JP3416833B2 - 静電荷潜像現像用現像剤及び現像方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電写真
法、静電印刷法などに用いられる静電荷潜像現像用現像
剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式にて使用されている
現像剤としては、現像、定着の機能と帯電付与、現像剤
搬送の機能を分離した設計のできる、いわゆるトナーと
キャリアから構成される二成分現像剤が多く利用されて
いる。ここで使用されるキャリアとしては、フェライト
や鉄粉などで構成される磁性粒子をそのまま使用するキ
ャリアや、これら磁性粒子表面を樹脂で被覆した樹脂被
覆キャリアが知られている。これらのうち、帯電制御の
容易さ、キャリアの耐久性の点などから、樹脂被覆キャ
リアが好ましく使用されている。

【０００３】従来、キャリア被覆用樹脂としては、スチ
レン／アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂、シリコー
ン系樹脂などが多用されているが、最近、ポリオレフィ
ンでキャリアを被覆することが提案されている。

【０００４】ポリオレフィンは、樹脂自体が極性基を持
たないため、溌水性や離型性などが良好であり、それ
故、電子写真用キャリアに適用した場合に、耐久性に優
れるとされている。

【０００５】しかし、ポリオレフィンをキャリア被覆樹
脂として使用した場合には、樹脂自身の特性として塑性
変形しやすいことから、従来のキャリアには見られなか
った新たな問題を生じている。

【０００６】まず、キャリア表面凹凸形状の変化は、キ
ャリアの帯電付与能力を変化させる。その結果、長期使
用の場合に現像剤の現像性能を不安定なものとしてしま
う。

【０００７】また、トナー表面には流動性および帯電性
付与の目的で微粒子が外添されるのが一般的であるが、
このトナーに外添されている微粒子がキャリア被覆樹脂
中に取り込まれてしまう現象も発生する。これもまた、
キャリアの帯電付与能力を低下させ、長期使用の場合に
現像性能を不安定なものとしてしまう。

【０００８】またさらに、キャリアの電気的な抵抗値で
ある体積固有抵抗を制御したり、帯電付与性能を制御す
るために、ポリオレフィン中に目的に応じた微粒子を添
加して、キャリア被覆樹脂として使用する場合がある。
しかし、この場合は、キャリア被覆樹脂の塑性変形に伴
い、キャリア被覆樹脂中に添加した微粒子の分散状態が
変化し、微粒子により付与された機能であるキャリアの
体積固有抵抗や帯電付与性能が変動する現象が発生す
る。その結果、現像剤の現像性能を不安定なものとして
しまう。

【０００９】このように、キャリア被覆樹脂としてポリ
オレフィンを使用した場合には、従来の樹脂被覆キャリ
アには見られなかった問題が多く発生し、十分に安定し
た特性を持つ現像剤を得ることはできていないのが現状
である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン被覆キャリアを使用した現像剤において発生する前
述の問題を解決し、長期にわたり安定した現像特性を持
つ静電荷潜像現像用現像剤を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン被覆キャリアについて鋭意研究した結果、キャリ
ア被覆樹脂中の特定範囲の分子量成分の含有率を制限す
ることで、ポリオレフィンの塑性変形を積極的に抑制で
き、その結果、現像剤の現像特性を長期にわたり安定さ
せることができることを見いだした。

【００１２】具体的には、本発明の構成は下記の構成を
採ることによって達成される。

【００１３】〔１〕 ポリオレフィン被覆キャリアとト
ナーからなる静電荷潜像現像用現像剤において、該キャ
リアを被覆しているポリオレフィンの重量平均分子量が
５．０×１０⁴〜５．０×１０⁶の範囲にあり、かつ分子
量８．５×１０³以下である低分子量成分の含有率が全
体の１０重量％以下であることを特徴とする静電荷潜像
現像用現像剤。

【００１４】〔２〕 キャリア被覆樹脂であるポリオレ
フィンの分子量分布において分子量８．５×１０³以下
の低分子量成分の含有率を制御する操作として、抽出手
段を用いたことを特徴とする〔１〕に記載の静電荷潜像
現像用現像剤。

【００１５】〔３〕 ポリオレフィン被覆キャリアが、
表面重合被覆法により被覆されることを特徴とする
〔１〕または〔２〕に記載の静電荷潜像現像用現像剤。

【００１６】〔４〕 感光体上に形成された静電潜像を
樹脂被覆キャリアを含有する静電荷潜像現像用現像剤を
使用する現像方法において、該樹脂被覆キャリアがポリ
オレフィンの重量平均分子量が５．０×１０⁴〜５．０
×１０⁶の範囲にあり、かつ分子量８．５×１０³以下で
ある低分子量成分の含有率が全体の１０重量％以下であ
ることを特徴とする静電荷潜像現像方法。

【００１７】〔５〕 ポリオレフィン被覆キャリアとト
ナーからなる静電荷潜像現像用現像剤において、該キャ
リアを被覆しているポリオレフィンの重量平均分子量が
５．０×１０⁴〜５．０×１０⁶の範囲にあり、かつ分子
量８．５×１０³以下である低分子量成分の含有率が全
体の５重量％以下であることを特徴とする静電荷潜像現
像用現像剤。

【００１８】以下、本発明の構成について詳細に説明す
る。

【００１９】本発明の現像剤に使用するキャリアは、磁
性粒子表面をポリオレフィンで被覆したものである。

【００２０】本発明に用いるキャリアのコア材である磁
性粒子としては、磁場によってその方向に強く磁化する
物質を用いることができる。具体的には、鉄、フェライ
ト、マグネタイトをはじめとし、ニッケル、コバルトな
どの強磁性を示す金属あるいはこれらの金属を含む合金
または化合物などを用いることができる。また、さらに
磁性粒子表面を酸化または還元処理してもよい。なお、
ここでいうフェライトとは、鉄を含有する磁性化合物を
総称しており、スピネル型には限定されない。

【００２１】なお、磁性粒子の重量平均粒径としては、
４０〜９０μｍの範囲内であることが好ましい。

【００２２】また、磁性粒子表面を被覆するポリオレフ
ィンとは、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、シクロペンテンなどの公知の脂肪族炭化水素系単量
体から構成される樹脂、また、その他のビニル系単量体
から得られた樹脂あるいは共重合体から構成される樹脂
を指す。また、さらにこれらの単量体の中から１種また
は２種以上を組み合わせて構成される樹脂も使用するこ
とができる。これらのうち、特に好ましくはエチレンを
単量体とするポリエチレンを被覆樹脂として使用すると
良好な性能を得ることができる。

【００２３】本発明に使用するキャリアを製造する方法
としては、特に限定されるものではなく、公知の被覆方
法を適用できる。

【００２４】具体的には、例えば、 ポリオレフィン樹脂を適当な溶剤に溶かし、磁性粒子
の表面にスプレーコートする方法、 磁性粒子の表面にポリオレフィン樹脂粉末を静電的に
付着させ、さらに樹脂材料の融点近傍またはそれ以上に
加熱しながら機械的に固定化する方法、 磁性粒子表面でオレフィンモノマーを重合成長させ被
覆する、特開昭６０ー１０６８０８号公報などに記載の
方法（表面重合被覆法）、 などを適用できる。また、これらの被覆方法のうち、
の磁性粒子表面でオレフィンモノマーを重合成長するこ
とで被覆する方法を使用すると、十分な厚みを持った樹
脂被覆層を均一に形成することができるため、より特性
の安定した現像剤が得られる点で好ましい。

【００２５】ここで、キャリアの樹脂被覆量は、キャリ
ア全体に対し１．０〜１０．０重量％の範囲であること
が好ましい。

【００２６】また、本発明に使用するキャリアの被覆樹
脂中に、必要に応じて導電性微粒子、荷電制御微粒子な
どの機能性微粒子材料を添加してもよい。この場合、被
覆樹脂中に導入できる機能性微粒子材料としては、公知
の材料を使用できる。

【００２７】導電性微粒子としては、添加することによ
ってキャリアの体積固有抵抗を調整できる微粒子を使用
することができる。具体的には、鉄、アルミニウム、ニ
ッケルなどの金属微粒子やカーボンブラック、導電性チ
タニア、炭化珪素、酸化錫、マグネタイトなど、または
これらの混合物を使用できる。

【００２８】荷電制御微粒子としては、公知の無機、有
機の荷電制御微粒子を使用することができる。無機の荷
電制御微粒子としては、フッ化カーボン、フッ化マグネ
シウムなどのフッ素化合物、酸化珪素、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、また、炭
酸カルシウム、チタン酸バリウム、珪酸アルミニウム、
珪酸マグネシウムなど、またはこれらの混合物を使用で
きる。なお、これらの荷電制御微粒子はその表面を極性
基を含むカップリング処理剤で表面処理を行っても良
い。カップリング処理剤としては、フッ素系カップリン
グ剤、アミン系カップリング剤などを使用できる。有機
の荷電制御微粒子としては、例えば、クロム、鉄などの
金属錯体型アゾ系化合物やサリチル酸系化合物、銅フタ
ロシアニン系化合物、カリックスアレン系化合物、４級
アンモニウム塩化合物、ポリアミン系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、グアニジン系化合物、イミダゾー
ル系化合物、モリブデン酸キレート化合物などの微粒子
を使用できる。

【００２９】また、被覆樹脂中に微粒子を添加する場
合、その微粒子の平均一次粒径は、キャリアの重量平均
粒径に対し、１／５０００〜１／５０の範囲内であるこ
とが好ましい。なお、微粒子の平均一次粒径は、電子顕
微鏡観察により、容易に求めることができる。

【００３０】本発明において、被覆樹脂の分子量分布を
適正な範囲に収める方法としては、その目的を達成でき
るならば、特に制限されない。具体的には、ポリオレフ
ィンを製造するオレフィンモノマー重合時に低分子量成
分が生じないように重合触媒の活性度を選択、または制
御する方法、また、ポリオレフィンをキャリアへ被覆す
る前にあらかじめ低分子量成分を除去しておく方法、キ
ャリア被覆後に被覆樹脂層から低分子量成分を除去する
方法、低分子量成分を除去しつつ、同時にキャリア被覆
を行う方法など、樹脂被覆の方法に応じて任意に単一の
方法を選択、もしくは複数の方法を併用することができ
る。

【００３１】しかし、特に好ましくは、ソックスレー抽
出器などの公知の抽出手段を用いて、キャリア樹脂被覆
後に、ｎ−ヘキサンまたはトルエンなどの炭化水素系の
溶媒を用いて還流下にて固液抽出法により除去する方法
を選択することで、良好な結果を得ることができる。

【００３２】ここで、ポリオレフィンの分子量分布およ
び重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。

【００３３】具体的には、ＧＰＣモデル１５０Ｃ（ＷＡ
ＴＥＲＳ社製）を使用した。溶媒としてο−ジクロロベ
ンゼン（Ｂｕｔｙｌ Ｈｙｄｒｏｘｙ Ｔｏｌｕｅｎｅ
を０．１重量％添加）を使用し、測定温度１３５℃、測
定流速１．０ｍｌ／分に設定した。測定試料としては、
試料樹脂濃度として０．１重量％の試料溶液を用意し、
測定部に０．４ｍｌ注入した。測定部のカラムは必要に
応じて選択すれば良く、特に限定されないが、例えばＳ
ｈｏｄｅｘ Ａ−８０Ｍ、ＨＴ−８００Ｐ、ＨＴ−８０
６Ｍ（昭和電工）などが使用できる。なお、試料溶液作
成時に生じる不純物（磁性粒子、被覆樹脂中に添加した
機能性微粒子などの被覆樹脂以外の成分）は、測定前に
金属燒結フィルターにより除去しておく。

【００３４】また、試料の測定に当たっては、あらかじ
め複数種の単分散ポリスチレンおよびジフェニルメタン
により作成しておいた検量線を使用した。

【００３５】また、本発明における分子量８．５×１０
³以下の低分子量成分の含有率は、得られたＧＰＣチャ
ートより面積比として求めたものである。

【００３６】本発明において、使用するキャリアを被覆
しているポリオレフィンの重量平均分子量が５．０×１
０⁴〜５．０×１０⁶の範囲が良好な結果を得られるが、
さらに好ましくは１．０×１０⁵〜１．０×１０⁶の範囲
が良い。重量平均分子量が５．０×１０⁴を下回ると、
キャリア流動性の低下に加え、低分子量成分の含有率を
抑制するのが困難となる。又、重量平均分子量が５．０
×１０⁶を越えるものは、磁性粒子表面に樹脂を被覆す
るのが困難であり、膜はがれの原因となる場合がある。

【００３７】本発明者らの検討によれば、被覆樹脂であ
るポリオレフィン中の低分子量成分が、キャリア表面の
塑性変形のしやすさと相関があり、分子量８．５×１０
³以下の低分子量成分の含有率が少ないほど、塑性変形
を抑制出来、その結果キャリア性能を長期にわたり安定
化出来ることを見いだした。

【００３８】具体的には、本発明において使用するキャ
リアを被覆しているポリオレフィン中の、分子量８．５
×１０³以下の低分子量成分の含有率が、キャリア表面
の塑性変形のしやすさと相関があり、全体の１０重量％
以下とすると良好な結果を得られるが、さらに好ましく
は５重量％以下とするのが良いことがわかった。この値
は勿論０％でも良い。

【００３９】また、本発明では、キャリア被覆樹脂の低
分子量成分を除去した後に、表面および内部に生じた微
細な空隙をふさぎ、表面を平滑化するために、キャリア
表面に機械的応力を加えると、現像剤の性能をさらに良
好なものとすることができる。ここで、機械的応力とし
ては、公知の混合機や、造粒機、粉砕機などを使用する
ことができる。具体的には、例えばメカノミル（岡田精
工（株）製）、ヘンシェルミキサ（三井鉱山（株）
製）、バーティカルグラニュレータ（パウレック（株）
製）、ハイブリダイザ（奈良機械製作所（株）製）、メ
カノフュージョンシステム（ホソカワミクロン（株）
製）などを使用することができる。また、低分子量成分
を除去したキャリア表面は、塑性変形しにくくなってい
るため、この処理を行う際に、同時に５０〜１５０℃の
範囲内で加熱を行うことが好ましい。

【００４０】また、本発明で使用されるキャリアの体積
固有抵抗としては、１．０×１０⁸〜５．０×１０¹⁴Ω
ｃｍの範囲が好ましい。さらには、１．０×１０⁹〜１
×１０¹⁴Ωｃｍの範囲が好適である。

【００４１】ここでキャリアの体積固有抵抗の測定方法
は、具体的には、キャリア約１.０ｇを、断面積１.０ｃ
ｍ²の絶縁性円筒容器に充填し、５００ｇの荷重下で試
料高さを求めた後、ＤＣ１００Ｖの電場を印加して電流
値を測定する。得られた試料高さ、電流値から以下の式
により体積固有抵抗を求めることができる。

【００４２】 体積固有抵抗値（Ωｃｍ） ＝１００（Ｖ）・断面積（ｃｍ²）／ 電流値（Ａ）・試料高さ（ｃｍ） ・・・・・・（式１） 本発明のポリオレフィン被覆キャリアと混合されるトナ
ーとしては、静電荷潜像を現像する目的にかなうトナー
であれば特に限定されず、公知のトナーを使用すること
ができる。

【００４３】トナーは少なくとも結着樹脂と着色剤から
構成され、さらに必要に応じてその他の添加剤を含有し
てもよい。また、その重量平均粒径は好ましくは１〜２
０μｍ、さらに好ましくは４〜１５μｍである。なお、
本発明に使用するトナー、磁性粒子の重量平均粒径は、
レーザ回折式粒度分布測定装置ＨＥＬＯＳ（シンパテッ
ク（株）製）を使用して求めることができる。

【００４４】トナーを構成する結着樹脂としては特に限
定されず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例え
ば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アク
リル系共重合樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ
る。

【００４５】トナーを構成する着色剤としては特に限定
されず、従来公知の種々の材料が使用される。例えばカ
ーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カ
ルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブル
ー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレ
ンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイ
トグリーンオクサレート、ローズベンガルなどが挙げら
れる。

【００４６】その他、必要に応じて使用できる添加剤と
しては、荷電制御剤、ポリオレフィンワックス、天然ワ
ックスなどの離型剤、磁性粉、これら添加剤の分散助剤
などが挙げられ、公知の材料を使用できる。

【００４７】また、トナーの製造方法も特に限定され
ず、公知の方法を用いることができる。具体的には、構
成される材料を混合し、溶融混練した後、冷却工程を経
て、粉砕、分級を行い、トナーを得る粉砕法、また、乳
化重合、懸濁重合などを用いてトナーを得る重合法など
が使用できる。

【００４８】また、流動性付与剤として、トナー表面に
無機微粒子または有機微粒子を添加してもよい。無機微
粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナなどの無機酸
化物粒子が好ましい。またさらに、これら無機微粒子
は、シランカップリング剤やチタンカップリング剤など
によって疎水化処理してもよい。

【００４９】現像剤としては、上記のトナーと樹脂被覆
キャリアとを混合して使用される。この場合、トナーは
現像剤全体に対し２〜１０重量％の割合で混合して使用
するのが好ましい。また、トナーと樹脂被覆キャリアを
混合する混合機には公知の混合機を使用することができ
る。

【００５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５１】《トナーの製造例》 ＜トナー１＞ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹脂 （軟化点１３２℃、ガラス転移点６０℃）：１００重量部 カーボンブラック（ＭＡ＃８、三菱化成（株）製） ： ８重量部 低分子量ポリプロピレン （ビスコール５５０Ｐ、三洋化成工業（株）製）： ５重量部 荷電制御剤（ＴＰ−３０２、保土ヶ谷化学工業（株）製）： ３重量部 上記材料をボールミルで充分に混合した後、１４０℃に
加熱した３本ロールにて溶融混練した。混練物を放置冷
却後、フェザーミルを用い粗粉砕し、さらにジェットミ
ルで微粉砕した。その後風力分級し、平均粒径７．０μ
ｍの着色粒子を得た。

【００５２】その後、着色粒子に疎水化シリカ微粒子
（Ｈ−２０５０ＥＰ、ヘキスト（株）製）０．５重量％
とチタニア微粒子（ＴＡＦ−５１０、富士チタン（株）
製）０．４重量％を添加、混合し、正帯電トナー１を得
た。

【００５３】 ＜トナー２＞ ポリエステル樹脂（タフトンＮＥ−３８２、花王（株）製）：１００重量部 ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０） ： ３重量部 天然ワックス （精製カルナバワックスNo.1、野田ワックス（株）製）： ３重量部 荷電制御剤（Ｅ−８４、オリエント化学工業（株）製） ： ５重量部 上記材料をトナー１の製造例と同様の方法により、平均
粒径７．５μｍの着色粒子を得た。

【００５４】その後、着色粒子に疎水化シリカ微粒子
（Ｒ−９７４、日本アエロジル（株）製）０．５重量％
と疎水化チタニア微粒子０．３重量％（Ｔ−８０５、日
本アエロジル（株）製）を添加、混合し、負帯電トナー
２を得た。

【００５５】《キャリアの製造例》 ＜キャリアＡ＞オートクレーブ中に、脱水ｎ−ヘキサン
５００ｍｌと、あらかじめ減圧乾燥しておいた磁性粒子
（Ｃｕ−Ｚｎフェライト、重量平均粒径６０μｍ）４５
０ｇを入れ撹拌する。次いで、チーグラー・ナッタ触媒
を２.０ミリモル添加し撹拌を行い、磁性粒子表面に触
媒を担持させた。

【００５６】次いで、オートクレーブ上部ノズルよりカ
ーボンブラック（ＫｅｔｃｈｅｎＢｌａｃｋ ＥＣ、ラ
イオンアクゾ（株）製）０．２２ｇを投入した。なお、
カーボンブラックはあらかじめ減圧乾燥したものを脱水
ｎ−ヘキサンに混合しスラリー状としておいたものを使
用した。

【００５７】その後、圧力を加え、９０℃の加熱下で５
０分間エチレンガスを連続的に供給することで、磁性粒
子表面にてエチレンを重合反応させ、ポリエチレン被覆
キャリアＡを得た。

【００５８】なお、キャリアＡの被覆樹脂の分子量分布
を測定した結果、重量平均分子量Ｍｗは３８万、８．５
×１０³以下の低分子量成分は１２．６重量％であっ
た。

【００５９】〈キャリアＢ〉カーボンブラックの代わり
に導電性微粒子（Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製、平
均一次粒径０．１μｍ）０．５ｇを投入した以外は、キ
ャリアＡの製造例と同様にしてポリエチレン被覆キャリ
アＢを得た。

【００６０】なお、キャリアＢの被覆樹脂の分子量分布
を測定した結果、重量平均分子量Ｍｗは３５万、８．５
×１０³以下の低分子量成分は１３．８重量％であっ
た。

【００６１】〈キャリアＣ〉カーボンブラックを投入し
ない以外は、キャリアＡの製造例と同様にしてポリエチ
レン被覆キャリアＣを得た。

【００６２】なお、キャリアＣの被覆樹脂の分子量分布
を測定した結果、重量平均分子量Ｍｗは４２万、８．５
×１０³以下の低分子量成分は１２．０重量％であっ
た。

【００６３】〈キャリアＤ〉チーグラー・ナッタ触媒の
種類を変更し、さらに磁性粒子としてマグネタイト（重
量平均粒径５５μｍ）を使用した以外は、キャリアＡの
製造例と同様にして、ポリエチレン被覆キャリアＤを得
た。

【００６４】なお、キャリアＤの被覆樹脂の分子量分布
を測定した結果、重量平均分子量Ｍｗは１７万、８．５
×１０³以下の低分子量成分は１６．２重量％であっ
た。

【００６５】〈キャリア１〉キャリアＡをソックスレー
抽出器を用いて、ｎ−ヘキサン還流下にて低分子量成分
の固液抽出処理を１０分間行ない、キャリア１を得た。

【００６６】〈キャリア２〜５〉キャリアＡ〜Ｄに対
し、ソックスレー抽出器を用いて、ｎ−ヘキサン還流下
にて低分子量成分の固液抽出処理を６０分間行ない、キ
ャリア２〜５を得た。

【００６７】〈キャリア２＋〜５＋〉固液抽出処理を行
ったキャリア２〜５をメカノミル（岡田精工（株）製）
に投入し、８０℃の加温下で撹拌羽根回転数２０００ｒ
ｐｍにて撹拌し、キャリア表面に機械的応力を加える処
理を行なった。この処理を６０分間行い、キャリア２＋
〜５＋を得た。

【００６８】下記表に、各キャリアの分子量分布測定結
果を示した。

【００６９】

【表１】

【００７０】《性能評価１》上記キャリアそれぞれに、
トナー濃度が６重量％となるように正帯電トナー１を混
合して、現像剤Ａ〜Ｄ、１〜５を作製した。各現像剤
を、Ｕ−Ｂｉｘ４１５５複写機（コニカ（株）製）に投
入し、１枚間欠モードで高温高湿下（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）で５万枚、低温低湿下（１０℃、２０％ＲＨ）で５
万枚、合計１０万枚の複写を行い、以下の評価を行っ
た。

【００７１】〔画像濃度〕画像の四隅と中央部の合計５
ヶ所に原稿反射濃度１.３０のベタ画像を設定した原稿
を複写し、白紙に対する出力画像の相対反射濃度を５ヶ
所について測定し、その平均値を求めた。なお、濃度測
定には反射濃度計ＲＤ−９１７（マクベス（株）製）を
使用し、画像濃度平均値１.２８以上は良好であると判
断した。また、評価は初期および複写終了時に行った。

【００７２】〔背景かぶり濃度〕画像の四隅と中央部付
近の合計５ヶ所の非画像部の、白紙に対する相対反射濃
度を測定し、その平均値を求めた。なお、濃度測定には
反射濃度計ＲＤ−９１７（マクベス（株）製）を使用
し、背景かぶり濃度平均値０．００５以下は良好である
と判断した。また、評価は初期および複写終了時に行っ
た。

【００７３】〔キャリア表面形状変化〕複写終了前後
に、現像器内から現像剤をサンプリングし、走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）にてキャリアの樹脂被覆層表面の状態
変化を比較した。その変化の少ないものほど安定であ
り、良好と判断した。

【００７４】

【表２】

【００７５】《性能評価２》上記キャリアそれぞれに、
トナー濃度が６重量％となるように負帯電トナー２を混
合して現像剤Ａ〜Ｄ、１〜５を作製した。各現像剤を、
Ｋｏｎｉｃａ６１９２複写機（コニカ（株）製）に投入
し、１枚間欠モードで、高温高湿下（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）で５万枚、低温低湿下（１０℃、２０％ＲＨ）で５
万枚、合計１０万枚の複写を行い、性能評価１と同様に
評価を行った。

【００７６】

【表３】

【００７７】以上のように本発明では、トナーとキャリ
アからなる現像剤において、キャリア被覆樹脂であるポ
リオレフィン中の低分子量成分を１０重量％以下まで除
去することにより、キャリア被覆樹脂表面の変形を抑制
し、長期にわたって安定した現像特性を示す静電荷潜像
現像用現像剤を提供することができる。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、ポリオレフィン被覆キャ
リアを使用した現像剤において発生するキャリア表面形
状変化、長期使用でのかぶりの問題を解決し、長期にわ
たり安定した現像特性を持つ静電荷潜像現像用現像剤を
提供することができる。

【００７９】本発明の現像剤を用いることで、高速複写
機やあらゆる環境下で使用されても長期にわたり安定し
た現像特性を得られる静電荷潜像現像方法を得ることが
できる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−96185（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−59519（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−114272（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−208060（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−70853（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−187771（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−204184（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/113

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン被覆キャリアとトナーか
   らなる静電荷潜像現像用現像剤において、該キャリアを
   被覆しているポリオレフィンの重量平均分子量が５．０
   ×１０⁴〜５．０×１０⁶の範囲にあり、かつ分子量８．
   ５×１０³以下である低分子量成分の含有率が全体の１
   ０重量％以下であることを特徴とする静電荷潜像現像用
   現像剤。
2. 【請求項２】 キャリア被覆樹脂であるポリオレフィン
   の分子量分布において分子量８．５×１０³以下の低分
   子量成分の含有率を制御する操作として、抽出手段を用
   いたことを特徴とする請求項１に記載の静電荷潜像現像
   用現像剤。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン被覆キャリアが、表面重
   合被覆法により被覆されることを特徴とする請求項１ま
   たは２に記載の静電荷潜像現像用現像剤。
4. 【請求項４】 感光体上に形成された静電潜像を樹脂被
   覆キャリアを含有する静電荷潜像現像用現像剤を使用す
   る現像方法において、該樹脂被覆キャリアがポリオレフ
   ィンの重量平均分子量が５．０×１０⁴〜５．０×１０⁶
   の範囲にあり、かつ分子量８．５×１０³以下である低
   分子量成分の含有率が全体の１０重量％以下であること
   を特徴とする静電荷潜像現像方法。
5. 【請求項５】 ポリオレフィン被覆キャリアとトナーか
   らなる静電荷潜像現像用現像剤において、該キャリアを
   被覆しているポリオレフィンの重量平均分子量が５．０
   ×１０⁴〜５．０×１０⁶の範囲にあり、かつ分子量８．
   ５×１０³以下である低分子量成分の含有率が全体の５
   重量％以下であることを特徴とする静電荷潜像現像用現
   像剤。