본 발명은 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체 10∼65 중량%와 경화촉진 촉매 1∼10중량%를 혼합하고, 상기 혼합된 혼합물을 20℃ 상온에서 7일간 이상 숙성시킨 후, 숙성완료된 혼합조성물에 열경화성 수지 30∼80 중량%를 첨가하도록 되어 있다.
상기 열경화성 수지로는 유리아수지, 멜라민수지, 폴리아미드수지, 폴리이미드수지, 폴리에스테르수지, 알키드수지, 에폭시수지, 프란수지, 폴리우레탄 이소시아네이트수지, 실리콘수지, 페놀수지, 레조르시노올수지, 이러한 수지와 다른 고분자 또는 저분자 화합물과의 복합체 수지 등이 사용되며, 이중, 이소시아네이트 화합물의 방수성 수지인 이소시아네이트수지가 가장 바람직하다.
본 발명에서의 이소시아네이트수지 화합물은 분자중에 이소시아네이트기를 가지는 화합물로, 예를들어, 토리렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소호론디이소시아네이트, 키실리렌디이소시아네이트, 메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 비스(이소시아네이트 메틸)시클로헥산, 1, 6, 11-운데칸토리이소시아네이트, 이러한 이소시아네이트의 프레폴리머형 변성체, 누레이트형 변성체, 칼본디이미드 변성체, 및 기타 변성체의 화합물 등이 있으며, 특별히 한정하지는 않으나, 다음의 화학식 2 로 표현되는 누레이트형 변성체가 바람직하다.
화학식 2
이때, R'는 특별히 한정은 하지 않으나, 탄소수 2∼20가의 탄화수소기가 바람직하다.
상기 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체는 본 발명에서 주로 기재로의 침투성, 확산성이나 수지에의 자기세정성을 부여하여 곰팡이나 이끼류의 발생을 방지하는 역할을 하는 것으로, 다음의 화학식 1로 표현된다.
화학식 1
이때, 식 중에서 R은 상호 독립된 수소기 또는 1가의 탄화수소기로부터 선택되어지는 임의의 기, m은 0∼10, n은 1∼10, x는 2∼6, y는 3∼10, z는 0∼10을 나타내며, A는 1가의 탄화수소기를 나타낸다.
상기 화학식 1에서 R은 수소기, 알킬기(예를들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기, 데실기, 도데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등), 아릴기(예를들어, 페닐기, 나프틸기 등), 아랄킬기(예를들어, 벤질기, 페닐에틸기 등), 토릴기, 키실기, 시크로헥실기, 할로겐화 알킬기(트리프롤로프로필기, 크롤로프로필기 등) 등을 들 수 있으며, 특히, 바람직한 것은 메틸기가 적정하다.
또한, 화학식 1에서 A는 상기의 R의 예로부터 수소기를 제외한 전부와 동일한 것을 들 수 있으며, A에 따른 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체는 다음의 화학식 3 내지 8 로 표현할 수 있다.
화학식 3
화학식 4
화학식 5
화학식 6
화학식 7
화학식 8
또한, 본 발명은 경화반응에 있어서는 경화촉진 촉매를 사용할 수도 있으며, 이때 사용되는 경화촉진 촉매는 이소시아네이트 수지의 경우, 옥틸산주석, 디부틸틴디아세테이트, 디부틸틴디라우레이트, 디부틸틴마카푸티드, 디부틸틴치오카르복실레이트, 디부틸틴디말레이트, 디부틸틴오키사이트, 모노부틸틴옥시드, 지오쿠틸틴디오칼복실레이트, 디오쿠틸틴마카치프트 등의 유기주석화합물, 옥텐산아연 등의 유기아연화합물, 페닐수은프로피온산염 등 유기수은 화합물, 유기 안티몬 화합물, 칼륨, 나트륨, 칼슘, 마그네슘, 수은, 닉켈, 코발트, 아연, 알루미늄, 주석, 바나듐, 티탄 등의 칼본산염, 디부틸아민-2-에틸헥소에이트 증의 아민산, 기타 산성촉매 및 염기성 촉매 등을 들 수 있으며, 이중, 특히 한정하지는 않으나 유기주석화합물이 바람직하다.
또한, 본 발명의 방수성 수지조성물에는 필요에 따라 보강제, 충전제, 가소제, 안료, 착색제, 흘러내림 방지제, 가교제, 자외선 흡수제, 광안정제, 산화방지제, 난연제, 희석제, 방청제, 항균제, 방 곰팡이제, 이끼 방지제 등을 배합할 수 있으며, 상기 보강제로는 카본 블랙, 미분말 실리카, 섬유 등이, 충전제로는 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 실리카 등이, 가소제로는 디오크틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디옥틸아지페이트, 염소산 파라핀 및 석유계 가소제 등이, 안료·착색제로는 산화철, 산화크롬, 산화티탄 등의 무기계 안료 및 프탈로시아닌블루, 프탈로시아닌 그린 등의 유기안료가. 흘러내림 방지제로서는 유기산처리 탄산칼슘, 스테이린산 알루미늄, 스테아린산 칼슘, 스테아린산 아연, 미분발 실리카 등을 들 수 있다. 또한, 가교제로는 알콕시 실란류, 아미노 변성 실리콘이나 카르비놀 변성 실리콘, 유기 폴리실록산-말단 수산기 폴리옥시알킬렌 공중합체 등의 반응성 실리콘류, 아미노 화합물, 아미드 화합물, 우레탄 화합물, 폴리올류, 기타 알콜기 함유 화합물 등을 들 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
실시예 1
다음의 화학식 9로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체 65 중량%, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3 중량%에, 에탄올과 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 32 중량%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 평가하였다.
화학식 9
화학식 10
비교예 1
본 발명의 방수성 수지조성물의 필수성분인 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체를 첨가하지 않고, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3 중량%에, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 97 중량%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 비교 평가하였다.
실시예 2
다음의 화학식 11 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체 65 중량%, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3 중량%에, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 32 중량%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 평가하였다.
화학식 11
비교예 2
다음의 화학식 12 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체 65중량%에, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3중량%와 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 32중량%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 비교 평가하였다.
화학식 12
실시예 3
다음의 화학식 13 으로 나타내어지는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체 65중량%, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3중량%에, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 나타내어지는 이소시아네이트 화합물 32중량%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 평가하였다.
화학식 13
비교예 3
다음의 화학식 14 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체 65%에, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3%와, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 32%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 비교평가하였다.
화학식 14
실시예 4
다음의 화학식 15 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시 알킬렌 공중합체 65%, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3%에, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 나타내어지는 이소시아네이트 화합물 32%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 평가하였다.
화학식 15
비교예 4
다음의 화학식 16 으로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체 65%에, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3%와, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 32%를 첨가하는 수지조성물을 조성하여 비교평가하였다.
화학식 16
각각의 실시예와 비교예에 따른 결과는 표 1 과 같다.
표 1
상기 표 1에서, 방수성 수지조성물의 경화성에 대하여는 시험용 시료를 10cm× 10cm의 유리판위에 0.2g/cm2이 되도록 도포하고, 24시간 실온에 놓아둔 다음, 도막의 상태를 평가하였으며, 이때, 같이 표기하는 기호의 상세는 ○: 경화, △: 경화는 하나 끈적끈적함이 남음, ×: 경화되지 않음을 나타낸다.
또한, 방 곰팡이성에 대하여는 모르타르판 50mm×50mm×25mm를 1년간, 수냉식 공조기의 옥외 냉각장치의 저수부분에 일부가 잠기게 하여, 전면에 곰팡이를 육성시킨 것을 사용하였으며, 이때, 곰팡이를 와이어 브러쉬로 깨끗하게 제거한 다음, 건조시키고, 시료를 0.2g/cm2이 되도록 도포하여 24시간 실온에서 경화시켰다. 다음으로, 이 시험편을 다시 상기한 것과 같은 방법으로 수냉식 공조기의 옥외 냉각장치의 저수부분에 일부가 잠기게 하여 1년 후의 도막의 상태를 평가하였다. 다만, 이때, 본 발명의 방수성 수지 조성물을 도포하지 않은, 곰팡이를 와이어 브러쉬로 깨끗하게 제거하여 건조시킨 모르타르를 시험편과 같이 설치하여, 1년 후에 전면에 곰팡이가 번식한 것을 확인하였다. 이때, 같이 표기하는 기호의 상세는 ◎: 도포면에 전혀 곰팡이가 발생하지 않음, ○: 도포면 면적의 50% 이하의 면적에 곰팡이가 발생, △: 도포면 면적의 50% 이상의 면적에 곰팡이가 발생, ×: 도포면 전면에 곰팡이가 발생되었음을 나타낸다.
또한, 자기세정성에 대하여는, 경화성시험을 끝낸 경화도막에 유성의 검은색 펜으로 선을 긋고, 24시간 실온에 놓아둔 다음, 젖은 헝겊으로 닦아낸 다음, 도막의 표면상태를 평가하였다. 이때, 같이 표기하는 기호의 상세는 ○: 전혀 오염되지 않음, △: 50% 이상 오염은 걷어낼 수 있으나, 검은색의 흔적이 남음, ×: 어느정도 오염을 걷어낼 수 있음을 나타낸다.
이와 같이, 실시예 1∼4까지의 결과, 화학식 9, 화학식 11, 화학식 13, 화학식 15 로 표현되는 본 발명의 방수성 수지조성물의 필수성분인 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체의 중량비 65%에, 유기주석화합물(디부틸주석옥사이드) 3%와, 에탄올과 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물 32%를 첨가하는 수지조성물이 우수한 방수성, 방 곰팡이성 및 자기 세정성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있다.
또한, 유기주석화합물의 종류와 배합량, 상기의 화학식 10 으로 나타내어지는 이소시아네이트 화합물의 배합량, 에탄올의 배합량을 각각 변화시켜 실시예에 의해 설명하면 다음과 같다.
실시예 5
상기의 화학식 11 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체의 중량비를 32%로 하고, 디부틸주석옥사이드의 유기주석화합물을 2%, 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물을 16% 및 에탄올을 50%로 하여 배합하여, 상기와 같은 방법으로 방수성 수지조성물의 경화성, 방 곰팡이성 및 자기 세정성을 평가하였다.
실시예 6
상기의 화학식 11 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체의 중량비를 65%로 하고, 유기주석화합물의 종류를 디부틸디라우릴산 주석으로 바꿔 3% 혼입하고, 상기의 화학식 10 으로 나타내어지는 이소시아네이트 화합물을 32% 배합하였고, 다만, 여기서는 에탄올을 전혀 첨가하지 않는 배합으로 하였다.
실시예 7
상기의 화학식 11 로 표현되는 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체의 중량비를 32%로 하고, 유기주석화합물의 종류를 디부틸디라우릴산주석으로 바꿔, 첨가량도 2%만 혼입하였으며, 상기의 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물도 16%만 혼합하였다. 에탄올은 50%를 첨가하였다.
실시예 5 내지 7 의 평가방법은 실시예 1 내지 4 의 평가방법과 동일하며, 이때의 배합비와 평가결과는 표 2와 같다.
표2
실시예 번호 |
5 |
6 |
7 |
[화학식 12]로 나타내어지는 비반응성 유기폴리시록키산-폴리옥시알킬렌공중합체(중량%) |
32 |
65 |
32 |
유기주석화합물(중량%) |
디부틸주석옥사이드 |
2 |
- |
- |
디부틸디라우릴산주석 |
- |
3 |
2 |
이소시아네이트 화합물(중량%) |
16 |
32 |
16 |
에탄올(중량%) |
50 |
- |
50 |
평가결과 |
경화성 |
○ |
○ |
○ |
방 곰팡이성 |
◎ |
◎ |
◎ |
자기세정성 |
○ |
○ |
○ |
상기 결과로부터 화학식 11 로 표현되는 본 발명의 방수성 수지조성물의 필수성분인 비반응성 유기폴리실록산-폴리옥시알킬렌공중합체의 혼합량, 유기주석화합물의 종류, 에탄올과, 상기 화학식 10 으로 표현되는 이소시아네이트 화합물의 혼합량에 관계없이 본 발명의 방수성 수지조성물이 우수한 경화성, 방 곰팡이성 및 자기 세정성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있다.
이하 본 발명 방수성 수지조성물의 방수성 평가를 실시예에 의거하여 설명하면 다음과 같다.
실시예 8
여기서는 본 발명의 방수성 수지조성물의 방수성을 평가하기 위하여, 같은 조건으로 배합하여 경화시킨 50mm×50mm×25mm의 모르타르 판의 표면 6면에 실시예 2에서와 같이 조성한 본 발명의 조성품과, 시판의 우레탄계 방수제, 에폭시계 방수제, 아크릴계 방수제를 도포한 시험체(비교예 6, 7, 8)과, 전혀 방수처리하지 않은 모르타르판 시험체(비교예 5)를 24시간 실온에서 건조·경화시킨 다음, 중량을 측정하였다. 다음으로, 72시간 증류수중에 담근 후, 표면에 부착한 물끼를 마른 헝겊으로 닦아내어 중량을 측정한 다음, 흡수율을 구하였다.
시험편의 종류와 시험결과는 표 3 과 같다.
표 3
실시예 번호 |
|
8 |
|
|
|
비교예 번호 |
5 |
|
6 |
7 |
8 |
도 포 시 료 |
무도포 |
본 발명의 수지조성물 |
우레탄계 방수제 |
에폭시계 방수제 |
아크릴계 방수제 |
모르타르 중량(g) |
129.8 |
130.6 |
129.9 |
131.1 |
130.7 |
도포후 24시간 경과후 중량(g) |
129.8 |
132.4 |
135.8 |
136.2 |
134.3 |
흡수직후 중량(g) |
134.9 |
132.8 |
136.1 |
136.6 |
134.9 |
흡 수 량(g) |
5.1 |
0.4 |
0.3 |
0.4 |
0.6 |
흡 수 율(%) |
4.0 |
0.3 |
0.2 |
0.3 |
0.5 |
흡 수 비*
|
100 |
8 |
6 |
7 |
11 |
*: 비교예 5(도포처리하지 않음)의 흡수율을 100%로 하였을 때의 상대비
이와 같이 본 발명의 방수성 수지조성물의 방수성이 비교예에 비해 뛰어나다는 것을 알 수 있다.
실시예 9
여기서는 다른 방법으로 본 발명의 방수성 수지조성물의 방수성을 평가하기 위하여, JIS A 1404(건축용 시멘트방수제의 시험방법)에 따라 만든 모르타르 공시체에 본 발명의 방수성 수지 조성물을 도포하고, 1주간 실온에서 건조·경화시킨 후, 80±1℃에서 3시간 더 건조시킨 것을 시험체로 하여, 모르타르 투수시험기 (MIC-0335-33형:(주)마루이제)를 사용하여 시험수압 1kg/cm2, 3kg/cm2 및 5kg/cm2
으로 하여 투수성을 평가하였으며, 그 결과는 표 4 와 같다.
표 4
수압시료의 도포량 |
1 kg/cm2
|
3 kg/cm2
|
5 kg/cm2
|
무도포 |
12.8g(1.00) |
20.3g(1.00) |
32.9g(1.00) |
100 g/cm2
|
0.8g(0.06) |
1.8g(0.09) |
3.4g(0.10) |
200 g/cm2
|
0.4g(0.03) |
0.8g(0.04) |
1.0g(0.03) |
300 g/cm2
|
0.4g(0.03) |
0.7g(0.03) |
0.9g(0.03) |
이때, 상기 표 4 의 ( )내의 수치는 무도포 시료의 투수량을 100으로 하였을 경우의 상대투수비를 나타낸다
상기와 같이 본 발명의 방수성 수지조성물은 방수성이 뛰어남을 알 수 있다.
상기와 같은 본 발명의 방수성 수지조성물은 그 포장형태의 차이에 따라, 1액 타입, 2액 타입 또는 그 이상의 타입으로 임의로 선택할 수 있으며, 기재에 대한 도포량도 특별히 한정하지는 않으나, 예를들어, 모르타르 판 50mm×50mm×25mm의 경우, 100∼300g/m2이 좋다.
본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위내에 있게 된다.