JP3405833B2

JP3405833B2 - 人体用害虫忌避組成物

Info

Publication number: JP3405833B2
Application number: JP21769594A
Authority: JP
Inventors: 亜矢加百; 浩基菅野
Original assignee: アース製薬株式会社
Priority date: 1993-09-13
Filing date: 1994-09-12
Publication date: 2003-05-12
Anticipated expiration: 2018-05-12
Also published as: JPH07126104A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は人体用害虫忌避組成物に
関し、さらに詳しくはその持続性を、付着性および使用
感とともに改善された人体用害虫忌避用組成物に係る。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを含
有した人体用忌避組成物は従来より知られていたが、こ
れらの成分が揮発性の薬剤であることから、その持続性
においては十分でないという問題があった。この揮発性
が高いために持続性が劣るという問題についてそれを解
決するための技術としては、特開昭５９−１９９６１５
号公報や特開平２−２４３８２号公報などでは鉱物粉体
を用い、特開昭５５−１２９２０２号公報などでは有機
粉体を用い、特開昭６３−１９２７０２号公報にはマイ
クロカプセルを用い、特開平１−１７２３０３号公報で
はヒマシ油などを配合し、特開昭６３−１６６８０２号
公報では水性シリコーンを添加することにより、特開平
４−２４４００１号公報には疎水性シリコーンを添加す
ることによりそれぞれ忌避効力を持続させるものが開示
されている。

【０００３】特に、特開昭５９−１９９６１５号公報に
は鉱物粉体としてタルク、シリカ、カオリン、モンモリ
ロナイト、白土、ベントナイト、珪藻土、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン
および硫酸バリリウムを含むことで忌避効力を持続し、
特にこれら鉱物粉末の皮膚表面への付着性を考慮する
と、平均粒径を５０μｍ以下にし、かつ適用時の肌ざわ
りあるいは外観上から配合量を１から２０重量％が好適
であることが記載されている。さらに、皮膚への鉱物粉
末の付着性を増すためにステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ミリスチン酸イソプロピルおよびステ
アリン酸ｎ−ブチルなどを添加することが記載されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の様に持
続性向上のためにヒマシ油や水性シリコーンを用いた際
には、べとつき感がして、使用感が悪くなることや、忌
避組成物を適用した部位に土・砂が付着したり、前記の
鉱物粉体を用いた場合はそれが水や汗に流れ易いこと、
あるいは当該鉱物粉体を適用するには、分散液として吹
きつける関係で、溶液中で分散させるために界面活性剤
を用いなければならないため、その界面活性剤によりべ
とつき感が出て、使用感が著しく低下する。さらに、使
用感の点では、害虫忌避成分のＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−
トルアミドは油状であるため、皮膚に塗布した際にベと
つく感がして、使用感が悪かった。

【０００５】さらに、鉱物粉体を用いた忌避組成物を適
用した場合には、その処理した面が乾燥後に当該鉱物粉
体により、白く粉を吹いたようになり、この白い粉が衣
類などに付着して汚れたり、あるいは処理した衣類が白
くなるため、忌避組成物で身体や衣類を処理することが
好まれなかった。しかし、蚊、ハチ、アブ、ブユ、、ダ
ニ、ノミ、ナッキンムシ、ムカデ、ゲジゲジ等による被
害が増しており、特に野外における活動が活発になった
結果、ツツガムシ病、ライム病など、刺咬害虫によって
生命にかかわる場合も増加してきている。このため、持
続効果性があり、先の問題点を解消した使用感の良く、
かつ白化しない人体用害虫忌避剤の開発が望まれている
状況にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、忌
避効力が長時間持続するようにするために、鉱物粉体配
合の人体用忌避剤を検討し、詳しくは害虫忌避成分、ケ
イ酸化合物、分散剤および溶媒を配合した人体用害虫忌
避組成物を検討した結果、特徴あるケイ酸化合物を用い
ることで使用感が良く、白化せずかつ忌避効力を有する
時間も十分に長い害虫忌避組成物を調製し、本発明を完
成した。すなわち、本発明は次の手段により前記の目的
を達成した。（１）害虫忌避成分、ケイ酸化合物および溶媒を含有す
る人体用害虫忌避剤において、該ケイ酸化合物が比表面
積が５００ｍ²／ｇ以上の無水ケイ酸であることを特徴
とする人体用害虫忌避組成物。（２）害虫忌避成分がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ドであることを特徴とする前記（１）記載の人体用害虫
忌避組成物。（３）溶媒がエタノールであることを特徴とする前記
（１）又は（２）記載の人体用害虫忌避組成物。（４）害虫忌避成分、比表面積が５００ｍ²／ｇ以上の
無水ケイ酸および溶媒を含有する人体用害虫忌避剤を噴
射剤とともに配合したことを特徴とする人体用害虫忌避
エアゾール。

【０００７】本発明において用いる害虫忌避成分として
は、害虫に対して忌避作用あるいは吸血阻害作用を有す
る合成あるいは天然の各種の化合物が挙げられる。例え
ば、ユーカリプトール、α−ピネン、ゲラニオール、シ
トロネラール、カンファー、リナロール、ｐ−メンテン
−３，８−ジオール、テルペノール、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルア
ミド、２−エチル−１，３−ヘキサジオール、インダロ
ン（ブチル３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−４
−オキソ−２Ｈ−ピラン−６−カルボキシレート）、Ｓ
ＲＩ−Ｃ（ｎ−ヘキシルトリエチレングリコールモノエ
ーテル）、２５０４−５（メチル６−ｎ−ペンチル−
シクロヘキセン−１−カルボキシレート）、ＤＭＰ（ジ
メチルフタレート）、シトロネラル（３，７−ジメチル
−６−オクテナル）、ナフタレン、シトロネール酸、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、
２，３，４，５−ビス（Δ₂−ブチレン）テトラハイド
ロフルフラール、ジ−ｍ−プロピルイソシンコメロネー
ト、２−（４−エトキシフェニル）−２メチルプロピル
−３−フェキシベンジルエーテル、１−エチニル−２−
メチル−２−ペンテニル−２，２，３，３−テトラメチ
ルシクロプロパンカルボキシレート、１−エチニル−２
−メチル−２−ペンテニル−２，２−ジメチル−３−
（２′−メチル−１′−プロペニル）シクロプロパンカ
ルボキシレートなどが例示できる。

【０００８】さらに天然物としては、桂皮、樟脳、シト
ロネラ、レモングラス、クローバ、タチジャコウソウ、
ジェラニウム、ベルガモント、月桂樹、松、アカモモ、
ペニーロイアル、ユーカリおよびインドセンダンなどか
ら取れる精油、抽出液などが例示でき、これらの１種ま
たは２種以上を選択して用いることができる。上記化合
物、天然物の中、特にＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミ
ドが好ましい。そして、その配合量としては各薬剤の忌
避効力により異なるが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ
−トルアミドであれば２〜２５ｗ／ｖ％、好ましくは５
〜１５ｗ／ｖ％の範囲が良い。さらに好ましくは液剤で
は５〜１０ｗ／ｖ％、エアゾール剤では２〜５％が良
い。そしてこの範囲を外れて用量が２ｗ／ｖ％より少な
いと忌避効力が弱く、２５ｗ／ｖ％より多過ぎるとべと
つき感を感じる。

【０００９】本発明においては、前記害虫忌避成分等を
溶媒中に均一に分散させるために、分散剤を一緒に用い
ることが好ましい。ただ、長期間保存することを要しな
いような場合には、この分散剤をかならずしも使用しな
くてもよい。このような分散剤としては、各種の界面活
性剤が用いられ、例えばソルビタントリオレエート、ポ
リオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モ
ルから４０モル）硬化ヒマシ油、トリポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、１，３−ブチレングリコール、デ
カグリセリンモノオレエート、ジオレイン酸プロピレン
グリコール、ポリオキシエチレン（１６モルから２０モ
ル）ステアリル酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシエチレンラウリル
エーテルリン酸が例示でき、その他にもステアリルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ラノリン脂肪酸が例示
できる。これらの分散剤の１種または２種以上を配合す
ることでケイ酸化合物を組成物中に分散することがで
き、その配合量としては０．２〜５ｗ／ｖ％であり、好
ましくは０．５〜２ｗ／ｖ％で、特に好ましいのは０．
５〜１ｗ／ｖ％である。そして分散剤の配合量が０．２
ｗ／ｖ％以下であればケイ酸化合物が十分に分散せず、
５ｗ／ｖ％以上であればべとつき感を生じる。

【００１０】本発明において用いる溶媒としては、化粧
料に用いれるものであればなんら限定されない。例えば
水：例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール
など低級アルコール、またこれらの低級アルコールに香
料などで変性した変性アルコールなどから選ばれる１種
または２種以上が例示できるが、そしてこれらの配合量
は各々性状により異なるが、例えばエタノールを例に取
ると、その配合量としては２０〜９５ｖ／ｖ％であり、
好ましくは５０〜９０ｖ／ｖ％で、さらに好ましくは６
０〜８５ｖ／ｖ％ある。そして、エタノールの配合量が
２０ｖ／ｖ％以下であれば清涼感が不十分で、９５ｖ／
ｖ％以上であれば他の成分をを添加することができなく
なる。

【００１１】本発明においては、ケイ酸化合物として比
表面積が５００ｍ²／ｇ以上の無水ケイ酸を使用するも
のである。これは、使用するケイ酸化合物として、各種
ケイ酸化合物、例えば疎水性シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイソウ土、高純度シリカおよび無水ケイ酸を比較
した結果、比表面積が５００ｍ²／ｇ以上の無水ケイ酸
が好ましいことが判明したためである。この場合の比表
面積は普通吸着量を実験的に求め、これをＢ．Ｅ．Ｔ．
の式を適用して算出したもの（一般に云うＢＥＴ法）
で、そしてその比表面積が５００ｍ²／ｇ未満であると
分散性が悪く、保存時にケイ酸化合物が凝集して使用時
にザラザラした感じになったり、白化したりする。人体
用害虫忌避エアゾールに用いた場合は目づまりを生じ
る。このような比表面積を有する無水ケイ酸は、市販さ
れており、容易に入手することができる。その比表面積
の上限については特に限定する技術的理由もないが、実
際上は比表面積が５００ｍ²／ｇよりもかなり大きいも
のを製造することは困難なことであって、実用上の制約
がある。なお、本発明において「無水ケイ酸」とは、
「二酸化ケイ素を高純度で含有するケイ酸化合物」を意
味するものである。

【００１２】本発明の人体用害虫忌避エアゾールは、前
記した人体用害虫忌避組成物に噴射剤を添加してエアゾ
ール容器に充填することでできる。噴射剤としては液化
石油ガス、プロパン、プロピレン、ｎ−ブタン、イソブ
タン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ブタジエン、ｎ−
ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサ
ン、ジメチルエーテル、炭酸ガス、窒素ガスおよびフロ
ンガス（ＨＣＦＣ２２、１２３、１２４、１４１ｂ、１
４２ｂ、２２５、ＨＦＣ１２５、１３４ａ、１４３ａ、
１５２ａ、３２、２２７など）などが挙げられ、これら
から選ばれた１種または２種以上の物を用いることがで
きる。そして、その配合量は人体用害虫忌避組成物：噴
射剤が１０：９０〜７０：３０の割合で、特に２０：８
０〜５０：５０の範囲が好ましい。また、１０：９０〜
７０：３０の範囲を外れると、噴射粒子が大きくべとつ
き感を感じたりあるいは付着率が悪くなり充分な効力を
発揮することができなくなる。

【００１３】さらに、本発明の人体用害虫忌避エアゾー
ルに用いるエアゾール容器としては、押しボタンの噴射
口径０．３から０．５ｍｍ、ステムの内径０．３から
０．６ｍｍ、アンダータップの内径０．３から２．２ｍ
ｍ、ディップチューブの内径が０．５から４ｍｍを具備
する容器が好ましい。さらに、構造的には浮遊粒子を液
中に含むため噴射量を増やすためステムの穴が２個以上
であったたり、粉末の蓄積によるステムラバーの復元阻
害を防止する突起あるいはケイ酸化合物の凝集した場合
に備えて、金属の球を耐圧容器内に入れるなど各種の工
夫を凝らしたものが好ましい。

【００１４】そして、このようなエアゾール容器に充填
することで調製された人体用害虫忌避エアゾールを使用
する場合は、当該エアゾール容器を振とうし、人体用害
虫忌避組成物中のケイ酸化合物を液中に分散させた後
は、通常の人体用害虫忌避エアゾールと同様の使用方法
で用いることができる。本発明の人体用害虫忌避組成物
または人体用害虫忌避エアゾールに、その他の成分とし
て香料、潤滑剤、殺菌剤、色素、保湿剤、紫外線吸収
剤、紫外線遮断剤などの添加剤および溶媒以外の溶剤を
含有させることができる。本明細書において「白化」と
は、本発明の人体用害虫忌避組成物あるいは人体用害虫
忌避エアゾールにより処理した面が、製剤中の溶媒が処
理面から揮散などして当初の皮膚の感触に戻ったとき
に、白色の微粉末がある様に見える状態を言う。

【００１５】

【作用】本発明においては、無水ケイ酸が油成分である
ＤＥＥＴなどの害虫忌避成分と共に腕などに塗布された
場合、広い表面積にこれらを付着し、直接これらの化合
物が皮膚と接触しないために良好な使用感が得られる。
また、作用は不明であるがケイ酸化合物が配合されてい
るにもかかわらず、塗布面が白化しない。さらに、害虫
忌避成分を直接皮膚に塗布するのに比して汗あるいは体
温などの影響を受けにくくできたことから従来のものよ
り忌避効果を持続できるような組成物が調製できる。

【００１６】

【実施例】以下の示す使用試験および製剤例により、本
発明の人体用害虫忌避剤をより詳細に説明する。但し、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。試験例使用試験実使用の際に気になる点、すなわちベトツキ感、白化、
刺激（スプレー時の噴射物の吸引による刺激）および分
散性（ガラスビン内での粉体のケーキングの状態）につ
いて使用感を調査した。

【００１７】１．試験試料試料は、（忌避成分）ＤＥＥＴ５．１６ｇ、（分散剤）
１，３−ブチレングリコール１ｇ、香料０．０５ｇおよ
び（無水ケイ酸）パウダー２．５ｇを（溶媒）変性アル
コールにて５０ｍｌにまでフィルアップし、そして耐圧
性容器に入れ、さらにＬＰＧ５０ｍｌを添加してエアゾ
ール組成物を調製した。そして、配合したパウダーは次
に記載したものを用いた（無水ケイ酸パウダー）サイロイド５５（富士シリシア化学（株）社製：「化合物Ａ」という）〃５７（〃：「化合物Ｂ」という）〃６５（〃：「化合物Ｃ」という）〃６６（〃：「化合物Ｄ」という）〃７２（〃：「化合物Ｅ」という）〃７４（〃：「化合物Ｆ」という）〃４０４（〃：「化合物Ｇ」という）〃８００（〃：「化合物Ｈ」という）〃１５０（〃：「化合物Ｉ」という）〃２４４（〃：「化合物Ｊ」という）

【００１８】シルデックスＨ−３１（旭硝子（株）製：「化合物Ｋ」という）〃Ｈ−５１（〃：「化合物Ｌ」という）ゴットボールＢ−６Ｃ（鈴木油脂工業（株）製：「化合物Ｍ」という）〃Ｅ−６Ｃ（〃：「化合物Ｎ」という）〃Ｄ−１１Ｃ（〃：「化合物Ｏ」という）アエロジェル２００（日本アエロジル（株）製：「化合物Ｐ」という）〃３００（〃：「化合物Ｑ」という）〃Ｒ９７２Ｄ（〃：「化合物Ｒ」という）フローライトＲ（徳山曹達（株）製：「化合物Ｓ」という）トクシールＮ（〃：「化合物Ｔ」という）ファインシールＦ−８０（〃：「化合物Ｕ」という）〃Ｔ−３２５（〃：「化合物Ｖ」という）

【００１９】２．ベトツキ感の確認試験試料を耐圧噴射用容器（１００ｍｌ東洋製罐社製）
内に充填した。そして、直接手の甲に各試料約０．８５
ｍｌ（約２秒）を噴射した後に、手の甲上の噴射で付着
した物を手の甲全体に反対の手にて伸ばし、その感触を
対照（試験試料よりパウダーを除いた組成物のエアゾー
ルを耐圧噴射用容器内に充填したもの）と毎回比較し
た。比較に際して、始めに対照を左手の甲に噴射・塗布
し感触を確かめた後に、石ケンにて良く洗いタオルで水
分を充分に拭いて、約５分経過後、再度右手の甲に同様
に用いて対照と比較して評価した。評価は対照に比べて
良い方を○、悪いを×で示した。

【００２０】３．白化試験試料を耐圧容器内に充填した。そして前記のベトツ
キ感の確認と同様に、直接手の甲に各試料約０．８５ｍ
ｌ（約２秒）を噴射し、約３０分間放置して風乾後噴射
面が白化するか否かを観察した。観察の結果処理面が白
化していないものを○、白化したものを×で示した。４．刺激試験試料を耐圧容器内に充填した。そして、中空円筒
（内径２０×高さ４０ｃｍ）内に試験試料又は対照（ベ
トツキ感の確認で用いたものと同じ資料）を約３秒間噴
霧し、噴射後約１０秒以内に円筒上面に顔を近づけて鼻
から大きく深呼吸を行いその刺激の感触を確かめた。順
序は毎回先に対照を行いその後約５分以内に試験試料の
刺激の感触を確かめた。評価は対照に比べて同じ程度の
ものを○、刺激が強いものを×で示した。

【００２１】５．分散性試験試料５０ｍｌを耐圧ガラス噴射用容器（１００ｍｌ
日本高分子社製）内に充填し、手で約１０回程度激しく
振とうして、まず液中にパウダーが分散しているか確認
した。さらに、約１分程度静置後再度振とうして液中に
パウダーが分散するか否かを観察した。２回の振とうと
もパウダーが液中に分散したものを○、底部で凝固した
り、沈殿物が生成したりあるいは一部が凝固したりした
物を×で示した。また、分散性において“−”の記号は
「測定せず」を示す。６．試験結果前記のベトツキ感の確認、白化、刺激および分散性の４
項目の試験結果を第１表ないし第２表に記載し、同時に
前記の試験試料に用いた各パウダーの表面積（ｍ²／
ｇ）を示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】第１〜２表の結果からも明らかなように、
比表面積５００ｍ²／ｇ以上の無水ケイ酸である化合物
Ａ〜Ｄ、Ｋ〜Ｏを用いたもののみが４項目すべてについ
て満足できる組成物であった。忌避試験

【００２５】１．試験方法マウスの背中（２×３ｃｍ²）に．本発明、比較例及び
対照の各試料を約１０ｃｍの距離から約０．５秒噴射し
た。本発明の試料は、ＤＥＥＴ５ｇ、１，３−ブチレン
グリコール１ｇ、化合物Ｃ２．５ｇ、エタノールで５０
ｍｌまでフィルアップして耐圧容器に入れてＬＰＧ５０
ｍｌで充填したものである。比較例は本発明の試料の
中、化合物Ｃを配合しなかったものであり、そして対照
は忌避剤のＤＥＥＴを用いなかったものである。そし
て、各々のヒトスジシマカメス成虫（羽化後２から７
日）を約２０頭いれた試験ケージ（２５ｃｍ×２５ｃｍ
×２５ｃｍ）の中に、試料処理マウス１頭を身動きがで
きないように荒い目（蚊の通過が可能）の金網製の容器
に入れ、入れてから１、３、５、７および１０分毎にヒ
トスジシマカの試料処理面への飛来率（％：飛来数／約
２０頭×１００）およびマウスを入れてから１０分後に
マウスを取りだし供試虫全部を潰して吸血しているヒト
スジスマカを数えて吸血成虫率（％：吸血数／約２０頭
×１００）を測定した。

【００２６】また測定時間は、試料処理後４、６および
１０時間目に測定した。その間は前記と同様に金網製の
容器に入れたままで通常の飼育状態においた。さらに飼
育ゲージ中のヒトスジシマカは各測定時間の３０分〜１
時間前に試験ゲージに放し慣化した。表中の吸血率およ
び飛来率は２回の平均値を示す。２．測定結果前記の忌避試験の結果を第３表に示した。表中において
横の欄の項目には、マウスを金網製容器に収容した際に
おける経時的吸血飛来率を示した。この表に示す結果か
らもわかるように本発明の人体用忌避組成物は、無水ケ
イ酸パウダーのない比較例の試料あるいは忌避剤を含有
しない対照に比して大きく効力持続時間を伸ばす事がで
きた。

【００２７】

【表３】

【００２８】

【発明の効果】本発明により、忌避効力の持続性に優
れ、べとつき感がなく使用感が良くてかつ、組成物の塗
布面が白化しない人体用害虫忌避組成物および人体用害
虫忌避エアゾールの提供が可能になった。さらに、本発
明の人体用害虫忌避組成物および人体用害虫忌避エアゾ
ールは、刺激がないため人体に影響を与えることがな
く、また分散性がよいため、保存性がよく、長期にわた
って同じ性質をもつことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 25/08 A01N 25/06 A01N 37/18 A61K 7/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】害虫忌避成分、ケイ酸化合物および溶媒
を含有する人体用害虫忌避剤において、該ケイ酸化合物
が比表面積が５００ｍ²／ｇ以上の無水ケイ酸であるこ
とを特徴とする人体用害虫忌避組成物。
【請求項２】害虫忌避成分がＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−
トルアミドであることを特徴とする請求項１記載の人体
用害虫忌避組成物。
【請求項３】溶媒がエタノールであることを特徴とす
る請求項１又は請求項２記載の人体用害虫忌避組成物。
【請求項４】害虫忌避成分、比表面積が５００ｍ²／
ｇ以上の無水ケイ酸および溶媒を含有する人体用害虫忌
避組成物を噴射剤とともに配合したことを特徴とする人
体用害虫忌避エアゾール。