JP3402556B2

JP3402556B2 - 天然石材調塗材の非汚染仕上方法

Info

Publication number: JP3402556B2
Application number: JP10325896A
Authority: JP
Inventors: 博幸西田; 和幸正原; 英人軽賀; 久志鈴木
Original assignee: SK Kaken Co Ltd
Current assignee: SK Kaken Co Ltd
Priority date: 1996-03-29
Filing date: 1996-03-29
Publication date: 2003-05-06
Anticipated expiration: 2016-03-29
Also published as: JPH09262540A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然石材調塗材の
表面に施工される、非汚染仕上方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来技術】従来より建築物、土木構築物の表面に天然
石材調塗材を施工して、景観の向上を図ることが行われ
ている。このような場合に使用される天然石材調塗材と
しては、例えば特公平２−４０７０２号公報に記載の、
「天然石模様を形成する被覆組成物」があげられる。こ
の被覆組成物は、特定の粒径を有する着色材、乾燥時に
ほぼ無色透明な被膜を形成する結合材、特定粒径かつ特
定の光透過率を有する骨材からなるものである。

【０００３】また、特公平５−９５８７号公報に記載
の、「混合材の塗布方法」があげられる。これは適度に
粉砕した自然石を、アクリルエマルション等の合成樹脂
中に混入してなる混合材の異なる色のもの複数種を１機
のスプレーガン内の別個のタンクにそれぞれ用意し、該
複数種の混合材を複数の吹付口を有する多頭スプレーガ
ンの別個の吹付口から同時に吹き付けることにより、非
混合多色状に塗布して天然石調の意匠を形成するもので
ある。

【０００４】さらに、特開昭５７−２７１７７号公報に
記載の、「天然石模様を表現した装飾壁面仕上法」があ
げられる。これは建築物の壁面に、アクリル樹脂エマル
ションと大理石粉、御影石粉、着色珪砂、有色陶磁器粉
などからなる、２色以上の骨材を混合してなる、高粘度
の吹付材を吹き付けて、段差の大きい凹凸模様を形成
し、乾燥後凸部の頂部を平坦にカットしてカット面に着
色骨材断面を露出させ、次いで全面を透明なアクリル系
ないしアクリル−ウレタン系樹脂でコーティングして仕
上げるものである。

【０００５】一方、特開昭６０−２３３２６４号公報に
は、「凹凸模様形成方法」が記載されている。この凹凸
模様形成方法は、被施工面の凹部を形成すべき箇所に、
表面を剥離用被覆材で覆った、地厚で柔軟な型部材を貼
着して、吹付材等の凸面形成材を施工した後、被覆材を
その上部に付着した凸面形成材とともに除去し、残りの
凸面形成材が乾燥固化した段階で、型部材を剥離除去す
るものである。この際、凸面形成材として、アクリル系
樹脂エマルションを主成分とするスキン系等の吹付材、
特にレンガや陶磁器・天然石等の粉末を配合して、天然
石材調の、目地を有する凹凸模様を形成する方法が記載
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これら従来の天然石材
調塗材は、実際の天然石とは異なり、有機系の樹脂を母
体とする為、その表面が比較的親油性となり、大気中の
親油性の塵埃が付着しやすい傾向にある。このため天然
石材調塗材を施工し、その塗膜が露出されたままで放置
されるとその表面が汚れてしまう。これらの天然石材調
塗材は、本来、疑似的に天然石材の意匠感を模倣したも
のであるため、その表面が汚染され、表面の模様が不明
瞭となると、天然石材感は全く失われてしまう。

【０００７】一方、従来技術のように、アクリル系ない
しアクリル−ウレタン系樹脂で、天然石材調塗材をコー
ティングして仕上げる場合もあり、これにより汚染性は
改善されるが、これらのコーティング材も有機樹脂を主
体とするため、長期的には同様に汚染の問題が発生す
る。

【０００８】さらに、従来の天然石材調塗材は、その大
多数が、母体となる合成樹脂として、水性の合成樹脂エ
マルションを使用している。このような合成樹脂エマル
ションは、乳化重合等によって合成されるもので、高分
子樹脂粒子が水中に安定に分散したものである。この合
成樹脂エマルションから被膜が形成される機構は、分散
媒である水の蒸発による、高分子樹脂粒子の融着であ
る。したがって、形成された被膜は外見上は、一体化し
たフィルムのように見えるが、依然として高分子樹脂粒
子のミクロな境界面を保持している。このような境界面
に水分が浸入し、吸着された場合には、高分子樹脂粒子
内部と水の吸着した界面付近との光の屈折率に差を生じ
て、フィルムが白色に濁る白化現象を生じることにな
る。

【０００９】合成樹脂エマルションを塗膜形成の母体と
している天然石材調塗材においても、このような現象を
生じるため、塗膜に浸入する水分を早急に塗膜から大気
中に放出する必要がある。このような目的のためには、
天然石材調塗材塗膜を露出して水分の放出を妨げないよ
うにすることが必要である。

【００１０】しかしながら、前述のように天然石材調塗
材の塗膜を露出した場合には、塗膜表面汚染の問題を生
じることになる。また、外部からの降雨による水分の浸
入が大きくなるため、露出しても結局、塗膜の白化の問
題を解決することはできないことが判明した。

【００１１】逆に天然石材調塗材の塗膜表面に、合成樹
脂をコーティングした場合は、外部からの降雨に対して
は、その浸入を防ぐことが可能になるが、かえって下地
基材からの水分を封じ込めることになる。また従来技術
のように、天然石材調塗材を目地棒や型部材を使用し
て、目地を有する凹凸模様に形成する場合は、合成樹脂
をコーティングしていても、目地部分からの水分の浸入
を完全に防止することは困難であった。

【００１２】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、以下に示したものである。天然石材調塗膜の表面を被覆しても、天然石材調塗材
の模様を不明瞭にすることがなく、その塗膜自身の表面
への汚染物質の付着が防止され、ないしは、付着して
も、降雨などにより自然に流下洗浄されること。天然石材調塗膜への降雨による水分の浸入を防止し、
塗装下地基材から浸入してきた水分や降雨により目地部
などからごく少量浸入した水分を、早急に水蒸気として
外気に透過できる塗膜を、天然石材調塗材表面に塗装す
る天然石材調塗材の非汚染仕上方法を得ること。

【００１３】

【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために、本発明者らは鋭意研究の結果、特定の物質を
含有する非汚染塗料を天然石材調塗膜の表面に塗装する
ことにより、非汚染効果と天然石材調塗材塗膜の白化を
防止することができることを見いだし本発明を完成し
た。すなわち本発明は、１．合成樹脂エマルションおよび着色骨材を含有する天
然石材調塗材を目地棒または目地形成型枠を使用して凹
凸仕上塗装した後に、アルキルシリケートと合成樹脂と
を含有する透明または半透明の非汚染塗料を塗装するこ
とを特徴とする天然石材調塗材の非汚染仕上方法。２．透明または半透明の非汚染塗料が、二液反応硬化形
ポリウレタン樹脂塗料の主剤および／または硬化剤に、
アルキルシリケートを配合したものであることを特徴と
する１．に記載の天然石材調塗材の非汚染仕上方法。３．透明または半透明の非汚染塗料が、二液反応硬化形
フッ素樹脂塗料の主剤および／または硬化剤に、アルキ
ルシリケートを配合したものであることを特徴とする
１．記載の天然石材調塗材の非汚染仕上方法。４．透明または半透明の非汚染塗料が、加水分解性アル
コキシシリル基含有アクリル共重合体を含有し加水分解
触媒で硬化させる、アクリルシリコン塗料に、アルキル
シリケートを配合したものであることを特徴とする１．
記載の天然石材調塗材の非汚染仕上方法。５．アルキルシリケートが、テトラエチルシリケート及
び／又はテトラメチルシリケートであることを特徴とす
る１．から４．の何れかに記載の天然石材調塗材の非汚
染仕上方法。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明における天然石材調塗材と
は、前述した従来の天然石材調塗材であればとくに限定
されるものではないが、主として、塗膜形成母体となる
合成樹脂エマルション、着色骨材を含有するものであ
る。

【００１５】合成樹脂エマルションとしては、アクリル
酸エステル−スチレン共重合体、アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ系エ
マルション、ウレタン系エマルション等が使用される。

【００１６】着色骨材としては、大理石、御影石、蛇紋
岩、蛍石等の天然石の粉砕物、着色珪砂、有色陶磁器
粉、着色ガラス粉、着色ガラスビーズ、着色樹脂粉、着
色樹脂ビーズ等の有色透明、有色半透明、有色不透明骨
材が使用可能である。

【００１７】さらに、本発明の天然石材調塗材は、より
深みを増すために、上記の合成樹脂エマルションおよび
着色骨材に、さらに透明ないしは半透明骨材を含有して
も良い。このような透明ないしは半透明骨材としては、
長石、珪砂、珪石、寒水石、ガラスビーズ等があげられ
る。

【００１８】本発明の天然石調塗材には、さらに通常の
塗料に配合される各種添加剤、例えば、造膜助剤、消泡
剤、防腐剤、増粘剤、分散剤等を配合することができ
る。

【００１９】次に本発明の、アルキルシリケートを含有
する透明または半透明の非汚染塗料は、合成樹脂にアル
キルシリケートを配合した非汚染塗料で、特に以下に示
した（１）から（３）のものを好適に使用できる。

【００２０】（１）（Ａ）ポリオール（以下、（Ａ）成分という。）（Ｂ）ポリイソシアネート（以下、（Ｂ）成分とい
う。）（Ｃ）一般式Ｓｉ（ＯＲ₁）（ＯＲ₂）（ＯＲ₃）（ＯＲ₄）（Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は炭素数１〜１０のアルキル基であり、そ
れぞれ同一でも異なるものでも良い。）で表されるアル
キルシリケートおよび／またはこれらの縮合物（以下、
（Ｃ）成分という。）を含有するポリウレタン系非汚染
塗料例えば、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の配合比率が、
（Ａ）の固形分１００重量部に、（Ｃ）が１〜４０重量
部、（Ｂ）が（Ａ）の水酸基に対して、ＯＨ／ＮＣＯ比
率で０．６〜１．５となるように配合されたものであ
る。

【００２１】（２）（Ｄ）水酸基含有含フッ素共重合体（以下、（Ｄ）成分
という。）（Ｂ）成分（Ｃ）成分を含有するフッ素樹脂系非汚染塗料例えば、（Ｄ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の配合比率が、（Ｄ）の固形分１００重
量部に、（Ｃ）が１〜４０重量部、（Ｂ）が（Ｄ）の水
酸基に対して、ＯＨ／ＮＣＯ比率で０．６〜１．５とな
るように配合されたものである。

【００２２】（３）（Ｅ）一般式

【化１】で表される基を含有するアルコキシシリル基含有アクリ
ル共重合体（以下、（Ｅ）成分という。）（Ｃ）成分（Ｆ）硬化触媒を含有するシリコン変性アクリル樹脂系非汚染塗料。例
えば、（Ｅ）、（Ｃ）、（Ｆ）の配合比率が、（Ｅ）の
固形分１００重量部に、（Ｃ）が１〜３０重量部、
（Ｆ）が０．１〜２０重量部配合されたものである。

【００２３】（Ａ）成分は、ポリウレタン技術分野にお
いて一般的に使用されるオリゴマーポリオールを意味
し、硬化剤であるポリイソシアネートと混合・反応する
ことにより、第二層の塗膜形成主要素となるものであ
る。

【００２４】このようなポリオールとしては、ポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポ
リオール等がある。ポリエーテルポリオールとしては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グル
コース、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコ
ールの１種又は２種以上にプロピレンオキサイド、エチ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサ
イド等の１種又は２種以上を付加して得られるポリオー
ル類、および、前記多価アルコールにテトラヒドロフラ
ンを開環重合により付加して得られるポリオキシテトラ
メチレンポリオール類がある。

【００２５】ポリエステルポリオール類としてはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールあるいはその他の低分子量多
価アルコールの１種又は２種以上とグルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸ある
いはその他の低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種
又は２種以上との縮合重合体、プロピオラクトン、カプ
ロラクトン、バレロラクトン等の開環エステル類の開環
重合体等のポリオール類が例示できる。

【００２６】また、アクリル共重合体において、アクリ
ル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸β−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸β−ヒドロキシペンチル等のアクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル又はメタクリル酸の
同様なヒドロキシアルキルエステル、さらにグリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールのアク
リル酸モノエステル又はこれらと同様なメタクリル酸モ
ノエステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド又はＮ−メ
チロールメタクリルアミド等の水酸基を有するモノエチ
レン性不飽和モノマーを共重合モノマーとした１分子中
に２以上の水酸基を有するアクリルポリールが使用でき
る。

【００２７】その他、フェノールレジンポリオール、エ
ポキシポリール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソ
プレンポリオール、ポリエステル−ポリエーテルポリオ
ール、アクリル、スチレン等の単量体をビニル付加ない
し分散せしめたポリマーポリオール、ウレア分散ポリオ
ール、カーボネートポリオール等が本発明のポリオール
として使用することが可能である。これらのポリオール
は、一般の溶剤形の他、非水ディスパージョン（ＮＡ
Ｄ）型でも使用が可能である。特に、耐久性の面からア
クリルポリオールが望ましい。

【００２８】本発明の（Ｄ）成分は、一般に常温硬化型
のフッ素樹脂塗料に使用される水酸基を持つフッ素樹脂
を全て包括する。含フッ素共重合体は、フッ素モノマー
と共重合モノマーを共重合して得られるが、フッ素モノ
マーとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビ
ニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレンなどが
挙げられる。

【００２９】共重合モノマーとしては、ビニルモノマー
が使用されるが、ビニルモノマーのうちビニルエーテル
としてはシクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニ
ルエーテル、およびヒドロキシアルキルビニルエーテ
ル、グリシジルビニルエーテルなどが使用される。また
アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシビニルエーテ
ルのモノマーに二塩基酸無水物などの酸を反応させて一
部をカルボキシル化してもかまわない。ビニルエーテル
部位の酸による変成は共重合体を形成してからでもかま
わない。ビニルエーテルではテトラフルオロビニルエー
テルおよび官能基としてカルボキシ基、他のビニル基、
水酸基、グリシジル基またはアミノ基を有するビニルエ
ーテルも使用できる。

【００３０】またビニルエステルとしては一般に使用で
きるが価格の点などからベオバ−９，−１０（シエル社
製）などが好ましく使用できる。また、酢酸ビニル、ピ
バリン酸ビニルなども使われる。クロトン酸ビニルや官
能基を持つヒドロキシアルキルクロトン酸ビニルでもか
まわない。また安息香酸ビニル、マレイン酸ジエステル
なども使われる。ビニルエーテルやビニルエステルを用
いた共重合体やこれら共重合体の一部にカルボキシル基
を有するものでもかまわない。また共重合体はヒドロキ
シ基、イソシアネート基またはグリシジル基などの架橋
性官能基を有しているものが好適に使用される。

【００３１】（Ａ）、（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分を配合
して架橋硬化させ、塗膜を形成させるものである。この
ような硬化剤として使用する（Ｂ）成分は、トルエンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ｐｕｒｅ−ＭＤＩ）、ポリメリック
ＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤ
Ｉ等のイソシアネートモノマーをアロハネート、ビウレ
ット、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレ
ート）、アダクト化、カルボジイミド反応の他、ポリエ
ステルポリオールやカプロラクタムとの反応等により、
誘導体化したもの、および、それらの混合物が使用可能
である。これらの（Ｂ）成分は活性水素を含有しない溶
剤による溶液として使用することが好ましい。さらに、
これらの（Ｂ）成分は、アルコール類、フェノール類、
ε−カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物
類等のブロック剤を用いたブロックイソシアネートの形
態でも使用できる。この場合も活性水素を含有しない溶
剤による溶液として使用されるのが好ましい。

【００３２】次に（Ｃ）成分は、例えば、テトラメチル
シリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プ
ロピルシリケート、テトラ−ｉ−プロピルシリケートか
ら選択される１種以上が、縮合物としては、上記テトラ
アルキルシリケートを加水分解条件下にて縮合させて得
られるものから選択される１種以上があげられる。特に
テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケートの少
なくとも１種またはこれらの縮合物の使用が、形成され
た塗膜の可撓性と緻密性のバランスの点から好ましい。
縮合物の縮合度は２〜２０が好ましく、縮合度が２０を
超えると、縮合物の粘度が上昇し取扱いが不便になると
ともに、その他の成分との相溶性が悪くなり、塗料に白
濁を生じる結果となる。

【００３３】次に、（Ｅ）成分は、アルコキシシリル基
を１分子中に少なくとも１個、好ましくは２個以上有す
る重合体である。このアルコキシシリル基は、（Ｅ）成
分の主鎖の末端または、側鎖に含まれていてもよく、双
方に含まれていても良い。

【００３４】式中、Ｒ ₆は炭素数１〜１０、好ましくは
１〜４のアルキル基であるが、Ｒ ₆ の炭素数が１０を越
えると、アルコキシシリル基の反応性が低下し、Ｒ ₆ が
アルキル基以外、例えばフェニル基、ベンジル基の場合
にも反応は低下する。Ｒ ₆ で表されるアルキル基の具体
例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が
挙げられる。

【００３５】また、式中Ｒ ₅ は、水素原子または炭素数
１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、アリール
基、アラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水
素基である。Ｒ ₅ で表される炭化水素基において、アル
キル基の具体例としては、Ｒ ₅ と同様の基が挙げられ、
アリール基の具体例としては、例えばフェニル基等が挙
げられ、アラルキル基の具体例としては、例えばベンジ
ル基などが挙げられる。

【００３６】（Ｅ）成分は、その主鎖が実質的にアクリ
ル共重合体鎖からなるために、塗膜の耐候性、耐薬品
性、耐水性などに優れている。さらに（Ｅ）成分におい
て、アルコキシシリル基が炭素原子に結合していれば、
得られる塗膜の耐水性はより一層優れたものとなり、耐
アルカリ性、耐酸性なども優れたものになる。

【００３７】（Ｅ）成分は、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、それらの誘導体などのアクリル系モノマーと、
アルコキシシリル基含有モノマーとの共重合体により得
ることができる。

【００３８】アクリル系モノマーには、特に限定はない
が、その具体例としては、メチル（メタ）アクリルレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ト
リフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニト
リル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類など
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステル類とリン酸もしくはリン酸エステルとの
縮合生成物であるリン酸エステル基含有ビニル系化合
物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アク
リレート等が挙げられる。

【００３９】また、前記アルコキシシリル基含有モノマ
ーとしては、重合性二重結合を有しているということ以
外特に限定はなく、その具体例としては、例えば、

【化２】

【化３】などが挙げられ、末端にアルコキシシリル基をウレタン
結合或いはシロキサン結合を介して有するアクリレート
またはメタクリレートなども含まれる。

【００４０】（Ｅ）成分中には、５０％を超えない範囲
で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成さ
れたセグメントを含んでいてもよく、（メタ）アクリル
誘導体以外のモノマーに由来するセグメントを含んでい
てもよい。このモノマーは特に限定はないが、その具体
例としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシス
チレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル
系化合物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不
飽和カルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水マ
レイン酸など）、または、それらと炭素数１〜２０の直
鎖または分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフ
エステルなどの不飽和カルボン酸のエステル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビ
ニルエステルやアリル化合物、ビニルピリジン、アミノ
エチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合
物、イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸
ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのアミド基含有ビニル化合物、２−ヒドロキシエチル
ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロ
ロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フル
オロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、
ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化合物などが
挙げられる。

【００４１】これらアルコキシシリル基含有モノマーの
少なくとも１種以上と、ラジカル重合性モノマーの少な
くとも１種を、非反応性を有する適当な溶媒中で混合
し、ラジカル重合開始剤を用いて共重合させることによ
ってアルコキシシリル基含有アクリル共重合体を得るこ
とができる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキ
サイド、２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシ
ン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどのパ
ーエステル化合物、アゾビスイソブチロニトリルおよび
ジメチルアゾブチレートなどのアゾ化合物、および有機
過酸化物などが挙げられる。

【００４２】次に、（Ｆ）成分としては、ジブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジマレート、ジオクチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジマレート、オクチル
酸スズなどの有機スズ化合物、リン酸、モノメチルホス
フェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフ
ェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフ
ェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジデシルホスフェートなどのリン酸エステル、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド、グリシジルメタクリレート、グリシドール、
アクリルグリシジルエーテル、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、エポキシ化合物とリン酸および／または
モノ酸性リン酸エステルとの付加反応物、マレイン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、
クエン酸、コハク酸、フタル酸、トリメット酸、ピロメ
ット酸、これらの酸無水物、ｐ−トルエンスルホン酸な
どの酸性化合物が挙げられる。また、これらの酸性触媒
とアミンとの混合物または反応物も含まれる。例えば、
ヘキシルアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチルドデシルアミン、ド
デシルアミンなどのアミン類が挙げられるが、有機スズ
化合物が好ましく、特に塗膜形成初期における塗膜表面
の親水性化に優れることからマレート系有機スズ化合物
がより好ましく用いられる。

【００４３】さらに、（３）の非汚染塗料組成物には、
組成物の長期保存安定性の面から（Ｇ）脱水剤および／
またはアルキルアルコール（以下、（Ｇ）成分とい
う。）を添加することができる。脱水剤の具体例として
は、例えばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オル
ト酢酸メチル、オルト酢酸エチル、メチルトリメトキシ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシランなどの加水分解性エステ
ル化合物が挙げられる。その他、アルキルアルコールと
しては、例えばメタノール、エタノールのような低分子
量アルコールが挙げられる。

【００４４】これら、（Ｇ）成分は、（Ｅ）成分中に添
加しておくのが好ましいが、（Ｅ）成分の重合に際し、
重合前または重合後、或いは重合時に添加できる。な
お、脱水剤とアルキルアルコールを併用すれば、組成物
の保存安定性に顕著な効果が見られる。

【００４５】本発明の透明または半透明の非汚染塗料に
は、さらに通常塗料に配合することが可能な着色顔料、
体質顔料、各種添加剤を、本発明の効果に影響しない程
度に配合することが可能である。添加剤としては、可塑
剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、
分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、増粘剤、流動調整剤、乾燥調整剤等があげられ
る。

【００４６】本発明では、まず天然石材調塗材を塗付
し、その後に非汚染塗料を塗付する。これらの塗装方法
は、天然石材調塗材については、コテ塗り、スプレー吹
きで、非汚染塗料については、スプレー吹き、刷毛塗
り、ローラー塗りによって塗装すればよい。また、これ
らの塗付量については、それぞれの物性が充分に発揮さ
れる適正な塗付量によって行えばよい。

【００４７】

【作用】本発明の非汚染塗料は、アルキルシリケートの
含有により、非汚染効果および白化防止効果を有する。
まず、非汚染効果はアルキルシリケートが、塗膜表面を
親水性にし、表面に付着した塵埃等を降雨などにより洗
い流す効果を発揮するためと考えられる。一方、塗膜の
白化は、合成樹脂エマルションを含有する塗材におい
て、下地基材や塗膜表面から浸入した水分が、その合成
樹脂エマルション粒子の界面に局在化することにより発
生するものである。これに対してアルキルシリケートを
含有する非汚染塗料を、合成樹脂エマルションを含有す
る天然石材調塗材の塗膜表面に塗付した場合、合成樹脂
とアルキルシリケートの働きで、水を通さず、水蒸気を
透過する塗膜を形成し、下地基材や目地部などから水分
が浸入しても、水蒸気として放出するため、白化を防止
することができるものと考えられる。

【００４８】

【実施例】

（実施例１）表１に示した原料を使用し、表２に示した
配合にて非汚染塗料（トップコート）を製造した。この
非汚染塗料と、以下に示した天然石材調塗材を使用し
て、以下に示した試験体作製方法に基づいて試験体を製
造した。

【００４９】*天然石材調塗材の作製固形分５０％のアクリル樹脂エマルション２０重量部
に、骨材として６〜２００メッシュの大理石粉５０重量
部、４０〜２００メッシュの御影石粉１０重量部、６〜
４０メッシュの有色陶磁器粉１０重量部、２０〜４０メ
ッシュの着色珪砂３０重量部と、増粘剤として３％ハイ
メトローズ９０ＳＨ−３００００（信越化学工業株式会
社製）７．５部、増膜助剤としてブチルカルビトール
（東邦化学工業株式会社製）０．５重量部、消泡剤とし
てノプコサントＮＸＺ０．０２重量部、さらに、濃アン
モニア水０．２重量部を混合して、ＰＨ９．５で高粘度
の吹付け材を得る。

【００５０】*試験体の作製方法３０×３０×０．３ｃｍのフレキシブルボード２枚に、
厚さ４ｍｍ、幅２ｃｍ、長さ３０ｃｍのスチロール製目
地棒をそれぞれ２本、間隔１０ｃｍで貼着する。この１
０ｃｍ幅の溝に、前記作製方法によって製造した天然石
材調塗材を金コテにて、目地棒の厚みである４ｍｍ厚に
それぞれ塗付する。塗付直後に目地棒を取り除き、これ
を２０℃で２４時間乾燥養生する。その後、非汚染塗料
を塗付量２００ｇ／ｍ² で、２枚の試験体のフレキシブ
ルボード全面に、スプレーにて吹付塗付して２０℃で２
時間乾燥養生する。続いて同じ非汚染塗料を、塗付量２
００ｇ／ｍ² で、同じく２枚の試験体のフレキシブルボ
ード全面に、スプレーにて吹付塗付して２４時間乾燥養
生する。

【００５１】このようにして製造した試験体の１枚を、
大阪府茨木市で南面向き３０度傾斜にて屋外暴露を１２
か月間実施した。以上のように試験を行った試験体を、
残りの１枚の試験体と比較して、その表面の汚染状態に
ついて、目視にて評価した。その結果、実施例１の試験
体は、表面の汚染がなく、白化も見られず、天然石材調
塗材の意匠が維持されていた。

【００５２】（実施例２〜３）表１に示した原料を使用
して、表２に示した配合にて、非汚染塗料を製造した。
この非汚染塗料と前述の天然石材調塗材を使用して、実
施例１と同様に試験体を作製した。この試験体を用い
て、実施例１と同様に暴露試験を行い目視にて評価した
ところ、何れも表面の汚染がなく、白化も見られず、天
然石材調塗材の意匠が維持されていた。

【００５３】（比較例１）表１に示した原料を使用し
て、表２に示した配合にて、非汚染塗料を製造した。こ
の非汚染塗料と前述の天然石材調塗材を使用して、実施
例１と同様に試験体を製造した。この試験体を用いて、
実施例１と同様に暴露試験を行い目視にて評価したとこ
ろ、表面に雨筋汚れを生じており、天然石材調塗材の意
匠が損なわれていた。

【００５４】（比較例２）前述の天然石材調塗材を使用
して、非汚染塗料を塗付しない以外は、実施例１と同様
にして試験体を製造した。この試験体用いて、実施例１
と同様に暴露試験を行い目視にて評価したところ、表面
の汚染が著しく、また、降雨時の観察において天然石材
調塗膜の白化が見られた。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明の効果は、その意匠によって天然
石材のごとく見せる天然石材調塗材において、アルキル
シリケートを含有する非汚染塗料を塗付することによ
り、その表面が汚染せず、長期にわたってその天然石材
調意匠を維持することができることである。また、天然
石材調塗材が合成樹脂エマルションを含有することによ
る塗膜の白化についても、このようなアルキルシリケー
トを含有する非汚染塗料の塗付により防止できることで
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ０５Ｄ 7/24 ３０１Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０１Ｕ３０２３０２Ｌ３０２Ｔ３０２Ｙ (72)発明者鈴木久志大阪府茨木市清水１丁目25番10号エスケー化研株式会社研究所内 (56)参考文献特開平７−136584（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−221282（ＪＰ，Ａ) 特開平４−216875（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−27177（ＪＰ，Ａ) 特開平４−131161（ＪＰ，Ａ) 特開平７−314578（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−129168（ＪＰ，Ａ) 特開平８−12922（ＪＰ，Ａ) 特開平８−12942（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−197771（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−210150（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−233264（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−127474（ＪＰ，Ａ) 特開平６−329961（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／006870（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B05D 5/00 - 5/06 B05D 1/36 B05D 7/00 - 7/24 C09D 183/00,127/12 E04F 13/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】合成樹脂エマルションおよび着色骨材を含
有する天然石材調塗材を目地棒または目地形成型枠を使
用して凹凸仕上塗装した後に、アルキルシリケートと合
成樹脂とを含有する透明または半透明の非汚染塗料を塗
装することを特徴とする天然石材調塗材の非汚染仕上方
法。
【請求項２】透明または半透明の非汚染塗料が、二液反
応硬化形ポリウレタン樹脂塗料の主剤および／または硬
化剤に、アルキルシリケートを配合したものであること
を特徴とする請求項１に記載の天然石材調塗材の非汚染
仕上方法。
【請求項３】透明または半透明の非汚染塗料が、二液反
応硬化形フッ素樹脂塗料の主剤および／または硬化剤
に、アルキルシリケートを配合したものであることを特
徴とする請求項１記載の天然石材調塗材の非汚染仕上方
法。
【請求項４】透明または半透明の非汚染塗料が、加水分
解性アルコキシシリル基含有アクリル共重合体を含有
し、加水分解触媒で硬化させるアクリルシリコン塗料
に、アルキルシリケートを配合したものであることを特
徴とする請求項１の天然石材調塗材の非汚染仕上工法。
【請求項５】アルキルシリケートが、テトラエチルシリ
ケート及び／又はテトラメチルシリケートであることを
特徴とする請求項１から請求項４の何れかに記載の天然
石材調塗材の非汚染仕上方法。