JP3411143B2 - メタライズ組成物及びそれを用いた配線基板 - Google Patents

メタライズ組成物及びそれを用いた配線基板

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    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
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    • C04B41/51Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度のアルミナ
質セラミックスを用いた絶縁基体用のメタライズ組成物
及びそれを用いた配線基板に関するもので、特に前記絶
縁基体のスルーホールに対して高い気密性を有するメタ
ライズ組成物と、それを用いた配線基板として、高純度
のアルミナ質セラミックスから成る絶縁基体と配線層と
を同時に焼成する多層配線基板や半導体素子収納用パッ
ケージ等、とりわけ高周波用途で優れた性能を示す配線
基板に適用されるものである。
【0002】
【従来の技術】従来、アルミナ質焼結体は電気絶縁性、
化学的安定性等の特性に優れていることから半導体素子
を収容する半導体素子収納用パッケージや、コンデンサ
あるいは抵抗体等の各種電子部品を搭載した配線基板等
に多用されており、前記半導体素子収納用パッケージや
配線基板等には、その表面あるいは内部に電気回路を形
成するための導体としてメタライズ配線層が形成されて
いる。
【0003】一般に、配線層が多層に形成されたアルミ
ナ質焼結体を絶縁基体とする多層配線基板では、メタラ
イズ法としてセラミックグリーンシート表面にスクリー
ン印刷法等により、タングステン(W)やモリブデン
(Mo)等の高融点金属を主成分とするメタライズペー
ストを塗布した後、適宜積層し、還元性雰囲気中、14
50〜1700℃の温度で同時に焼結させる方法が採用
されている。
【0004】通常、前記配線基板の絶縁基体として用い
られるアルミナ質焼結体は、シリカ(SiO2 )や、カ
ルシア(CaO)、マグネシア(MgO)等のアルカリ
土類金属の酸化物、あるいはイットリウム(Y)等の希
土類元素酸化物などの焼結助剤を10重量%以上含有す
るため、アルミナ結晶粒子間には多量のガラス成分が存
在している。
【0005】係るアルミナ質焼結体の表面にタングステ
ン(W)、モリブデン(Mo)等の高融点金属を主体と
するメタライズ配線層を同時焼成によって形成する場
合、焼結体中のガラス成分が高融点金属粒子間へ移動
し、メタライズ配線層の焼結性を向上させ、メタライズ
配線層を絶縁基体に強固に接着するという効果を奏して
いる。
【0006】近年、半導体素子の急激な発展により更に
高い絶縁抵抗、熱放散性に加えて誘電損失(tanδ)
が低いこと、絶縁基体表面が平滑であること等の品質の
向上が求められ、絶縁基体として焼結助剤を可能な限り
減少させ、高純度のアルミナを用いたアルミナ質焼結体
であることが要求されるようになってきた。
【0007】しかし、前記高純度アルミナを用いたグリ
ーンシートにメタライズ配線層を形成する場合、従来の
メタライズ法ではアルミナ質焼結体のアルミナ結晶間に
介在するガラス成分の絶対量が少ないため、メタライズ
配線層の焼結性が悪く、メタライズ配線層がポーラスと
なり、メタライズ配線層を絶縁基体に強固に接着させる
ことが困難となり、特に絶縁基体のスルーホール部には
空隙が生じ易く、その結果、気密性が低下すると共に、
電気抵抗値が高くなるという問題があった。
【0008】そこで高純度アルミナを用いた絶縁基体に
対応したメタライズ方法として、Moを主成分とし、S
iO2 やTiO2 等を含有させた組成物を用いることが
提案されている(特開平3−199181号公報、特開
平3−40972号公報参照)。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記提
案では高純度アルミナを用いた絶縁基体とメタライズ配
線層とは強固に接着するものの、前記スルーホール部に
充填されたメタライズ層にも空隙を生ぜず、該スルーホ
ール部の気密性を向上させるという点では必ずしも完全
に満足すべきものではないという課題があった。
【0010】
【発明の目的】従って、本発明は、高純度のアルミナ質
グリーンシートに塗布し、同時焼成してメタライズ層を
形成した際に、シート抵抗の低いメタライズ金属層を強
固に形成被着させることができると共に、とりわけ高純
度アルミナから成る絶縁基体のスルーホールに対して高
い気密性を有するメタライズ組成物及びそれを用いた配
線基板を提供することを目的とするものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、アルミナ
(Al)を99.3重量%以上含有する絶縁基体
におけるスルーホールを形成するためのメタライズ組成
物として、該メタライズ組成物中の無機成分をアルミナ
(Al)を20〜60体積%と、鉄(Fe)、ニ
ッケル(Ni)、パラジウム(Pd)、コバルト(C
o)の各金属またはそれらの化合物の少なくとも一種を
金属換算で0.02〜10体積%と、残部がモリブデン
(Mo)またはタングステン(W)の一種以上で構成
し、前記無機成分が45〜60体積%となるようにする
ことにより、上記目的が達成されることを知見したもの
である。
【0012】また、かかる知見から本発明の配線基板
は、アルミナ(Al)を99.3重量%以上含有
する絶縁基体に、アルミナ(Al)を20〜60
体積%と、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、パラジウム
(Pd)、コバルト(Co)の各金属またはそれらの化
合物の少なくとも一種を金属換算で0.02〜10体積
%と、残部がモリブデン(Mo)またはタングステン
(W)の一種以上とから成る無機成分を45〜60体積
%含有したメタライズ組成物から成るスルーホールを有
することを特徴とするものである。
【0013】更に、本発明のメタライズ組成物及びそれ
を用いた配線基板は、いずれも無機成分のアルミナ(A
2 3 )が純度99.9重量%以上であることがより
望ましいものである。
【0014】
【作用】本発明によれば、Al2 3 を99.3重量%
以上含有するアルミナ質焼結体へのメタライズ組成物
を、該メタライズ組成物中の無機成分として20〜60
体積%のアルミナと、Fe、Ni、Pd、Coの各金属
またはそれらの化合物の少なくとも一種を金属換算で
0.02〜10体積%と、残部をモリブデン(Mo)ま
たはタングステン(W)の一種以上とで構成し、該無機
成分が45〜60体積%を占めるようにしたことから、
メタライズ配線層と絶縁基体との焼成収縮差が小さくな
り、前記無機成分のアルミナが絶縁基体のアルミナと強
固に焼結してスルーホール中のメタライズ層と絶縁基体
とが隙間を生じることがなく、高融点金属のMoやW、
及びアルミナも焼結して緻密化するので、電気抵抗が低
下するとともに気密性も向上することになる。
【0015】更に、メタライズ組成物中の無機成分に含
有させるアルミナの純度を99.9%以上にすると、メ
タライズ組成物中のアルミナと絶縁基体のアルミナが焼
結してできる界面は、純度が高く強度も大きいものとな
り気密性に更に寄与する。
【0016】しかも、かかるメタライズ組成物は、高純
度のアルミナ質セラミックスを絶縁基体とする配線基板
を製造する際、同時焼成によってアルミナ質焼結体とメ
タライズ層を形成することができるために、配線基板の
多層配線化が可能となる。
【0017】
【発明の実施の形態】以下、本発明のメタライズ組成物
及びそれを用いた配線基板について詳細に述べる。
【0018】本発明におけるメタライズ組成物中の高融
点金属としてはモリブデン(Mo)またはタングステン
(W)のいずれを使用しても良く、また双方を混合する
ことも可能である。
【0019】しかし、従来、同時焼成用メタライズ組成
物としては一般にタングステンが用いられてきたが、高
周波特性に優れた高純度アルミナから成る絶縁基体では
含有しているガラス相成分が少ないため、メタライズ組
成物として焼結性が高くメタライズ層が緻密化し易いこ
とが望ましく、その点からはモリブデンはタングステン
に比較して低融点であり焼結性が高く高純度アルミナ基
板のメタライズに特に優れた特性を有している。
【0020】本発明のメタライズ組成物には平均粒径
が2〜3μmの高融点金属粉末と、平均粒径が0.5〜
1.2μmのアルミナ粉末と、Fe、Ni、Pd、Co
あるいはそれらの化合物の少なくとも一種を用いて調合
するものであり、添加成分としてアルミナは20〜60
体積%、特に25〜50体積%が好ましい。
【0021】これは、メタライズ組成物とグリーンシー
トの収縮を調整するために適宜変化させるものである
が、アルミナ含有量が20体積%より少ないと、絶縁基
体のアルミナ質焼結体との密着性が不十分となり、60
体積%を越えると、メタライズ層の抵抗が大きくなり損
失が大となるので配線層を形成するには不適当となるた
めである。
【0022】更に、本発明によれば、メタライズ組成物
の無機成分として添加するアルミナは純度が高ければ前
記高融点金属の焼結をほとんど妨げることなく自ら焼結
した緻密質となり、気密性に優れた電気抵抗の低いメタ
ライズ層を形成するが、主として添加するアルミナが9
9.9重量%以上であることが高融点金属の緻密化の点
で望ましい。
【0023】また、本発明の無機成分の添加物として、
Fe、Ni、Pd、Coあるいはそれらの化合物を少な
くとも一種、0.02〜10体積%含有させることが必
要であり、それらは無機成分の焼結を促進する焼結助剤
として作用するものであり、特にスルーホールのメタラ
イズ配線層の緻密化を促進するものである。
【0024】しかし、その添加量が多過ぎるとメタライ
ズ層が焼結過剰となり、絶縁基体との収縮が合わなくな
り、逆に少な過ぎると緻密化し難くなる。従ってその含
有量は前記範囲に限定されるが、とりわけ0.04〜5
体積%が好適である。
【0025】また、添加物の形態としては、金属粉末あ
るいは酸化物、硫化物等でも良く、なかでも周囲に影響
を与えない点では酸化物が好ましく、とりわけ前記添加
物中、融点が1500℃付近のCo及びその化合物が好
適である。
【0026】本発明のメタライズ組成物が好適に用い得
る絶縁基体は、1〜100GHzの高周波帯用基板とし
て望ましい特性、具体的には1〜10GHz帯域におけ
る誘電正接(tanδ)が1×10-3以下付近の値を得
るためには、アルミナ粉末としては純度が99.3%以
上、残部が焼結助剤及び不純物から成る高純度アルミナ
質焼結体とすることが望ましい。
【0027】かかる絶縁基体は、アルミナを主成分と
し、焼結助剤としてアルカリ金属、アルカリ土類金属、
希土類元素、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、
シリコン(Si)、周期律表第8族の群から選ばれる少
なくとも一種の元素の化合物を0.7重量%以下、特に
0.1〜0.5重量%の割合で含有するものである。
【0028】また、前述のような絶縁基体には、Si、
Ca元素を含むガラス成分は微量しか存在しないため、
メタライズ組成物においてもガラス相をほとんど含んで
いないことから、焼成後のメタライズ配線層をICP等
で分析しても前記Si、Ca、Mgは0.5重量%未満
となっている。
【0029】更に、本発明のメタライズ組成物の無機成
分が占める割合は、メタライズ配線層の密度を高くし、
焼成後のメタライズ配線層の緻密化を容易にし、かつ絶
縁基体との気密性を得るためには45〜60体積%の範
囲であることが必要であり、特に45〜55体積%が好
適である。
【0030】次に、前記メタライズ組成物を用い、前記
高純度アルミナ質焼結体を絶縁基体とする配線基板の製
造方法について説明する。先ず、アルミナを99.3重
量%以上含有する原料粉末に前記焼結助剤を0.7重量
%以下の割合で添加して混合したものに、溶媒等を添加
混合して泥漿を調製し、これをドクターブレード法、カ
レンダーロール法、圧延法によるか、あるいは前記混合
粉末をプレス成形して適当な厚さのシート状成形体(グ
リーンシート)を作製する。
【0031】一方、前述したメタライズ組成物からなる
混合粉末にアクリル樹脂、エチルセルロース、ニトロセ
ルロース等の公知のバインダーと、ジブチルフタレート
などの公知の可塑剤、その他、消泡剤、界面活性剤等を
溶剤とともに適宜添加して混合してメタライズペースト
を調製する。
【0032】そして、このメタライズペーストを前記グ
リーンシートの表面にスクリーン印刷法、グラビア印刷
法等により配線パターン状に印刷すると共に、グリーン
シートにスルーホールを形成し、該スルーホール内へも
前記メタライズペーストを充填した後、複数のグリーン
シートを積層一体化する。
【0033】このようにして得られた積層物を還元性雰
囲気中、好ましくは加湿窒素水素混合雰囲気中で145
0〜1700℃の温度で焼成し、グリーンシートとメタ
ライズペーストとを同時に焼成することにより多層の配
線基板が作製できる。
【0034】また、前記配線基板の表面に露出したメタ
ライズ配線層や、接続金具が取付られる配線層の表面に
は、耐食性を向上させたり、ロウ材や半田との濡れ性を
向上させて接合強度を高めるために、ニッケル(N
i)、金(Au)等の良導電性で耐蝕性に優れた金属を
電解メッキ、無電解メッキ等の手段により0.1〜10
μmの厚さで形成されて配線基板となる。
【0035】
【実施例】以下、本発明のメタライズ組成物及びそれを
用いた配線基板について、一実施例に基づき具体的に詳
述する。
【0036】先ず、出発原料として平均粒径1〜5μ
m、酸素含有量1.2重量%のモリブデン(Mo)粉末
と、BET比表面積が12m/gの各種純度のAl2
3 粉末と、平均粒径が1μmのFe、Ni、Pd、Co
あるいはそれらの化合物を少なくとも一種含有した無機
成分が表1に示す割合となるように秤量し、これに有機
溶剤、溶媒を添加し混練機で10時間混練し、メタライ
ズペーストを得た。
【0037】一方、平均粒径が0.6μm、純度99.
9%のアルミナ粉末に、焼結助剤としてSiO2 、Ca
O、MgOを2対1対1の重量比で配合したものを表1
に示す割合で添加した混合物に有機樹脂、溶媒を加えて
24時間ボールミルにより混合してスラリーを調製し、
これを用いてドクターブレード法によりグリーンシート
を作製した。
【0038】尚、メタライズ組成物としてMoと、純度
99.5重量%のAl2 3 と、TiO2 を添加物とす
る従来のメタライズペーストを比較例とした。
【0039】
【表1】
【0040】かくして得られたグリーンシートに直径
0.2mmのスルーホールを10個開け、該スルーホー
ルに前記メタライズペーストを充填し、ランドパターン
を前記スルーホールの上下面に印刷すると共に、評価用
の配線パターンを印刷形成した後、これを窒素と水素の
混合ガスである還元性雰囲気中、約1550℃の温度で
同時焼成しアルミナ質焼結体の表面とスルーホール部に
メタライズ配線層を形成した評価用の配線基板を作製し
た。
【0041】かくして得られた評価用の配線基板のスル
ーホール部からのHeリーク量をHeリークディテクタ
ーを用いて測定し、スルーホール部の気密性を評価し
た。
【0042】また、前記配線基板のスルーホール部と接
続したメタライズ配線層を端子としてスルーホール部の
電気抵抗値を測定して導体抵抗として評価した。
【0043】一方、前記配線基板を切断して断面を研磨
し、スルーホール部を露出させ、該スルーホール部のメ
タライズ層と周囲のAl2 3 質焼結体との界面の組織
を金属顕微鏡と電子顕微鏡で観察し、隙間の有無を目視
で判定して評価した。
【0044】
【表2】
【0045】表2の結果から明らかなように、比較例の
試料番号1ではHeリーク量が5.0×10-5にも及
び、本発明の請求範囲外の試料番号2、8、16、22
ではHeリーク量が2.9×10-6を越えており、気密
性が悪いことが分かる。また、試料番号21はHeリー
ク量は小さいものの、導体抵抗が113mΩと極めて大
となっており、試料番号26はペースト自体が硬くスル
ーホールに充填できずいずれも実用的でない。
【0046】それらに対して、本発明の試料番号のもの
はいずれもHeリーク量が小さく、導体抵抗も59mΩ
以下と低くなっており、スルーホール断面に隙間も認め
られず充分に密着していることが分かる。
【0047】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明のメタライ
ズ組成物及びそれを用いた配線基板は特に高周波用と
して好適に使用されるアルミナを99.3重量%以上含
有する高純度のアルミナ質焼結体に対して、低い電気抵
抗と高い気密性を有するスルーホールを形成することが
でき、特に高純度のアルミナ質焼結体との同時焼成によ
スルーホールを形成することができることから、高周
波用の多層配線基板として、セルラー電話、パーソナル
ハンディホンシステム、各種衛星通信用の回路基板、及
び半導体素子を収容する半導体素子収納用パッケージや
回路配線導体を有する回路基板等の電子部品に好適に使
用され、それらの部品の信頼性を高めることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−275580(JP,A) 特開 平7−78506(JP,A) 特開 平3−199181(JP,A) 特開 平3−40972(JP,A) 特開 平1−270580(JP,A) 特開 平6−107484(JP,A) 特開 平7−3377(JP,A) 特開 昭55−27841(JP,A) 特開 昭63−107879(JP,A) 特開 昭55−121294(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 41/80 - 41/91 C04B 35/00 - 35/22

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アルミナ(Al)を99.3重量%
    以上含有する絶縁基体におけるスルーホールを形成する
    ためのメタライズ組成物であって、アルミナ(Al
    )を20〜60体積%と、鉄(Fe)、ニッケル(N
    i)、パラジウム(Pd)、コバルト(Co)の各金属
    またはそれらの化合物の少なくとも一種を金属換算で
    0.02〜10体積%と、残部がモリブデン(Mo)ま
    たはタングステン(W)の一種以上とから成る無機成分
    が、45〜60体積%であることを特徴とするメタライ
    ズ組成物。
  2. 【請求項2】前記無機成分のアルミナ(Al)が
    純度99.9重量%以上であることを特徴とする請求項
    1記載のメタライズ組成物。
  3. 【請求項3】アルミナ(Al)を99.3重量%
    以上含有する絶縁基体に、アルミナ(Al)を2
    0〜60体積%と、鉄(Fe)、ニッケル(Ni)、パ
    ラジウム(Pd)、コバルト(Co)の各金属またはそ
    れらの化合物の少なくとも一種を金属換算で0.02〜
    10体積%と、残部がモリブデン(Mo)またはタング
    ステン(W)の一種以上とから成る無機成分を45〜6
    0体積%含有したメタライズ組成物から成るスルーホー
    を有することを特徴とする配線基板。
  4. 【請求項4】前記無機成分のアルミナ(Al)が
    純度99.9重量%以上であることを特徴とする請求項
    3記載の配線基板。
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