JP3399191B2 - 熱可塑性ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリカーボネートの製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/40—Post-polymerisation treatment
- C08G64/406—Purifying; Drying
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Description
【０００１】本発明は酸性成分を全末端基の３５％より
少ないＯＨ末端基の含有量を有するポリカーボネートに
加え；次に残留単量体を減少させる場合に分子量を保持
させながら、残留単体量の低い所望のポリカーボネート
を分圧を低下させることにより得ることができることを
特徴とする、芳香族ジヒドロキシ化合物及びカルボン酸
ジエステルから進行する、低度の分枝鎖を有し、そして
残留単量体量の低い溶媒を含まぬポリカーボネートの溶
融製造方法を提供する。
少ないＯＨ末端基の含有量を有するポリカーボネートに
加え；次に残留単量体を減少させる場合に分子量を保持
させながら、残留単体量の低い所望のポリカーボネート
を分圧を低下させることにより得ることができることを
特徴とする、芳香族ジヒドロキシ化合物及びカルボン酸
ジエステルから進行する、低度の分枝鎖を有し、そして
残留単量体量の低い溶媒を含まぬポリカーボネートの溶
融製造方法を提供する。
【０００２】本発明による方法により製造される残留単
量体量の低いポリカーボネートは溶媒を含まず、光に固
有の色調を有し、熱及び加水分解に耐久性があり、そし
てポリカーボネートに望ましくない欠点を多大に含んで
いない。
量体量の低いポリカーボネートは溶媒を含まず、光に固
有の色調を有し、熱及び加水分解に耐久性があり、そし
てポリカーボネートに望ましくない欠点を多大に含んで
いない。
【０００３】溶融エステル転位法による芳香族オリゴ／
ポリカーボネートの製造は文献中で公知である。
ポリカーボネートの製造は文献中で公知である。
【０００４】酸性成分の添加による酸性触媒系の中和は
ドイツ国特許出願公開第１,０３１,５１２号及びヨーロ
ツパ特許出願公開第４３５,１２４号に記載される。そ
こでは中和後に用いた過剰の酸が真空により除去される
か（ドイツ国特許出願公開第１,０３１,５１２号）、ま
たはエポキシドを加えることにより再び中和できる（ヨ
ーロツパ特許出願公開第４３５,１２４号）ことが記載
されている。
ドイツ国特許出願公開第１,０３１,５１２号及びヨーロ
ツパ特許出願公開第４３５,１２４号に記載される。そ
こでは中和後に用いた過剰の酸が真空により除去される
か（ドイツ国特許出願公開第１,０３１,５１２号）、ま
たはエポキシドを加えることにより再び中和できる（ヨ
ーロツパ特許出願公開第４３５,１２４号）ことが記載
されている。
【０００５】エステル転位により製造されるポリカーボ
ネートの中和に続き、ポリカーボネートのフエノール性
ＯＨ末端基の含有量が３５％*より少ない場合、ポリカ
ーボネートの分子量を一定に保持させながら分圧を低下
させる（例えば真空を適用）ことにより残留単量体の明
らかな減少を達成し得ることが見い出された。フエノー
ル性ＯＨ末端基の含有量が３５％を越える場合、残留単
量体含有量は対応して減少させることはできず、そして
更に中和されたポリカーボネートの分子量の望ましくな
い増加が同時に生じ；一定の分子量はもはや得られない
（実施例／比較例参照）。
ネートの中和に続き、ポリカーボネートのフエノール性
ＯＨ末端基の含有量が３５％*より少ない場合、ポリカ
ーボネートの分子量を一定に保持させながら分圧を低下
させる（例えば真空を適用）ことにより残留単量体の明
らかな減少を達成し得ることが見い出された。フエノー
ル性ＯＨ末端基の含有量が３５％を越える場合、残留単
量体含有量は対応して減少させることはできず、そして
更に中和されたポリカーボネートの分子量の望ましくな
い増加が同時に生じ；一定の分子量はもはや得られない
（実施例／比較例参照）。
【０００６】残留単量体の多大の減少は残留単量体がポ
リカーボネートの処理中に処理機械上に沈殿を生じさせ
るために努力すべき目標である。更に残留単量体の耐熱
性は低く、従つて高い残留単量体含有量を有するポリカ
ーボネートは乏しい耐熱特性を示す。
リカーボネートの処理中に処理機械上に沈殿を生じさせ
るために努力すべき目標である。更に残留単量体の耐熱
性は低く、従つて高い残留単量体含有量を有するポリカ
ーボネートは乏しい耐熱特性を示す。
【０００７】ポリカーボネートのフエノール性ＯＨ末端
基の含有量は次のように定義される：
基の含有量は次のように定義される：
【０００８】
【数１】
【０００９】ポリカーボネート中のアリールカーボネー
ト末端基に対するＯＨ末端基の比の測定は例えばＮＭＲ
測定、溶融物のフイルムのＩＲ測定またはＯＨ末端基及
びフエニル末端基のオン−ラインＩＲ測定により行い得
る。
ト末端基に対するＯＨ末端基の比の測定は例えばＮＭＲ
測定、溶融物のフイルムのＩＲ測定またはＯＨ末端基及
びフエニル末端基のオン−ラインＩＲ測定により行い得
る。
【００１０】本発明による方法に適するジフエノールは
式（Ｉ）
式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
【００１２】式中、ＸはＣ1〜Ｃ8アルキリデンもしくは
シクロアルキリデン、Ｓまたは単結合であり、ＲはＣＨ
3、ＣｌまたはＢｒであり、そしてｎは０、１または２
である、のものである。
シクロアルキリデン、Ｓまたは単結合であり、ＲはＣＨ
3、ＣｌまたはＢｒであり、そしてｎは０、１または２
である、のものである。
【００１３】好適なジフエノールの例には次のものがあ
る：４,４′−ジヒドロキシジフエニル、４,４′−ジヒ
ドロキシジフエニルスルフイド、２,２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス（３,５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２−
ビス（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２,２−ビス（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン、１,１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサン及び１,１−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサ
ン。
る：４,４′−ジヒドロキシジフエニル、４,４′−ジヒ
ドロキシジフエニルスルフイド、２,２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、２,２−ビス（３,５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２,２−
ビス（３,５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２,２−ビス（３,５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン、１,１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）シクロヘキサン及び１,１−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサ
ン。
【００１４】上記のジフエノールの中で、２,２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン及び１,１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサンが殊に好ましい。
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン及び１,１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサンが殊に好ましい。
【００１５】上記のジフエノールは均質重合体または共
重合体の製造に用いることができる。
重合体の製造に用いることができる。
【００１６】ポリカーボネートは少量の分枝鎖剤を用い
ることにより意図的及び制御された方法で分枝させるこ
とができる。適当な分枝鎖剤のあるものは下記のもので
ある：４,６−ジメチル−２,４,６−トリ（４−ヒドロ
キシフエニル）ヘプテン−２、４,６−ジメチル−２,
４,６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、１,
３,５−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ベンゼン、１,
１,１−トリ（４−ヒドロキシフエニル）エタン、トリ
（４−ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、２,２−
ビス［４,４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキシル］プロパン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフ
エニルイソプロピル）フエノール、２,６−ビス（２−
ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフエ
ノール、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（２,
４−ジヒドロキシフエニル）プロパン、ヘキサ［４−
（４−ヒドロキシフエニルイソプロピル）フエニル］オ
ルトテレフタル酸エステル、テトラ（４−ヒドロキシフ
エニル）メタン、テトラ［４−（４−ヒドロキシフエニ
ルイソプロピル）フエノキシ］メタン、１,４−ビス
［（４′,４″−ジヒドロキシトリフエニル）メチル］
ベンゼン及び殊にα,α′,α″−トリス（４−ヒドロキ
シフエニル）−１,３,５−トリイソプロピルベンゼン。
他の可能な分枝鎖剤は２,４−ジヒドロキシ安息香酸、
トリメシン酸、塩化シアヌル及び３,３−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−２−オキソ−２,３
−ジヒドロインドールである。
ることにより意図的及び制御された方法で分枝させるこ
とができる。適当な分枝鎖剤のあるものは下記のもので
ある：４,６−ジメチル−２,４,６−トリ（４−ヒドロ
キシフエニル）ヘプテン−２、４,６−ジメチル−２,
４,６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプタン、１,
３,５−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ベンゼン、１,
１,１−トリ（４−ヒドロキシフエニル）エタン、トリ
（４−ヒドロキシフエニル）フエニルメタン、２,２−
ビス［４,４−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキシル］プロパン、２,４−ビス（４−ヒドロキシフ
エニルイソプロピル）フエノール、２,６−ビス（２−
ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフエ
ノール、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（２,
４−ジヒドロキシフエニル）プロパン、ヘキサ［４−
（４−ヒドロキシフエニルイソプロピル）フエニル］オ
ルトテレフタル酸エステル、テトラ（４−ヒドロキシフ
エニル）メタン、テトラ［４−（４−ヒドロキシフエニ
ルイソプロピル）フエノキシ］メタン、１,４−ビス
［（４′,４″−ジヒドロキシトリフエニル）メチル］
ベンゼン及び殊にα,α′,α″−トリス（４−ヒドロキ
シフエニル）−１,３,５−トリイソプロピルベンゼン。
他の可能な分枝鎖剤は２,４−ジヒドロキシ安息香酸、
トリメシン酸、塩化シアヌル及び３,３−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−２−オキソ−２,３
−ジヒドロインドールである。
【００１７】用いるジフエノールに対して随時０.０５
〜２モル％の量で使用し得る分枝鎖剤をジフエノールと
一緒に加えることができる。
〜２モル％の量で使用し得る分枝鎖剤をジフエノールと
一緒に加えることができる。
【００１８】本発明の目的のカルボン酸ジエステルはジ
−Ｃ6〜Ｃ14アリールエステル、好ましくはフエノール
またはアルキル置換されたフエノールのジエステル、即
ちジフエニルカーボネートまたは例えばジクレジルカー
ボネートである。カルボン酸ジエステルはジフエノール
１モルに対して１.０１〜１.３０モル、好ましくは１.
０２〜１.１５モルの量で用いる。
−Ｃ6〜Ｃ14アリールエステル、好ましくはフエノール
またはアルキル置換されたフエノールのジエステル、即
ちジフエニルカーボネートまたは例えばジクレジルカー
ボネートである。カルボン酸ジエステルはジフエノール
１モルに対して１.０１〜１.３０モル、好ましくは１.
０２〜１.１５モルの量で用いる。
【００１９】反応成分、即ちジフエノール及びカルボン
酸ジアリールエステルはアルカリイオン及びアルカリ土
類イオンを含まないように注意すべきであり、一方０.
０１ｐｐｍより少ない量のアルカリイオン及びアルカリ
土類イオンが許容でき、そしてけん化できる塩素の値は
０.０５ｐｐｍより少なくすべきである。この種の純粋
なカルボン酸ジアリールエステルまたはジフエノールは
カルボン酸ジアリールエステルまたはジフエノールを再
結晶し、洗浄し、そして／または蒸留により得ることが
できる。本発明による方法において、ジフエノール及び
カルボン酸ジエステルの両方におけるアルカリイオン及
びアルカリ土金属イオンの含有量は０.０１ｐｐｍより
少なくすべきであり、そしてカルボン酸ジエステル中の
けん化可能な塩素は０.１ｐｐｍを越えるべきではな
い。
酸ジアリールエステルはアルカリイオン及びアルカリ土
類イオンを含まないように注意すべきであり、一方０.
０１ｐｐｍより少ない量のアルカリイオン及びアルカリ
土類イオンが許容でき、そしてけん化できる塩素の値は
０.０５ｐｐｍより少なくすべきである。この種の純粋
なカルボン酸ジアリールエステルまたはジフエノールは
カルボン酸ジアリールエステルまたはジフエノールを再
結晶し、洗浄し、そして／または蒸留により得ることが
できる。本発明による方法において、ジフエノール及び
カルボン酸ジエステルの両方におけるアルカリイオン及
びアルカリ土金属イオンの含有量は０.０１ｐｐｍより
少なくすべきであり、そしてカルボン酸ジエステル中の
けん化可能な塩素は０.１ｐｐｍを越えるべきではな
い。
【００２０】溶融物としての芳香族ジヒドロキシ化合物
及びカルボン酸ジエステルのエステル転位反応は好まし
くは２工程で行われる。第１工程において、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及びカルボン酸ジエステルの溶融は８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、殊に好まし
くは１２０〜１９０℃の温度にて常圧で０〜５時間、好
ましくは０.２５〜３時間行われる。触媒の添加後、オ
リゴカーボネートをモノフエノールの蒸留による除去に
より、真空（から２ｍｍＨｇまで）を適用し、そして温
度（２６０℃まで）を上昇させることにより芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及びカルボン酸ジエステルから製造す
る。かくて製造されるオリゴカーボネートは２,０００
〜１８,０００、好ましくは４,０００〜１５,０００の
範囲の重量平均モル質量Ｍｗ（光散乱により較正され
た、ジクロロメタンまたは同重量のフエノール／ｏ−ジ
クロロベンゼンの混合物中で相対溶液粘度を計測するこ
とにより測定）を有する。
及びカルボン酸ジエステルのエステル転位反応は好まし
くは２工程で行われる。第１工程において、芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及びカルボン酸ジエステルの溶融は８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、殊に好まし
くは１２０〜１９０℃の温度にて常圧で０〜５時間、好
ましくは０.２５〜３時間行われる。触媒の添加後、オ
リゴカーボネートをモノフエノールの蒸留による除去に
より、真空（から２ｍｍＨｇまで）を適用し、そして温
度（２６０℃まで）を上昇させることにより芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及びカルボン酸ジエステルから製造す
る。かくて製造されるオリゴカーボネートは２,０００
〜１８,０００、好ましくは４,０００〜１５,０００の
範囲の重量平均モル質量Ｍｗ（光散乱により較正され
た、ジクロロメタンまたは同重量のフエノール／ｏ−ジ
クロロベンゼンの混合物中で相対溶液粘度を計測するこ
とにより測定）を有する。
【００２１】第１工程中のオリゴカーボネートの分子量
はポリカーボネートの所望の最終粘度に依存し；かくて
第２工程において低分子ポリカーボネートは低分子オリ
ゴカーボネートの縮合により得られ、そして高分子ポリ
カーボネートは高分子オリゴカーボネートの縮合により
得られる。
はポリカーボネートの所望の最終粘度に依存し；かくて
第２工程において低分子ポリカーボネートは低分子オリ
ゴカーボネートの縮合により得られ、そして高分子ポリ
カーボネートは高分子オリゴカーボネートの縮合により
得られる。
【００２２】第２工程において、数個の分枝鎖を有する
ポリカーボネートは２５０〜３２０℃、好ましくは２７
０〜２９５℃の更に上昇した温度及び２ｍｍＨｇより低
い圧力による重縮合中に製造される。
ポリカーボネートは２５０〜３２０℃、好ましくは２７
０〜２９５℃の更に上昇した温度及び２ｍｍＨｇより低
い圧力による重縮合中に製造される。
【００２３】本発明による方法の目的に対する触媒はい
ずれかの無機または有機塩基化合物例えば次のものであ
る：リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カル
シウム、バリウム、マグネシウムの水酸化物、炭酸塩、
ハロゲン化物、フエノレート、ジフエノレート、フッ化
物、酢酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、水素化ホウ素
物；含窒素及び含リン塩基例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、フッ化テ
トラメチルアンモニウム、水素化ホウ素テトラメチルア
ンモニウムテトラフエニル、フッ化テトラフエニルホス
ホニウム、水素化ホウ素テトラフエニルホスホニウムテ
トラフエニル、水酸化ジメチルジフエニルアンモニウ
ム、水酸化テトラエチルアンモニウム、ＤＢＵ、ＤＢＮ
またはグアニジン系例えば１,５,７−トリアザビシクロ
−［４,４,０］−デス−５−エン、７−フエニル−１,
５,７−トリアザビシクロ−［４,４,０］−デス−５−
エン、７−メチル−１,５,７−トリアザビシクロ−
［４,４,０］−デス−５−エン、７,７′−ヘキシリデ
ン−ジ−１,５,７−トリアザビシクロ−［４,４,０］−
デス−５−エン、７,７′−デシリデン−ジ−１,５,７
−トリアザビシクロ−［４,４,０］−デス−５−エン、
７,７′−ドデシリデン−ジ−１,５,７−トリアザビシ
クロ−［４,４,０］−デス−５−エンまたはホスフアゼ
ン例えばｔ−オクチルイミノ−トリス（ジメチルアミ
ノ）ホスホランであるホスフアゼン塩基Ｐ1−ｔ−Ｏｃ
ｔ、ｔ−ブチルイミノ−トリス（ジメチルアミノ）ホス
ホランであるホスフアゼン塩基Ｐ1−ｔ−ブチル、２−
ｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１,３−ジメ
チルパーヒドロ−１,３−ジアザ−２−ホスホリンであ
るＢＥＭＰ。
ずれかの無機または有機塩基化合物例えば次のものであ
る：リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カル
シウム、バリウム、マグネシウムの水酸化物、炭酸塩、
ハロゲン化物、フエノレート、ジフエノレート、フッ化
物、酢酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩、水素化ホウ素
物；含窒素及び含リン塩基例えば水酸化テトラメチルア
ンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、フッ化テ
トラメチルアンモニウム、水素化ホウ素テトラメチルア
ンモニウムテトラフエニル、フッ化テトラフエニルホス
ホニウム、水素化ホウ素テトラフエニルホスホニウムテ
トラフエニル、水酸化ジメチルジフエニルアンモニウ
ム、水酸化テトラエチルアンモニウム、ＤＢＵ、ＤＢＮ
またはグアニジン系例えば１,５,７−トリアザビシクロ
−［４,４,０］−デス−５−エン、７−フエニル−１,
５,７−トリアザビシクロ−［４,４,０］−デス−５−
エン、７−メチル−１,５,７−トリアザビシクロ−
［４,４,０］−デス−５−エン、７,７′−ヘキシリデ
ン−ジ−１,５,７−トリアザビシクロ−［４,４,０］−
デス−５−エン、７,７′−デシリデン−ジ−１,５,７
−トリアザビシクロ−［４,４,０］−デス−５−エン、
７,７′−ドデシリデン−ジ−１,５,７−トリアザビシ
クロ−［４,４,０］−デス−５−エンまたはホスフアゼ
ン例えばｔ−オクチルイミノ−トリス（ジメチルアミ
ノ）ホスホランであるホスフアゼン塩基Ｐ1−ｔ−Ｏｃ
ｔ、ｔ−ブチルイミノ−トリス（ジメチルアミノ）ホス
ホランであるホスフアゼン塩基Ｐ1−ｔ−ブチル、２−
ｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１,３−ジメ
チルパーヒドロ−１,３−ジアザ−２−ホスホリンであ
るＢＥＭＰ。
【００２４】触媒はジフエノール１モルに対して１０-2
〜１０-8モルの量で用いる。
〜１０-8モルの量で用いる。
【００２５】また触媒は相互に組合せて（２つまたはそ
れ以上）使用し得る。
れ以上）使用し得る。
【００２６】アルカリ／アルカリ土金属触媒を用いる場
合、アルカリ／アルカリ土金属触媒を後の段階（例え
ば、第２工程中の重縮合間のオリゴカーボネート合成
後）で加えることが有利であり得る。アルカリ／アルカ
リ土金属触媒は例えば固体または水、フエノール、オリ
ゴカーボネート、ポリカーボネート中の溶液として加え
得る。アルカリまたはアルカリ土金属触媒の共同使用は
共反応体中の純度に対する上記の要求と矛盾するもので
はない。
合、アルカリ／アルカリ土金属触媒を後の段階（例え
ば、第２工程中の重縮合間のオリゴカーボネート合成
後）で加えることが有利であり得る。アルカリ／アルカ
リ土金属触媒は例えば固体または水、フエノール、オリ
ゴカーボネート、ポリカーボネート中の溶液として加え
得る。アルカリまたはアルカリ土金属触媒の共同使用は
共反応体中の純度に対する上記の要求と矛盾するもので
はない。
【００２７】ポリカーボネートを生成させる芳香族ジヒ
ドロキシ化合物及びカルボン酸ジエステルの反応は本発
明の目的のためにはバッチ的または好ましくは連続的
に、例えば撹拌されたタンク反応器、フイルム蒸発器、
落下フイルム蒸発器、一連の撹拌されたタンク反応器、
押出機、ニーダー、シングル・デイスク反応器及び高粘
度デイスク反応器中で行い得る。
ドロキシ化合物及びカルボン酸ジエステルの反応は本発
明の目的のためにはバッチ的または好ましくは連続的
に、例えば撹拌されたタンク反応器、フイルム蒸発器、
落下フイルム蒸発器、一連の撹拌されたタンク反応器、
押出機、ニーダー、シングル・デイスク反応器及び高粘
度デイスク反応器中で行い得る。
【００２８】本発明による方法の芳香族ポリカーボネー
トは光散乱により較正された、ジクロロメタンまたは同
重量のフエノール／ｏ−ジクロロベンゼンの混合物中の
相対溶液粘度により測定される１８,０００〜８０,００
０、好ましくは１９,０００〜５０,０００の重量平均モ
ル質量Ｍｗを有する。
トは光散乱により較正された、ジクロロメタンまたは同
重量のフエノール／ｏ−ジクロロベンゼンの混合物中の
相対溶液粘度により測定される１８,０００〜８０,００
０、好ましくは１９,０００〜５０,０００の重量平均モ
ル質量Ｍｗを有する。
【００２９】本発明による方法の目的に対するポリカー
ボネートのＯＨ末端基の含有量は、ポリカーボネートの
分子量を保持させながら残留単量体の減少を達成させ得
るために３５％より少なく、好ましくは３０％より少な
く、殊に好ましくは２５％より少なくなければならない
（実施例／比較例参照）。
ボネートのＯＨ末端基の含有量は、ポリカーボネートの
分子量を保持させながら残留単量体の減少を達成させ得
るために３５％より少なく、好ましくは３０％より少な
く、殊に好ましくは２５％より少なくなければならない
（実施例／比較例参照）。
【００３０】モル質量調節剤例えばアルキルフエノール
は重合体の重量平均モル質量Ｍｗを制限するために公知
の方法で計算された量で使用し得る（ヨーロッパ特許第
３６０,５７８号）。
は重合体の重量平均モル質量Ｍｗを制限するために公知
の方法で計算された量で使用し得る（ヨーロッパ特許第
３６０,５７８号）。
【００３１】「ポリカーボネートの望ましくない欠点を
多大に含んでいない」なることは本発明の目的に対して
ポリカーボネート中の式（ＩＩ）
多大に含んでいない」なることは本発明の目的に対して
ポリカーボネート中の式（ＩＩ）
【００３２】
【化２】
【００３３】式中、ＸはＣ1〜Ｃ8アルキリデンもしくは
シクロアルキリデン、Ｓまたは単結合であり、ＲはＣＨ
3、ＣｌまたはＢｒであり、そしてｎは０、１または２
である、の分枝鎖剤の含有量が全けん化及びＨＰＬＣに
より測定される７５ｐｐｍの値を越えないことを意味す
る。
シクロアルキリデン、Ｓまたは単結合であり、ＲはＣＨ
3、ＣｌまたはＢｒであり、そしてｎは０、１または２
である、の分枝鎖剤の含有量が全けん化及びＨＰＬＣに
より測定される７５ｐｐｍの値を越えないことを意味す
る。
【００３４】酸性成分はルイス酸、ブレンステツド酸ま
たは強酸のエステルであり得る。酸のｐＫａ値は５以
下、好ましくは３より低くすべきである。酸成分または
そのエステルは用いた触媒を中和するか、またはかなり
弱めるために加える。従つて酸性成分の濃度はこのもの
が最終ポリカーボネート中にまだ存在する用いた触媒を
中和し得るように選ばなければならない。この理由のた
めに、酸性成分は触媒１モル当り０.０１〜１００モル
の濃度、好ましくは０.１〜１０モルの濃度で用いる。
たは強酸のエステルであり得る。酸のｐＫａ値は５以
下、好ましくは３より低くすべきである。酸成分または
そのエステルは用いた触媒を中和するか、またはかなり
弱めるために加える。従つて酸性成分の濃度はこのもの
が最終ポリカーボネート中にまだ存在する用いた触媒を
中和し得るように選ばなければならない。この理由のた
めに、酸性成分は触媒１モル当り０.０１〜１００モル
の濃度、好ましくは０.１〜１０モルの濃度で用いる。
【００３５】適当な酸性成分の例にはリン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩酸、硫酸、ア
スコルビン酸、シユウ酸、安息香酸、サリチル酸、ギ
酸、酢酸、アジピン酸、クエン酸、トルエンスルホン
酸、硝酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酸塩化物例え
ばクロロギ酸フエニル、塩化ステアロイル、塩化ベンゾ
イル、上記酸のエステル及び半エステル例えばトルエン
スルホン酸エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル、ホスホン酸エステル、ジメチル硫酸、ホウ酸エステ
ルがある。
酸、次亜リン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩酸、硫酸、ア
スコルビン酸、シユウ酸、安息香酸、サリチル酸、ギ
酸、酢酸、アジピン酸、クエン酸、トルエンスルホン
酸、硝酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酸塩化物例え
ばクロロギ酸フエニル、塩化ステアロイル、塩化ベンゾ
イル、上記酸のエステル及び半エステル例えばトルエン
スルホン酸エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル、ホスホン酸エステル、ジメチル硫酸、ホウ酸エステ
ルがある。
【００３６】酸性成分は連続（例えば、ギアポンプ、補
助押出機による）またはバツチ計量添加により最終ポリ
カーボネートに加え得る。酸性成分は例えばガス状、溶
液、溶融物、固体、マスターバツチとしてポリカーボネ
ートまたはカルボン酸ジエステルに加え得る。添加後
に、ポリカーボネートとの中和反応に対する滞留時間を
与えることが有利であり得る（例えば、滞留チユーブ、
静的撹拌機、ニーダー、スクリユー、押出機）。
助押出機による）またはバツチ計量添加により最終ポリ
カーボネートに加え得る。酸性成分は例えばガス状、溶
液、溶融物、固体、マスターバツチとしてポリカーボネ
ートまたはカルボン酸ジエステルに加え得る。添加後
に、ポリカーボネートとの中和反応に対する滞留時間を
与えることが有利であり得る（例えば、滞留チユーブ、
静的撹拌機、ニーダー、スクリユー、押出機）。
【００３７】中和後、残留単量体をポリカーボネートか
ら蒸発させるために分圧を低下させる。分圧の低下は真
空の適用、大量の不活性ガスの供給または真空及び不活
性ガスの組合せにより行い得る（キヤリアガス技術）。
残留単量体をポリカーボネートから迅速に除去し得るた
めに、分圧の低下中に大表面をポリカーボネート溶融物
に与えることが重要である。このことは例えば排気部を
有するスクリユーまたは排気部を有するニーダー上で行
い得る。この工程中の温度は２４０乃至４００℃間、好
ましくは２７０乃至３２０℃間であるべきである。真空
を適用することにより分圧を低下させる場合、真空は
０.０１乃至１０ミリバール間、好ましくは２乃至０.１
ミリバール間であるべきである。反応器中のポリカーボ
ネート溶融物の滞留時間は０.１分間乃至３時間間、好
ましくは１分間乃至３０分間であるべきである。
ら蒸発させるために分圧を低下させる。分圧の低下は真
空の適用、大量の不活性ガスの供給または真空及び不活
性ガスの組合せにより行い得る（キヤリアガス技術）。
残留単量体をポリカーボネートから迅速に除去し得るた
めに、分圧の低下中に大表面をポリカーボネート溶融物
に与えることが重要である。このことは例えば排気部を
有するスクリユーまたは排気部を有するニーダー上で行
い得る。この工程中の温度は２４０乃至４００℃間、好
ましくは２７０乃至３２０℃間であるべきである。真空
を適用することにより分圧を低下させる場合、真空は
０.０１乃至１０ミリバール間、好ましくは２乃至０.１
ミリバール間であるべきである。反応器中のポリカーボ
ネート溶融物の滞留時間は０.１分間乃至３時間間、好
ましくは１分間乃至３０分間であるべきである。
【００３８】本発明による方法の目的に対する残留単量
体はエステル転位中に生成されるモノフエノール、従つ
て好ましくはフエノール、用いるカルボン酸ジエステ
ル、従つて好ましくはジフエニルカーボネート及び用い
るジヒドロキシ化合物、従つて好ましくはビスフエノー
ルＡである。ポリカーボネートを中和せず、そして／ま
たはポリカーボネートのＯＨ末端基の含有量が３５％よ
り少ない場合、ポリカーボネートの一定の分子量を保持
させての残留単量体の減少は達成できない（比較例参
照）。
体はエステル転位中に生成されるモノフエノール、従つ
て好ましくはフエノール、用いるカルボン酸ジエステ
ル、従つて好ましくはジフエニルカーボネート及び用い
るジヒドロキシ化合物、従つて好ましくはビスフエノー
ルＡである。ポリカーボネートを中和せず、そして／ま
たはポリカーボネートのＯＨ末端基の含有量が３５％よ
り少ない場合、ポリカーボネートの一定の分子量を保持
させての残留単量体の減少は達成できない（比較例参
照）。
【００３９】残留単量体の濃度はそれ自体ポリカーボネ
ートの分子量の関数であり、即ち、分子量が高い程、ポ
リカーボネート中の残留単量体の濃度は低くなる。この
理由のために、残留単量体の減少の詳細は異なつた分子
量範囲内のポリカーボネートに対する残留単量体濃度の
範囲を記載しなければならない。更にまた、残留単量体
の組成（モノフエノール、ジヒドロキシ化合物及びカル
ボン酸ジエステルの相対濃度）はフエノール性ＯＨ含有
量またはＯＨ末端基の含有量の関数である。ＯＨ末端基
の含有量が高い程、カルボン酸ジエステルに関するモノ
フエノール及びジヒドロキシ化合物の相対濃度は高くな
る（比較的及び実施例参照）。粗製ポリカーボネート中
のそれぞれの残留単量体濃度が既に下に与えられる範囲
内の比較的低いレベルにある場合、対応して殊に低い値
が残留単量体の減少後に見い出される（比較例及び実施
例参照）。
ートの分子量の関数であり、即ち、分子量が高い程、ポ
リカーボネート中の残留単量体の濃度は低くなる。この
理由のために、残留単量体の減少の詳細は異なつた分子
量範囲内のポリカーボネートに対する残留単量体濃度の
範囲を記載しなければならない。更にまた、残留単量体
の組成（モノフエノール、ジヒドロキシ化合物及びカル
ボン酸ジエステルの相対濃度）はフエノール性ＯＨ含有
量またはＯＨ末端基の含有量の関数である。ＯＨ末端基
の含有量が高い程、カルボン酸ジエステルに関するモノ
フエノール及びジヒドロキシ化合物の相対濃度は高くな
る（比較的及び実施例参照）。粗製ポリカーボネート中
のそれぞれの残留単量体濃度が既に下に与えられる範囲
内の比較的低いレベルにある場合、対応して殊に低い値
が残留単量体の減少後に見い出される（比較例及び実施
例参照）。
【００４０】かくて本発明による方法の目的に対するポ
リカーボネート中の残留単量体の減少は、１８,０００
〜２５,０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネ
ートに対しては、２００〜６０ｐｐｍの範囲のモノフエ
ノールの含有量を３０ｐｐｍより少なく、好ましくは１
５ｐｐｍより少なく減少させ、１,２００〜４００ｐｐ
ｍの範囲のカルボン酸ジエステルの含有量を１００ｐｐ
ｍより少なく、好ましくは５０ｐｐｍより少なく、殊に
好ましくは１５ｐｐｍより少なく減少させ、１００〜３
０ｐｐｍの範囲のジヒドロキシ化合物の含有量を１０ｐ
ｐｍより少なく、好ましくは５ｐｐｍより少なく減少さ
せることを意味する。
リカーボネート中の残留単量体の減少は、１８,０００
〜２５,０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネ
ートに対しては、２００〜６０ｐｐｍの範囲のモノフエ
ノールの含有量を３０ｐｐｍより少なく、好ましくは１
５ｐｐｍより少なく減少させ、１,２００〜４００ｐｐ
ｍの範囲のカルボン酸ジエステルの含有量を１００ｐｐ
ｍより少なく、好ましくは５０ｐｐｍより少なく、殊に
好ましくは１５ｐｐｍより少なく減少させ、１００〜３
０ｐｐｍの範囲のジヒドロキシ化合物の含有量を１０ｐ
ｐｍより少なく、好ましくは５ｐｐｍより少なく減少さ
せることを意味する。
【００４１】本発明による方法の目的に対するポリカー
ボネート中の残留単量体の減少は、２５,０００〜３５,
０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対
しては、１００〜４０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの
含有量を２５ｐｐｍより少なく、好ましくは１０ｐｐｍ
より少なく減少させ、５００〜２００ｐｐｍの範囲のカ
ルボン酸ジエステルの含有量を８０ｐｐｍより少なく、
好ましくは４０ｐｐｍより少なく、殊に好ましくは１０
ｐｐｍより少なく減少させ、８０〜２０ｐｐｍの範囲の
ジヒドロキシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく、
好ましくは５ｐｐｍより少なく減少させることを意味す
る。
ボネート中の残留単量体の減少は、２５,０００〜３５,
０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対
しては、１００〜４０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの
含有量を２５ｐｐｍより少なく、好ましくは１０ｐｐｍ
より少なく減少させ、５００〜２００ｐｐｍの範囲のカ
ルボン酸ジエステルの含有量を８０ｐｐｍより少なく、
好ましくは４０ｐｐｍより少なく、殊に好ましくは１０
ｐｐｍより少なく減少させ、８０〜２０ｐｐｍの範囲の
ジヒドロキシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく、
好ましくは５ｐｐｍより少なく減少させることを意味す
る。
【００４２】本発明による方法の目的に対するポリカー
ボネート中の残留単量体の減少は、３５,０００〜６０,
０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対
しては、８０〜３０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含
有量を１５ｐｐｍより少なく、好ましくは５ｐｐｍより
少なく減少させ、３５０〜１５０ｐｐｍの範囲のカルボ
ン酸ジエステルの含有量を５０ｐｐｍより少なく、好ま
しくは２０ｐｐｍより少なく、殊に好ましくは５ｐｐｍ
より少なく減少させ、５０〜１５ｐｐｍの範囲のジヒド
ロキシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく、好まし
くは５ｐｐｍより少なく減少させることを意味する。
ボネート中の残留単量体の減少は、３５,０００〜６０,
０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対
しては、８０〜３０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含
有量を１５ｐｐｍより少なく、好ましくは５ｐｐｍより
少なく減少させ、３５０〜１５０ｐｐｍの範囲のカルボ
ン酸ジエステルの含有量を５０ｐｐｍより少なく、好ま
しくは２０ｐｐｍより少なく、殊に好ましくは５ｐｐｍ
より少なく減少させ、５０〜１５ｐｐｍの範囲のジヒド
ロキシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく、好まし
くは５ｐｐｍより少なく減少させることを意味する。
【００４３】残留単量体を減少させる場合、本発明によ
る方法の目的の一定分子量とは、ポリカーボネートに対
して製造後及び残留単量体を減少させる工程（中和、分
圧の低下）後にポリカーボネートのＭｗが２,０００、
好ましくは１,０００以下のＭｗＳに変わることを意味
する。
る方法の目的の一定分子量とは、ポリカーボネートに対
して製造後及び残留単量体を減少させる工程（中和、分
圧の低下）後にポリカーボネートのＭｗが２,０００、
好ましくは１,０００以下のＭｗＳに変わることを意味
する。
【００４４】補助物質及び強化剤を特性を改善するため
に本発明により製造されたポリカーボネートに加えるこ
とができる。考え得るかかるものには熱安定剤、ＵＶ安
定剤及び加水分解に対する安定剤、流動促進剤、離型
剤、耐燃剤、顔料、微細に分割された鉱物、繊維物質、
酸化防止剤例えば亜リン酸アルキル及びアリール、リン
酸アルキル及びアリール、アルキル及びアリールホスフ
アン、エポキシド、低分子カルボン酸エステル、ハロゲ
ン化合物、塩、チヨーク、石英粉末、ガラス繊維及び炭
素繊維、立体障害のあるフエノール、アミンが含まれ
る。
に本発明により製造されたポリカーボネートに加えるこ
とができる。考え得るかかるものには熱安定剤、ＵＶ安
定剤及び加水分解に対する安定剤、流動促進剤、離型
剤、耐燃剤、顔料、微細に分割された鉱物、繊維物質、
酸化防止剤例えば亜リン酸アルキル及びアリール、リン
酸アルキル及びアリール、アルキル及びアリールホスフ
アン、エポキシド、低分子カルボン酸エステル、ハロゲ
ン化合物、塩、チヨーク、石英粉末、ガラス繊維及び炭
素繊維、立体障害のあるフエノール、アミンが含まれ
る。
【００４５】更にまた他の重合体例えばポリオレフイ
ン、ポリスチレンを本発明によりポリカーボネートに加
えることができる。
ン、ポリスチレンを本発明によりポリカーボネートに加
えることができる。
【００４６】これらの物質は好ましくは通常の撹拌によ
り最終のポリカーボネートに加えられるが、これらのも
のは必要に応じて本発明による方法における他の工程で
加えることもできる。
り最終のポリカーボネートに加えられるが、これらのも
のは必要に応じて本発明による方法における他の工程で
加えることもできる。
【００４７】更にまたブロツク、セグメント及びコモノ
マー例えばＯＨ末端基を有するシロキサンブロツク、Ｏ
Ｈ末端基及びカルボキシレート末端基を有する芳香族及
び脂肪族ポリエステル、ＯＨ末端基を有するポリフエニ
レンスルフイドブロツク、ＯＨ末端基を有するポリフエ
ニレンオキシドブロツクの縮合による特殊な用途に対す
るポリカーボネートの改質も可能である。
マー例えばＯＨ末端基を有するシロキサンブロツク、Ｏ
Ｈ末端基及びカルボキシレート末端基を有する芳香族及
び脂肪族ポリエステル、ＯＨ末端基を有するポリフエニ
レンスルフイドブロツク、ＯＨ末端基を有するポリフエ
ニレンオキシドブロツクの縮合による特殊な用途に対す
るポリカーボネートの改質も可能である。
【００４８】本発明により製造されるポリカーボネート
は通常の用途分野、即ち電子技術、建築分野及び自動車
製造において、かくて例えばデータ貯蔵に対する支持材
料、被覆用のウエブまたは電子機器用のハウジング材料
として適している。
は通常の用途分野、即ち電子技術、建築分野及び自動車
製造において、かくて例えばデータ貯蔵に対する支持材
料、被覆用のウエブまたは電子機器用のハウジング材料
として適している。
【００４９】
【実施例】比較例１
ビスフエノールＡ１１４.１５ｇ（０.５００モル）及び
ジフエニルカーボネート１１０.２１ｇ（０.５１５モ
ル）を撹拌機、内部温度計及びビグローカラム３０ｃ
ｍ、金属被覆）を備え、そしてブリツジを固定した５０
０ｍｌ入り三ツ口フラスコ中に秤取した。真空に引き、
そして窒素を吹き込む（３回）ことにより装置から大気
中の酸素を除去し、そして混合物を１５０℃に加熱し
た。次にビスフエノールＡに対して０.０００７ｇ（１
×１０-3モル％）のトリアザビシクロ−［４,４,０］−
デス−５−エンを１％水溶液として加え、そして生じた
フエノールを１００ミリバールで留去した。同時に温度
を２５０℃に上昇させた。１時間後に真空を１０ミリバ
ール、続いて２ミリバールに上げた。次にＢＰＡに対し
て０.０００２９ｇ（５×１０-4モル％）のナトリウム
フエノレートを生じたオリゴカーボネートに加えた。真
空を０.５ミリバールに低下させ、そして温度を２８０
℃に上昇させることにより１.２７８の相対溶液粘度
（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を
含まぬポリカーボネートが９０分以内に得られた。この
ポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は１,２５０ｐ
ｐｍであつた（４９％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（８９ｐｐｍ）、ジフエ
ニルカーボネート（１２０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（７２ｐ
ｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。ここでリン酸
２０ｐｐｍをこのポリカーボネートに加え、そして溶融
物を高真空下（０.３ミリバール）で１時間強く撹拌し
た。この期間の最終時にポリカーボネートの分子量は
１.３１２の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、
５ｇ／ｌ）に増大した。残留単量体含有量はフエノール
（７５ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（１０２ｐｐ
ｍ）及びＢＰＡ（４８ｐｐｍ）からなつていた。
ジフエニルカーボネート１１０.２１ｇ（０.５１５モ
ル）を撹拌機、内部温度計及びビグローカラム３０ｃ
ｍ、金属被覆）を備え、そしてブリツジを固定した５０
０ｍｌ入り三ツ口フラスコ中に秤取した。真空に引き、
そして窒素を吹き込む（３回）ことにより装置から大気
中の酸素を除去し、そして混合物を１５０℃に加熱し
た。次にビスフエノールＡに対して０.０００７ｇ（１
×１０-3モル％）のトリアザビシクロ−［４,４,０］−
デス−５−エンを１％水溶液として加え、そして生じた
フエノールを１００ミリバールで留去した。同時に温度
を２５０℃に上昇させた。１時間後に真空を１０ミリバ
ール、続いて２ミリバールに上げた。次にＢＰＡに対し
て０.０００２９ｇ（５×１０-4モル％）のナトリウム
フエノレートを生じたオリゴカーボネートに加えた。真
空を０.５ミリバールに低下させ、そして温度を２８０
℃に上昇させることにより１.２７８の相対溶液粘度
（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を
含まぬポリカーボネートが９０分以内に得られた。この
ポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は１,２５０ｐ
ｐｍであつた（４９％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（８９ｐｐｍ）、ジフエ
ニルカーボネート（１２０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（７２ｐ
ｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。ここでリン酸
２０ｐｐｍをこのポリカーボネートに加え、そして溶融
物を高真空下（０.３ミリバール）で１時間強く撹拌し
た。この期間の最終時にポリカーボネートの分子量は
１.３１２の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、
５ｇ／ｌ）に増大した。残留単量体含有量はフエノール
（７５ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（１０２ｐｐ
ｍ）及びＢＰＡ（４８ｐｐｍ）からなつていた。
【００５０】比較例２
酸の添加を省略する以外は比較例１と同様の方法で行つ
た。中間体化合物として生じたポリカーボネートは比較
例１のように１.２７８の相対溶液粘度（ジクロロメタ
ン、２５℃、５ｇ／ｌ）、１.２５０ｐｐｍのフエノー
ル性ＯＨ値（４９％のＯＨ末端基の含有量に対応）並び
にフエノール（８９ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート
（１２０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（７２ｐｐｍ）の残留単量
体含有量を有していた。更に高真空下で１時間後、１.
３４５の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ
／ｌ）を有するポリカーボネートが得られた。残留単量
体含有量はフエノール（５２ｐｐｍ）、ジフエニルカー
ボネート（８２ｐｐｍ）及びＢＰＡ（３４ｐｐｍ）から
なつていた。
た。中間体化合物として生じたポリカーボネートは比較
例１のように１.２７８の相対溶液粘度（ジクロロメタ
ン、２５℃、５ｇ／ｌ）、１.２５０ｐｐｍのフエノー
ル性ＯＨ値（４９％のＯＨ末端基の含有量に対応）並び
にフエノール（８９ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート
（１２０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（７２ｐｐｍ）の残留単量
体含有量を有していた。更に高真空下で１時間後、１.
３４５の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ
／ｌ）を有するポリカーボネートが得られた。残留単量
体含有量はフエノール（５２ｐｐｍ）、ジフエニルカー
ボネート（８２ｐｐｍ）及びＢＰＡ（３４ｐｐｍ）から
なつていた。
【００５１】比較例３
ジフエニルカーボネート１１１.２８ｇ（０.５２モル）
を秤取する以外は比較例１と同様の方法で行つた。リン
酸の添加前に、１.２６９の相対溶液粘度（ジクロロメ
タン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を含まぬポリカ
ーボネートが得られた。このポリカーボネートのフエノ
ール性ＯＨ値は９８５ｐｐｍであつた。（３９％のＯＨ
末端基の含有量に対応）。ポリカーボネートはフエノー
ル（８０ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（２００ｐ
ｐｍ）及びＢＰＡ（６５ｐｐｍ）の残留単量体含有量を
有していた。ここでリン酸２０ｐｐｍをこのポリカーボ
ネートに加え、そして溶融物を高真空下（０.３ミリバ
ール）で１時間強く撹拌した。この期間の最終時にポリ
カーボネートの分子量は１.３０１の相対溶液粘度（ジ
クロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）に上昇した。残留単
量体含有量はフエノール（６９ｐｐｍ）、ジフエニルカ
ーボネート（１５０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（４４ｐｐｍ）
からなつていた。
を秤取する以外は比較例１と同様の方法で行つた。リン
酸の添加前に、１.２６９の相対溶液粘度（ジクロロメ
タン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を含まぬポリカ
ーボネートが得られた。このポリカーボネートのフエノ
ール性ＯＨ値は９８５ｐｐｍであつた。（３９％のＯＨ
末端基の含有量に対応）。ポリカーボネートはフエノー
ル（８０ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（２００ｐ
ｐｍ）及びＢＰＡ（６５ｐｐｍ）の残留単量体含有量を
有していた。ここでリン酸２０ｐｐｍをこのポリカーボ
ネートに加え、そして溶融物を高真空下（０.３ミリバ
ール）で１時間強く撹拌した。この期間の最終時にポリ
カーボネートの分子量は１.３０１の相対溶液粘度（ジ
クロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）に上昇した。残留単
量体含有量はフエノール（６９ｐｐｍ）、ジフエニルカ
ーボネート（１５０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（４４ｐｐｍ）
からなつていた。
【００５２】実施例１
ジフエニルカーボネート１１３.４２ｇ（０.５３モル）
を秤取する以外は比較例１と同様の方法で行つた。リン
酸の添加剤に、１.２６５の相対溶液粘度（ジクロロメ
タン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を含まぬポリカ
ーボネートが得られた。このポリカーボネートのフエノ
ール性ＯＨ値は３８５ｐｐｍ（１５％のＯＨ末端基の含
有量に対応）であつた。ポリカーボネートはフエノール
（６２ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（３４０ｐｐ
ｍ）及びＢＰＡ（３５ｐｐｍ）の残留単量体含有量を有
していた。ここでリン酸２０ｐｐｍをこのポリカーボネ
ートに加え、そして溶融物を高真空下（０.３ミリバー
ル）で１時間強く撹拌した。この期間の最終時にポリカ
ーボネートの分子量は相対溶液粘度（ジクロロメタン、
２５℃、５ｇ／ｌ）が１.２６７であることから、実質
的に一定のままであつた。残留単量体含有量はフエノー
ル（１５ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（２９ｐｐ
ｍ）及びＢＰＡ（８ｐｐｍ）からなつていた。
を秤取する以外は比較例１と同様の方法で行つた。リン
酸の添加剤に、１.２６５の相対溶液粘度（ジクロロメ
タン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を含まぬポリカ
ーボネートが得られた。このポリカーボネートのフエノ
ール性ＯＨ値は３８５ｐｐｍ（１５％のＯＨ末端基の含
有量に対応）であつた。ポリカーボネートはフエノール
（６２ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（３４０ｐｐ
ｍ）及びＢＰＡ（３５ｐｐｍ）の残留単量体含有量を有
していた。ここでリン酸２０ｐｐｍをこのポリカーボネ
ートに加え、そして溶融物を高真空下（０.３ミリバー
ル）で１時間強く撹拌した。この期間の最終時にポリカ
ーボネートの分子量は相対溶液粘度（ジクロロメタン、
２５℃、５ｇ／ｌ）が１.２６７であることから、実質
的に一定のままであつた。残留単量体含有量はフエノー
ル（１５ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート（２９ｐｐ
ｍ）及びＢＰＡ（８ｐｐｍ）からなつていた。
【００５３】実施例２
ｐ−トルエンスルホン酸メチルブチル２５ｐｐｍをリン
酸の代りに加える以外は実施例１と同様の方法で行つ
た。次に１.２７０の相対溶液粘度（ジクロロメタン、
２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を含まぬポリカーボネ
ートが得られた。残留単量体含有量はフエノール（１３
ｐｐｍ、ジフエニルカーボネート（３５ｐｐｍ）及びＢ
ＰＡ（８ｐｐｍ）からなつていた。
酸の代りに加える以外は実施例１と同様の方法で行つ
た。次に１.２７０の相対溶液粘度（ジクロロメタン、
２５℃、５ｇ／ｌ）を有する溶媒を含まぬポリカーボネ
ートが得られた。残留単量体含有量はフエノール（１３
ｐｐｍ、ジフエニルカーボネート（３５ｐｐｍ）及びＢ
ＰＡ（８ｐｐｍ）からなつていた。
【００５４】実施例３
撹拌を０.５ミリバール及び２８０℃で９０分間の代り
に４５分間のみ行う以外は実施例１と同様の方法で行つ
た。１.２０５の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５
℃、５ｇ／ｌ）を有するポリカーボネートが得られた。
このポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は６８０ｐ
ｐｍであつた（２０％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（１０５ｐｐｍ）、ジフ
エニルカーボネート（５２０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（４８
ｐｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。ここでリン
酸２０ｐｐｍをこのポリカーボネートに加え、そして溶
融物を高真空下（０.３ミリバール）で１時間強く撹拌
した。この期間の最終時にポリカーボネートの分子量は
相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）が
１.２０９であることから、実質的に一定のままであつ
た。残留単量体含有量はフエノール（１５ｐｐｍ）、ジ
フエニルカーボネート（３９ｐｐｍ）及びＢＰＡ（９ｐ
ｐｍ）からなつていた。
に４５分間のみ行う以外は実施例１と同様の方法で行つ
た。１.２０５の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５
℃、５ｇ／ｌ）を有するポリカーボネートが得られた。
このポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は６８０ｐ
ｐｍであつた（２０％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（１０５ｐｐｍ）、ジフ
エニルカーボネート（５２０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（４８
ｐｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。ここでリン
酸２０ｐｐｍをこのポリカーボネートに加え、そして溶
融物を高真空下（０.３ミリバール）で１時間強く撹拌
した。この期間の最終時にポリカーボネートの分子量は
相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）が
１.２０９であることから、実質的に一定のままであつ
た。残留単量体含有量はフエノール（１５ｐｐｍ）、ジ
フエニルカーボネート（３９ｐｐｍ）及びＢＰＡ（９ｐ
ｐｍ）からなつていた。
【００５５】実施例４
撹拌を０.５ミリバール及び２８０℃で９０分間の代り
に１２０分間行う以外は実施例１と同様の方法で行つ
た。１.３０５の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５
℃、５ｇ／ｌ）を有するポリカーボネートが得られた。
このポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は５２０ｐ
ｐｍであつた（２３％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（４８ｐｐｍ）、ジフエ
ニルカーボネート（２３５ｐｐｍ）及びＢＰＡ（２７ｐ
ｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。ここでリン酸
２０ｐｐｍをこのポリカーボネートに加え、そして溶融
物を高真空下（０.３ミリバール）で１時間強く撹拌し
た。この期間の最終時にポリカーボネートの分子量は相
対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）が
１.３０７であることから、実質的に一定のままであつ
た。残留単量体含有量はフエノール（８ｐｐｍ）、ジフ
エニルカーボネート（１６ｐｐｍ）及びＢＰＡ（５ｐｐ
ｍ）からなつていた。
に１２０分間行う以外は実施例１と同様の方法で行つ
た。１.３０５の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５
℃、５ｇ／ｌ）を有するポリカーボネートが得られた。
このポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は５２０ｐ
ｐｍであつた（２３％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（４８ｐｐｍ）、ジフエ
ニルカーボネート（２３５ｐｐｍ）及びＢＰＡ（２７ｐ
ｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。ここでリン酸
２０ｐｐｍをこのポリカーボネートに加え、そして溶融
物を高真空下（０.３ミリバール）で１時間強く撹拌し
た。この期間の最終時にポリカーボネートの分子量は相
対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）が
１.３０７であることから、実質的に一定のままであつ
た。残留単量体含有量はフエノール（８ｐｐｍ）、ジフ
エニルカーボネート（１６ｐｐｍ）及びＢＰＡ（５ｐｐ
ｍ）からなつていた。
【００５６】実施例５
ビスフエノールＡ５,１３０ｇ（２２.５モル）、ジフエ
ニルカーボネート５,１０４ｇ（２３.８５モル）及びＰ
Ｐｈ4ＢＰｈ4 ７５ｍｇ（５×１０-4モル％）を２５ｌ
入りの撹拌されたタンク中に秤取した。タンクを窒素を
用いて不活性化し、そして原料均質を１５分以内に２０
０℃に加熱することにより溶融した。１００℃の混合物
の温度で、撹拌機の電源を入れ、そして３００ミリバー
ルの真空に引いた。温度を２００℃で１時間保持し、そ
して放出されたフエノールをカラムを介して留去した。
更に１時間にわたつて温度を２５０℃に高め、そして真
空を１００ミリバールへ、次にまだ２５０℃で真空で３
０分間以内に５ミリバールに高めた。１.１５６の相対
溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有す
るオリゴカーボネートが得られた。２９０℃への混合物
の温度の上昇及び窒素での排気後、ナトリウムフエノレ
ート１３ｍｇ（５×１０-4モル％）を加え、高真空（１
ミリバール）をかけ、そして重縮合を２９０℃で２.０
時間進行させた。窒素で排気後、５％マスターバツチの
状態のｐ−トルエンスルホン酸１０ｐｐｍをポリカーボ
ネートに加え、反応混合物を更に５分間撹拌し、次にポ
リカーボネートをタンクから放出し、そして造粒した。
単離されたポリカーボネートの相対溶液粘度（ジクロロ
メタン、２５℃、５ｇ／ｌ）は１.２９７であつた。こ
のポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は１７０ｐｐ
ｍであつた（７.５％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（４２ｐｐｍ）、ジフエ
ニルカーボネート（２３０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（２１ｐ
ｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。次に残留単量
体の減少及び重縮合をＺＳＫ３２上で行つた（６０回転
／分；２８０℃、１ｋｇ／時間、０.２ミリバール）。
ポリカーボネートの分子量は相対溶液粘度（ジクロロメ
タン、２５℃、５ｇ／ｌ）が１.２９５であることか
ら、実質的に一定のままであつた。次に残留単量体含有
量はフエノール（５ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート
（３ｐｐｍ）及びＢＰＡ（４ｐｐｍ）からなつていた。
ニルカーボネート５,１０４ｇ（２３.８５モル）及びＰ
Ｐｈ4ＢＰｈ4 ７５ｍｇ（５×１０-4モル％）を２５ｌ
入りの撹拌されたタンク中に秤取した。タンクを窒素を
用いて不活性化し、そして原料均質を１５分以内に２０
０℃に加熱することにより溶融した。１００℃の混合物
の温度で、撹拌機の電源を入れ、そして３００ミリバー
ルの真空に引いた。温度を２００℃で１時間保持し、そ
して放出されたフエノールをカラムを介して留去した。
更に１時間にわたつて温度を２５０℃に高め、そして真
空を１００ミリバールへ、次にまだ２５０℃で真空で３
０分間以内に５ミリバールに高めた。１.１５６の相対
溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）を有す
るオリゴカーボネートが得られた。２９０℃への混合物
の温度の上昇及び窒素での排気後、ナトリウムフエノレ
ート１３ｍｇ（５×１０-4モル％）を加え、高真空（１
ミリバール）をかけ、そして重縮合を２９０℃で２.０
時間進行させた。窒素で排気後、５％マスターバツチの
状態のｐ−トルエンスルホン酸１０ｐｐｍをポリカーボ
ネートに加え、反応混合物を更に５分間撹拌し、次にポ
リカーボネートをタンクから放出し、そして造粒した。
単離されたポリカーボネートの相対溶液粘度（ジクロロ
メタン、２５℃、５ｇ／ｌ）は１.２９７であつた。こ
のポリカーボネートのフエノール性ＯＨ値は１７０ｐｐ
ｍであつた（７.５％のＯＨ末端基の含有量に対応）。
ポリカーボネートはフエノール（４２ｐｐｍ）、ジフエ
ニルカーボネート（２３０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（２１ｐ
ｐｍ）の残留単量体含有量を有していた。次に残留単量
体の減少及び重縮合をＺＳＫ３２上で行つた（６０回転
／分；２８０℃、１ｋｇ／時間、０.２ミリバール）。
ポリカーボネートの分子量は相対溶液粘度（ジクロロメ
タン、２５℃、５ｇ／ｌ）が１.２９５であることか
ら、実質的に一定のままであつた。次に残留単量体含有
量はフエノール（５ｐｐｍ）、ジフエニルカーボネート
（３ｐｐｍ）及びＢＰＡ（４ｐｐｍ）からなつていた。
【００５７】比較例４
ビスフエノールＡ５,１３０ｇ（２２.５モル）及びジフ
エニルカーボネート５,００７ｇ（２３.４モル）を秤取
する以外は実施例４と同様の方法で行つた。１.２９５
の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）
を有するポリカーボネートが得られた。このポリカーボ
ネートのフエノール性ＯＨ値は１,３００ｐｐｍであつ
た（５６％のＯＨ末端基の含有量に対応）。ポリカーボ
ネートはフエノール（７９ｐｐｍ）、ジフエニルカーボ
ネート（１６０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（７５ｐｐｍ）の残
留単量体含有量を有していた。次に残留単量体の減少及
び重縮合をＺＳＫ３２上で行つた（６０回転／分；２８
０℃、１ｋｇ／時間、０.２ミリバール）。ポリカーボ
ネートの分子量は１.３７０の相対溶液粘度（ジクロロ
メタン、２５℃、５ｇ／ｌ）に増大した。次に残留単量
体含有量はフエノール（５２ｐｐｍ）、ジフエニルカー
ボネート（８５ｐｐｍ）及びＢＰＡ（６２ｐｐｍ）であ
つた。
エニルカーボネート５,００７ｇ（２３.４モル）を秤取
する以外は実施例４と同様の方法で行つた。１.２９５
の相対溶液粘度（ジクロロメタン、２５℃、５ｇ／ｌ）
を有するポリカーボネートが得られた。このポリカーボ
ネートのフエノール性ＯＨ値は１,３００ｐｐｍであつ
た（５６％のＯＨ末端基の含有量に対応）。ポリカーボ
ネートはフエノール（７９ｐｐｍ）、ジフエニルカーボ
ネート（１６０ｐｐｍ）及びＢＰＡ（７５ｐｐｍ）の残
留単量体含有量を有していた。次に残留単量体の減少及
び重縮合をＺＳＫ３２上で行つた（６０回転／分；２８
０℃、１ｋｇ／時間、０.２ミリバール）。ポリカーボ
ネートの分子量は１.３７０の相対溶液粘度（ジクロロ
メタン、２５℃、５ｇ／ｌ）に増大した。次に残留単量
体含有量はフエノール（５２ｐｐｍ）、ジフエニルカー
ボネート（８５ｐｐｍ）及びＢＰＡ（６２ｐｐｍ）であ
つた。
【００５８】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００５９】１．酸性成分をエステル転位法により製造
され、そして３５％より少ないＯＨ末端基の含有量を有
するポリカーボネートに加え、次に分圧を低下させるこ
とにより、分子量を保持させて残留単量体量の低いポリ
カーボネートを得ることを特徴とする、熱可塑性の、溶
媒を含まぬ残留単量体量の低いポリカーボネートのエス
テル転位製造方法。
され、そして３５％より少ないＯＨ末端基の含有量を有
するポリカーボネートに加え、次に分圧を低下させるこ
とにより、分子量を保持させて残留単量体量の低いポリ
カーボネートを得ることを特徴とする、熱可塑性の、溶
媒を含まぬ残留単量体量の低いポリカーボネートのエス
テル転位製造方法。
【００６０】２．１８,０００〜２５,０００の範囲の平
均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対しては、２００〜
６０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含有量を３０ｐｐ
ｍより少なく減少させ、１,２００〜４００ｐｐｍの範
囲のカルボン酸ジエステルの含有量を１００ｐｐｍより
少なく減少させ、１００〜３０ｐｐｍの範囲のジヒドロ
キシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく減少させ、
２５,０００〜３５,０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポ
リカーボネートに対しては、１００〜５０ｐｐｍの範囲
のモノフエノールの含有量を２５ｐｐｍより少なく減少
させ、５００〜２５０ｐｐｍの範囲のカルボン酸ジエス
テルの含有量を８０ｐｐｍより少なく減少させ、８０〜
２５ｐｐｍの範囲のジヒドロキシ化合物の含有量を１０
ｐｐｍより少なく減少させ、３５,０００〜６０,０００
の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対して
は、８０〜３０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含有量
を１５ｐｐｍより少なく減少させ、３５０〜１５０ｐｐ
ｍの範囲のカルボン酸ジエステルの含有量を５０ｐｐｍ
より少なく減少させ、５０〜２５ｐｐｍの範囲のジヒド
ロキシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく減少させ
ることを特徴とする、上記１に記載の熱可塑性の、溶媒
を含まぬ残留単体量の低いポリカーボネートのエステル
転位製造方法。
均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対しては、２００〜
６０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含有量を３０ｐｐ
ｍより少なく減少させ、１,２００〜４００ｐｐｍの範
囲のカルボン酸ジエステルの含有量を１００ｐｐｍより
少なく減少させ、１００〜３０ｐｐｍの範囲のジヒドロ
キシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく減少させ、
２５,０００〜３５,０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポ
リカーボネートに対しては、１００〜５０ｐｐｍの範囲
のモノフエノールの含有量を２５ｐｐｍより少なく減少
させ、５００〜２５０ｐｐｍの範囲のカルボン酸ジエス
テルの含有量を８０ｐｐｍより少なく減少させ、８０〜
２５ｐｐｍの範囲のジヒドロキシ化合物の含有量を１０
ｐｐｍより少なく減少させ、３５,０００〜６０,０００
の範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対して
は、８０〜３０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含有量
を１５ｐｐｍより少なく減少させ、３５０〜１５０ｐｐ
ｍの範囲のカルボン酸ジエステルの含有量を５０ｐｐｍ
より少なく減少させ、５０〜２５ｐｐｍの範囲のジヒド
ロキシ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく減少させ
ることを特徴とする、上記１に記載の熱可塑性の、溶媒
を含まぬ残留単体量の低いポリカーボネートのエステル
転位製造方法。
【００６１】３．残留単量体の減少工程中に、ポリカー
ボネートの分子量変化を２,０００以下で行うことを特
徴とする、上記１に記載の熱可塑性の、溶媒を含まぬ残
留単量体量の低いポリカーボネートのエステル転位製造
方法。
ボネートの分子量変化を２,０００以下で行うことを特
徴とする、上記１に記載の熱可塑性の、溶媒を含まぬ残
留単量体量の低いポリカーボネートのエステル転位製造
方法。
【００６２】４．アルカリ性エステル転位触媒の中和を
５より小さいｐＫａ値を有する酸性成分またはそのエス
テルを用いて行うことを特徴とする、上記１に記載の熱
可塑性の、溶媒を含まぬ残留単量体量の低いポリカーボ
ネートのエステル転位製造方法。
５より小さいｐＫａ値を有する酸性成分またはそのエス
テルを用いて行うことを特徴とする、上記１に記載の熱
可塑性の、溶媒を含まぬ残留単量体量の低いポリカーボ
ネートのエステル転位製造方法。
【００６３】５．残留単量体の減少工程中の分圧の低下
を真空下、大量の不活性ガスまたはその両方の組合せの
適用により行うことができることを特徴とする、上記１
に記載の熱可塑性の、溶媒を含まぬ残留単量体量の低い
ポリカーボネートのエステル転位製造方法。
を真空下、大量の不活性ガスまたはその両方の組合せの
適用により行うことができることを特徴とする、上記１
に記載の熱可塑性の、溶媒を含まぬ残留単量体量の低い
ポリカーボネートのエステル転位製造方法。
【００６４】６．１８,０００〜２５,０００の範囲の平
均分子量Ｍｗを有し、その際にモノフエノールの含有量
が３０ｐｐｍより少なく、カルボン酸ジエステルの含有
量が１００ｐｐｍより少なく、そしてジヒドロキシ化合
物の含有量が１０ｐｐｍより少ない、上記１に記載の方
法で製造された芳香族ポリカーボネート。
均分子量Ｍｗを有し、その際にモノフエノールの含有量
が３０ｐｐｍより少なく、カルボン酸ジエステルの含有
量が１００ｐｐｍより少なく、そしてジヒドロキシ化合
物の含有量が１０ｐｐｍより少ない、上記１に記載の方
法で製造された芳香族ポリカーボネート。
【００６５】７．２５,０００〜３５,０００の範囲の平
均分子量Ｍｗを有し、その際にモノフエノールの含有量
が２５ｐｐｍより少なく、カルボン酸ジエステルの含有
量が８０ｐｐｍより少なく、そしてジヒドロキシ化合物
の含有量が１０ｐｐｍより少ない、上記１に記載の方法
で製造された芳香族ポリカーボネート。
均分子量Ｍｗを有し、その際にモノフエノールの含有量
が２５ｐｐｍより少なく、カルボン酸ジエステルの含有
量が８０ｐｐｍより少なく、そしてジヒドロキシ化合物
の含有量が１０ｐｐｍより少ない、上記１に記載の方法
で製造された芳香族ポリカーボネート。
【００６６】８．３５,０００〜６０,０００の範囲の平
均分子量Ｍｗを有し、その際にモノフエノールの含有量
が１５ｐｐｍより少なく、カルボン酸ジエステルの含有
量が５０ｐｐｍより少なく、そしてジヒドロキシ化合物
の含有量が１０ｐｐｍより少ない、上記１に記載の方法
で製造された芳香族ポリカーボネート。
均分子量Ｍｗを有し、その際にモノフエノールの含有量
が１５ｐｐｍより少なく、カルボン酸ジエステルの含有
量が５０ｐｐｍより少なく、そしてジヒドロキシ化合物
の含有量が１０ｐｐｍより少ない、上記１に記載の方法
で製造された芳香族ポリカーボネート。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 欧州特許出願公開577849（ＥＰ，Ａ
１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 64/00 - 64/42
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (5)
- 【請求項１】 酸性成分をエステル転位法により製造さ
れ、そして３５％より少ないＯＨ末端基の含有量を有す
るポリカーボネートに加え、次に分圧を低下させること
により、分子量を保持させて残留単量体量の低いポリカ
ーボネートを得ることを特徴とする、熱可塑性の、溶媒
を含まぬ残留単量体量の低いポリカーボネートのエステ
ル転位製造方法。 - 【請求項２】 １８,０００〜２５,０００の範囲の平均
分子量Ｍｗのポリカーボネートに対しては、２００〜６
０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含有量を３０ｐｐｍ
より少なく減少させ、１,２００〜４００ｐｐｍの範囲
のカルボン酸ジエステルの含有量を１００ｐｐｍより少
なく減少させ、１００〜３０ｐｐｍの範囲のジヒドロキ
シ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく減少させ、２
５,０００〜３５,０００の範囲の平均分子量Ｍｗのポリ
カーボネートに対しては、１００〜５０ｐｐｍの範囲の
モノフエノールの含有量を２５ｐｐｍより少なく減少さ
せ、５００〜２５０ｐｐｍの範囲のカルボン酸ジエステ
ルの含有量を８０ｐｐｍより少なく減少させ、８０〜２
５ｐｐｍの範囲のジヒドロキシ化合物の含有量を１０ｐ
ｐｍより少なく減少させ、３５,０００〜６０,０００の
範囲の平均分子量Ｍｗのポリカーボネートに対しては、
８０〜３０ｐｐｍの範囲のモノフエノールの含有量を１
５ｐｐｍより少なく減少させ、３５０〜１５０ｐｐｍの
範囲のカルボン酸ジエステルの含有量を５０ｐｐｍより
少なく減少させ、５０〜２５ｐｐｍの範囲のジヒドロキ
シ化合物の含有量を１０ｐｐｍより少なく減少させるこ
とを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性の、溶媒を
含まぬ残留単体量の低いポリカーボネートのエステル転
位製造方法。 - 【請求項３】 残留単量体の減少工程中に、ポリカーボ
ネートの分子量変化を２,０００以下で行うことを特徴
とする、請求項１に記載の熱可塑性の、溶媒を含まぬ残
留単量体量の低いポリカーボネートのエステル転位製造
方法。 - 【請求項４】 アルカリ性エステル転位触媒の中和を５
より小さいｐＫａ値を有する酸性成分またはそのエステ
ルを用いて行うことを特徴とする、請求項１に記載の熱
可塑性の、溶媒を含まぬ残留単量体量の低いポリカーボ
ネートのエステル転位製造方法。 - 【請求項５】 残留単量体の減少工程中の分圧の低下を
真空下、大量の不活性ガスまたはその両方の組合せの適
用により行うことができることを特徴とする、請求項１
に記載の熱可塑性の、溶媒を含まぬ残留単量体量の低い
ポリカーボネートのエステル転位製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944438545 DE4438545A1 (de) | 1994-10-28 | 1994-10-28 | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
| DE4438545.5 | 1994-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208828A JPH08208828A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3399191B2 true JP3399191B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=6531924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29726195A Expired - Fee Related JP3399191B2 (ja) | 1994-10-28 | 1995-10-23 | 熱可塑性ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0709421A1 (ja) |
| JP (1) | JP3399191B2 (ja) |
| CN (1) | CN1068611C (ja) |
| DE (1) | DE4438545A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10544259B2 (en) | 2015-08-31 | 2020-01-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate with low chlorine content and a method of making and analyzing the same |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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