JP3366479B2 - メタライズ組成物及び配線基板の製造方法 - Google Patents

メタライズ組成物及び配線基板の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、メタライズ組成物およ
びこれをメタライズ配線層として用いた配線基板の製造
方法に関するものである。
【0002】
【従来技術】従来、セラミックスのうち、アルミナ質焼
結体は電気絶縁性、化学的安定性等の特性に優れている
ことから半導体素子を収容する半導体素子収納用パッケ
ージや回路配線を有する回路基板等の電子部品に多用さ
れており、アルミナ質焼結体からなる絶縁層の表面ある
いは内部には回路を形成するための導体としてメタライ
ズ配線層が被着形成されている。
【0003】かかるアルミナ質焼結体を絶縁基板とした
配線基板のメタライズ配線層は、タングステン(W)、
モリブデン(Mo)等の高融点金属粉末に有機溶剤、溶
媒を添加してペースト状と成したものをシート状の未焼
成アルミナ質成形体(グリーンシート)の表面にスクリ
ーン印刷等により被着させ、しかる後、前記未焼成アル
ミナ質成形体を適宜積層して還元雰囲気中、1450〜
1700℃の温度で焼成することにより、アルミナ質焼
結体のアルミナ結晶粒子間に介在するガラス成分の一部
を高融点金属の金属粒子間に移行させ、アルミナ結晶と
高融点金属とをガラス成分を介し接着させることによっ
てアルミナ質焼結体からなる絶縁層に固着される。
【0004】また、前記メタライズ配線層の一部の表面
には外部リード端子等を強固にロウ付けするために、或
いはメタライズ配線層の酸化腐食を有効に防止するため
に通常、ニッケル(Ni)、金(Au)等の良導電性
で、且つ耐蝕性に優れた金属がメッキにより被着され
る。
【0005】
【発明が解決しようとする問題点】この従来のタングス
テン(W)、モリブデン(Mo)等の高融点金属を使用
したメタライズ配線層は、絶縁基板であるアルミナ質焼
結体中のSiO2 、アルカリ土類酸化物、希土類酸化物
などの焼結助剤量がおよそ10重量%以上であればアル
ミナ質焼結体のアルミナ結晶間に介在するガラス成分の
量が多く、このガラス成分は高融点金属粒子間へ移行し
やすくなるためにメタライズ配線層の焼結性が向上し、
メタライズ配線層をアルミナ質焼結体からなる絶縁基板
に強固に接着させることができる。
【0006】しかしながら、アルミナ質焼結体中の焼結
助剤量が10重量%以下の場合、アルミナ結晶間に介在
するガラス成分の量が少ないために、メタライズ配線層
の高融点金属粒子間へのガラス成分の移行量が少なくな
り、メタライズ配線層の焼結性が悪化し、メタライズ層
がポーラスとなり、メタライズ配線層を絶縁基板に強固
に接着させることができにくいという欠点があった。
【0007】この問題に対して、本出願人は先にメタラ
イズ配線層としてタングステン(W)、モリブデン(M
o)の少なくとも1種に酸化ニオブ(Nb2 5 )(特
開平3 275580)を0.3重量%以上とアルミナ
またはジルコニアを1〜30%含有させたメタライズ組
成物を提案した。
【0008】この提案によれば、酸化ニオブ(Nb2
5 )のガラスに対する濡れ性が優れることから、メタラ
イズ配線層中にアルミナ質焼結体中のガラス成分が移行
しやすくなり、タングステン(W)もしくはモリブデン
(Mo)等の高融点金属の焼結性を高める作用をなし、
またアルミナ、ジルコニアはメタライズ層中のガラス成
分の絶対量を補填してメタライズ金属層をアルミナ質焼
結体表面に強固に被着接着させることができるものであ
る。
【0009】しかしながら、ガラス成分の絶対量の補填
のために添加されたアルミナあるいはジルコニアは、メ
タライズ配線層の焼結性を高めることはできるが、アル
ミナやジルコニアはそれ自体耐熱性が高く、高融点金属
粒子の粒界にアルミナやジルコニアの粒子が残存するた
め、メタライズ配線層のシート抵抗が高くなるという問
題があった。
【0010】従って、本発明は上記欠点に鑑み案出され
たもので、その目的はアルミナ(Al2 3 )の含有量
が多いアルミナ質焼結体に、シート抵抗の低いメタライ
ズ金属層を強固に被着接合させることのできるメタライ
ズ組成物およびこれを用いた配線基板の製造方法を提供
することにある。
【0011】
【問題を解決するための手段】本発明者によれば、メタ
ライズ組成物として、W、Mo等の高融点金属の他に酸
化ニオブを添加すると同時に、アルミナやジルコニアに
代わり、ムライトを含有せしめることにより、高アルミ
ナ含有の絶縁層に対してシート抵抗を高めることなく強
固な接着力で金属層を形成できることを見いだし本発明
に至った。
【0012】即ち、本発明のメタライズ組成物は、高融
点金属を55〜98.7重量%と、酸化ニオブを0.3
乃至15重量%、ムライトを1乃至30重量%含有する
ことを特徴とするものであり、さらにこのメタライズ組
成物を用い、焼結助剤を10重量%以下含有するアルミ
ナ質のセラミックグリーンシートの表面に上記組成物を
含むメタライズペーストを塗布し、還元性雰囲気中で同
時焼成して配線基板を製造することを特徴とするもので
ある。
【0013】以下、本発明を詳述する。本発明における
メタライズ組成物は、高融点金属、具体的にはW、M
o、Reから選ばれる少なくとも1種を主成分とするも
のであり、さらに添加成分として酸化ニオブおよび一般
式が3Al2 3 ・2SiO2 で表されるムライトを含
有するものであり、主成分である高融点金属を55〜9
8.7重量%、特に85〜98.7重量%、酸化ニオブ
を0.3乃至15重量%、特に0.3〜5重量%、ムラ
イトを1乃至30重量%、特に1〜10重量%含有する
ものである。
【0014】本発明のメタライズ組成物において含有さ
れる酸化ニオブ(Nb2 5 )はタングステン(W)、
モリブデン(Mo)のガラスに対する濡れ性を改善し、
タングステン(W)もしくはモリブデン(Mo)の粒子
間にアルミナ質焼結体のアルミナ結晶間に介在するガラ
ス成分を良好に移行させるための成分であり、その含有
量が0.3重量%未満であるとガラス成分を移行させる
効果が得られず、10重量%を越えるとアルミナ質焼結
体にまで拡散して該アルミナ質焼結体表面を変色させ外
観不良を発生する。
【0015】また、前記添加される酸化ニオブ(Nb2
5 )はその粒径がタングステン(W)、モリブデン
(Mo)の粒径より大きくなると酸化ニオブ(Nb2
5 )がタングステン(W)、モリブデン(Mo)の粒子
間に均一分散しなくなり、その結果、タングステン
(W)、モリブデン(Mo)のガラスに対する濡れ性改
善も部分的となってメタライズ金属層全体のアルミナ質
焼結体に対する接合強度が低下する傾向にあることか
ら、含有される酸化ニオブ(Nb2 5 )の平均粒径
は、0.5〜1μm程度でタングステン(W)、モリブ
デン(Mo)の粒径より小さいものにしておくことが好
ましい。
【0016】更に、ムライトはタングステン(W)、モ
リブデン(Mo)の粒子間に移行するガラス成分の絶対
量の不足を補填するとともに、アルミナ質焼結体中のガ
ラス成分がタングステン(W)、モリブデン(Mo)の
全ての粒子間を埋めるようガラス成分の移行を促進する
成分であり、また、ムライトの一部もしくはその全部が
焼成により分解しガラス化するため、アルミナやジルコ
ニアのように、W、Mo粒子間の直接接触をさまたげ、
シート抵抗を高めるようなことがなく、シート抵抗を低
くすることができる。
【0017】従って、ムライトの含有量が1重量%未満
ではガラス成分の絶対量が少なくなり、メタライズ配線
層のシート抵抗が高くしかも絶縁層との密着性も低くな
り、30.0重量%を超えるとメタライズ金属層中での
WやMo粒子間の粒界相量が過多となり、シート抵抗が
大幅に増大し、半導体素子収納用パッケージや配線基板
等の回路配線導体としては不向きになる。
【0018】また、前記ムライトはその平均粒径が1μ
mを越えるとメタライズ金属層表面にムライト粒子が露
出してしまい、メタライズ金属層表面にニッケル(N
i)、金(Au)等をメッキする際、そのメッキ金属層
の被着が疎らとなりメタライズ金属層に外部リード端子
等を強固にロウ付けすることができなくなったり、外観
不良を発生したりするためムライトの平均粒径は1μm
以下であることが好ましい。
【0019】本発明によれば、上記メタライズ組成物を
アルミナを主成分とし焼結助剤量が10重量%以下の高
アルミナ含有のアルミナ質焼結体を絶縁層とするセラミ
ック配線基板のメタライズ配線層を形成するためのもの
として用いる。
【0020】この配線基板の絶縁層を形成する焼結体と
しては、アルミナを主成分とし、焼結助剤を10重量%
以下、特に1〜8重量%の割合で含むものである。焼結
助剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土
類元素、Ti、Zr、Si、周期律表第8族の群から選
ばれる少なくとも1種の元素の酸化物などから構成され
る。
【0021】本発明の配線基板の製造方法によれば、ア
ルミナ粉末に焼結助剤を10重量%以下添加した混合粉
末に溶媒等を添加混合してスラリーを調製し、これをド
クターブレード法、カレンダーロール法、圧延法、ある
いは混合粉末をプレス成形して適当な厚みのグリーンシ
ートを作製する。
【0022】一方、前述したメタライズ組成物からなる
混合粉末にアクリル、エチルセルロースやニトロセルロ
ースなどの公知のバインダー、ジブチルフタレート、D
OA、BCAなどの公知の可塑剤、消泡剤、界面活性剤
等を溶剤とともに添加して混合してメタライズペースト
を調製する。そして、このメタライズペーストを前記グ
リーンシートの表面にスクリーン印刷法などにより配線
パターン状に印刷する。また、場合によってはグリーン
シートにスルーホールを形成し、そのホール内に上記ペ
ーストを充填した後、複数のグリーンシートを積層一体
化する。
【0023】このようにして得られた積層物を還元性雰
囲気中、好ましくは加湿窒素水素混合雰囲気中で145
0〜1700℃の温度で焼成し、グリーンシートとメタ
ライズペーストとを同時に焼成することにより多層の配
線基板を作製できる。
【0024】また、配線基板の表面に露出したメタライ
ズ配線層の表面には、所望によりメタライズ金属層の一
部の表面に外部リード端子等がロウ付けされたり、メタ
ライズ金属層の酸化腐食を有効に防止するために、ニッ
ケル(Ni)、金(Au)等の良導電性で、且つ耐蝕性
に優れた金属をメッキ等の手段により被着される。
【0025】このようにして得られる配線基板のメタラ
イズ配線層は、WあるいはMoを合量で55〜98.7
重量%、Nbを酸化物換算で15重量%以下、Alを酸
化物換算で22重量%以下、Siを酸化物換算で9重量
%以下、さらに絶縁層から拡散移行するガラス成分とし
て、アルカリ土類、希土類元素、アルカリ金属、B、Z
nなどを酸化物換算で10重量%以下の組成によって構
成される。
【0026】
【作用】本発明によれば、メタライズ組成物として、タ
ングステン、モリブデンの主成分以外の添加成分とし
て、酸化ニオブを所定量添加することにより、タングス
テン(W)、モリブデン(Mo)のガラスに対する濡れ
性を改善し、タングステン(W)もしくはモリブデン
(Mo)の粒子間にアルミナ質焼結体のアルミナ結晶間
に介在するガラス成分が移行するのを促進することがで
きる。なお、添加されたNb2 5 はおもにガラスの一
成分を構成する。
【0027】さらに、ムライト(3Al2 3 ・SiO
2 )は、それ自体が分解しアルカリ土類や希土類元素の
酸化物とともに液相を形成し、タングステン(W)、モ
リブデン(Mo)等の高融点金属の粒子間のガラス成分
の絶対量の不足を補填する。
【0028】しかもムライトはアルミナ粒子やZrO2
粒子のようにタングステン、モリブデンの粒子間に絶縁
性の粒子として残る量が少ないためメタライズ配線層の
シート抵抗を低減することができる。
【0029】その結果、アルミナ(Al2 3 )の含有
量が多いアルミナ質焼結体を絶縁層とする配線基板にお
いて、シート抵抗が低く、しかも絶縁層への接着強度の
高いメタライズ配線層を形成することができる。
【0030】従って、熱伝導性および抗折強度の点で優
れる焼結助剤量が10重量%以下のアルミナ質焼結体か
らなる絶縁層を具備する配線基板における信頼性を高め
ることができる。
【0031】
【実施例】
実施例1 出発原料として平均粒径1〜5μmのタングステン
(W)粉末、モリブデン(Mo)粉末およびレニウム
(Re)粉末と、平均粒径1μmの酸化ニオブ(Nb2
5 )粉末と、平均粒径0.8μmのムライト粉末を表
1および表2に示す割合になるように秤量し、これに有
機溶剤、溶媒を添加し混練機で10時間混練し、メタラ
イズペーストを得た。
【0032】尚、試料番号1は本発明品と比較するため
の比較試料であり、従来一般に使用されているWメタラ
イズペーストである。
【0033】かくして得られたメタライズペースト試料
を使用して、焼結助剤としてSiO2 、CaO、Mg
O、Y2 3 を7:1:1:1の重量比で10重量%、
8重量%、5重量%、3重量%、1重量%含有し、残部
がアルミナからなる未焼成アルミナ質グリーンシートの
夫々の外表面に1.5mm角、厚さ20μmのパターン
20個をスクリーン印刷法により印刷した。次にこれを
還元雰囲気(窒素/水素雰囲気)中で約1550℃の温
度で同時焼成しアルミナ質焼結体の表面にメタライズ金
属層を被着形成した。
【0034】そして、前記メタライズ金属層に1.0m
m角、長さ40.0mmの42Alloy(Fe−Ni
合金)から成る金属柱の一端を銀ロウ(Ag:72%、
Cu:28%)を介してロウ付けし、しかる後、金属柱
のロウ付け部と反対の端を垂直方向に引っ張り、メタラ
イズ金属層がアルミナ質焼結体から剥がれた際の引っ張
り強度を調べ、その平均値をメタライズ金属層の接合強
度として算出した。なお、前記メタライズ金属層に金属
柱をロウ付けする際には、メタライズ金属層の外表面に
厚さ1.0μmのNiメッキ層を被着させておいた。
【0035】また、上述と同様の方法によりアルミナ質
焼結体表面に長さ30.0mm、幅3.0mm、厚さ2
0μmのメタライズ金属層を20個、被着接合させると
ともに各々のシート抵抗を測定し、その平均値を各メタ
ライズ金属のシート抵抗値として算出し、結果を表1お
よび表2に示した。
【0036】更に、上記各メタライズ金属層表面に厚さ
1.0μmのニッケル(Ni)メッキ層を被着させ、こ
れをMIL−STD−883−1004に規定の温度サ
イクル試験を240時間(10サイクル)行うとともに
各メタライズ金属層の外表面を顕微鏡により観察し、変
色しているものの数を数え、結果を表1および表2に示
した。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】表1および表2の結果から明らかなよう
に、従来のWメタライズ組成物を使用した試料No.1
は、アルミナ質焼結体の焼結助剤量が10重量%である
時には接合強度が5.8kg/mm2 と大きな値を示
し、メタライズ金属層がアルミナ質焼結体に強固に被着
接合するものの、アルミナ質焼結体の焼結助剤量が8重
量%以下では接合強度が2.4kg/mm2 以下の値と
なり、メタライズ金属層の接合強度が大きく低下してし
まうことがわかる。
【0040】これに対し、本発明のメタライズ組成物を
用いたメタライズ金属層はアルミナ質焼結体の助剤量が
10重量%以下、特に8重量%以下でもメタライズ金属
層の接合強度が5.0kg/mm2 以上、シート抵抗2
0mΩ/SQ以下の優れた値を示すものであった。更
に、本発明によるメタライズ金属層は温湿度サイクル試
験でも変色が殆ど発生せず、メタライズ金属層を構成す
るタングステン(W)、モリブデン(Mo)の粒子間間
隙がガラス成分により完全に埋められていることが理解
される。
【0041】しかし、本発明のメタライズ組成物と同様
にNb2 5 やムライトを添加した場合であっても、ム
ライト量が30重量%を越える試料No.9では、シート
抵抗が増大し、1重量%より少ない試料No.3、4で
は、助剤量が8重量%以下の場合に接合強度は5.0k
g/mm2 未満となり、しかも温度サイクル試験での変
色が見られた。また、Nb2 5 量が0.3重量%より
少ない試料No.2ではシート抵抗が高く、15重量%を
超える試料No.15もシート抵抗の増大と変色が観察さ
れた。
【0042】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明のメタライ
ズ組成物は、高アルミナ含有の絶縁性セラミックスから
なる絶縁基板の表面に塗布し焼成してメタライズ配線層
を形成した場合においても、絶縁基板に低いシート抵抗
で且つ高い接合強度で接合され、環境変化によっても安
定な配線層を形成することができるため、半導体素子を
収容する半導体素子収納用パッケージや回路配線導体を
有する回路基板等の電子部品に好適に使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 41/88 H01B 1/00 - 1/24

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】高融点金属を55乃至98.7重量%、酸
    化ニオブを0.3乃至15重量%、ムライトを1乃至3
    0重量%とからなるメタライズ組成物。
  2. 【請求項2】アルミナを主成分として焼結助剤を10重
    量%以下含有するセラミックグリーンシートの表面に、
    高融点金属55乃至98.7重量%、酸化ニオブ0.3
    乃至15重量%、ムライト1乃至30重量%からなる組
    成物を含むメタライズペーストを印刷した後、これを還
    元性雰囲気中で同時焼成したことを特徴とする配線基板
    の製造方法。
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