JP3403179B2 - 官能基を有するポリフェニレンエーテルの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気、電子製品や
自動車、その他の各種工業材料、食品、包装分野のプラ
スチック材料として利用できる官能化ポリフェニレンエ
ーテルの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは加工、生産性
に優れ、溶融射出成形法や溶融押し出し成形法等の成形
法により、所望の形状の製品、部品を効率よく生産でき
るため、電気・電子分野、その他の各種工業材料分野、
食品、包装分野の製品、部品の材料として幅広く用いら
れている。昨今、特に電気・電子分野、自動車分野、そ
の他の各種工業分野では製品、部品が多様化して、樹脂
材料に対する要求が幅広くなっている。

【０００３】この要求に応えるために、異種材料との複
合化あるいは、各種既存高分子材料の組み合わせによる
ポリマーアロイ技術により、既存の材料にはなかった材
料特性をもつ樹脂材料が開発されている。通常のポリフ
ェニレンエーテルは耐熱性が高く、且つ機械特性に優れ
ているが、他の材料との親和性が乏しいために、複合化
できる相手の材料が限定される。特にポリアミドのよう
な極性の高い材料との親和性は非常に悪く、このような
樹脂と複合化させるためには、官能化ポリフェニレンエ
ーテルが必要である。

【０００４】ポリフェニレンエーテルを官能化する手段
として、ポリフェニレンエーテル、もしくはポリフェニ
レンエーテルを含む樹脂組成物と官能基をもつ化合物を
反応させる方法が検討されてきた。例えば関連する技術
として、特公昭５２−１９８６４号公報、特公昭５２−
３０９９１号公報には、ポリフェニレンエーテルを溶液
状態で、ラジカル発生剤の存在下、スチレン、及び、無
水マレイン酸、あるいは重合可能な変性用化合物と混合
し、長時間反応させることにより官能化ポリフェニレン
エーテルを得る方法が提案されている。

【０００５】しかし、これらの方法では、溶剤を用いる
ため溶解工程や重合工程、溶剤除去工程が必要であり、
設備面、エネルギー面で製造コストが割高になる。ま
た、特公平３−５２４８６号公報、特開昭６２−１３２
９２４号公報、特表昭６３−５００８０３号公報、特開
昭６３−５４４２５号公報には、ポリフェニレンエーテ
ルをラジカル発生剤の存在下、または、ラジカル発生剤
の非存在下で無水マレイン酸、あるいは、他の反応可能
な官能化化合物と混合し、樹脂が溶融した状態で反応さ
せ、官能化ポリフェニレンエーテルを得る方法が提案さ
れている。

【０００６】しかし、この方法では樹脂を溶融させる温
度が非常に高温であるため、樹脂の熱劣化による変色、
黒色ゲルの発生など、色調または外観などの種々の問題
が発生している。また、特開２０００−１９１７６９号
公報には固体状のポリフェニレンエーテルと官能化化合
物を反応させる方法が開示されている。しかしながら、
反応速度が遅く、生産効率が極めて低いという問題点が
あった。また、特公昭６３−７２０４ではポリフェニレ
ンエーテルに有機又は無機のラジカル重合開始剤の存在
下でラジカル重合可能な化合物を気相状態で供給してい
るが、この方法では官能化化合物自体が単独で重合しや
すく、官能化化合物が効率よくポリフェニレンエーテル
へ付加されないという問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、色調、外観
に優れた官能化ポリフェニレンエーテルを短時間で効率
よく得ることを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、官能化ポリ
フェニレンエーテルの製造法について鋭意検討を進めた
結果、ポリフェニレンエーテルを気体状態の官能化化合
物の気流中で反応させることにより、官能化ポリフェニ
レンエーテルが短時間で得られることを見出し、本発明
に到った。

【０００９】即ち本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエー
テルと（Ｂ）分子内に少なくとも１個の炭素−炭素二重
結合または三重結合、およびカルボキシル基、酸化アシ
ル基、イミノ基、イミド基、水酸基およびグリシジル基
からなる群から選ばれる少なくとも１個の官能基を有す
る少なくとも１種の官能化化合物を反応させる方法にお
いて、該官能化化合物を気体の状態でポリフェニレンエ
ーテルに連続的に吹き込みながら、ポリフェニレンエー
テルの溶融温度以下の温度でポリフェニレンエーテルと
反応させることを特徴とする官能化ポリフェニレンエー
テルの製造方法を提供するものである。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるポリフェニレンエーテルとは下記（式１）の構造
を持ち、３０℃、０．５ｇ／ｄｌのクロロホルム溶液の
還元粘度が０．１５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲、より好ま
しくは０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にある重合
体、または共重合体である。

【００１１】

【化１】

【００１２】［Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立し
て、水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表
す。］ 具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチルー６−フェニルー
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６
−フェニルー１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等
である。

【００１３】本発明の共重合体の具体例としては、２，
６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例えば
２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−
メチルブチルフェノール）との共重合体のようなポリフ
ェニレンエーテル共重合体などが挙げられる。中でもポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリ
メチルフェノールとの共重合体が好ましく使用でき、最
も好ましくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レンエーテル）である。

【００１４】本発明で使用するポリフェニレンエーテル
の形態は粉体、ペレットの状態で使用できるが、粉体が
好ましい。粉体の一例としてはポリフェニレンエーテル
をトルエン、キシレン等の良溶媒に溶かした溶液にメタ
ノール、アセトン等の貧溶媒を加えて得られるポリフェ
ニレンエーテルの粒状の沈殿を乾燥して得られるものが
挙げられる。さらに本発明のポリフェニレンエーテルに
は目的に応じ適当な添加剤を添加しても良い。添加剤と
しては、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、界面活性
剤、滑剤、充填剤、ポリマー添加剤、ジアルキルパーオ
キサイド、パーオキシ、パーオキシカーボネート、ヒド
ロパーオキサイド、パーオキシケタール等が挙げられ
る。

【００１５】本発明で用いる官能化化合物は、分子内に
少なくとも１個の炭素−炭素二重結合または三重結合及
び、カルボキシル基、酸化アシル基、イミノ基、イミド
基、水酸基およびグリシジル基からなる群から選ばれる
少なくとも１個の官能基を有する少なくとも１種の有機
化合物である。これらの官能化化合物のうち、分子内に
二重結合及び、少なくとも１個のカルボキシル基、酸化
アシル基またはイミド基を分子内に有する化合物が好ま
しい。

【００１６】具体例としては、無水マレイン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、フェニルマレイミド、イタコン酸、グ
リシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートなど
が挙げられ、中でも無水マレイン酸が好ましい。本発明
では、ポリフェニレンエーテルと反応させる気体状の官
能化化合物を、ポリフェニレンエーテルに連続的に吹き
込むことを特徴とする。官能化化合物をポリフェニレン
エーテルに対して流速をつけることにより、官能化化合
物成分が固体のポリフェニレンエーテルを取り巻くガス
境膜を通じて粒子表面へ拡散する素過程の速度が増加す
るため、反応速度が増加する効果が現れる。気体状の官
能化化合物を流動させる際、ポリフェニレンエーテルに
対する気体の線速が大きいほど反応速度は増加するが、
線速が大きくなるにつれて飛散する粉体量が増加し操作
は困難になる。ポリフェニレンエーテルに対する気体状
の官能化化合物の好ましい線速は０．０５ｍ／秒〜１０
ｍ／秒の範囲である。

【００１７】気体状の官能化化合物を流動させて、ポリ
フェニレンエーテルと反応させる有効な具体例として
は、ポリフェニレンエーテルを流動層または固定層と
し、ここに気体状の官能化化合物を吹き込む方法や、攪
拌羽根を備えた装置にポリフェニレンエーテルを仕込
み、ここに気体状の官能化化合物を吹き込む方法などが
挙げられる。ポリフェニレンエーテルを流動層とする装
置の例を図１に、固定層とする装置の例を図２および図
３に示す。

【００１８】好ましい反応装置としてはヘンシェルミキ
サー、パドルドライヤーが挙げられる。本発明では官能
化化合物を気体の状態でポリフェニレンエーテルへ供給
する。供給方法は、例えば気体状の官能化化合物を直接
供給する方法、不活性ガスで希釈して供給する方法など
が挙げられる。不活性ガスとしては、ヘリウム、アルゴ
ン、窒素などが挙げられ、特に窒素が好ましい。

【００１９】気体状の官能化化合物を不活性ガスで希釈
する場合は、官能化化合物の体積濃度が１％以上である
ことが好ましい。官能化化合物の体積濃度は官能化化合
物を気化させる温度での飽和蒸気圧から得ることができ
る。例えば、開放系の容器で無水マレイン酸を１９０℃
に加熱し、気液平衡に達した場合、無水マレイン酸の体
積濃度は７９％である。官能化化合物の体積濃度が高い
ほど反応速度が増加し、好ましい。体積濃度が１％未満
では反応速度が遅く、官能化ポリフェニレンエーテルの
生産効率は極端に低下する。

【００２０】本発明で官能化化合物とポリフェニレンエ
ーテルを反応させるときの好ましい温度は１００〜２３
０℃である。反応温度が高いほど反応速度は高くなる
が、２３０℃を越えるとポリフェニレンエーテルが溶融
し、色調が悪化する。本発明では、反応を促進するため
にラジカル開始剤を添加することもできる。ラジカル開
始剤として好ましくは有機過酸化物が用いられる。

【００２１】

【発明の実施の形態】次に実施例により本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限
定されるべきではない。 ＜評価方法＞ １．官能化ポリフェニレンエーテルに付加した無水マレ
イン酸の量 まず、反応後の官能化ポリフェニレンエーテル粉末に残
存する未反応の無水マレイン酸を除去するために、ソッ
クスレー抽出器を用いて、反応生成物を加熱されたアセ
トンで３時間以上洗浄した。なお、反応後の官能化ポリ
フェニレンエーテルが溶融した場合や押し出し機を用い
てペレットとした場合には乳鉢で十分粉砕し粉体状にし
た後に、この洗浄操作を行った。洗浄後のポリマーを１
５０℃、０．１ｍｍＨｇの条件で１時間、減圧乾燥させ
た。乾燥後の官能化ポリフェニレンエーテルに未反応の
無水マレイン酸が残存しないことは、乾燥後の粉末をク
ロロホルムに溶かし、溶液をガスクロマトグラフィーに
より分析し、無水マレイン酸に相当するピークが完全に
消失することにより確認した。

【００２２】洗浄、乾燥後の官能化ポリフェニレンエー
テルに付加している無水マレイン酸量はフェノールフタ
レインを指示薬とする滴定により定量を行った。具体的
には、５００ｍｌの三角フラスコに１ｇの官能化ポリフ
ェニレンエーテルを秤量し、さらに２００ｍｌのトルエ
ンを加えて完全に溶解させた。この溶液にフェノールフ
タレインのエタノール溶液を２〜３滴加えた後、０．０
１ｍｏｌ／ｌのナトリウムメチラートのメタノール溶液
を溶液全体がピンク色に呈色するまでビュレットから滴
下し、滴下したナトリウムメチラートのメタノール溶液
の容量から、無水マレイン酸の付加量を求めた。

【００２３】２．官能化ポリフェニレンエーテルの色調 官能化ポリフェニレンエーテル０．５ｇをクロロホルム
１０ｍｌに溶かし、その溶液を光路長１ｃｍの石英セル
に入れた。これを分光光度計を使って４８０ｎｍにおけ
る吸光度を測定し、その測定値を２０倍した。この測定
値が大きいほどポリフェニレンエーテルは反応中に熱劣
化を受け、色調が悪化したことになる。原料のポリフェ
ニレンエーテル粉末の色調測定値は０．２３であった。

【００２４】３．官能化ポリフェニレンエーテルに含ま
れる黒色異物の数 官能化ポリフェニレンエーテル５ｇをクロロホルム５０
ｍｌに溶解させた後、この溶液を直径１０ｃｍのろ紙で
ろ過した。ろ過終了後、ろ紙上の黒色異物の数を肉眼で
数えた。なお、原料のポリフェニレンエーテル粉末にも
黒色異物は３個含まれていた。この黒色異物はポリフェ
ニレンエーテルのゲル生成物や外部から混入したゴミ等
である。

【００２５】４．ポリフェニレンエーテルの還元粘度 ポリフェニレンエーテルを０．５ｇ／１００ｍｌのクロ
ロホルム溶液とし、３０℃においてウベローデ粘度計を
用いて測定した結果、０．４３ｄｌ／ｇであった。

【００２６】

【実施例１】本発明の実施に用いた装置を図４に示す。
無水マレイン酸を気化させる槽（Ａ槽）とポリフェニレ
ンエーテルと無水マレイン酸を反応させるＢ槽から構成
される。Ａ槽に粉末状の無水マレイン酸を５００ｇ、Ｂ
槽にガラスウール（Ｆ１）を詰め、その上に粉体状のポ
リフェニレンエーテルを１０ｇ入れた。さらにＢ槽の上
部にもガラスウール（Ｆ２）を詰め、ポリフェニレンエ
ーテルの粉体が気流で飛散しないようにした。Ａ、Ｂと
もに真空ポンプで０．１ｍｍＨｇ以下に減圧にした後、
窒素ガスを吸入させて容器内を完全に窒素置換した。
Ａ、Ｂともに加熱したオイル浴に入れた。この時、Ａで
は無水マレイン酸の温度が１９０℃になるように、Ｂで
はポリフェニレンエーテルの粉末の温度が１９０℃にな
るようにオイル浴を温度調整した。温度が１９０℃に安
定した時点でバルブＣ及びバルブＤを開放するとともに
バルブＥからＡに窒素ガスを送った。その結果、Ｂには
０．０８２ｍ／秒の線速で無水マレイン酸と窒素の混合
ガスが送られた。Ｂ槽に無水マレイン酸と窒素の混合ガ
スを送り始めてから２０分後にバルブＣ，Ｄ，Ｅを閉
じ、Ｂから官能化ポリフェニレンエーテルの粉末を取り
出した。官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン
酸の付加量は、０．５７重量部であった。色調の測定値
は０．３３、黒色異物数は、３個であった。

【００２７】

【実施例２】無水マレイン酸と窒素の混合ガスの線速を
０．１６４ｍ／秒とした他は実施例１と同様に行った。
官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量
は０．７３重量部、色調の測定値は０．３８，黒色異物
数は３個であった。

【００２８】

【実施例３】無水マレイン酸と窒素の混合ガスの線速を
０．２４６ｍ／秒とした他は実施例１と同様に行った。
官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量
は１．１２重量部、色調の測定値は０．３６，黒色異物
数は３個であった。

【００２９】

【実施例４】無水マレイン酸と窒素の混合ガスの線速を
１０ｍ／秒とした他は実施例１と同様に行った。官能化
ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量は１．
１２重量部、色調の測定値は０．３３，黒色異物数は３
個であった。

【００３０】

【実施例５】無水マレイン酸と窒素の混合ガスの線速を
０．０４ｍ／秒とした他は実施例１と同様に行った。官
能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量は
０．３５重量部、色調の測定値は０．３９，黒色異物数
は３個であった。

【００３１】

【実施例６】無水マレイン酸と窒素の混合ガスの線速を
２０ｍ／秒とした他は実施例１と同様に行った。官能化
ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量は１．
５２重量部、色調の測定値は０．４１，黒色異物数は３
個であった。

【００３２】

【比較例１】Ｂ槽にポリフェニレンエーテルを入れない
状態で、Ａ槽、Ｂ槽を実施例１と同様にして窒素置換し
た後、両方の槽をオイルバスに投入し、加熱した。この
時Ａ槽の無水マレイン酸が１９０℃になるようにオイル
温度を調整した。次にバルブＣ，Ｄ，Ｅを開け、バルブ
Ｅから毎分３Ｌの窒素を流し、Ｂ槽に気体の無水マレイ
ン酸と窒素の混合ガスを送りＢ槽をガス置換した。この
ガス置換の操作を２０分行い、Ｂ槽内を完全にガス置換
した。次に、バルブＣを閉じ、バルブＤからポリフェニ
レンエーテルの粉体１０ｇを入れた。この時Ｂ槽を揺ら
して、粉体がガラスウール上に均一に広がるようにし
た。次にバルブＤも閉じ、Ｂ槽内のポリフェニレンエー
テルの温度が１９０℃となるようにオイル温度を調整し
た。ポリフェニレンエーテルをＢ槽に投入して２０分経
過した時点でＢ槽をオイルから取り出し、冷却した。官
能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量は
０．１７重量部、色調の測定値は０．２９，黒色異物数
は３個であった。

【００３３】

【実施例７】Ａ槽の無水マレイン酸とＢ槽のポリフェニ
レンエーテルの温度を１５０℃とした他は実施例１と同
様に行った。官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレ
イン酸付加量は０．３３重量部、色調の測定値は０．２
９，黒色異物数は４個であった。

【００３４】

【実施例８】Ａ槽の無水マレイン酸とＢ槽のポリフェニ
レンエーテルの温度を２３０℃とした他は実施例１と同
様に行った。官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレ
イン酸付加量は１．５１重量部、色調の測定値は０．３
３，黒色異物数は３個であった。

【００３５】

【実施例９】Ａ槽の無水マレイン酸とＢ槽のポリフェニ
レンエーテルの温度を１２０℃とした他は実施例３と同
様に行った。官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレ
イン酸付加量は０．７１重量部、色調の測定値は０．３
１，黒色異物数は４個であった。

【００３６】

【実施例１０】Ａ槽の無水マレイン酸とＢ槽のポリフェ
ニレンエーテルの温度を９０℃とした他は実施例１と同
様に行った。官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレ
イン酸付加量は０．２８重量部、色調の測定値は０．３
１，黒色異物数は４個であった。

【００３７】

【比較例２】Ａ槽の無水マレイン酸とＢ槽のポリフェニ
レンエーテルの温度を２４０℃とした他は実施例１と同
様に行った。ポリフェニレンエーテルの粉体は溶融し
て、色調が悪化した。官能化ポリフェニレンエーテルの
無水マレイン酸付加量は１．５２重量部、色調の測定値
は２．２９であった。

【００３８】

【比較例３】Ａ槽の無水マレイン酸とＢ槽のポリフェニ
レンエーテルの温度を２４０℃とした他は実施例２と同
様に行った。ポリフェニレンエーテルの粉体は溶融し
て、色調が悪化した。官能化ポリフェニレンエーテルの
無水マレイン酸付加量は１．５３重量部、色調の測定値
は２．８９であった。

【００３９】

【実施例１１】本実施例で使用した装置を図５に示す。
（５）の槽に無水マレイン酸５００ｇを仕込み、三井鉱
山（株）社製ヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｃ／Ｉ型と配
管で接続した。ヘンシェルミキサーにはポリフェニレン
エーテルの粉末２Ｋｇを仕込み、窒素気流で槽内を置換
しつつ、６００ｒｐｍで攪拌した。その後、ミキサーの
ジャケットに２００℃のオイルを送り、ポリフェニレン
エーテル粉末が１９０℃になるまで加熱した。（５）の
槽はオイルバスに入れ、槽内の無水マレイン酸の温度が
１９０℃となるように調整した。ポリフェニレンエーテ
ル粉末と無水マレイン酸の温度が１９０℃で安定した時
点で、バルブ（８）を開けて（５）の槽に窒素１Ｌ／分
を流した。この時にバルブ（７）を開けると、ヘンシェ
ルミキサーには無水マレイン酸と窒素の混合ガス（無水
マレイン酸の体積濃度７９％）が送られた。この時、バ
ルブ（１０）は閉じ、バルブ（９）は開放した。そのま
ま攪拌とガスの流通を２０分間継続した。２０分後、装
置ジャケットから２００℃オイルを抜き取り、代わりに
室温のオイルを送ってミキサー槽内のポリフェニレンエ
ーテル粉末を室温にまで冷却した。官能化ポリフェニレ
ンエーテルの無水マレイン酸付加量は０．９２重量部、
色調の測定値は０．３５、黒色異物数は、３個であっ
た。

【００４０】

【比較例４】図５の装置を使用した。ヘンシェルミキサ
ーにＰＰＥの粉体を２Ｋｇ仕込み、（５）の容器に無水
マレイン酸５００ｇを仕込んだ。実施例１１と同様にし
てポリフェニレンエーテルと無水マレイン酸の温度を１
９０℃に調整した。バルブ（７）、（９）、（１０）を
閉じた状態でヘンシェルミキサー内を真空ポンプで減圧
にした後密閉し、ミキサー内を減圧にした。次に、バル
ブ（７）を開けると（５）の容器から無水マレイン酸の
ガスはミキサー内に吸引され、ミキサー内は瞬時に無水
マレイン酸のガスで満たされた。バルブ（７）を閉じ、
ミキサーを密閉させた状態で攪拌機を起動し、ポリフェ
ニレンエーテルと無水マレイン酸のガスを２０分間、攪
拌混合した。２０分後、装置ジャケットから２００℃オ
イルを抜き取り、代わりに室温のオイルを送ってミキサ
ー槽内のポリフェニレンエーテル粉末を室温にまで冷却
した。官能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸
付加量は０．１３重量部、色調の測定値は０．３４、黒
色異物数は、３個であった。

【００４１】

【実施例１２】本実施例で使用した装置を図５に示す。
（５）の槽に無水マレイン酸５００ｇを仕込み、三井鉱
山（株）社製ヘンシェルミキサーＦＭ１０Ｃ／Ｉ型と配
管で接続した。ヘンシェルミキサーにはポリフェニレン
エーテルの粉末２Ｋｇを仕込み、窒素気流で槽内を置換
しつつ、６００ｒｐｍで攪拌した。その後、ミキサーの
ジャケットに２００℃のオイルを送り、ポリフェニレン
エーテル粉末が１９０℃になるまで加熱した。（５）の
槽はオイルバスに入れ、槽内の無水マレイン酸の温度が
１９０℃となるように調整した。ポリフェニレンエーテ
ル粉末と無水マレイン酸の温度が１９０℃で安定した時
点で、バルブ（８）を開けて（５）の槽に窒素１Ｌ／分
を流した。この時にバルブ（７）を開け、さらにバルブ
（１０）を開けてここから窒素ガス４０Ｌ／分を送るこ
とにより、ヘンシェルミキサーには無水マレイン酸の体
積濃度１．９％の無水マレイン酸と窒素の混合ガスが送
られた。そのまま攪拌とガスの流通を２０分間継続し
た。２０分後、装置ジャケットから２００℃オイルを抜
き取り、代わりに室温のオイルを送ってミキサー槽内の
ポリフェニレンエーテル粉末を室温にまで冷却した。官
能化ポリフェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量は
０．２３重量部、色調の測定値は０．３５、黒色異物数
は３個であった。

【００４２】

【比較例５】ポリフェニレンエーテル粉末５Ｋｇと固形
の無水マレイン酸１００ｇをよく混合させた後、ウェル
ナー社製の二軸押し出し機ＺＳＫ−２５を使って３２０
℃で混練押し出しを行い、ペレットを得た。官能化ポリ
フェニレンエーテルの無水マレイン酸付加量は０．４０
重量部、色調の測定値は３．１３、黒色異物数は、６１
個であった。

【００４３】

【比較例６】無水マレイン酸を２００ｇとした他は比較
例５と同様に行った。官能化ポリフェニレンエーテルの
無水マレイン酸付加量は０．５６重量部、色調の測定値
は２．３３、黒色異物数は、４９個であった。

【００４４】

【参考例１】実施例１１で得られた反応生成物を１５０
℃、真空下で２時間静置乾燥させ、未反応の無水マレイ
ン酸を除去した。遊離した無水マレイン酸が完全に除去
されたことは乾燥後の粉末のクロロホルム溶液をガスク
ロマトグラフィーにより分析し、無水マレイン酸に相当
するピークが完全に消失することにより確認した。ま
た、乾燥後のポリフェニレンエーテル粉末に付加した無
水マレイン酸を定量した結果、乾燥前と同じ０．９２重
量部であった。この乾燥後の官能化ポリフェニレンエー
テルの粉末３０重量部と水素添加スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体、ポリアミド６６樹脂を５９重量部と
ポリアミド６樹脂を５重量部をよく混合させた後、ウェ
ルナー社製の二軸押し出し機ＺＳＫ−２５を使って３２
０℃で混練押し出しを行い、ペレットを得た。このペレ
ットを射出成形機によりＡＳＴＭ規格試験片に成形し、
アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６：２３℃）を測定した結果、２４０Ｊ／ｍであっ
た。

【００４５】

【参考例２】比較例４で得られた官能化ポリフェニレン
エーテルを用いた他は、参考例１と同様の操作を行い、
ペレットを得た。このペレットを射出成形機によりＡＳ
ＴＭ規格試験片に成形し、アイゾット（ノッチ付き）衝
撃強度（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６：２３℃）を測定した結
果、８０Ｊ／ｍであった。

【００４６】

【本発明の効果】本発明の方法により、短時間で十分に
官能化され、かつ、色調、外観、機械物性に優れた官能
化ポリフェニレンエーテルを提供することが可能となっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリフェニレンエーテルを官能化化合物のガス
で官能化させるための装置の概略図

【符号の説明】

（１）：ポリフェニレンエーテル （２）：バッグフィルター （３）：ノズルジェット （４）：金属製メッシュ 図中に示された矢印は気体状の官能化化合物の流動方向
を示す。

【図２】ポリフェニレンエーテルを官能化化合物のガス
で官能化させるための装置の概略図

【符号の説明】

（１）：ポリフェニレンエーテル （２）：バッグフィルター （３）：ノズルジェット （４）：金属製メッシュ 図中に示された矢印は気体状の官能化化合物の流動方向
を示す。

【図３】ポリフェニレンエーテルを官能化化合物のガス
で官能化させるための装置の概略図

【符号の説明】

（１）：ポリフェニレンエーテル （２）：モーター （３）：攪拌羽根 （４）：金属製メッシュ 図中に示された矢印は気体状の官能化化合物の流動方向
を示す。

【図４】ポリフェニレンエーテルを官能化化合物のガス
で官能化させるための装置の概略図

【符号の説明】

Ａ：官能化化合物をガス化させるための槽（Ａ槽）で容
量は１．２Ｌ、内径（Ｄ）と高さ（Ｌ）の比（Ｌ／Ｄ）
は２ Ｂ：ポリフェニレンエーテルと官能化化合物を反応させ
るための反応槽容量は１Ｌ、内径（Ｄ）と高さ（Ｌ）の
比（Ｌ／Ｄ）は２ Ｃ、Ｄ，Ｅ：バルブである。バルブＤはポリフェニレン
エーテルの粉体が通る程度の口径 Ｆ１、Ｆ２：ガラスウール、 Ｇ：ポリフェニレンエーテルの粉体 Ｈ：熱伝対温度計 Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３：配管

【図５】ポリフェニレンエーテルを気体状の官能化化合
物で官能化させるための装置の概略図である。

【符号の説明】

（１）：ポリフェニレンエーテル、 （２）：モーター、 （３）：攪拌羽根、 （４）：熱伝対温度計、 （５）：無水マレイン酸を加熱、気化させるための槽容
量は１Ｌ、内径（Ｄ）と高さ（Ｌ）の比（Ｌ／Ｄ）は２ （６）：無水マレイン酸、 （７）、（８）：バルブである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 65/48

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテルと（Ｂ）分
   子内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合または三重
   結合、およびカルボキシル基、酸化アシル基、イミノ
   基、イミド基、水酸基およびグリシジル基からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１個の官能基を有する少なくとも
   １種の官能化化合物を反応させる方法において、該官能
   化化合物を気体の状態でポリフェニレンエーテルに連続
   的に吹き込みながら、ポリフェニレンエーテルの溶融温
   度以下の温度でポリフェニレンエーテルと反応させるこ
   とを特徴とする官能化ポリフェニレンエーテルの製造方
   法。
2. 【請求項２】官能化化合物が無水マレイン酸である請求
   項１記載の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法。
3. 【請求項３】気体状態の官能化化合物を吹き込む際の線
   速がポリフェニレンエーテルに対して０．０５ｍ／秒〜
   １０ｍ／秒であることを特徴とする請求項１又は２記載
   の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法。
4. 【請求項４】気体状態の官能化化合物を不活性ガスで希
   釈することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の官能化ポリフェニレンエーテルの製造方法。
5. 【請求項５】気体状態の官能化化合物の体積濃度が１％
   以上であることを特徴とする請求項４記載の官能化ポリ
   フェニレンエーテルの製造方法。
6. 【請求項６】反応速度が１００℃〜２３０℃であること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の官能化ポ
   リフェニレンエーテルの製造方法。
7. 【請求項７】ポリフェニレンエーテルが流動層を形成す
   ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の官
   能化ポリフェニレンエーテルの製造方法。
8. 【請求項８】ポリフェニレンエーテルが固定層であるこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の官能化
   ポリフェニレンエーテルの製造方法。
9. 【請求項９】ヘンシェルミキサーを用いて反応させるこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の官能化
   ポリフェニレンエーテルの製造方法。
10. 【請求項１０】パドルドライヤーを用いて反応させるこ
    とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の官能化
    ポリフェニレンエーテルの製造方法。