチル−１，２，３−ホスホーリル、５−メ
チル−１，２，３−ホスホーリル、４，５−ジメチル−
１，２，３−ホスホーリルやメチル基の代わりにエチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
２，３−ホスホーリル基、
【００６１】１，３，５−トリホスホーリル、２−メチ
ル−１，３，５−トリホスホーリル、３，４−ジメチル
−１，３，５−トリホスホーリルやメチル基の代わりに
エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した
１，３，５−トリホスホーリル配位子、テトラホスホー
リル、５−メチルテトラホスホーリルやメチル基の代わ
りにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換
したテトラタホスホーリル配位子、ペンタホスホーリル
配位子、ベンゾ［ｂ］ホスホーリル、４，５，６，７−
テトラヒドロベンゾ［ｂ］ホスホーリル、ベンゾ［ｂ］
−１，２−ジホスホーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジ
ホスホーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリル等や、
これらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシ
リル基等が置換した多環ポリホスホーリル配位子等が挙
げられる。
【００６２】こうした組み合わせ（II）における式
（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥが砒素の例として、アル
ソーリル、２−メチルアルソーリル、３−メチルアルソ
ーリル、２，３−ジメチルアルソーリル、３，４−ジメ
チルアルソーリル、２，５−ジメチルアルソーリル、
２，３，４−トリメチルアルソーリル、２，３，５−ト
リメチルアルソーリル、２，３，４，５−テトラメチル
アルソーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した
アルソーリル配位子、１，２−ジアルソーリル、３−メ
チル−１，２−ジアルソーリル、４−メチル−１，２−
ジアルソーリル、５−メチル−１，２−ジアルソーリ
ル、３，４−ジメチル−１，２−ジアルソーリル、３，
５−ジメチル−１，２−ジアルソーリル、３，４，５−
トリメチル−１，２−ジアリソーリルやメチル基の代わ
りにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換
した１，２−ジアリソーリル配位子、
【００６３】１，３−ジアリソーリル、２−メチル−
１，３−ジアリソーリル、４−メチル−１，３−ジアリ
ソーリル、５−メチル−１，３−ジアリソーリル、２，
４−ジメチル−１，３−ジアリソーリル、２，５−ジメ
チル−１，３−ジアリソーリル、２，４，５−トリメチ
ル−１，３−ジアリソーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
３−ジアリソーリル配位子、１，２，３−トリアリソー
リル、４−メチル−１，２，３−トリアリソーリル、５
−メチル−１，２，３−トリアリソーリル、４，５−ジ
メチル−１，２，３−トリアリソーリルやメチル基の代
わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置
換した１，２，３−アロソーリル配位子、１，３，５−
トリスチボーリル、２−メチル−１，３，５−トリアリ
ソーリル、２，４−ジメチル−１，３，５−トリアリソ
ーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリアリソ
ーリル配位子、
【００６４】テトラアリソーリル、５−メチルアリソー
リルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメ
チルシリル基等が置換したテトラアリソーリル配位子、
ベンゾ［ｂ］スチボーリル、４，５，６，７−テトラヒ
ドロベンゾ［ｂ］スチボーリル、ベンゾ［ｂ］−１，２
−ジアリソーリル、ベンゾ［ｂ］−１，３−ジアリソー
リル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アリソーリルやこれらにメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置
換した多環ポリアリソーリル配位子等が挙げられる。
【００６５】こうした組み合わせ（II）における式
（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥがアンチモンの例とし
て、スチボーリル、２−メチルスチボーリル、３−メチ
ルスチボーリル、２，３−ジメチルスチボーリル、３，
４−ジメチルスチボーリル、２，５−ジメチルスチボー
リル、２，３，４−トリメチルスチボーリル、２，３，
５−トリメチルスチボーリル、２，３，４，５−テトラ
メチルスチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基、トリメチルシリル基等が置換したスチボーリル
配位子、１，２−ジスチボーリル、３−メチル−１，２
−ジスチボーリル、４−メチル−１，２−ジスチボーリ
ル、５−メチル−１，２−ジスチボーリル、３，４−ジ
メチル−１，２−ジスチボーリル、３，５−ジメチル−
１，２−ジスチボーリル、３，４，５−トリメチル−
１，２−ジスチボーリルやメチル基の代わりにエチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
２−ジスチボーリル配位子、
【００６６】１，３−ジスチボーリル、２−メチル−
１，３−ジスチボーリル、４−メチル−１，３−ジスチ
ボーリル、５−メチル−１，３−ジスチボーリル、２，
４−ジメチル−１，３−ジスチボーリル、２，５−ジメ
チル−１，３−ジスチボーリル、２，４，５−トリメチ
ル−１，３−ジスチボーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
３−ジスチボーリル配位子、１，２，３−トリスチボー
リル、４−メチル−１，２，３−トリスチボーリル、５
−メチル−１，２，３−トリスチボーリル、４，５−ジ
メチル−１，２，３−トリスチボーリルやメチル基の代
わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置
換した１，２，３−トリスチボーリル配位子、１，３，
５−トリスチボーリル、２−メチル−１，３，５−トリ
スチボーリル、２，４−ジメチル−１，３，５−トリス
チボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
トリメチルシリル基等が置換した１，３，５−トリスチ
ボーリル配位子、
【００６７】テトラスチボーリル、５−メチル−テトラ
スチボーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換したテトラスチボーリ
ル配位子、ベンゾ［ｂ］スチボーリル、４，５，６，７
−テトラヒドロベンゾ［ｂ］スチボーリル、ベンゾ
［ｂ］−１，２−ジスチボーリル、ベンゾ［ｂ］−１，
３−ジスチボーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリル
やこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリメチル
シリル基等が置換した多環ポリスチボーリル配位子等が
挙げられる。
【００６８】こうした組み合わせ（II）における式
（５）の配位子Ｌ1 のなかでＥがビスマスの例として、
ビスモーリル、２−メチルビスモーリル、３−メチルビ
スモーリル、２，３−ジメチルビスモーリル、３，４−
ジメチルビスモーリル、２，５−ジメチルビスモーリ
ル、２，３，４−トリメチルビスモーリル、２，３，５
−トリメチルビスモーリル、２，３，４，５−テトラメ
チルビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換
したビスモーリル配位子、１，２−ジビスモーリル、３
−メチル−１，２−ジビスモーリル、４−メチル−１，
２−ジビスモーリル、５−メチル−１，２−ジビスモー
リル、３，４−ジメチル−１，２−ジビスモーリル、
３，５−ジメチル−１，２−ジビスモーリル、３，４，
５−トリメチル−１，２−ジビスモーリルやメチル基の
代わりにエチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が
置換した１，２−ジビスモーリル配位子、
【００６９】１，３−ジビスモーリル、２−メチル−
１，３−ジビスモーリル、４−メチル−１，３−ジビス
モーリル、５−メチル−１，３−ジビスモーリル、２，
４−ジメチル−１，３−ジビスモーリル、２，５−ジメ
チル−１，３−ジビスモーリル、２，４，５−トリメチ
ル−１，３−ジビスモーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
３−ジビスモーリル配位子、１，２，３−トリビスモー
リル、４−メチル−１，２，３−ビスモーリル、５−メ
チル−１，２，３−ビスモーリル、４，５−ジメチル−
１，２，３−ビスモーリルやメチル基の代わりにエチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した１，
２，３−ビスモーリル配位子、
【００７０】１，３，５−トリビスモーリル、２−メチ
ル−１，３，５−トリビスモーリル、２，４−ジメチル
−１，３，５−トリビスモーリルやメチル基の代わりに
エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した
１，３，５−トリビスモーリル配位子、テトラビスモー
リル、５−メチルビスモーリルやメチル基の代わりにエ
チル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテ
トラビスモーリル配位子、ベンゾ［ｂ］ビスモーリル、
４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］ビスモーリ
ル、ベンゾ［ｂ］−１，２−ジビスモーリル、ベンゾ
［ｂ］−１，３−ジビスモーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］
ビスモーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換した多環ポリビスモー
リル配位子等が挙げられる。
【００７１】こうした配位子の内式中のＥがビスマスの
例として、ビスモーリル、２−メチルビスモーリル、３
−メチルビスモーリル、２，３−ジメチルビスモーリ
ル、３，４−ジメチルビスモーリル、２，５−ジメチル
ビスモーリル、２，３，４−トリメチルビスモーリル、
２，３，５−トリメチルビスモーリル、２，３，４，５
−テトラメチルビスモーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したビス
モーリル基、１，２−ジビスモーリル、３−メチル１，
２−ジビスモーリル、４−メチル１，２−ジビスモーリ
ル、５−メチル１，２−ジビスモーリル、３，４−ジメ
チル１，２−ジビスモーリル、３，５−ジメチル１，２
−ジビスモーリル、３，４，５−トリメチル１，２−ジ
ビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換した１，２−ジビスモ
ーリル基、
【００７２】１，３−ジビスモーリル、２−メチル１，
３−ジビスモーリル、４−メチル１，３−ジビスモーリ
ル、５−メチル１，３−ジビスモーリル、２，４−ジメ
チル１，３−ジビスモーリル、２，５−ジメチル１，３
−ジビスモーリル、２，４，５−トリメチル１，３−ジ
ビスモーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリメチルシリル基等が置換した１，３−ジビスモ
ーリル基、１，２，３−トリビスモーリル、４−メチル
−１，２，３−ビスモーリル、５−メチル−１，２，３
−ビスモーリル、４，５−ジメチル−１，２，３−ビス
モーリルやメチル基の代わりにエチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基等が置換した１，２，３−ビスモーリ
ル基、
【００７３】１，３，５−トリビスモーリル、２−メチ
ル−１，３，５−トリビスモーリル、２，４−ジメチル
−１，３，５−トリビスモーリルやメチル基の代わりに
エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換した
１，３，５−トリビスモーリル基、テトラビスモーリ
ル、５−メチルビスモーリルやメチル基の代わりにエチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基、トリメチルシリル基等が置換したテト
ラビスモーリル基、ベンゾ［ｂ］ビスモーリル、４，
５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｂ］ビスモーリル、
ベンゾ［ｂ］−１，２−ジビスモーリル、ベンゾ［ｂ］
−１，３−ジビスモーリル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモ
ーリルやこれらにメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基等が置換した多環ポリビスモーリル基
等が挙げられる。
【００７４】更にこうした組み合わせ（II）における式
５の配位子Ｌ1 のＥが窒素、燐、砒素、アンチモン、ま
たはビスマスから選ばれた原子を組み合わせた例とし
て、ホスファゾーリル、ホスファジアゾーリル、ジホス
ファジアゾーリル、ホスファトリアゾーリル、ジホスフ
ァゾーリル、トリホスファゾーリル、アルサゾーリル、
スチバゾーリル、ビスマゾーリル、アルサホスホーリ
ル、スチバホスホーリル、ビスマホスホーリル、スチバ
アルソーリル、ビスマアルソーリル、ビスマスチボーリ
ル等及びこれらのアルキル置換体や多環化合物等が挙げ
られる。
【００７５】本発明の実施に際し、組み合わせ（II）の
複素５員環５座配位子Ｌ1 と同時に用いられる配位子Ｌ
2 は、σ結合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合
もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子で
あり、但し式５のｍが１の時は配位子Ｌ2 がσ結合配位
子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対供与結合をも
つ配位子が挙げられる。こうした組み合わせ（II）にお
ける配位子Ｌ2 の例は組み合わせ（Ｉ）における式５の
配位子Ｌ2 の例と同じ物が挙げられる。
【００７６】本発明の実施に際し、配位子Ｌ1 と配位子
Ｌ2 の組み合わせ（III）において用いられるトリスピ
ラゾーリル３座配位子Ｌ1 として式（６）、
【式２３】
【００７７】｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つ
ホウ素であり、その置換基が水素原子、少なくても一つ
の炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基または少な
くても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換され
ていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄
の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原
子に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２
０個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６
から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置
換されていない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽
和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少な
くても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基
に置換されたまたは置換されていない炭素数６から２０
個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、
【００７８】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭
素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置
換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｚ3 、Ｚ
4 、またはＺ5 はそれぞれ式（４）、
【００７９】
【式２４】
【００８０】（式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 は
それぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４
個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲ
ン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１か
ら２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少な
くても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基
または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香
族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素
数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基
に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数
１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは
置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基に置換されたオキシ基、
【００８１】少なくても一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭
素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置
換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3 とＲ
4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い。）で表され
るピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝で表され
るトリスピラゾーリル３座配位子が挙げられる。
【００８２】こうした組み合わせ（III）における式
（６）のトリスピラゾーリル３座配位子Ｌ1 の例とし
て、ヒドロトリスピラゾーリルボレート、イソプロピル
トリスピラゾーリルボレート、ｎ−ブチルトリスピラゾ
ーリルボレート、テトラキスピラゾーリルボレート等の
ヒドロトリスピラゾーリルボレートのヒドロ基がアルキ
ル、アリル、または複素環基等と置換したまたは置換し
ていない配位子（以下第一群と称する）、ヒドロトリス
（３−イソプロピルピラゾーリル）ボレート、ヒドロト
リス（３−ｔ−ブチルピラゾーリル）ボレート、ヒドロ
トリス（３−フェニルピラゾーリル）ボレート、または
ヒドロトリス（３−（２’−チエニル）ピラゾーリル）
ボレート等の第一群の全てのピラゾーリル環が同一基で
モノ置換された配位子（以下第二群と称する）、
【００８３】ヒドロビス（３−イソプロピルピラゾーリ
ル）（５−イソプロピルピラゾーリル）ボレート等の第
二群のピラゾーリル環の不等価モノ置換配位子（以下第
３群と称する）、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレート、イソプロピルトリス（３，５−ジ
メチルピラゾーリル）ボレート、ｎ−ブチルトリス
（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート、テトラキ
ス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート、ヒドロ
トリス（３，５−ジイソプロピルピラゾーリル）ボレー
ト、イソプロピルトリス（３，５−ジイソプロピルピラ
ゾーリル）ボレート、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジイ
ソプロピルピラゾーリル）ボレート、テトラキス（３，
５−ジイソプロピルピラゾーリル）ボレート、ヒドロト
リス（３，５−ジフェニルピラゾーリル）ボレート、イ
ソプロピルトリス（３，５−ジフェニルピラゾーリル）
ボレート、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジフェニルピラ
ゾーリル）ボレート、テトラキス（３，５−ジフェニル
ピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（３−イソプロ
ピル−４−ブロモピラゾーリル）ボレート等の第一群の
全てのピラゾーリル環が等価にジ置換された配位子（以
下第四群と称する）、ヒドロビス（３−イソプロピル−
４−ブロモピラゾーリル）（５−イソプロピル−４−ブ
ロモピラゾーリル）ボレート、ヒドロトリス（７−イソ
プロピル−４−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ
−２−インダゾイル）ボレート等の等の第四群のピラゾ
ーリル環が不等価にジ置換された配位子（以下第五群と
称する）が挙げられる。
【００８４】本発明の実施に際し、組み合わせ（III）
のトリスピラゾーリル３座配位子Ｌ1と同時に用いられ
る配位子Ｌ2 は、１つのσ結合と２つ以上のπ結合を有
するアルカポリエニル配位子が挙げられる。例えばアル
カトリエニル、シクロアルカトリエニル、シクロアルカ
ジエニル、またはアルカジエニル配位子が挙げられる
が、特に式（１１）、
【式２５】Ｃ5 Ｈ5-x Ｒx ・・・（１１） （式中、Ｈは水素原子、Ｘは０から５迄の整数、Ｒはそ
れぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数６から１４個
迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン
原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１から
２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なく
ても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基ま
たは少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは
置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水
素基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族
炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数
１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に
置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１
から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置
換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素
基に置換されたオキシ基、
【００８５】少なくとも一つの炭素数６から１４個迄の
芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない
炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素
数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまた
は置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数１
から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭
素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なく
ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
いないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０個
迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から
２０個迄の芳香族炭化水素基，または少なくても一つの
ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロ
キシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪
族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化
水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または炭
素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置
換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、各Ｒは同
一でも異なっていても良く、または隣合うＲ基同士が互
いに架橋されていても良い）で表せる、単環または多環
のアルカジエニル基骨格を有する配位子が好ましい。
【００８６】こうした式（１１）の配位子として、シク
ロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニル、エチ
ルシクロペンタジエニル、ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル、イソプロピルシクロペンタジエニル、ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル、トリメチルシリルシクロペン
タジエニル、トリメチルゲルミルシクロペンタジエニ
ル、１，２−ジメチルシクロペンタジエニルおよび１，
３−や１，４−置換異性体、１，２，３−トリメチルシ
クロペンタジエニルおよび置換異性体、１，２，３，４
−テトラメチルシクロペンタジエニルおよび置換異性
体、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニルお
よびその置換体、テトラヒドロインデニルおよびその置
換体、フルオレニルおよびその置換体、オクタヒドロフ
ルオレニルおよびその置換体等が挙げられる。またはこ
れらと式（６）の配位子Ｌ1 のＺ3 、Ｚ4 、またはＺ5
の何れかと架橋した化合物が挙げられる。
【００８７】本発明の実施に際し、（Ｉ）、（II）、ま
たは（III）の少なくても一つの組み合わせから選ばれ
た配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の間で架橋する場合、配位子
Ｌ1と配位子Ｌ2 が２価の置換基を経て架橋しても良
い。２価の置換基として、例えばメチレン基、ジフェニ
ルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、またはシク
ロヘキシレン基等のアルキレン架橋基、シリレン基、ジ
メチルシリレン基、またはジフェニルシリレン基等のシ
リレン架橋基、ゲルミレン基、ジメチルゲルミレン基、
またはジフェニルゲルミレン基等のゲルミレン架橋基、
スタニレン基、ジメチルスタニレン基、またはジフェニ
ルスタニレン基等のスタニレン架橋基等が挙げられる。
【００８８】本発明の実施に際し、（Ｉ）、（II）、ま
たは（III）の少なくても一つの組み合わせから選ばれ
た配位子Ｌ1 または配位子Ｌ2 が２価の置換基を経て配
位子の内部で架橋しても良い。こうした２価の置換基と
して、例えばメチレン基、ジフェニルメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、またはシクロヘキ
シレン基等のアルキレン架橋基等が挙げられる。本発明
の実施に際し用いられる遷移金属は、周期律表のランタ
ン系列を含む３、４、５、６、７族、または８、９、１
０族の遷移金属から選ぶことが出来る。好ましくはラン
タン系列を含む３、４、または５族の遷移金属から選ぶ
ことが出来る。更に好ましくは４族の遷移金属、例えば
チタニウム、ジルコニウム、またはハフニウムから選ぶ
ことが出来る。この場合錯体の構造は式（１２）、式
（１３）、式（１４）、または式（１５）
【００８９】
【式２６】
【００９０】
【式２７】
【００９１】
【式２８】
【００９２】
【式２９】 （式中、Ｍは４族の遷移金属、Ｘはアニオン性の配位
子、Ｊは非配位性アニオン、Ｌ1 とＬ2 はそれぞれ上述
した（Ｉ）、（II）、または（III）の少なくても一つ
の組み合わせからなる配位子であり、配位子Ｌ1 と配位
子Ｌ2 は架橋されていても良い）で表される。
【００９３】こうした配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合
わせのなかで好ましい式（１２）の触媒をジルコニウム
錯体の例で示せば、 （１）配位子Ｌ1 が式（３）の燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ
＝）Ｐ｝を１つ以上持つ３座配位子で配位子Ｌ2 がσ結
合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１
つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子の組み合わせ
化合物として、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタ
ニドジルコニウム トリクロライド、トリス（ジフェニ
ルフォスフィノ）メタニドジルコニウム トリベンジ
ル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジルコ
ニウトリ メチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）
メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジクロラ
イド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジイ
ソプロピルアミノジルコニウムジメチル、トリス（ジフ
ェニルフォスフィノ）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノ
ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルフォ
スフィノ）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウ
ム ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタ
ニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジクロライ
ド、
【００９４】トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニ
ドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジメチル、ト
リス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドジフェニルホ
スフィノジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェ
ニルフォスフィノ）メタニドジフェニルホスフィノジル
コニウム ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィ
ノ）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メ
タニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウムジメチ
ル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、トリス
（ジフェニルフォスフィノ）メタニドシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジメチル、トリス（ジフェニルフォ
スフィノ）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフィ
ノ）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジメチル、
【００９５】トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニ
ドインデニルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジ
フェニルフォスフィノ）メタニドインデニルジルコニウ
ム ジメチル、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタ
ニドテトラヒドロインデニルルジルコニウム ジクロラ
イド、トリス（ジフェニルフォスフィノ）メタニドテト
ラヒドロインデニルルジルコニウム ジメチル、トリス
（ジフェニルフォスフィノ）メタニドフルオレニルジル
コニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルフォスフ
ィノ）メタニドフルオレニルジルコニウム ジメチル、
トリス（ジフェニルオキソフォスフィノ）メタニドジル
コニウム トリクロライド、トリス（ジフェニルオキソ
フォスフィノ）メタニドジルコニウム トリベンジル、
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
ジルコニウム トリメチル、
【００９６】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウムジ メ
チル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メ
タニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム ジクロラ
イド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メ
タニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム ジメチ
ル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタ
ニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジクロライ
ド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタ
ニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジメチル、
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
ジフェニルホスフィノジルコニウム ジクロライド、ト
リス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジ
フェニルホスフィノジルコニウム ジメチル、トリス
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシク
ロヘキシルホスフィノジルコニウムジクロライド、トリ
ス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジシ
クロヘキシルホスフィノジルコニウム ジメチル、
【００９７】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム ジメ
チル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メ
タニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジメチル、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドインデニルジルコニウム ジクロライド、
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
インデニルジルコニウム ジメチル、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロイン
デニルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラヒドロイン
デニルジルコニウム ジメチル、
【００９８】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドフルオレニルジルコニウム ジクロライ
ド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタ
ニドフルオレニルジルコニウム ジメチル、トリス（ジ
フェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニウム
トリクロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォ
ラニル）メタニドジルコニウム トリベンジル、トリス
（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジルコニ
ウ トリメチル、トリス（ジフェニルチオフォスフォラ
ニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジ
クロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジメ
チル、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタ
ニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム ジクロライ
ド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニ
ドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジクロライ
ド、
【００９９】トリス（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）
メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム ジ
クロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）
メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジ
クロライド、トリス（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）メタニドインデニルジルコニウム ジクロライド、
トリス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドテ
トラヒドロインデニルジルコニウム ジクロライド、ト
リス（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドフル
オレニルジルコニウム ジクロライド、ビス（ジフェニ
ルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラ
ニル）メタニドジルコニウム トリクロライド、
【０１００】ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジ
フェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジルコニウ
ム トリベンジル、ビス（ジフェニルフォスフォラニ
ル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジ
ルコニウム トリメチル、ビス（ジフェニルフォスフォ
ラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニ
ドジイソプロピルアミノジルコニウム ジクロライド、
ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキ
ソフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジ
ルコニウム ジメチル、ビス（ジフェニルフォスフォラ
ニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
ジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム ジクロライド、
ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキ
ソフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルアミノ
ジルコニウム ジクロライド、
【０１０１】ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジ
フェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジフェニル
ホスフィノジルコニウム ジクロライド、ビス（ジフェ
ニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォ
ラニル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニ
ウム ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフォラニ
ル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、ビス
（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフ
ォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジクロライド、ビス（ジフェニルフォス
フォラニル）（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メ
タニドインデニルジルコニウム ジクロライド、ビス
（ジフェニルフォスフォラニル）（ジフェニルオキソフ
ォスフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジル
コニウム ジクロライド、
【０１０２】ビス（ジフェニルフォスフォラニル）（ジ
フェニルオキソフォスフォラニル）メタニドフルオレニ
ルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルセ
レノフォスフォラニル）メタニドジルコニウム トリク
ロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニ
ル）メタニドジルコニウム トリベンジル、トリス（ジ
フェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウ
ム トリメチル、トリス（ジフェニルセレノフォスフォ
ラニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラ
ニル）メタニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジ
メチル、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）
メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニウム ジクロ
ライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）
メタニドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジクロ
ライド、
【０１０３】トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニ
ル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニ
ル）メタニドジシクロヘキシルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォ
ラニル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラ
ニル）メタニドブチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジクロライド、トリス（ジフェニルセレノフォスフ
ォラニル）メタニドインデニルジルコニウム ジクロラ
イド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メ
タニドテトラヒドロインデニルジルコニウムジクロライ
ド、トリス（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタ
ニドフルオレニルジルコニウム ジクロライド、ビス
（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフ
ォラニル）メタニドジルコニウム トリクロライド、ビ
ス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォス
フォラニル）メタニドジルコニウムトリベンジル、ビス
（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフ
ォラニル）メタニドジルコニウム トリメチル、
【０１０４】ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェ
ニルチオフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルア
ミノジルコニウム ジクロライド、ビス（ジフェニルフ
ォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタ
ニドジイソプロピルアミノジルコニウム ジメチル、ビ
ス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォス
フォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチル）アミノジルコニ
ウム ジクロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）
（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニドジシクロ
ヘキシルアミノジルコニウム ジクロライド、ビス（ジ
フェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラ
ニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム ジ
クロライド、ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェ
ニルチオフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシル
ホスフィノジルコニウム ジクロライド、ビス（ジフェ
ニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）メタニドシクロペンタジエニルジルコニウム ジク
ロライド、
【０１０５】ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェ
ニルチオフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペン
タジエニルジルコニウム ジクロライド、ビス（ジフェ
ニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）メタニドインデニルジルコニウム ジクロライド、
ビス（ジフェニルフォスフィノ）（ジフェニルチオフォ
スフォラニル）メタニドテトラヒドロインデニルジルコ
ニウム ジクロライド、ビス（ジフェニルオキソフォス
フィノ）（ジフェニルチオフォスフォラニル）メタニド
フルオレニルジルコニウム ジクロライド、（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフ
ォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタ
ニドジルコニウム トリクロライド、（ジフェニルオキ
ソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジ
ルコニウム トリベンジル、（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジ
フェニルセレノフォスフォラニル）メタニドジルコニウ
ム トリメチル、（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニル
セレノフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミ
ノジルコニウム ジクロライド、
【０１０６】（ジフェニルオキソフォスフォラニル）
（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレ
ノフォスフォラニル）メタニドジイソプロピルアミノジ
ルコニウム ジメチル、（ジフェニルオキソフォスフォ
ラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェ
ニルセレノフォスフォラニル）メタニドジ（ｔ−ブチ
ル）アミノジルコニウム ジクロライド、（ジフェニル
オキソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォ
ラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニ
ドジシクロヘキシルアミノジルコニウム ジクロライ
ド、（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニ
ルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフ
ォラニル）メタニドジフェニルホスフィノジルコニウム
ジクロライド、（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニル
セレノフォスフォラニル）メタニドジシクロヘキシルホ
スフィノジルコニウム ジクロライド、（ジフェニルオ
キソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラ
ニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド
シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、
【０１０７】（ジフェニルオキソフォスフォラニル）
（ジフェニルチオフォスフォラニル）（ジフェニルセレ
ノフォスフォラニル）メタニドブチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジクロライド、（ジフェニルオキソ
フォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラニ
ル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニドイ
ンデニルジルコニウム ジクロライド、（ジフェニルオ
キソフォスフォラニル）（ジフェニルチオフォスフォラ
ニル）（ジフェニルセレノフォスフォラニル）メタニド
テトラヒドロインデニルジルコニウム ジクロライド、
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（ジフェニルチ
オフォスフォラニル）（ジフェニルセレノフォスフォラ
ニル）メタニドフルオレニルジルコニウム ジクロライ
ド、これらの置換体、または上述のメタニドの代わりに
ヒドロボレートや炭素数が１から１０迄のアルキル基置
換ボレートを置き換えた錯体等が挙げられ、
【０１０８】（２）配位子Ｌ1 が式５の複素５員環５座
配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結
合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子対供
与結合をもつ配位子である（但し式５のｍが１の時は配
位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤
立電子対供与結合をもつ配位子である）組み合わせの化
合物として、ピラゾーリルジルコニウム トリクロライ
ド、ピラゾーリルジルコニウム トリメチル、ピラゾー
リルジルコニウム トリベンジル、シクロペンタジエニ
ルピラゾーリルジルコニウム ジクロライド、ヒドロト
リスピラゾーリルボレートピラゾーリルジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラ
ニル）メタニドピラゾーリルジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（ピラゾーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（ピラゾーリル）ジルコニウム ジメチル、ビ
ス（ピラゾーリル）ジルコニウム ジベンジル、
【０１０９】３，４，５−トリメチルピラゾーリルジル
コニウム トリクロライド、３，４，５−トリメチルピ
ラゾーリルジルコニウム トリメチル、３，４，５−ト
リメチルピラゾーリルジルコニウム トリベンジル、シ
クロペンタジエニル（３，４，５−トリメチルピラゾー
リル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラ
ゾーリルボレート（３，４，５−トリメチルピラゾーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニル
オキソフォスフォラニル）メタニド（３，４，５−トリ
メチルピラゾーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビ
ス（３，４，５−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチルピラ
ゾーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（３，４，５
−トリメチルピラゾーリル）ジルコニウム ジベンジ
ル、イミダゾーリルジルコニウム トリクロライド、イ
ミダゾーリルジルコニウム トリメチル、
【０１１０】イミダゾーリルジルコニウム トリベンジ
ル、シクロペンタジエニルイミダゾーリルジルコニウム
ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートイ
ミダゾーリルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジ
フェニルオキソフォスフォラニル）メタニドイミダゾー
リルジルコニウム ジクロライド、ビス（イミダゾーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（イミダゾーリ
ル）ジルコニウム ジメチル、ビス（イミダゾーリル）
ジルコニウム ジベンジル、１，２，３−トリアゾーリ
ルジルコニウム トリクロライド、１，２，３−トリア
ゾーリルジルコニウム トリメチル、１，２，３−トリ
アゾーリルジルコニウム トリベンジル、シクロペンタ
ジエニル（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム
ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート
（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）
メタニド（１，２，３−トリアゾーリル）ジルコニウム
ジクロライド、
【０１１１】ビス（１，２，３−トリアゾーリル）ジル
コニウム ジクロライド、ビス（１，２，３−トリアゾ
ーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（１，２，３−
トリアゾーリル）ジルコニウム ジベンジル、テトラゾ
ーリルジルコニウム トリクロライド、テトラゾーリル
ジルコニウム トリメチル、テトラゾーリルジルコニウ
ム トリベンジル、シクロペンタジエニルテトラゾーリ
ルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾー
リルボレートテトラゾーリルジルコニウム ジクロライ
ド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタ
ニドテトラゾーリルジルコニウム ジクロライド、ビス
（テトラゾーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（テトラゾーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（テ
トラゾーリル）ジルコニウム ジベンジル、等の窒素含
有複素５員環錯体、
【０１１２】（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム
トリクロライド、（１，２−ジホスホーリル）ジルコ
ニウム トリメチル、（１，２−ジホスホーリル）ジル
コニウム トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，
２−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒ
ドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジホスホー
リル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジホス
ホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２
−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム ジメチル、
ビス（１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム ジベン
ジル、
【０１１３】３，４，５−トリメチル−１，２−ジホス
ホーリルジルコニウム トリクロライド、３，４，５−
トリメチル−１，２−ジホスホーリルジルコニウム ト
リメチル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホ
ーリルジルコニウム トリベンジル、シクロペンタジエ
ニル（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレート（３，４，５−トリメチル−１，２−ジ
ホスホーリル）ジルコニウム ジクロライド、トリス
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，
４，５−トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、ビス（３，４，５−トリメチル
−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジホスホ
ーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（３，４，５−
トリメチル−１，２−ジホスホーリル）ジルコニウム
ジベンジル、（１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム
トリクロライド、（１，３−ジホスホーリル）ジルコ
ニウム トリメチル、（１，３−ジホスホーリル）ジル
コニウム トリベンジル、
【０１１４】シクロペンタジエニル（１，３−ジホスホ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレート（１，３−ジホスホーリル）ジルコ
ニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）メタニド（１，３−ジホスホーリル）ジル
コニウム ジクロライド、ビス（１，３−ジホスホーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，３−ジホ
スホーリル）ジルコニウム ジメチル、ジ（１，３−ジ
ホスホーリル）ジルコニウム ジベンジル、１，２，３
−トリホスホーリルジルコニウム トリクロライド、
１，２，３−トリホスホーリルジルコニウム トリメチ
ル、１，２，３−トリホスホーリルジルコニウム トリ
ベンジル、シクロペンタジエニル（１，２，３−トリホ
スホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリ
スピラゾーリルボレート（１，２，３−トリホスホーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、
【０１１５】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、ビス（１，２，３−トリホスホ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２，
３−トリホスホーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス
（１，２，３−トリホスホーリル）ジルコニウム ジベ
ンジル、ペンタホスホーリルジルコニウム トリクロラ
イド、ペンタホスホーリルジルコニウム トリメチル、
ペンタホスホーリルジルコニウム トリベンジル、シク
ロペンタジエニルペンタホスホーリルジルコニウムジク
ロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタホ
スホーリルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフ
ェニルオキソフォスフォラニル）メタニドペンタホスホ
ーリルジルコニウム ジクロライド、ビス（ペンタホス
ホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ペンタ
ホスホーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（ペンタ
ホスホーリル）ジルコニウム ジベンジル、等の燐含有
複素５員環錯体、
【０１１６】（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム
トリクロライド、（１，２−ジアルソーリル）ジルコ
ニウム トリメチル、（１，２−ジアルソーリル）ジル
コニウム トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，
２−ジアルソーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒ
ドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジアルソー
リル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジアル
ソーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２
−ジアルソーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム ジメチル、
ビス（１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム ジベン
ジル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリ
ルジルコニウム トリクロライド、３，４，５−トリメ
チル−１，２−ジアルソーリルジルコニウム トリメチ
ル、３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル
ジルコニウム トリベンジル、
【０１１７】シクロペンタジエニル（３，４，５−トリ
メチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム ジク
ロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，
４，５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォ
スフォラニル）メタニド（３，４，５−トリメチル−
１，２−ジアルソーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジアルソ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（３，４，
５−トリメチル−１，２−ジアルソーリル）ジルコニウ
ム ジメチル、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２
−ジアルソーリル）ジルコニウム ジベンジル、（１，
３−ジアルソーリル）ジルコニウム トリクロライド、
（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム トリメチ
ル、（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム トリベ
ンジル、シクロペンタジエニル（１，３−ジアルソーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレート（１，３−ジアルソーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフ
ォラニル）メタニド（１，３−ジアルソーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、
【０１１８】ビス（１，３−ジアルソーリル）ジルコニ
ウム ジクロライド、ビス（１，３−ジアルソーリル）
ジルコニウム ジメチル、ジ（１，３−ジアルソーリ
ル）ジルコニウム ジベンジル、１，２，３−トリアル
ソーリルジルコニウム トリクロライド、１，２，３−
トリアルソーリルジルコニウム トリメチル、１，２，
３−トリアルソーリルジルコニウム トリベンジル、シ
クロペンタジエニル（１，２，３−トリアルソーリル）
ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリ
ルボレート（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニ
ウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）メタニド（１，２，３−トリアルソーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２，３−
トリアルソーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（１，２，３−トリアルソーリル）ジルコニウム ジメ
チル、
【０１１９】ビス（１，２，３−トリアルソーリル）ジ
ルコニウム ジベンジル、テトラメチルアルソーリルジ
ルコニウム トリクロライド、テトラメチルアルソーリ
ルジルコニウム トリメチル、テトラメチルアルソーリ
ルジルコニウム トリベンジル、シクロペンタジエニル
テトラメチルアルソーリルジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラメチルア
ルソーリルジルコニウムジクロライド、トリス（ジフェ
ニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラメチルア
ルソーリルジルコニウム ジクロライド、ビス（テトラ
メチルアルソーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビ
ス（テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム ジメチ
ル、ビス（テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム
ジベンジル、等の砒素含有複素５員環錯体、
【０１２０】（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム
トリクロライド、（１，２−ジスチボーリル）ジルコ
ニウム トリメチル、（１，２−ジスチボーリル）ジル
コニウム トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，
２−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒ
ドロトリスピラゾーリルボレート（１，２−ジスチボー
リル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２−ジスチ
ボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２
−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム ジメチル、
【０１２１】ビス（１，２−ジスチボーリル）ジルコニ
ウム ジベンジル、３，４，５−トリメチル−１，２−
ジスチボーリルジルコニウム トリクロライド、３，
４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリルジルコニ
ウム トリメチル、３，４，５−トリメチル−１，２−
ジスチボーリルジルコニウム トリベンジル、シクロペ
ンタジエニル（３，４，５−トリメチル−１，２−ジス
チボーリル）ジルコニウムジクロライド、ヒドロトリス
ピラゾーリルボレート（３，４，５−トリメチル−１，
２−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ト
リス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
（３，４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）
ジルコニウム ジクロライド、ビス（３，４，５−トリ
メチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコニウム ジク
ロライド、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジ
スチボーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（３，
４，５−トリメチル−１，２−ジスチボーリル）ジルコ
ニウム ジベンジル、
【０１２２】（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム
トリクロライド、（１，３−ジスチボーリル）ジルコ
ニウム トリメチル、（１，３−ジスチボーリル）ジル
コニウム トリベンジル、シクロペンタジエニル（１，
３−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒ
ドロトリスピラゾーリルボレート（１，３−ジスチボー
リル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，３−ジスチ
ボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，３
−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム ジメチル、
ジ（１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム ジベンジ
ル、１，２，３−トリスチボーリルジルコニウム トリ
クロライド、１，２，３−トリスチボーリルジルコニウ
ム トリメチル、１，２，３−トリスチボーリルジルコ
ニウム トリベンジル、
【０１２３】シクロペンタジエニル（１，２，３−トリ
スチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロト
リスピラゾーリルボレート（１，２，３−トリスチボー
リル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニド（１，２，３−ト
リスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（１，２，３−トリスチボーリル）ジルコニウム ジク
ロライド、ビス（１，２，３−トリスチボーリル）ジル
コニウム ジメチル、ビス（１，２，３−トリスチボー
リル）ジルコニウム ジベンジル、テトラスチボーリル
ジルコニウム トリクロライド、テトラスチボーリルジ
ルコニウム トリメチル、テトラスチボーリルジルコニ
ウムトリベンジル、シクロペンタジエニルテトラスチボ
ーリルジルコニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレートテトラスチボーリルジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドテトラスチボーリルジルコニウム ジクロ
ライド、
【０１２４】ビス（テトラスチボーリル）ジルコニウム
ジクロライド、ビス（テトラスチボーリル）ジルコニ
ウム ジメチル、ビス（テトラスチボーリル）ジルコニ
ウムジベンジル、等のアンチモン含有複素５員環錯体、
（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム トリクロラ
イド、（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム トリ
メチル、（１，２−ジビスモーリル）ジルコニウムトリ
ベンジル、シクロペンタジエニル（１，２−ジビスモー
リル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラ
ゾーリルボレート（１，２−ジビスモーリル）ジルコニ
ウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）メタニド（１，２−ジビスモーリル）ジル
コニウム ジクロライド、ビス（１，２−ジビスモーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２−ジビ
スモーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（１，２−
ジビスモーリル）ジルコニウム ジベンジル、３，４，
５−トリメチル−１，２−ジビスモーリルジルコニウム
トリクロライド、
【０１２５】３，４，５−トリメチル−１，２−ジビス
モーリルジルコニウム トリメチル、３，４，５−トリ
メチル−１，２−ジビスモーリルジルコニウム トリベ
ンジル、シクロペンタジエニル（３，４，５−トリメチ
ル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム ジクロラ
イド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，４，５
−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォ
ラニル）メタニド（３，４，５−トリメチル−１，２−
ジビスモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビスモーリル）
ジルコニウム ジクロライド、ビス（３，４，５−トリ
メチル−１，２−ジビスモーリル）ジルコニウム ジメ
チル、ビス（３，４，５−トリメチル−１，２−ジビス
モーリル）ジルコニウム ジベンジル、（１，３−ジビ
スモーリル）ジルコニウム トリクロライド、（１，３
−ジビスモーリル）ジルコニウム トリメチル、（１，
３−ジビスモーリル）ジルコニウム トリベンジル、
【０１２６】シクロペンタジエニル（１，３−ジビスモ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレート（１，３−ジビスモーリル）ジルコ
ニウムジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）メタニド（１，３−ジビスモーリル）ジル
コニウム ジクロライド、ビス（１，３−ジビスモーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，３−ジビ
スモーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（１，３−
ジビスモーリル）ジルコニウム ジベンジル、１，２，
３−トリビスモーリルジルコニウム トリクロライド、
１，２，３−トリビスモーリルジルコニウム トリメチ
ル、１，２，３−トリビスモーリルジルコニウム トリ
ベンジル、シクロペンタジエニル（１，２，３−トリビ
スモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリ
スピラゾーリルボレート（１，２，３−トリビスモーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、
【０１２７】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、ビス（１，２，３−トリビスモ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（１，２，
３−トリビスモーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス
（１，２，３−トリビスモーリル）ジルコニウム ジベ
ンジル、テトラビスモーリルジルコニウム トリクロラ
イド、テトラビスモーリルジルコニウム トリメチル、
テトラビスモーリルジルコニウム トリベンジル、シク
ロペンタジエニルテトラビスモーリルジルコニウム ジ
クロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラ
ビスモーリルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジ
フェニルオキソフォスフォラニル）メタニドテトラビス
モーリルジルコニウム ジクロライド、ビス（テトラビ
スモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（テト
ラビスモーリル）ジルコニウム ジメチル、ビス（テト
ラビスモーリル）ジルコニウム ジベンジル、等のビス
マス含有複素５員環錯体、
【０１２８】ビス（ホスファゾリル）ジルコニウム ジ
クロライド、ビス（ホスファジアゾーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、ビス（ジホスファジアゾーリル）ジ
ルコニウム ジクロライド、ビス（ホスファトリアゾー
リル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ジホスファ
ゾリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（トリホス
ファゾリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（アル
サゾリル）ジルコニウムジクロライド、ビス（スチバゾ
リル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ビスマゾリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（アルサホスホ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（スチバホ
スホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ビス
マホスホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ビス
（スチバアルソーリル）ジルコニウム ジクロライド、
ビス（ビスマアルソーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（ビスマスチボーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド等の窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマ
スから選ばれた原子含有複素５員環錯体、
【０１２９】更に、ピローリルジルコニウム トリクロ
ライド、ピローリルジルコニウム トリメチル、ピロー
リルジルコニウム トリベンジル、２−メチルピローリ
ルジルコニウム トリクロライド、２−メチルピローリ
ルジルコニウム トリメチル、２−メチルピローリルジ
ルコニウム トリベンジル、３，４−ジメチルピローリ
ルジルコニウム トリクロライド、３，４−ジメチルピ
ローリルジルコニウムトリメチル、３，４−ジメチルピ
ローリルジルコニウム トリベンジル、２，３，４，５
−テトラメチルピローリルジルコニウム トリクロライ
ド、２，３，４，５−テトラメチルピローリルジルコニ
ウム トリメチル、２，３，４，５−テトラメチルピロ
ーリルジルコニウム トリベンジル、インドーリルジル
コニウムトリクロライド、インドーリルジルコニウム
トリメチル、インドーリルジルコニウム トリベンジ
ル、カルバゾーリルジルコニウム トリクロライド、カ
ルバゾーリルジルコニウム トリメチル、、カルバゾー
リルジルコニウム トリベンジル、
【０１３０】ホスホーリルジルコニウム トリクロライ
ド、ホスホーリルジルコニウム トリメチル、ホスホー
リルジルコニウム トリベンジル、２−メチルホスホー
リルジルコニウム トリクロライド、２−メチルホスホ
ーリルジルコニウム トリメチル、２−メチルホスホー
リルジルコニウム トリベンジル、３，４−ジメチルホ
スホーリルジルコニウム トリクロライド、３，４−ジ
メチルホスホーリルジルコニウム トリメチル、３，４
−ジメチルホスホーリルジルコニウム トリベンジル、
２，３，４，５−テトラメチルホスホーリルジルコニウ
ム トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルホ
スホーリルジルコニウム トリメチル、２，３，４，５
−テトラメチルホスホーリルジルコニウム トリベンジ
ル、ベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム トリクロ
ライド、ベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム トリ
メチル、ベンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム トリ
ベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウ
ム トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリル
ジルコニウム トリメチル、
【０１３１】ジベンゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニ
ウム トリベンジル、アルソーリルジルコニウム トリ
クロライド、アルソーリルジルコニウム トリメチル、
アルソーリルジルコニウム トリベンジル、２−メチル
アルソーリルジルコニウム トリクロライド、２−メチ
ルアルソーリルジルコニウム トリメチル、２−メチル
アルソーリルジルコニウム トリベンジル、３，４−ジ
メチルアルソーリルジルコニウム トリクロライド、
３，４−ジメチルアルソーリルジルコニウム トリメチ
ル、３，４−ジメチルアルソーリルジルコニウム トリ
ベンジル、２，３，４，５−テトラメチルアルソーリル
ジルコニウム トリクロライド、２，３，４，５−テト
ラメチルアルソーリルジルコニウム トリメチル、２，
３，４，５−テトラメチルアルソーリルジルコニウム
トリベンジル、ベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウム
トリクロライド、ベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニ
ウムトリメチル、ベンゾ［ｂ］アルソーリルジルコニウ
ム トリベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジ
ルコニウム トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］アル
ソーリルジルコニウム トリメチル、ジベンゾ［ｂ，
ｄ］アルソーリルジルコニウム トリベンジル、スチボ
ーリルジルコニウム トリクロライド、
【０１３２】スチボーリルジルコニウム トリメチル、
スチボーリルジルコニウム トリベンジル、２−メチル
スチボーリルジルコニウム トリクロライド、２−メチ
ルスチボーリルジルコニウム トリメチル、２−メチル
スチボーリルジルコニウム トリベンジル、３，４−ジ
メチルスチボーリルジルコニウム トリクロライド、
３，４−ジメチルスチボーリルジルコニウム トリメチ
ル、３，４−ジメチルスチボーリルジルコニウム トリ
ベンジル、２，３，４，５−テトラメチルスチボーリル
ジルコニウム トリクロライド、２，３，４，５−テト
ラメチルスチボーリルジルコニウム トリメチル、２，
３，４，５−テトラメチルスチボーリルジルコニウム
トリベンジル、ベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム
トリクロライド、ベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニ
ウム トリメチル、ベンゾ［ｂ］スチボーリルジルコニ
ウム トリベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリル
ジルコニウム トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ス
チボーリルジルコニウム トリメチル、ジベンゾ［ｂ，
ｄ］スチボーリルジルコニウム トリベンジル、
【０１３３】ビスモーリルジルコニウム トリクロライ
ド、ビスモーリルジルコニウム トリメチル、ビスモー
リルジルコニウム トリベンジル、２−メチルビスモー
リルジルコニウム トリクロライド、２−メチルビスモ
ーリルジルコニウム トリメチル、２−メチルビスモー
リルジルコニウム トリベンジル、３，４−ジメチルビ
スモーリルジルコニウム トリクロライド、３，４−ジ
メチルビスモーリルジルコニウム トリメチル、３，４
−ジメチルビスモーリルジルコニウム トリベンジル、
２，３，４，５−テトラメチルビスモーリルジルコニウ
ム トリクロライド、２，３，４，５−テトラメチルビ
スモーリルジルコニウム トリメチル、２，３，４，５
−テトラメチルビスモーリルジルコニウム トリベンジ
ル、ベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム トリクロ
ライド、ベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム トリ
メチル、ベンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム トリ
ベンジル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウ
ム トリクロライド、ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリル
ジルコニウム トリメチル、
【０１３４】ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニ
ウム トリベンジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレー
トピローリルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリ
スピラゾーリルボレート（２−メチルピローリル）ジル
コニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボ
レート（３，４−ジメチルピローリル）ジルコニウムジ
クロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，
３，４，５−テトラメチルピローリル）ジルコニウム
ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートイン
ドーリルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレートカルバゾーリルジルコニウム ジク
ロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートホスホー
リルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレート（２−メチルホスホーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート
（３，４−ジメチルホスホーリル）ジルコニウム ジク
ロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，
３，４，５−テトラメチルホスホーリル）ジルコニウム
ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベ
ンゾ［ｂ］ホスホーリルジルコニウム ジクロライド、
【０１３５】ヒドロトリスピラゾーリルボレートジベン
ゾ［ｂ，ｄ］ホスホーリルジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートアルソーリルジ
ルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリル
ボレート（２−メチルアルソーリル）ジルコニウム ジ
クロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，
４−ジメチルアルソーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，
５−テトラメチルアルソーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベンゾ
［ｂ］アルソーリルジルコニウム ジクロライド、ヒド
ロトリスピラゾーリルボレートジベンゾ［ｂ，ｄ］アル
ソーリルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレートスチボーリルジルコニウム ジクロ
ライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチ
ルスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、
【０１３６】ヒドロトリスピラゾーリルボレート（３，
４−ジメチルスチボーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２，３，４，
５−テトラメチルスチボーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートベンゾ
［ｂ］スチボーリルジルコニウム ジクロライド、ヒド
ロトリスピラゾーリルボレートジベンゾ［ｂ，ｄ］スチ
ボーリルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレートビスモーリルジルコニウム ジクロ
ライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート（２−メチ
ルビスモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロ
トリスピラゾーリルボレート（３，４−ジメチルビスモ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレート（２，３，４，５−テトラメチルビ
スモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリ
スピラゾーリルボレートベンゾ［ｂ］ビスモーリルジル
コニウムジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレ
ートジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム ジ
クロライド、
【０１３７】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドピローリルジルコニウムジクロライド、ト
リス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
（２−メチルピローリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタ
ニド（３，４−ジメチルピローリル）ジルコニウム ジ
クロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルピローリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニル
オキソフォスフォラニル）メタニドインドーリルジルコ
ニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォ
スフォラニル）メタニドカルバゾーリルジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラ
ニル）メタニドホスホーリルジルコニウム ジクロライ
ド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタ
ニド（２−メチルホスホーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）
メタニド（３，４−ジメチルホスホーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、
【０１３８】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド（２，３，４，５−テトラメチルホスホー
リル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニドベンゾ［ｂ］ホス
ホーリルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェ
ニルオキソフォスフォラニル）メタニドジベンゾ［ｂ，
ｄ］ホスホーリルジルコニウム ジクロライド、トリス
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドアルソ
ーリルジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニ
ルオキソフォスフォラニル）メタニド（２−メチルアル
ソーリル）ジルコニウム ジクロライド、トリス（ジフ
ェニルオキソフォスフォラニル）メタニド（３，４−ジ
メチルアルソーリル）ジルコニウム ジクロライド、ト
リス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
（２，３，４，５−テトラメチルアルソーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォ
スフォラニル）メタニドベンゾ［ｂ］アルソーリルジル
コニウム ジクロライド、
【０１３９】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニドジベンゾ［ｂ，ｄ］アルソーリルジルコニ
ウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォス
フォラニル）メタニドスチボーリルジルコニウム ジク
ロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド（２−メチルスチボーリル）ジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラ
ニル）メタニド（３，４−ジメチルスチボーリル）ジル
コニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフ
ォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラメ
チルスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、トリ
ス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドベン
ゾ［ｂ］スチボーリルジルコニウム ジクロライド、ト
リス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドジ
ベンゾ［ｂ，ｄ］スチボーリルジルコニウム ジクロラ
イド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メ
タニドビスモーリルジルコニウム ジクロライド、
【０１４０】トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニ
ル）メタニド（２−メチルビスモーリル）ジルコニウム
ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソフォスフォ
ラニル）メタニド（３，４−ジメチルビスモーリル）ジ
ルコニウム ジクロライド、トリス（ジフェニルオキソ
フォスフォラニル）メタニド（２，３，４，５−テトラ
メチルビスモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ト
リス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニドベ
ンゾ［ｂ］ビスモーリルジルコニウム ジクロライド、
トリス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）メタニド
ジベンゾ［ｂ，ｄ］ビスモーリルジルコニウム ジクロ
ライド等、式（５）の配位子Ｌ1 のｍが１で配位子Ｌ2
がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対
供与結合をもつ組み合わせの錯体が挙げられ、
【０１４１】（３）配位子Ｌ1 が式（６）のピラゾーリ
ル３座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上の
π結合を持つアルカポリエニル配位子である組み合わせ
の化合物として、ヒドロトリスピラゾーリルボレートシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、ヒド
ロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニルジ
ルコニウム ジメチル、ヒドロトリスピラゾーリルボレ
ートシクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、
ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメトキシド、ヒドロトリスピラゾー
リルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートブ
チルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、ヒ
ドロトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジ
エニルジルコニウム ジベンジル、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペ
ンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロ
ライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタメチ
ルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、
【０１４２】ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタ
メチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジ
ル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ヒド
ロトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム
ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートイ
ンデニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレートインデニルジルコニウム ジベンジル、
ヒドロトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニ
ウム ジメトキシド、ヒドロトリスピラゾーリルボレー
トテトラヒドロインデニルジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラヒドロイ
ンデニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリスピラゾ
ーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム
ジベンジル、
【０１４３】ヒドロトリスピラゾーリルボレートテトラ
ヒドロインデニルルジルコニウム ジメトキシド、ヒド
ロトリスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウ
ム ジクロライド、ヒドロトリスピラゾーリルボレート
フルオレニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリスピ
ラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム ジベン
ジル、ヒドロトリスピラゾーリルボレートフルオレニル
ジルコニウム ジメトキシド、イソプロピルトリスピラ
ゾーリルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレー
トシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、イソ
プロピルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジベンジル、
【０１４４】イソプロピルトリスピラゾーリルボレート
シクロペンタジエニルジルコニウムジメトキシド、イソ
プロピルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペン
タジエニルジルコニウム ジクロライド、イソプロピル
トリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメチル、イソプロピルトリスピラゾ
ーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレ
ートブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジメトキ
シド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタ
メチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライ
ド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメ
チルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、イ
ソプロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、イソプ
ロピルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、
【０１４５】イソプロピルトリスピラゾーリルボレート
インデニルジルコニウム ジクロライド、イソプロピル
トリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム
ジメチル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートイ
ンデニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピルトリ
スピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム ジメ
トキシド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートテ
トライソプロピルインデニルジルコニウム ジクロライ
ド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートテトライ
ソプロピルインデニルジルコニウム ジメチル、イソプ
ロピルトリスピラゾーリルボレートテトライソプロピル
インデニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピルト
リスピラゾーリルボレートテトライソプロピルインデニ
ルルジルコニウム ジメトキシド、イソプロピルトリス
ピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム ジク
ロライド、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートフ
ルオレニルジルコニウム ジメチル、イソプロピルトリ
スピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム ジ
ベンジル、イソプロピルトリスピラゾーリルボレートフ
ルオレニルジルコニウム ジメトキシド、
【０１４６】ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、ｎ−
ブチルトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾー
リルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジベ
ンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−ブチ
ルトリスピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピ
ラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレ
ートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジベン
ジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートブチルシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−
ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、
【０１４７】ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートペ
ンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチ
ル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチ
ルシクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、ｎ
−ブチルトリスピラゾーリルボレートペンタメチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−ブ
チルトリスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウ
ム ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレ
ートインデニルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルト
リスピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム ジ
ベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートイン
デニルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス
ピラゾーリルボレートテトラｎ−ブチルインデニルジル
コニウムジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリル
ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム ジ
メチル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートテトラ
ｎ−ブチルインデニルジルコニウム ジベンジル、
【０１４８】ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートテ
トラｎ−ブチルインデニルルジルコニウム ジメトキシ
ド、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートフルオレニ
ルジルコニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリスピラ
ゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム ジメチ
ル、ｎ−ブチルトリスピラゾーリルボレートフルオレニ
ルジルコニウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリスピラゾ
ーリルボレートフルオレニルジルコニウム ジメトキシ
ド、テトラキスピラゾーリルボレートシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジクロライド、テトラキスピラゾー
リルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメ
チル、テトラキスピラゾーリルボレートシクロペンタジ
エニルジルコニウム ジベンジル、テトラキスピラゾー
リルボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメ
トキシド、テトラキスピラゾーリルボレートブチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、
【０１４９】テトラキスピラゾーリルボレートブチルシ
クロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、テトラキ
スピラゾーリルボレートブチルシクロペンタジエニルジ
ルコニウム ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレ
ートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメト
キシド、テトラキスピラゾーリルボレートペンタメチル
シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、テ
トラキスピラゾーリルボレートペンタメチルシクロペン
タジエニルジルコニウム ジメチル、テトラキスピラゾ
ーリルボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジル
コニウム ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレー
トペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジ
メトキシド、テトラキスピラゾーリルボレートインデニ
ルジルコニウム ジクロライド、テトラキスピラゾーリ
ルボレートインデニルジルコニウムジメチル、テトラキ
スピラゾーリルボレートインデニルジルコニウム ジベ
ンジル、
【０１５０】テトラキスピラゾーリルボレートインデニ
ルジルコニウム ジメトキシド、テトラキスピラゾーリ
ルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム ジク
ロライド、テトラキスピラゾーリルボレートテトラヒド
ロインデニルジルコニウム ジメチル、テトラキスピラ
ゾーリルボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム
ジベンジル、テトラキスピラゾーリルボレートテトラヒ
ドロインデニルルジルコニウム ジメトキシド、テトラ
キスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム
ジクロライド、テトラキスピラゾーリルボレートフルオ
レニルジルコニウム ジメチル、テトラキスピラゾーリ
ルボレートフルオレニルジルコニウムジベンジル、テト
ラキスピラゾーリルボレートフルオレニルジルコニウム
ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチル（３−メチ
ルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジクロライド、ヒドロトリス（３−メチルピラ
ゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム
ジメチル、
【０１５１】ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジ
ル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレート
シクロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ヒ
ドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチル
シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、ヒ
ドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチル
シクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、ヒドロ
トリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、ヒドロト
リス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ヒドロト
リス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチル
シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、ヒ
ドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタ
メチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、
【０１５２】ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメトキシド、ヒドロトリス（３−メチルピラ
ゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジクロラ
イド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレー
トインデニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコ
ニウム ジベンジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾ
ーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジメトキシ
ド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレート
テトラヒドロインデニルジルコニウム ジクロライド、
ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテト
ラヒドロインデニルジルコニウム ジメチル、
【０１５３】ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム ジベン
ジル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレー
トテトラヒドロインデニルルジルコニウム ジメトキシ
ド、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレート
フルオレニルジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリ
ス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジ
ルコニウム ジメチル、ヒドロトリス（３−メチルピラ
ゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウムジベンジ
ル、ヒドロトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレート
フルオレニルジルコニウム ジメトキシド、イソプロピ
ルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペ
ンタジエニルジルコニウム ジクロライド、イソプロピ
ルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペ
ンタジエニルジルコニウム ジメチル、イソプロピルト
リス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタ
ジエニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピルトリ
ス（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジ
エニルジルコニウム ジメトキシド、
【０１５４】イソプロピルトリス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピ
ラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジル
コニウム ジメチル、イソプロピルトリス（３−メチル
ピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジ
ルコニウム ジベンジル、イソプロピルトリス（３−メ
チルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメトキシド、イソプロピルトリス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、イソプ
ロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペン
タメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチ
ル、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボ
レートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジベンジル、
【０１５５】イソプロピルトリス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジル
コニウム ジメトキシド、イソプロピルトリス（３−メ
チルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム
ジクロライド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾ
ーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジメチル、
イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレー
トインデニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピル
トリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニル
ジルコニウム ジメトキシド、イソプロピルトリス（３
−メチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルイ
ンデニルジルコニウム ジクロライド、イソプロピルト
リス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトライソプ
ロピルインデニルジルコニウム ジメチル、イソプロピ
ルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトライ
ソプロピルインデニルジルコニウム ジベンジル、イソ
プロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテ
トライソプロピルインデニルルジルコニウム ジメトキ
シド、イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートフルオレニルジルコニウム ジクロライド、
【０１５６】イソプロピルトリス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジメチル、
イソプロピルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレー
トフルオレニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピ
ルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレ
ニルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３−
メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジ
ルコニウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチ
ルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチル
ピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジ
ルコニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メ
チルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメチル、
【０１５７】ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラ
ゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３−
メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペン
タジエニルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、ｎ−ブチ
ルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートペンタメ
チルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシ
ド、
【０１５８】ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートインデニルジルコニウムジクロライド、ｎ
−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレートイ
ンデニルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコ
ニウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピ
ラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジメト
キシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム ジ
クロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム
ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコニウム
ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルルジルコニ
ウム ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピ
ラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジク
ロライド、ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジメチル、
【０１５９】ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジベンジル、
ｎ−ブチルトリス（３−メチルピラゾーリル）ボレート
フルオレニルジルコニウムジ メトキシド、テトラキス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジクロライド、テトラキス（３−メ
チルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジル
コニウム ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジ
ベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレ
ートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシ
ド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブ
チルシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライ
ド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブ
チルシクロペンタジエニルジルコニウムジメチル、テト
ラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、テトラキ
ス（３−メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペ
ンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、
【０１６０】テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボ
レートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド、テトラキス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリ
ル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾー
リル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジル
コニウム ジメトキシド、テトラキス（３−メチルピラ
ゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジクロラ
イド、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレート
インデニルジルコニウム ジメチル、テトラキス（３−
メチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム
ジベンジル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートインデニルジルコニウム ジメトキシド、テト
ラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒド
ロインデニルジルコニウム ジクロライド、テトラキス
（３−メチルピラゾーリル）ボレートテトラヒドロイン
デニルジルコニウム ジメチル、
【０１６１】テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボ
レートテトラヒドロインデニルジルコニウム ジベンジ
ル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートテ
トラヒドロインデニルルジルコニウム ジメトキシド、
テトラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオ
レニルジルコニウム ジクロライド、テトラキス（３−
メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウ
ム ジメチル、テトラキス（３−メチルピラゾーリル）
ボレートフルオレニルジルコニウム ジベンジル、テト
ラキス（３−メチルピラゾーリル）ボレートフルオレニ
ルジルコニウムジメトキシド、ヒドロトリス（３，５−
ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−
ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメ
チルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジル
コニウム ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチ
ルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメトキシド、
【０１６２】ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾー
リル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジル
コニウム ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチル
ピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジ
ルコニウム ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメ
チルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメトキシド、ヒドロトリス（３，５
−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、ヒドロト
リス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタ
メチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、
ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジ
ベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメトキシド、
【０１６３】ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾー
リル）ボレートインデニルジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートインデニルジルコニウム ジメチル、ヒドロトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニ
ルジルコニウム ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−
ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウ
ム ジメトキシド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニ
ウム ジクロライド、ヒドロトリス（３，５−ジメチル
ピラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコ
ニウム ジメチル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニ
ウム ジベンジル、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニ
ウム ジメトキシド、
【０１６４】ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾー
リル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジクロライ
ド、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートフルオレニルジルコニウム ジメチル、ヒドロト
リス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオ
レニルジルコニウム ジベンジル、ヒドロトリス（３，
５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジル
コニウムジ メトキシド、イソプロピルトリス（３，５
−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジクロライド、イソプロピルトリス
（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペン
タジエニルジルコニウム ジメチル、イソプロピルトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシクロペ
ンタジエニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピル
トリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、イソプ
ロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロラ
イド、
【０１６５】イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジル
コニウム ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジ
メチルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピルトリス
（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチルシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、イソプ
ロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムジク
ロライド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジメチル、イソプロピルトリス（３，５
−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、イソプロピ
ルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペ
ンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメト
キシド、
【０１６６】イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジクロ
ライド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾ
ーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジメチル、
イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）
ボレートインデニルジルコニウム ジベンジル、イソプ
ロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トインデニルジルコニウム ジメトキシド、イソプロピ
ルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテ
トライソプロピルインデニルジルコニウム ジクロライ
ド、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートテトライソプロピルインデニルジルコニウ
ム ジメチル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチル
ピラゾーリル）ボレートテトライソプロピルインデニル
ジルコニウム ジベンジル、イソプロピルトリス（３，
５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトライソプロピ
ルインデニルルジルコニウム ジメトキシド、イソプロ
ピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート
フルオレニルジルコニウム ジクロライド、
【０１６７】イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピ
ラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジメ
チル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾー
リル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジベンジ
ル、イソプロピルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートフルオレニルジルコニウムジメトキシド、
ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライ
ド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジメチ
ル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウムジベン
ジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメ
トキシド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾ
ーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコニ
ウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメ
チルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメチル、
【０１６８】ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメ
チルピラゾーリル）ボレートブチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−ブチルトリス
（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチ
ルシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、
ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５
−ジメチルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロ
ペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、ｎ−ブチ
ルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートイ
ンデニルジルコニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニ
ルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，５
−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニ
ウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチ
ルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム ジ
メトキシド、
【０１６９】ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデニルジルコ
ニウム ジクロライド、ｎ−ブチルトリス（３，５−ジ
メチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチルインデ
ニルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリス（３，
５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ−ブチル
インデニルジルコニウム ジベンジル、ｎ−ブチルトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラｎ
−ブチルインデニルルジルコニウム ジメトキシド、ｎ
−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレ
ートフルオレニルジルコニウム ジクロライド、ｎ−ブ
チルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート
フルオレニルジルコニウム ジメチル、ｎ−ブチルトリ
ス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレ
ニルジルコニウム ジベンジル、
【０１７０】ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジメト
キシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）
ボレートシクロペンタジエニルジルコニウム ジクロラ
イド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、
テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート
シクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、テト
ラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシド、テトラ
キス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブチル
シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド、テ
トラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブ
チルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメチル、テ
トラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートブ
チルシクロペンタジエニルジルコニウム ジベンジル、
テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート
ブチルシクロペンタジエニルジルコニウム ジメトキシ
ド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレ
ートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド、
【０１７１】テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニルジルコ
ニウム ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラ
ゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタジエニル
ジルコニウム ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメ
チルピラゾーリル）ボレートペンタメチルシクロペンタ
ジエニルジルコニウム ジメトキシド、テトラキス
（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートインデニル
ジルコニウムジクロライド、テトラキス（３，５−ジメ
チルピラゾーリル）ボレートインデニルジルコニウム
ジメチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートインデニルジルコニウム ジベンジル、テ
トラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートイ
ンデニルジルコニウム ジメトキシド、テトラキス
（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートテトラヒド
ロインデニルジルコニウムジ クロライド、
【０１７２】テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリ
ル）ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム ジ
メチル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）
ボレートテトラヒドロインデニルジルコニウム ジベン
ジル、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートテトラヒドロインデニルルジルコニウム ジメト
キシド、テトラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）
ボレートフルオレニルジルコニウム ジクロライド、テ
トラキス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフ
ルオレニルジルコニウム ジメチル、テトラキス（３，
５−ジメチルピラゾーリル）ボレートフルオレニルジル
コニウム ジベンジル、テトラキス（３，５−ジメチル
ピラゾーリル）ボレートフルオレニルジルコニウム ジ
メトキシド等のトリスピラゾーリル３座配位子を持つ錯
体が挙げられる。また上記ジルコニウム化合物の中心金
属をチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物を用い
ることもできる。さらに上記化合物の以上のアニオン性
の配位子Ｘの代わりに非配位性アニオンＪからなる式
（１３）の化合物も用いる事が出来る。
【０１７３】こうした配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合
わせのなかで好ましい式（１４）の触媒をジルコニウム
錯体の例で示せば、 （１）配位子Ｌ1 が式（３）の燐含有基｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ
＝）Ｐ｝を１つ以上持つ３座配位子で配位子Ｌ2 がσ結
合配位子、またはσ結合と１つ以上のπ結合もしくは１
つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子でこれらが架
橋した化合物として、ビス（ジフェニルオキソフォスフ
ォラニル）（２−（エチレン）フェニルフェニルオキソ
フォスフォラニル）メタニドジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−
（ｔ−ブチルアミノ）フェニルフェニルオキソフォスフ
ォラニル）メタニドジルコニウム ジクロライド、ビス
（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−（ジメチ
ルシリレン−ｔ−ブチルアミノ）フェニルフェニルオキ
ソフォスフォラニル）メタニドジルコニウム ジクロラ
イド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２
−（シクロペンタジエニレン）フェニルフェニルオキソ
フォスフォラニル）メタニドジルコニウム ジクロライ
ド、ビス（ジフェニルオキソフォスフォラニル）（２−
（１−インデニレン）フェニルフェニルオキソフォスフ
ォラニル）メタニドジルコニウム ジクロライド等の錯
体、または上述のメタニドの代わりにヒドロボレートや
炭素数が１から１０迄のアルキル基置換ボレートを置き
換えた錯体等が挙げられ、
【０１７４】（２）配位子Ｌ1 が式（５）の複素５員環
５座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合配位子、または
σ結合と１つ以上のπ結合もしくは１つ以上の孤立電子
対供与結合をもつ配位子（但し式（５）のｍが１の時は
配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の
孤立電子対供与結合をもつ配位子である）であり、これ
らがアルキレン基，シリレン基、ゲルミレン基、または
スタニレン基で架橋した化合物として、ピラゾーリルジ
ルコニウム トリクロライド、ピラゾーリルジルコニウ
エチレン（ピローリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジクロライド、プロピレン（ピローリル）ｔ−ブチル
アミドジルコニウム ジクロライド、エチレンビス（２
−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジル
コニウムジクロライド、エチレンシクロペンタジエニル
（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）
ジルコニウム ジクロライド、
【０１７５】エチレン（２−４，５−ジフェニル−１，
３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジクロライド、プロピレンビス（２−４，５−ジフェニ
ル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロラ
イド、プロピレンシクロペンタジエニル（２−４，５−
ジフェニル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウムジ
クロライド、プロピレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ム ジクロライド、エチレンビス（２−４，５−ジフェ
ニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、エチレンシクロペンタジエニル（２−４，５−
ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム
ジクロライド、エチレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ム ジクロライド、プロピレンビス（２−４，５−ジフ
ェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム ジク
ロライド、プロピレンシクロペンタジエニル（２−４，
５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、
【０１７６】プロピレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ム ジクロライド、エチレンビス（２−４，５−ジフェ
ニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、エチレンシクロペンタジエニル（２−４，５−
ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム
ジクロライド、エチレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ム ジクロライド、プロピレンビス（２−４，５−ジフ
ェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム ジク
ロライド、プロピレンシクロペンタジエニル（２−４，
５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、プロピレン（２−４，５−ジフェニ
ル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコ
ニウム ジクロライド、等のアルキレン基架橋錯体、
【０１７７】ジメチルシリレン（ピローリル）ｔ−ブチ
ルアミドジルコニウム ジクロライド、ジメチルシリレ
ンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホスホー
リル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンシ
クロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３
−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ジメ
チルシリレン（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホ
スホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム ジクロラ
イド、ジメチルシリレンビス（２−４，５−ジフェニル
−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（２−４，
５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、ジメチルシリレン（２−４，５−ジ
フェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−ブチルアミド
ジルコニウム ジクロライド、ジメチルシリレンビス
（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）
ジルコニウム ジクロライド、ジメチルシリレンシクロ
ペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジ
スチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、
【０１７８】ジメチルシリレン（２−４，５−ジフェニ
ル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコ
ニウム ジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５
−ジメチルビスモーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ジメチルシリレンシクロペンタジエニル（２，５−
ジメチルビスモーリル）ジルコニウム ジクロライド、
ジメチルシリレン（２，５−ジメチルビスモーリル）ｔ
−ブチルアミドジルコニウム ジクロライド等のシリレ
ン基架橋錯体、ジメチルゲルミレン（ピローリル）ｔ−
ブチルアミドジルコニウム ジクロライド、ジメチルゲ
ルミレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホ
スホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ジメチルゲ
ルミレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニ
ル−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロラ
イド、ジメチルゲルミレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ム ジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−４，
５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、
【０１７９】ジメチルゲルミレンシクロペンタジエニル
（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）
ジルコニウム ジクロライド、ジメチルゲルミレン（２
−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ｔ−
ブチルアミドジルコニウム ジクロライド、ジメチルゲ
ルミレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジス
チボーリル）ジルコニウム ジクロライド、ジメチルゲ
ルミレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニ
ル−１，３−ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロラ
イド、ジメチルゲルミレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジスチボーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２，５−ジ
メチルビスモーリル）ジルコニウム ジクロライド、ジ
メチルゲルミレンシクロペンタジエニル（２，５−ジメ
チルビスモーリル）ジルコニウムジクロライド、ジメチ
ルゲルミレン（２，５−ジメチルビスモーリル）ｔ−ブ
チルアミドジルコニウム ジクロライド等のゲルミレン
基架橋錯体、
【０１８０】ジメチルスタニレン（ピローリル）ｔ−ブ
チルアミドジルコニウム ジクロライド、ジメチルスタ
ニレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジホス
ホーリル）ジルコニウム ジクロライド、ジメチルスタ
ニレンシクロペンタジエニル（２−４，５−ジフェニル
−１，３−ジホスホーリル）ジルコニウム ジクロライ
ド、ジメチルスタニレン（２−４，５−ジフェニル−
１，３−ジホスホーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルスタニレンビス（２−４，５
−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）ジルコニウム
ジクロライド、ジメチルスタニレンシクロペンタジエ
ニル（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリ
ル）ジルコニウム ジクロライド、ジメチルスタニレン
（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジアルソーリル）
ｔ−ブチルアミドジルコニウム ジクロライド、ジメチ
ルスタニレンビス（２−４，５−ジフェニル−１，３−
ジスチボーリル）ジルコニウム ジクロライド、
【０１８１】ジメチルスタニレンシクロペンタジエニル
（２−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）
ジルコニウム ジクロライド、ジメチルスタニレン（２
−４，５−ジフェニル−１，３−ジスチボーリル）ｔ−
ブチルアミドジルコニウム ジクロライド、ジメチルス
タニレンビス（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコ
ニウム ジクロライド、ジメチルスタニレンシクロペン
タジエニル（２，５−ジメチルビスモーリル）ジルコニ
ウム ジクロライド、ジメチルスタニレン（２，５−ジ
メチルビスモーリル）ｔ−ブチルアミドジルコニウム
ジクロライド等のスタニレン基架橋錯体等が挙げられ、
【０１８２】（３）配位子Ｌ1 が式（６）のピラゾーリ
ル３座配位子であり、配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上の
π結合を持つアルカポリエニル配位子でありこれらが架
橋した化合物として、ヒドロビスジ（３，５−ジメチル
ピラゾーリル）（３−（エチレンシクロペンタジエニ
ル）ピラゾーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒド
ロビスジピラゾーリル（３−（エチレンシクロペンタジ
エニル）ピラゾーリル）ジルコニウムジメチル、ヒドロ
ビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリレンシクロペ
ンタジエニル）ピラゾーリル）ジルコニウム ジクロラ
イド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチルシリ
レンシクロペンタジエニル）ピラゾーリル）ジルコニウ
ム ジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチ
レンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム ジクロ
ライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレンイ
ンデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム ジメチル、
【０１８３】ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメチ
ルシリレンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム
ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（ジメ
チルシリレンインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウム
ジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３−（エチレ
ンテトラヒドロインデニル）ピラゾーリル）ジルコニウ
ム ジクロライド、ヒドロビスジピラゾーリル（３−
（エチレンテトラヒドロインデニル）ピラゾーリル）ジ
ルコニウム ジメチル、ヒドロビスジピラゾーリル（３
−（ジメチルシリレンテトラヒドロインデニル）ピラゾ
ーリル）ジルコニウム ジクロライド、ヒドロビスジピ
ラゾーリル（３−（ジメチルシリレンテトラヒドロイン
デニル）ピラゾーリル）ジルコニウム ジメチル等の錯
体等が挙げられる。またジルコニウム化合物の中心金属
をチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物を用いる
こともできる。更に上記化合物の以上のアニオン性の配
位子Ｘの代わりに非配位性アニオンＪからなる式（１
５）の化合物も用いる事が出来る。
【０１８４】本発明の実施に際し触媒は単独で用いても
よいが、助触媒として式（１６）と式（１７）
【式３０】
【０１８５】
【式３１】 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン基、炭素数が１から１
０迄のアルキル基を表し、１≦ｎ≦４０である）で示さ
れるアルキルアルミノキサンの共存下で用いるのが好ま
しい。Ｒの例として水素原子、塩素原子、臭素原子、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、プロピル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、またはこれらの混合物等
が挙げられるが、特にメチル基またはメチル基とその他
の基の混合物が好ましい。また繰り返し数ｎは好ましく
は２ないし４０の範囲から選ばれるが、５以上であるの
が更に好ましい。
【０１８６】このアルキルアルミノキサンを合成するに
は公知の方法、例えば炭化水素溶媒にトリアルキルアル
ミニウムを溶解させ、この溶液のトリアルキルアルミニ
ウムに対して当量の水を徐々に加えて加水分解する方
法、炭化水素溶媒に硫酸銅水和物や硫酸アルミ水和物を
懸濁させ、この懸濁液中の該水和物結晶水に対して１か
ら３倍当量のトリアルキルアルミニウムを接触させトリ
アルキルアルミニウムをゆっくりと加水分解する方法、
あるいは炭化水素溶媒に懸濁した未脱水シリカゲルの吸
着水に対して１から３倍当量のトリアルキルアルミニウ
ムを接触させトリアルキルアルミニウムをゆっくりと加
水分解する方法等で製造する事が出来る。
【０１８７】本発明の実施に際し触媒と共存して用いる
助触媒として式（１８）
【式３２】［Ｏｎ］+ ［Ｊ］- ・・・（１８） （式中、［Ｏｎ］+ は、１１族、１２族、または８、
９、１０族金属イオン等の金属陽イオン、またはカルボ
ニウム、シロニウム、オキソニウム、スルホニウム、ア
ンモニウム、及びホスホニウム等のオニウムであり、
［Ｊ］- は前述の反応条件で安定で非配位性または配位
性に乏しいアニオン）で示されるカチオン発生剤であ
る。
【０１８８】好ましいカチオン発生剤の例としてはフェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、銀（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、銅（Ｉ）テトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、、水銀（II）ビス（テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、パラジウム（II）ビス（テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、白金（II）ビス（テトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヒド
ロカルボニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリフェニルカルボニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリフェニルシロニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリシクロヘキ
シルカルボニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、トリエチルオキソニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、トリエチルスルフォニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジエチルアニ
リニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリメチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラ（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルホスホニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート等のテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ボレート塩等が挙げられる。
【０１８９】本発明の実施に際し触媒の安定化の目的、
助触媒アルキルアルミノオキサンの安定化や使用量の低
減等の目的、または助触媒として式（１９）
【式３３】（Ｒ3 Ａｌ）n ・・・（１９） （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン基、炭素数が１から１
０迄のアルキル基を表し、ｎは１または２である）で示
されるアルキルアルミニウムの共存下で用いることがき
る。Ｒの例として水素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、プロピル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、またはこれらの混合物等
が挙げられるが、特にメチル基またはメチル基とその他
の基の混合物が好ましい。
【０１９０】本発明の実施に際し触媒成分は、溶媒に溶
解または懸濁させて用いる場合にはその遷移金属原子が
通常１０-10 〜１０-1ｍｏｌ／ｌ 、好ましくは１０-8
〜１０-3ｍｏｌ／ｌ の範囲の濃度で用いられる。担体
に固定して用いる場合には，担体１ｇ当たり遷移金属原
子が通常１０-7から１０-2グラム原子、好ましくは１０
-5から１０-3グラム原子の範囲で担持される。一方、前
記アルキルアルミノキサン助触媒は触媒に対して、アル
ミニウム原子／遷移金属原子比が、通常１〜１０6 、好
ましくは１〜１０4 の範囲で用いられる。また前記カチ
オン発生剤助触媒は触媒に対して、カチオン／遷移金属
原子比が、通常０．１〜１０、好ましくは０．５〜２の
範囲で用いられる。
【０１９１】本発明の実施に際し生成ポリマーの嵩密度
を向上する、粉体性状を改善する、または分子量分布を
制御する当の目的で触媒系を担体に担持して用いること
ができる。担体の１例としてはデンプンやポリマー等の
有機物担体、ビスマス、銅粉や鉄粉等の金属担体、アル
ミナや酸化鉄等の金属酸化物担体、炭酸マグネシウム等
の金属炭酸化物担体、塩化マグネシウム等の金属塩化物
担体、活性炭やシリコンカーバイド等の無機炭化物担
体、シリカ、ゼオライトや珪藻土等の無機珪酸化物担
体、またはアンバーライトやナフィオン等のイオン交換
樹脂担体等が挙げられる。こうした担体の多くは通常、
結晶水、吸着水、またはヒドロキシ基等の触媒と反応し
て触媒を失活させる活性水素化合物を含んでいるので、
反応系に持ち込む前に適当な前処理をする事が好まし
い。
【０１９２】こうした前処理の方法として例えば有機物
担体のヒドロキシ基、無機珪酸化物担体のシラノール
基、またはイオン交換樹脂担体のアミン基やヒドロキシ
ル基等の活性水素当たり０．３〜５倍当量のアルミニウ
ム原子に相当するアルキルアルミニウムやアルミノキサ
ン等と接触させることで活性水素を取り除く事が出来
る。また金属担体、金属酸化物担体、金属炭酸化物担
体、金属塩化物担体、無機炭化物担体、または無機珪酸
化物担体を適当な温度で焼成等をする事で結晶水や吸着
水を取り除く事が出来る。以上の前処理をした、または
前処理をしていない担体に（１）触媒、（２）アルミノ
キサン助触媒、（３）カチオン発生剤助触媒、または
（４）アルキルアルミニウムンイウムからから選んだ１
種から４種迄のあらゆる組み合わせ、もしくはあらゆる
順序で担持する事が出来る。
【０１９３】次に、重合方法に関して説明する。本発明
の実施に際し用いられるオレフィンとして例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、ビニルシクロヘキ
サン、等のアルファーオレフィン、スチレン、メチルス
チレン等のビニル芳香族炭化水素、シクロペンテン、メ
チルシクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン
等の脂環族オレフィン、ブタジエン、１，３−ペンタジ
エン、１，３−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、
１，３−シクロヘキサジエン、ビニル−１−シクロヘキ
セン等の共役ジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−
ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−
１，４−ペンタジエン、３−ビニルシクロヘキセン、４
−ビニル−３−ノルボルネン等の非共役ジエン、炭素数
が６から２０個等のポリエン、アセチレン、プロピン、
ブチン、ペンチン、ヘキシン等のアセチレンが挙げられ
る。好ましくはアルファーオレフィン、
【０１９４】更に好ましくはエチレンが挙げられる。更
に本発明は異種のオレフィン同志の共重合に用いること
もできる。例えばエチレンとプロピレン、１−ブテン、
１−ヘキセン等のアルファーオレフィン、スチレン、メ
チルスチレン等のビニル芳香族炭化水素、シクロペンテ
ン、メチルシクロペンテン、等の脂環族オレフィン、ブ
タジエン等の共役ジエン、１，５−ヘキサジエン、３−
ビニルシクロヘキセン等の非共役ジエン、ポリエン、ア
セチレン類等のコモノマーとの共重合、や更成るコモノ
マーとの三体共重合が挙げられる。モノマーの重合方法
としては通常の懸濁重合、溶液重合、気相重合が可能で
ある。
【０１９５】懸濁重合の場合は触媒を重合溶媒とともに
反応器に導入し、不活性雰囲気下にオレフィンを１から
２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに圧入して等をして−５０℃ない
し１２０℃の温度下で重合を進めることができる。こう
した重合に使われる溶媒として、例えばプロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン
等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シ
クロオクタン、イソプロピルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素、パーフルオロオクタン、パ
ーフルオロノナン、パーフルオロ化脂肪族炭化水素、ま
たはこれらの混合物が用いられる。
【０１９６】溶液重合の場合は触媒を重合溶媒ともに反
応器に導入し、不活性雰囲気下にオレフィンを１から２
００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに圧入して等をして５０℃ないし３
００℃の温度下で重合を進めることができる。こうした
重合に使われる溶媒として、例えば例えばプロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シ
クロオクタン、イソプロピルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素、パーフルオロオクタン、パ
ーフルオロノナン、パーフルオロ化脂肪族炭化水素、ま
たはこれらの混合物が用いられる。
【０１９７】一方、気相重合の場合は不活性雰囲気下に
オレフィンを１から５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに圧入して等を
して−５０℃ないし１２０℃の温度下で重合を進め、オ
レフィンと触媒の接触が良好となる様に流動床、移動
床、または撹拌によって混合等を行う等の手段を講じ重
合を行う事ができる。重合は１反応器を用いる通常の１
段重合で行っても良いし、または複数個の反応器を用い
る多段重合で行ってもよい。２個以上の異なった反応条
件で重合を行う多段重合では、広い分子量分布のポリマ
ーの製造が可能である。ポリマーの分子量を調節するた
めには、重合温度の調節、重合系への水素の添加等公知
技術を用いることも可能である。
【０１９８】
【実施例】次に，実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが，本発明は，これらの実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例中の触媒活性は、触媒金属１
グラム１時間当たりのポリマー生成量（グラム）を表
す。また、ＭＩはメルトインデックスを表し、ＡＳＴＭ
・Ｄ−１２３８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６キ
ログラムにて測定したもの、ＨＭＩは荷重２１．６キロ
グラムにて測定したものである。ポリマーの分子量と分
子量分布はウォーターズ１５０ＣＶゲルクロマトグラフ
ィーを用いて示差屈折率および粘度より求めた。
【０１９９】エチレンの重合 （実施例１）配位子Ｌ１の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタン（ＨＴ
ｒｉｓｏ）の合成はインオルガニックケミストリー（In
organic Chemistry）２６９９頁１９８６年に従って合
成した。触媒Ａ１の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドシク
ロペンタジエニルジルコニウム ジクロライド｛Ｔｒｉ
ｓｏＣｐＺｒＣｌ2 （Ｔｒｉｓｏはトリスジフェニルオ
キソフォスフォラニルメタニド基、Ｃｐはシクロペンタ
ジエニル基を表す）｝の合成は以下のように行った。
【０２００】先端に生成ガスを検量出来るガスビュレッ
トと連結した還流管、滴下ロート、撹拌器、そして温度
計を備えた１ｌの４つ口フラスコを窒素ガスで置換して
おく。これにヘキサンで洗浄した６０％オイル分散水素
化ナトリウムを３６０ｍｇ仕込む。次に乾燥蒸留したテ
トラヒドロフラン５００ｍｌを加えて懸濁する。更に配
位子Ｌ１を４．９ｇ加えると水素ガスが２００ｍｌ発生
した。ガスの発生が停止したら塩化ジルコニウム１．９
ｇ加え室温で４時間撹拌する。次に０．０８ｍｍｏｌ／
ｌのシクロペンタジエニルリチウムのテトラヒドロフラ
ン１００ｍｌを１時間かけて滴下し更に４時間反応す
る。反応液を珪藻土を通して窒素下で濾別し濾液を５分
の１まで濃縮しヘキサンを加えて白色固体を沈澱させ
る。これを濾別し再結晶し生成物を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ
（重トルエン，２７０ＭＨ ）はδ６．５５（Ｓ，５
Ｈ，Ｃｐ基），６．８−７．２（ｍ，２７Ｈ，フェニル
基） ，７．７−８．２（ｍ，１８Ｈ，フェニル基）に
配位子のシグナルを示した。ＩＲは１１１５（Ｐ＝
Ｏ），８４０（Ｃｐ）ｃｍ-1に配位子のピークが見られ
た。
【０２０１】重合反応 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレー
ブに、触媒Ａ１（ＴｒｉｓｏＣｐＺｒＣｌ2 ）を０．１
μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と、東ソーアクゾ社製
のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ（アルミニウム換算
で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液）の０．１４ｍｌ
トルエン溶液（アルミニウム量が０．４ｍｍｏｌ）を、
脱水脱酸素したトルエン０．８ｌとともに入れた。オー
トクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを１０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えた。溶媒圧を含めて全圧が１０．４
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなった。エチレンを補給し全圧を保ち
つつ１時間重合した。９．７ｇのポリマーが得られた。
触媒活性は１０７０ｋｇ／ｇＺｒ時間、分子量Ｍｗは１
１１４０００、分子量分布はＭｗ／Ｍｎは２．５２であ
った。本触媒から得られるポリマーは分子量が高い特徴
を示した。
【０２０２】（実施例２）触媒Ａ２の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドイン
デニルジルコニウムジクロライド｛ＴｒｉｓｏＩｎｄＺ
ｒＣｌ2 ｝の合成は以下のように行った。実施例１の触
媒合成工程でシクロペンタジエニルリチウムの代わり
に、インデニルリチウムのテトラヒドロフラン溶液を用
いて合成した。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ
）はδ６．８−７．７（ｍ，３４Ｈ，インデニル基と
フェニル基） ，７．８−８．２（ｍ，１８Ｈ，フェニ
ル基）に配位子のシグナルを示した。重合反応 実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ２（Ｔｒｉｓｏ
ＩｎｄＺｒＣｌ2 ）０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン
溶液に代えて重合した。４．４ｇのポリマーが得られ
た。触媒活性は４８４ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０３】（実施例３）触媒Ａ３の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドジル
コニウムトリクロライド｛ＴｒｉｓｏＺｒＣｌ3 ｝の合
成は以下のように行った。実施例１と同じ合成装置にヘ
キサンで洗浄した６０％オイル分散水素化ナトリウムを
３６０ｍｇ仕込む。次に乾燥蒸留したテトラヒドロフラ
ン５００ｍｌを加えて懸濁する。更にＨＴｒｉｓｏを
４．９ｇ加えると水素ガスが２００ｍｌ発生した。ガス
の発生が停止したら塩化ジルコニウム１．９ｇ加え室温
で４時間撹拌する。反応液を珪藻土を通して窒素下で濾
別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを加えて白色固
体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し生成物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ）は溶解度が低
く充分な感度が得られなかった。δ６．８（ｍ、２７
Ｈ、フェニル基）、７．７−８．２（ｍ、１８Ｈ、フェ
ニル基）に配位子のシグナルを示した。ＩＲは１１１４
（Ｐ＝Ｏ）ｃｍ-1に配位子のピークが見られた。重合反応 実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ３（Ｔｒｉｓｏ
ＺｒＣｌ3 ）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に
代えて重合した。５．２ｇのポリマーが得られた。触媒
活性は１１４ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０４】（実施例４）触媒Ａ４の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドジル
コニウムトリメチル｛ＴｒｉｓｏＺｒＭｅ3 ｝の合成は
以下のように行った。実施例１と同じ装置に触媒Ａ３の
１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル５０ｍｌを
仕込む。次に滴下ロートにメチルリチウム１Ｍのジエチ
ルエーテル溶液３０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。生成
した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに
乾燥したペンタンを加え白色沈澱得る。濾別乾燥して生
成物をえた。重合反応 実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ４（Ｔｒｉｓｏ
ＺｒＭｅ3 ）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に
代えて重合した。７．８ｇのポリマーが得られた。触媒
活性は１７１ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０５】（実施例５）触媒Ａ５の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドジル
コニウムトリベンジル｛ＴｒｉｓｏＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）
3 ｝の合成は以下のように行った。実施例１と同じ装置
に触媒Ａ３の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテ
ル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートに塩化ベンジ
ルマグネシウム、ＰｈＣＨ2 ＭｇＣｌの１Ｍのジエチル
エーテル溶液３０ｍｌを１時間掛けて滴下した。生成し
た固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾
燥したペンタンを加え結晶を発生させた。重合反応 実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ａ５（Ｔｒｉｓｏ
Ｚｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）3）０．１μｍｏｌを含む３ｍｌト
ルエン溶液に代えて重合した。２．１ｇのポリマーが得
られた。触媒活性は２３０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０６】（実施例６）架橋型配位子Ｌ２の合成 １、３−プロピレンビス（４，５−ジフェニル−１，３
−ジホスホーリル）ジリチウムウの合成はオルガノメタ
リックス（Organometallics）４５９頁１９９２年に従
って行った。触媒Ｂ１の合成 １、３−プロピレンビス（４，５−ジフェニル−１，３
−ジホスホーリル）ジルコニウムジクロライド（Ｐｒ
（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2 ＺｒＣｌ2 ）の合成は以下の方法で
行った。シュレンクチューブに配位子Ｌ２の２ｍｍｏｌ
のＴＨＦ５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に冷却した。次
に塩化ジルコニウム２ｍｍｏｌを加え４時間撹拌する。
徐々に反応温度を室温まで戻す。ＴＨＦを除いた固体を
ヘキサンとトルエンの混合溶媒に溶かし、シリカゲルカ
ラムで分離後、濃縮して結晶をを発生させた。重合反応 実施例１の重合操作の内、触媒を触媒Ｂ１（Ｐｒ（Ｃ3
Ｐｈ2 Ｐ）2 ＺｒＣｌ2 ）０．２μｍｏｌ含む３ｍｌト
ルエン懸濁液に代えて実施した。５ｇのポリマーが得ら
れた。触媒活性は１８３ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０７】（実施例７）触媒Ｂ２の合成 はじめに オルガノメタリックス（Organometallics）
９２１頁１９８８年に従って、リチウム ２，３，４，
５−テトラメチルホスホーリル（ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐ）を
合成した。次に（２，３，４，５−テトラメチルホスホ
ーリル）（トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメ
タニド）ジルコニウムジクロライド｛（Ｃ4 Ｍｅ4 Ｐ）
（Ｔｒｉｓｏ）ＺｒＣｌ2 ｝の合成は以下のように行っ
た。シュレンクチューブに 触媒Ａ３の１０ｍｍｏｌを
含むジエチルエーテル５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に
冷却した。次に滴下ロートにリチウム ２，３，４，５
−テトラメチルホスホーリル（ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐ）の１
０ｍｏｌジエチルエーテル溶液１０ｍｌを１時間掛けて
滴下しさらに８時間撹拌した。反応液を珪藻土を通して
窒素下で濾別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを加
えて淡黄色固体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し生
成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ
）は溶解度が低く充分な感度が得られなかった。δ
１．９（ｓ、６Ｈ、メチル基）、２．１（ｍ、６Ｈ、メ
チル基）に。δ６．８（ｍ、２７Ｈ、フェニル基）、
７．７ー８．２（ｍ、１８Ｈ、フェニル基）に配位子の
シグナルを示した。重合反応 実施例１の重合操作の内、を触媒を触媒Ｂ２（（Ｃ4 Ｍ
ｅ4 Ｐ）（Ｔｒｉｓｏ）ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含
む３ｍｌトルエン溶液と助触媒をエチルコーポレーショ
ン社製のメチルアルミノキサン（ＰＭＡＯ）のアルミニ
ウム量として１．０ｍｍｏｌを含む０．５ｍｌトルエン
溶液に代えて実施した。３１ｇのポリマーが得られた。
触媒活性は３４０ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２０８】（実施例８）触媒Ｂ３の合成 始めにインオーガニックケミストリー（Inorganic Chem
istry）８４０頁１９８２年に従ってヒドロトリス
（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレートジルコニウム
トリクロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣ
ｌ3 （３，５−Ｍｅ2 ｐｚは３，５−ジメチルピラゾリ
ル基を表す）｝を合成した。次に（２，３，４，５−テ
トラメチルホスホーリル）（ヒドロトリス（３，５−ジ
メチルピラゾリル）ボレート）ジルコニウムトジクロラ
イド｛（Ｃ4Ｍｅ4Ｐ）（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）
3 ）ＺｒＣｌ2 ｝の合成は以下のように行った。シュレ
ンクチューブに ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラ
ゾリル）ボレートジルコニウムトリクロライド｛ＨＢ
（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 の１０ｍｍｏｌを
含むジエチルエーテル５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に
冷却した。次に滴下ロートにリチウム ２，３，４，５
−テトラメチルホスホーリル ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐの１０
ｍｏｌジエチルエーテル溶液を１０ｍｌ，１時間掛けて
滴下しさらに８時間撹拌したた。反応液を珪藻土を通し
て窒素下で濾別し濾液を５分の１まで濃縮しヘキサンを
加えて淡黄色固体を沈澱させる。これを濾別し再結晶し
生成物を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ
）は溶解度が低く充分な感度が得られなかった。δ
１．９（ｓ、６Ｈ、メチル基）、２．１（ｍ、６Ｈ、メ
チル基）に。δ２．３（Ｓ，１８Ｈ，Ｍｅ基）、５．８
（Ｓ，３Ｈ，ｐｚ基の４−Ｈ）に配位子のシグナルを示
した。重合反応 実施例１の重合操作の内、を触媒を触媒Ｂ３（（Ｃ4 Ｍ
ｅ4 Ｐ）（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ）ＺｒＣｌ
2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と助触媒を
エチルコーポレーション社製のメチルアルミノキサン
（ＰＭＡＯ）のアルミニウム量として１．０ｍｍｏｌを
含む０．５ｍｌトルエン溶液に代えて実施した。３３ｇ
のポリマーが得られた。触媒活性は、３６２ｋｇ／ｇＺ
ｒ時間であった。
【０２０９】（実施例９）触媒Ｃ１の合成 ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルジルコニウムジクロライド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＺｒ
Ｃｌ2 （ｐｚはピラゾーリル基、Ｃｐはシクロペンタジ
エニル基を表す）｝の合成はジャーナルオブケミカルソ
サイエティーダ ルトントランジッション（J.Chem.Soc.D
alton Trans.）６０３頁１９９１年に従って合成した。重合反応 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ ｌのオートクレ
ーブに触媒Ｃ１（ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ）の
０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と東ソーアクゾ
社製のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ（アルミニウム
換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液）の０．７ｍ
ｌトルエン溶液（アルミニウム量が２．０ｍｍｏｌ）
を、脱水脱酸素したトルエン０．８ｌとともに入れた。
オートクレーブの内温を８０℃に保ち、エチレンガスを
１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えた。溶媒圧を含めて全圧が１
０．４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなった。エチレンを補給し全圧
を保ちつつ１時間重合した。４２ｇのポリマーが得られ
た。触媒活性は４６００ｋｇ／ｇＺｒ時間、重量平均分
子量は１２９００００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５
６、ＨＭＩは０．２９ｇ／１０分であった。
【０２１０】（実施例１０）触媒Ｃ２の合成 ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド｛Ｈ
Ｂ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 （３，５−
Ｍｅ2 ｐｚは３，５−ジメチルピラゾーリル基を表
す）｝の合成はインオーガニックケミストリー（Inorga
nic Chemistry）２０４６頁１９８６年に従って合成し
た。重合反応 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ ｌのオートクレ
ーブに触媒Ｃ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺ
ｒＣｌ2 ）の０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液と
東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキサン：ＰＭＡＯ
（アルミニウム換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶
液）の０．０３５ｍｌトルエン溶液（アルミニウム量が
０．１ｍｍｏｌ）を、脱水脱酸素したトルエン０．８ｌ
とともに入れた。オートクレーブの内温を８０℃に保
ち、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ加えた。溶媒圧
を含めて全圧が１０．４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなった。エチ
レンを補給し全圧を保ちつつ１時間重合した。１７．２
ｇのポリマーが得られた。触媒活性は１８９０ｋｇ／ｇ
Ｚｒ時間、重量平均分子量は１２３００００、分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５３、ＨＭＩは０．２３ｇ／１０分
であった。
【０２１１】（比較例１）比較触媒ａの合成 ピラゾーリルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロ
ライド（ｐｚＣｐＺｒＣｌ2 ）の合成合は以下のように
行った。０．０１１ｍｏｌのピラゾーリルリチウム塩の
１００ｍｌジエチルエーテル溶液に０．０１ｍｏｌの塩
化ジルコニウムを徐々に加え一昼夜撹拌する。次にシク
ロペンタジエンリチウム塩の１００ｍｌジエチルエーテ
ル溶液を加え一昼夜撹拌する。エーテルを真空下で蒸発
しペンタンを加えて塩化リチウムを析出させる。セライ
トを２回通してこれをロ別し固体触媒を回収する。重合反応 実施例９の重合操作の内、触媒を比較触媒ａ（ｐｚＣｐ
ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に
代えて行った。０．６ｇのポリマーが得られた。ヘテロ
原子の単座配位子を持つ化合物の触媒活性は６．６ｋｇ
／ｇＺｒ時間と低い。
【０２１２】（比較例２）比較触媒中間体Ｉ１の合成 ヒドロトリスピラゾーリルボリルジルコニウムトリクロ
ライド（ＨＢ（ｐｚ）ＺｒＣｌ3 ）の合成は、インオー
ガニックケミストリー（InorganicChemistry）１０６５
頁１９８３年の方法で合成した。重合反応 実施例９の重合操作の内、触媒を比較触媒Ｉ１（ＨＢ
（ｐｚ）ＺｒＣｌ3 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエ
ン溶液に代えて行った。２．６ｇのポリマーが得られ
た。トリスピラゾーリル配位子のみを持つ化合物の触媒
活性は２９ｋｇ／ｇＺｒ時間に低下した。
【０２１３】（比較例３）比較触媒中間体Ｉ２の合成 ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トジルコニウムトリクロライド（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2
ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 ）の合成はインオーガニックケミス
トリー（Inorganic Chemistry）８４０頁１９８２年に
従って合成した。重合反応 実施例９の重合操作の内、触媒を比較触媒Ｉ２（ＨＢ
（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3 ）１．０μｍｏｌ
含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。１．８ｇのポ
リマーが得られた。トリスピラゾーリル配位子のみを持
つ化合物の触媒活性も２０．１ｋｇ／ｇＺｒ・ｈｒと低
い。
【０２１４】（実施例１１）触媒Ｃ３の合成 ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トインデニルジルコニウムジクロライド｛ＨＢ（３，５
−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＩｎｄＺｒＣｌ2 （Ｉｎｄはインデニ
ル基を表す）｝の合成は以下のように行った。滴下ロー
ト、撹拌器、そして温度計を備えた１ｌの４つ口フラス
コを窒素ガスで置換しておく。これに比較例３で合成し
た中間体Ｉ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2ｐｚ）3 ＺｒＣｌ3
）の１０ｍｍｏｌとインデニルリチウム（例えば実験
化学講座１８第４版、日本化学会編、丸善株式会社参
照）１０ｍｍｏｌをフラスコに仕込み窒素ガス下で−７
８℃に冷却する。−７８℃のトルエンを滴下ロートから
加える。懸濁液は撹拌しながら氷冷下で１日反応させ、
珪藻土を通して濾別後、５分の１まで濃縮した濾液にヘ
キサンを加えて白色結晶を得る。これを濾別し再結晶し
生成物を得た。１ Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０Ｍ
Ｈ ）はδ２．２５（Ｓ，１８Ｈ，Ｍｅ基）、５．８
（Ｓ，３Ｈ，ｐｚ基の４−Ｈ）、７．１−７．９（ｍ，
７Ｈ，インデニル基）に配位子のシグナルを示した。重合反応 実施例９の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ３（ＨＢ（３，
５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＩｎｄＺｒＣｌ2 ）２．０μｍｏｌ
含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。３５ｇのポリ
マーが得られた。触媒活性は１９２ｋｇ／ｇＺｒ時間で
あった。
【０２１５】（実施例１２）触媒Ｃ４の合成 ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
ト（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロライド｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3Ｃｐ* Ｚ
ｒＣｌ2 （Ｃｐ* はペンタメチルシクロペンタジエニル
基を表す）｝の合成は実施例１１に準じて行った。1 Ｈ
−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ ）はδ２．２５
（Ｓ，１８Ｈ，Ｍｅ基）、２．４５（Ｓ，１５Ｈ、Ｃｐ
* 基），５．８（Ｓ，３Ｈ，ｐｚ基の４−Ｈ）に配位子
のシグナルを示した。重合反応 実施例９の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ４（ＨＢ（３，
５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 Ｃｐ* ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ
含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。５３ｇのポリ
マーが得られた。触媒活性は５９３ｋｇ／ｇＺｒ時間で
あった。
【０２１６】（実施例１３）触媒Ｃ５の合成 ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トシクロペンタジエニルジルコニウムジベンジル｛ＨＢ
（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）2 ｝
は以下の方法で行った。実施例１と同じ装置に触媒Ｃ２
の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０
ｍｌを仕込む。次に滴下ロートに塩化ベンジルマグネシ
ウム、ＰｈＣＨ2 ＭｇＣｌの１ｍｏｌジエチルエーテル
溶液を３０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。生成した固体
を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥した
ペンタンを加え結晶を発生させた。重合反応 実施例１０の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ５｛ＨＢ
（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3ＣｐＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）2 ｝
０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行っ
た。１９ｇのポリマーが得られた。触媒活性は２０８０
ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２１７】（実施例１４）触媒Ｃ６の合成 ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレー
トシクロペンタジエニルジルコニウムジメトキシド｛Ｈ
Ｂ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒ（ＯＭｅ）2 ｝は
以下の方法で行った。実施例１と同じ装置に触媒Ｃ２の
１０ｍｍｏｌと−７８℃のトルエン５０ｍｌを仕込む。
次に滴下ロートにメトキシリチウムの１ｍｏｌトルエン
溶液を３０ｍｌ滴下し、更に２４時間撹拌する。生成し
た固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾
燥したヘキサンを加え結晶を発生させた。重合反応 実施例１０の重合操作の内、触媒を触媒Ｃ６｛ＨＢ
（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3ＣｐＺｒ（ＯＭｅ）2 ｝０．
１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。１
６ｇのポリマーが得られた。触媒活性は、１７６０ｋｇ
／ｇＺｒ時間であった。
【０２１８】（実施例１５）触媒Ｃ７の合成 ｎ−ブチルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボ
レートシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド
｛ｎＢｕ−Ｂ（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2
｝の合成は実施例１２に準じて行った。原料のｎ−ブ
チルトリス（３，５−ジメチルピラゾーリル）ボレート
ジルコニウムトリクロライドの合成はインオーガニック
ケミストリー（Inorganic Chemistry）８４０頁１９８
２年に従って合成し、シクロペンタジエニルリチウムと
氷冷下のジエチルエーテル中で合成する。濾過、再結晶
を経て化合物を得た。重合反応 重合操作を実施例１０の触媒を触媒Ｃ７｛ｎＢｕ−Ｂ
（３，５−Ｍｅ2 ｐｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2 ｝０．１μｍ
ｏｌ含む３ｍｌトルエン溶液に代えて行った。２２ｇの
ポリマーが得られた。触媒活性は２４２０ｋｇ／ｇＺｒ
時間であった。
【０２１９】（実施例１６）触媒Ｄ１の合成 ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルチタニウムジクロライド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉＣ
ｌ2 ｝の合成は、ジャーナルオブオルガノメタリックケ
ミストリー（J.Organometallic Chemistry）１０２巻１
６７頁１９７５年に従って行った。重合反応 実施例１０の重合操作の内、触媒を触媒Ｄ１（ＨＢ（ｐ
ｚ）3 ＣｐＴｉＣｌ2）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトル
エン溶液に代えて行った。２．９ｇのポリマーが得られ
た。触媒活性は１２１ｋｇ／ｇＴｉ時間であった。
【０２２０】（実施例１７）触媒Ｅ１の合成 ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルハフニウムジクロライド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＨｆＣ
ｌ2 ｝の合成は、ジャーナルオブケミカルソサイエティ
ーダルトントランジッション（J. Chem. Soc. Dalton T
rans.）６０３頁１９９１年に従って合成した。重合反応 実施例１０の重合操作の内、触媒を触媒Ｅ１（ＨＢ（ｐ
ｚ）3 ＣｐＨｆＣｌ2）０．５μｍｏｌ含む３ｍｌトル
エン溶液に代えて行った。９．０ｇのポリマーが得られ
た。触媒活性は１０１ｋｇ／ｇＨｆ時間であった。
【０２２１】プロピレンの重合 （実施例１８）重合反応 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレー
ブに脱水脱酸素した液状プロピレンを４００ｍｌ入れ
た。次に東ソーアクゾ社製のメチルアルミノキサン：Ｐ
ＭＡＯ（アルミニウム換算で２．９２ｍｍｏｌ／ｌトル
エン溶液）の１．４ｍｌトルエン溶液（アルミニウム量
が４．０ｍｍｏｌ）を液状プロピレン１００ｍｌととも
にオートクレーブに入れた。最後に触媒Ａ１（Ｔｒｉｓ
ｏＣｐＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン
懸濁液を液状プロピレン１００ｍｌとともにオートクレ
ーブに入れた。オートクレーブの内温を５０℃に保ち１
時間重合した。１３．３ｇのゼリー状のポリマーが得ら
れた。これはアタクティックポリプロピレンであった。
触媒活性は１４６ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２２２】（実施例１９）重合反応 実施例１８の触媒を触媒Ｂ１（Ｐｒ（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2
ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液
代えて重合した。１１．９ｇのポリマーが得られた。触
媒活性は１３１ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。ヘプタン不
溶分は８２．２％ありアイソタクティックポリプロピレ
ンが生成した。 （実施例２０）重合反応 実施例１８の触媒を触媒Ｃ１（（ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＺ
ｒＣｌ2 ）０．１μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン懸濁液に
代えて重合した。７．４ｇのゼリー状のポリマーが得ら
れた。触媒活性は８１．３ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。 （実施例２１）重合反応 実施例１８の触媒を触媒Ｃ２（ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐ
ｚ）3 ＣｐＺｒＣｌ2）１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトル
エン懸濁液に代えて重合した。１８．０ｇのゼリー状の
ポリマーが得られた。触媒活性は１９８ｋｇ／ｇＺｒ時
間であった。
【０２２３】エチレンと１−ヘキセンの共重合 （実施例２２−３３）共重合反応 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ ｌのオートクレ
ーブに脱水脱酸素したトルエン７６０ｍｌと１−ヘキセ
ン４０ｍｌを仕込む。次にオートクレーブの内温を７０
℃に保ち、エチレンガスを１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加えたと
ころ、溶媒の蒸気圧を含めて全圧が約１１．５ｋｇ／ｃ
ｍ２ Ｇになった。反応器の真上に備えた３本の投入管
に予め触媒（１．０μｍｏｌ含む３ｍｌトルエン溶
液），助触媒（東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯタイプ４、
アルミニウム量当たりの仕込み量は表１に記載），とメ
タノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込
んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつ
ながっている。始めに助触媒の投入管の上下部のバルブ
を同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに
同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒
を同様に投入し重合を開始する。エチレンのボンベから
エチレンを補給し２次圧調整弁で全圧を保ちつつ重合
し、そのボンベの圧をモニターする事でエチレンの吸収
速度を観測した。１時間後メタノール１０ｍｌをオート
クレーブに投入し反応を停止した。モノマーと触媒の組
成、反応条件、回収ポリマーの量、や物性を表１に示
す。
【０２２４】
【表１】
【０２２５】１）トルエンと１−ヘキセンを合わせて８
００ｍｌに調整。 ２）助触媒は東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯタイプ４を用
い、ｍｍｏｌはアルミ濃度。 反応開始から５分目、３０分目、そして６０分目の実施
例２６のエチレン吸収速度は、それぞれ０．０１４ｍｏ
ｌ／分、０．０１６ｍｏｌ／分、そして０．０１８ｍｏ
ｌ／分であった。このように、本触媒を用いた重合反応
は速度低下が見られなかった。更に、実施例３３から、
本触媒はアルミニウム／ジルコニウムのｍｏｌ比が１０
０まで下げても高い重合活性を示すことが明らかとなっ
た。 （比較例４） 一方、実施例２６と全く同じ反応条件で触媒を比較触媒
ｂ（ジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド
｛Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 ｝）に変えて重合した。エチレン吸
収速度は反応５分目，３０分目，６０分目でそれぞれ
０．０５２ｍｏｌ／分、０．０１５もｌ／分、０．０１
０ｍｏｌ／分と低下が見られた。即ち本触媒は経時的な
速度の低下の無い特徴をもつ事が判った。
【０２２６】スチレンの重合 （実施例３４−４０）触媒Ｄ２の合成 ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルチタニウムジメチル｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉＭｅ
2 ｝の合成は以下のように行った。実施例１と同じ装置
に触媒Ｄ１の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテ
ル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートにメチルリチ
ウムの１ｍｏｌジエチルエーテル溶液を３０ｍｌ，１時
間掛けて滴下した。生成した固体を濾別し、溶液を１０
ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペンタンを加え白色沈
澱得る。濾別乾燥して生成物をえた。
【０２２７】触媒Ｄ３の合成 ヒドロトリスピラゾーリルボレートシクロペンタジエニ
ルチタニウムジメトキシド｛ＨＢ（ｐｚ）3 ＣｐＴｉ
（ＯＭｅ）2 ｝の合成は以下のように行った。実施例１
と同じ装置に触媒Ｄ１の１０ｍｍｏｌと−７８℃のジエ
チルエーテル溶液５０ｍｌを仕込む。次に滴下ロートに
メトキシリチウムの１ｍｏｌジエチルエーテル溶液を３
０ｍｌ滴下し、更に２４時間撹拌する。生成した固体を
濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮した。これに乾燥したペ
ンタンを加え白色沈澱得る。濾別乾燥して生成物をえ
た。
【０２２８】触媒Ｄ４の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドチタ
ニウムトリクロライド｛ＴｒｉｓｏＴｉＣｌ3 ｝の合成
は以下のように行った。実施例３と同じ操作を塩化ジル
コニウムの代わりに塩化チタン１．６ｇを用いて行っ
た。１Ｈ−ＮＭＲ（重トルエン，２７０ＭＨ ）はδ
６．８ー７．７（ｍ，２７Ｈ，フェニル基）、７．７−
８．２（ｍ，１８Ｈ，フェニル基）に配位子のシグナル
を示した。ＲＩは１１１５（Ｐ＝Ｏ）ｃｍ-1に配位子の
ピークが見られた。
【０２２９】触媒Ｄ５の合成 トリスジフェニルオキソフォスフォラニルメタニドチタ
ニウムトリメチル｛ＴｒｉｓｏＴｉＭｅ3 ｝の合成は以
下のように行った。実施例１と同じ装置に触媒Ｄ４の１
０ｍｍｏｌと−７８℃のジエチルエーテル溶液５０ｍｌ
を仕込む。次に滴下ロートにメチルリチウムの１ｍｏｌ
ジエチルエーテル溶液を３０ｍｌ，１時間掛けて滴下し
た。生成した固体を濾別し、溶液を１０ｍｌに濃縮し
た。これに乾燥したペンタンを加え白色沈澱得る。濾別
乾燥して生成物をえた。
【０２３０】触媒Ｄ６の合成 はじめに、オルガノメタリックス（Organometallics）
９２１頁１９８８年に従って、リチウム２，３，４，５
−テトラメチルホスホーリル ＬｉＣ4 Ｍｅ4Ｐを合成
した。次に２，３，４，５−テトラメチルホスホーリル
ジルコニウムトリクロライド（Ｃ4 Ｍｅ4 Ｐ）ＺｒＣｌ
3 の合成は以下の方法で行った。シュレンクチューブ
に、塩化チタンＴｉＣｌ4 、１０ｍｍｏｌを含むトルエ
ン５０ｍｌ溶液を仕込み−７８℃に冷却した。次に滴下
ロートにリチウム２，３，４，５−テトラメチルホスホ
ーリル ＬｉＣ4 Ｍｅ4 Ｐの１０ｍｏｌジエチルエーテ
ル溶液を１０ｍｌ，１時間掛けて滴下した。濾別した固
体を始めはエーテル溶媒５０ｍｌで抽出し後溶媒を減圧
除去した。次にペンタン溶媒５０ｍｌで抽出し、−７８
℃で赤い色の結晶を析出させた。 1Ｈ−ＮＭＲ（重トル
エン，２７０ＭＨ）は溶解度が低く充分な感度が得られ
なかった。δ１．７（ｓ、６Ｈ，メチル基）、１．９
（ｄ、６Ｈ、メチル基）に配位子のシグナルを示した。
【０２３１】スチレンの重合反応 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ ｌのオートクレ
ーブに脱水脱酸素したトルエンを３００ｍｌと減圧蒸留
したスチレンを３００ｍｌ仕込む。反応器の真上に備え
た３本の投入管に予め触媒（１．０μｍｏｌ含む３ｍｌ
トルエン溶液），助触媒（東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯ
タイプ４、仕込むアルミニウム量は表２に記載）、とメ
タノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込
んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつ
ながっている。助触媒の投入管の上下部のバルブを同時
に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴さ
せ助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様
に投入し重合反応を開始する。２時間後、１０ｍｌのメ
タノールを投入し反応を停止した。結果を表２に示す。
【０２３２】
【表２】 得られたポリマーの融点はＤＳＣより求めた。またポリ
マーは裁断後メチルエチルケトンでソックスレー抽出を
し残留量を秤量した。
【０２３３】重合反応の水素添加効果 （実施例４１−４３） 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ ｌのオートクレ
ーブに脱水脱酸素したトルエン７６０ｍｌおよび１−ヘ
キセン４０ｍｌを仕込む。次に所定量のガスフィードラ
インの途中に備えた所定量の計量管に常圧下で水素ガス
を仕込む。１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇのエチレンガスを計量管
を通してオートクレーブに送り、内温を８０℃に保つ
と、全圧が約１０．４／ｃｍ2 Ｇになった。反応器の真
上に備えた３本の投入管に予め触媒（０．１μｍｏｌの
３ｍｌトルエン溶液），助触媒（東ソーアクゾ社製のＰ
ＭＡＯを０．５ｍｍｏｌの０．１８ｍｌトルエン溶
液）、とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助
触媒を仕込んだ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエン
タンクにつながっている。助触媒の投入管の上下部のバ
ルブを同時に開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエ
ンに同伴させ助触媒をオートクレーブに投入する。次に
触媒を同様に投入し重合を開始する。エチレンを補給し
全圧を保ちつつ重合する。１時間後、１０ｍｌのメタノ
ールを投入し反応を停止した。触媒Ｃ１と比較触媒ｂを
用いた結果を表３に示す。表３より本触媒（実施例４１
から４３）は水素を添加する事で得られるポリマーの分
子量を容易に制御する事が出来るが、比較触媒ｂ（ジシ
クロペンタジエニルジルコニウムジクロライド；比較例
５から７）は微量の水素を添加しても分子量が大きく減
少した。従って比較触媒ｂ等の従来触媒は分子量を制御
するのが極めて難しい事が判った。
【０２３４】
【表３】 １）水素添加量はノルマルミリリットル、ＨＭＩはメル
トインデックスで荷重が２１．６ｋｇの値、Ｍｗは重量
平均分子量、Ｍｗ／Ｍｎは分子量分布を表す。 ２）実施例４１から４３は触媒Ｃ１を０．１μｍｏｌの
３ｍｌトルエン溶液で仕込み、比較例５から７は比較触
媒ｂを０．１μｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液で仕込ん
だ。助触媒はいずれも東ソーアクゾ社製のＰＭＡＯを
０．５ｍｍｏｌの０．１８ｍｌトルエン溶液を仕込ん
だ。
【０２３５】溶液重合 （実施例４４） 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレー
ブに脱水脱酸素したトルエン７００ｍｌと１−ヘキセン
１００ｍｌを仕込む。次にオートクレーブの内温を１１
０℃に保ち、エチレンガスで全圧を１３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ
にする。反応器の真上に備えた３本の投入管に予め触媒
Ｃ１（２．０μｍｏｌの３．０ｍｌトルエン溶液）、助
触媒（東ソーアクゾ社製のＭＭＡＯをアルミニウム換算
で１．０ｍｍｏｌの０．５ｍｌトルエン溶液）、とメタ
ノール１０ｍｌを別々に仕込む。触媒と助触媒を仕込ん
だ投入管は更に加圧ポンプを経てトルエンタンクにつな
がっている。助触媒の投入管の上下部のバルブを同時に
開けポンプで加圧された５０ｍｌのトルエンに同伴させ
助触媒をオートクレーブに投入する。次に触媒を同様に
投入する。エチレンのボンベからエチレンを補給し２次
圧調整弁で全圧を保ちつつ重合する。ボンベの圧をモニ
ターする事でエチレンの吸収速度を観測した。３０分後
メタノールをオートクレーブに投入し反応を停止した。
４７．２ｇポリマーが回収された。重合活性はは５１８
ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。重合５分目と３０分目のエ
チレン吸収速度は変わらなかった。
【０２３６】予備重合 （実施例４５）固体成分懸濁液Ｆ１の合成 ２００ｍｌのオートクレーブに窒素気流下３００℃で４
時間焼成したシリカゲル（富士デビソン社）１ｇを窒素
下で仕込む。トルエンを４３ｍｌ加えて懸濁させる。東
ソーアクゾ社製のＰＭＡＯをアルミニウム原子換算で２
１ｍｍｏｌ加え、次いでトリイソブチルアルミニウムを
アルミニウム原子換算で２．０ｍｍｏｌ加え、室温下２
時間撹拌する。溶液をデカンテーションにより除き、固
体部分はトルエンで３回洗浄し、トルエン１０ｍｌわ加
え懸濁させた（固体成分懸濁液Ｆ１）。予備重合Ｇ１ 固体成分懸濁液Ｆ１に触媒Ｃ１を８４μｍｏｌ加え、エ
チレンガス気流下室温下３０分重合した。９ｇのポリマ
ーが得られた。触媒活性は２３００ｇ／ｇＺｒ時間であ
った。得られたポリマーを予備重合物Ｇ１とする。
【０２３７】本重合 内部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレー
ブに脱水脱酸素したトルエン７６０ｍｌと１−ヘキセン
４０ｍｌを仕込む。次にオートクレーブの内温を７０℃
に保ち、エチレンガスを７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ加え、全圧を
約８．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇにする。反応器の真上に備えた
３本の投入管に予め予備重合物Ｇ１を０．５ｇ、トリイ
ソブチルアルミニウムの０．５ｍｍｏｌの３ｍｌトルエ
ン溶液、とメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。助触媒
の投入管の上下部のバルブを同時に開けポンプで加圧さ
れた５０ｍｌのトルエンに同伴させ助触媒をオートクレ
ーブに投入する。次に触媒を同様に投入する。エチレン
のボンベからエチレンを補給し２次圧調整弁で全圧を保
ちつつ重合する。１時間後メタノールをオートクレーブ
に投入し反応を停止した。９７ｇポリマーが得られた。
重合活性は２２７ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。ポリマー
の嵩密度は０．１５ｇ／ｃｍ3 、ＨＭＩは３．５ｇ／１
０分であった。
【０２３８】安定な非配位性助触媒 （実施例４６）重合反応 反応器の真上に備えた３本の投入管に予め添加剤トリイ
ソブチルアルミニウム０．０１ｍｍｏｌの１０ｍｌトル
エン溶液とジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート０．００１ｍｍｏｌの３ｍｌトル
エン溶液およびメタノール１０ｍｌを別々に仕込む。内
部を真空脱気し窒素置換した１．６ｌのオートクレーブ
に投入管に仕込んだ添加剤トリイソブチルアルミニウム
を脱水脱酸素した液状プロピレンの４００ｍｌとともに
入れる。次にジメチルアニリニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ボレートをポンプで加圧した液状プロピ
レン１００ｍｌとともにオートクレーブに入れた。添加
剤に用いた投入管に触媒Ｂ１（Ｐｒ（Ｃ3 Ｐｈ2 Ｐ）2
ＺｒＣｌ2 ）１．０μｍｍｏｌの３ｍｌトルエン溶液を
仕込み、ポンプで加圧した液状プロピレン１００ｍｌと
ともにオートクレーブに入れる。オートクレーブの内温
を３０℃に保ち１時間重合した。ポリマーが９．７ｇ得
られた。触媒活性は１０７ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
ヘプタン不溶分は８８．６％ありアイソタクティックポ
リプロピレンが生成した。 （実施例４７）重合反応 実施例４６の触媒を触媒Ｃ５｛ＨＢ（３，５−Ｍｅ2 ｐ
ｚ）3 ＣｐＺｒ（ＣＨ2 Ｐｈ）2 ｝に代えて重合した。
６．６ｇのゼリー状のポリマーが得られた。触媒活性は
７２．６ｋｇ／ｇＺｒ時間であった。
【０２３９】
【発明の効果】本発明の１５または１６族元素を含む多
座配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 を持つ周期律表のランタン系
列を含む３、４、５、６、７、８、９、または１０族か
ら選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物からなり、
多座配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 の組み合わせが（Ｉ）配位
子Ｌ1 が燐含有基を１つ以上持つ３座配位子であり配位
子Ｌ2 がσ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合
もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子で
ある、その組み合わせが（II）配位子Ｌ1 がヘテロ原子
を１つ以上持つ複素５員環５座配位子であり配位子Ｌ2
がσ結合配位子またはσ結合と１つ以上のπ結合もしく
は１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、
但し５座配位子がヘテロ原子を１個持つ時は配位子Ｌ2
がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の孤立電子対
供与結合をもつ配位子である、またはその組み合わせが
（III）配位子Ｌ1 がトリスピラゾーリル３座配位子で
あり配位子Ｌ2 がσ結合と２つ以上のπ結合を持つアル
カポリエニル配位子であることを特徴とするオレフィン
の重合触媒は、従来触媒に比べて反応条件下で安定性が
高く、非常に高いオレフィン重合活性を示すので、単位
触媒重量当たりの重合体収率に優れ、また得られたポリ
マーは分子量が高く嵩密度が高くポリマー性状を改善で
き、更に水素を添加する事で分子量を調整でき助触媒ア
ルキルアルミノキサンの使用量を低減できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−170194 (32)優先日 平成５年７月９日(1993．7．9) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (56)参考文献 特開 平１−95110（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−505176（ＪＰ，Ａ) Ｋｒｅｓｉｎｓｋｉ，Ｒｏｍａｎ Ａ．；Ｊｏｎｅｓ，Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈ ｅｒ Ｊ．；ＭｃＣｌｅｖｅｒｔｙ，Ｊ ｏｎ Ａ．，Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉ ｅｎｙｌ ｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｂ ｙ ｔｒｉｐｙｒａｚｏｌｙｂｏｒａｔ ｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｅ ｓ ｏｆ，Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，1990 年，９／17，2185−2187 Ｆｒａｎｃｏｉｓ Ｎｉｅｆ，Ｆｒａ ｎｃｏｉｓ Ｍａｔｈｅｙ ａｎｄ Ｌ ｏｕｉｓ Ｒｉｃａｒｄ，Ｒｅａｃｔｉ ｖｉｔｙ ｏｆ ａ ｄｉｐｈｏｓｐｈ ａｚｉｒｃｏｎｏｃｅｎｅ ｄｉｃｈｌ ｏｒｉｄｅ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ，1990年，384，271−278 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/64 - 4/658 ＣＡ（ＳＴＮ) ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）または式（２）、 【式１】 〔式中、Ｍは周期律表のランタン系列を含む３、４また
    は５族の遷移金属、Ｘはアニオン性の配位子、ｎは周期
    律表の族数Ｇから２を引いた整数、Ｌ1 とＬ2 はそれぞ
    れ以下に示す（Ｉ）の少なくても一つの組み合わせから
    なる配位子であり、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 は架橋され
    ていても良い。〕 【式２】 〔式中、Ｍ、Ｘ、ｎ、Ｌ1 、およびとＬ2 は式（１）の
    定義と同一であり、Ｊは非配位性アニオンである。〕か
    ら選ばれた少なくとも１種の遷移金属化合物からなるオ
    レフィン用重合触媒において、配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2
    の組み合わせが以下に示す（Ｉ）の少なくても一つの組
    み合わせから選ばれた配位子Ｌ1 と配位子Ｌ2 を持つ式
    （１）または式（２）で表される少なくとも１種の遷移
    金属化合物からなる、オレフィン用重合触媒。（Ｉ） 配位子Ｌ1 が式（３）、 【式３】 ｛式中、Ａは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり
    （その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数６か
    ら１４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つの
    ハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素
    数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素
    基、少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭
    化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換さ
    れたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳
    香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６から１４個
    迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されてい
    ない炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭
    化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つ
    の炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換され
    たまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香
    族炭化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの
    炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基に置換された
    または置換されていない炭素数１から２０個迄の飽和ま
    たは不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしく
    は少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化
    水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数６か
    ら２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少
    なくても一つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素
    基、少なくても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭
    化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換
    されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一
    つの炭素数１から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なく
    ても一つの炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、
    または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまた
    は置換されていないシロキシ基、炭素数１から２０個迄
    の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６か
    ら２０個迄の芳香族炭化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ
    置換アミノ基、または炭素数１から２０個迄の飽和また
    は不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄
    の芳香族炭化水素基に置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフ
    ィノ基である）、｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝は燐含有基
    （Ｐは３価または５価の燐原子、Ｒ1 とＲ2 は１価の置
    換基であってそれぞれ少なくても一つの炭素数６から１
    ４個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロ
    ゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数１
    から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基もし
    くは少なくても一つの炭素数１から１０個迄の脂肪族炭
    化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換さ
    れたまたは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳
    香族炭化水素基、およびＱは２価の置換基であって２価
    のＯ、Ｓ、Ｓｅ原子または孤立電子対である）であり、
    Ｚ1 とＺ2 はそれぞれ上述の式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝
    で表される燐含有基の１種、もしくは式（４）、 【式４】 （式中、置換基Ｒ3 、Ｒ4 、またはＲ5 はそれぞれ水素
    原子、少なくても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族
    炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換
    されたまたは置換されていない炭素数１から２０個迄の
    飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの
    炭素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基または少なく
    ても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されて
    いない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、少な
    くても一つの炭素数６から１４個迄の芳香族炭化水素基
    に置換されたまたは置換されていない炭素数１から２０
    個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換された
    オキシ基もしくは少なくても一つの炭素数１から１０個
    迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されてい
    ない炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に置換さ
    れたオキシ基、少なくても一つの炭素数６から１４個迄
    の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていな
    い炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化
    水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭
    素数１から１０個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたま
    たは置換されていない炭素数６から２０個迄の芳香族炭
    化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数
    １から２０個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの
    炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基、または少な
    くても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換され
    ていないシリル基、少なくても一つの炭素数１から２０
    個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数６か
    ら２０個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つ
    のハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシ
    ロキシ基、炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂
    肪族炭化水素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭
    化水素基に置換されたＮ，Ｎ−ジ置換アミノ基、または
    炭素数１から２０個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水
    素基または炭素数６から２０個迄の芳香族炭化水素基に
    置換されたＰ，Ｐ−ジ置換ホスフィノ基であり、Ｒ3 と
    Ｒ4 またはＲ3 とＲ5 が架橋していても良い）で表され
    るピラゾーリル基から選ばれた１種の置換基｝で表され
    る、式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表される燐含有基を１
    つ以上持つ配位子であり、 配位子Ｌ2 がσ結合配位子、またはσ結合と１つ以上の
    π結合もしくは１つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配
    位子である、組合せ。
  2. 【請求項２】 式（１）または式（２）で表される遷移
    金属が３，４または５族である請求項１記載の触媒。
  3. 【請求項３】 遷移金属がＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである請求
    項２記載の触媒。
  4. 【請求項４】 式（３）のＺ1 とＺ2 がそれぞれ式
    （３）で定義された式｛Ｒ1 Ｒ2 （Ｑ＝）Ｐ｝で表され
    る燐含有基の１種である請求項１〜３から選ばれた請求
    項記載の触媒。
  5. 【請求項５】 式（３）の配位子がトリス（ジフェニル
    オキソフォスフォラニル）メタニドである請求項４記載
    の触媒。
  6. 【請求項６】 助触媒としてアルキルアルミノキサンを
    用いた請求項１〜５から選ばれた請求項記載の触媒。
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