JP3388808B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】強磁性粉末を結合剤中に分散して
得られる磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体
において、優れた耐久性、保存安定性、電磁変換特性を
もつ磁気記録媒体の改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピュータテープ、ディスクなどとして広く
用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式から、
ディジタル方式まで検討されている。この高密度の要求
に対して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒体が提
案されている。

【０００３】塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化など
があり、種々の方法が提案されているが、高密度化に対
しては充分なものではない。また、近年、高密度化と共
に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚い
と出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚み
損失の問題が大きくなっている。

【０００４】この為、磁性層を薄くする事が行われてい
るが、磁性層を薄くすると磁性層の表面に非磁性支持体
の表面粗さの影響が現れやすくなり、電磁変換特性の悪
化傾向が見られる。また、電磁変換特性を良好に確保し
ようとすると走行耐久性が得られにくくなるという問題
もある。そしてこれらの問題を解決するために、結合剤
を改良することにより強磁性粉末の分散性を向上すると
共に磁性層の機械的強度を改善しようとする試みが種々
提案されてきた。

【０００５】例えば、優れた分散性を持つ磁気記録媒体
の製造方法として、結合剤として、ポリビニルアセター
ル樹脂やこれにスルホン酸やカルボン酸などの極性基を
用いることが知られている。具体的には、 特開昭６１−２２７２２４号公報には、アセタール
化度５０〜８０モル％のポリビニルアセタール樹脂を開
示している。 特開平２−２２０２２１号公報は、親水性基を有す
るユニット組成のポリビニルアセタール樹脂を使用して
角形比、Ｓ／Ｎ比を改善する技術を開示している。 特開平１−２３６２９０号公報には、アセトアセタ
ール化度が８５重量％以上のポリビニルアセタール樹脂
を使用して、角形比、耐磨耗性等を改善できることを開
示している。 等がある。

【０００６】しかし、これらのポリビニルアセタール樹
脂は、塗膜の力学強度調整として一般的に用いられてい
るポリウレタン樹脂との相溶性が悪く、塗膜乾燥工程に
おいて、塗膜表面にポリウレタン樹脂成分が析出しやす
く、ＶＴＲ走行時において磁気ヘッドへの磁性層付着に
よる目詰まりや故障や、カレンダー工程において磁性層
はがれによるロール汚れ故障を起こす欠点がある。ま
た、高温保存下において粘着故障を発生する欠点もあっ
た。前述した欠点は特に０．５μｍ以下の薄膜磁性層を
有し、非磁性または磁性下層を有する複数層を設けた磁
気記録媒体において発生しやすい。

【０００７】一方、前述したＶＴＲ走行における磁気ヘ
ッド汚れを改良する手段として分子中に２個以上のＯＨ
基を持つポリウレタン樹脂を用いることで、イソシアネ
ート化合物との反応性を向上させ、磁性塗膜の架橋性を
向上させることが知られている。例えば、特開平２−１
７７０２０号公報は、多価アルコールを用いたポリエス
テル系ウレタンを開示し、特開平３−０４４８２０号公
報および特公平２−０２２４４４号公報は、両末端以外
にＯＨまたはＣＯＯＨを持つウレタンを開示し、特開昭
６２−２２６４１８号公報は、３官能以上のＯＨまたは
ＣＯＯＨを用いたポリエステル系ウレタン、特開平１−
２０５７２１号公報には、１分子当たり３個以上のＯＨ
基含有ウレタンの開示がある。

【０００８】しかし、これらのポリウレタン樹脂では、
近年の高密度記録化に伴い、平滑性向上の磁性塗膜の走
行耐久性付与には不十分であった。また、ポリビニルア
セタール樹脂に親水性基が導入されると分散性がより改
善されたが、なお不十分であり、ひいては磁性層の平滑
性が不十分で電磁変換特性が不十分であることが判明し
た。

【０００９】そして、目詰まりを改善するためにポリビ
ニルアセタール樹脂とポリウレタン樹脂を組み合わせて
この問題を解決しようと試みたが、これら両樹脂は相溶
性が十分でなく、ポリウレタン樹脂が磁性層表面に出や
すくなり、上記したように耐久性が低下し、粘着故障、
ロール汚れ等を起こしやすくなるという新たな問題が生
起した。すなわち、磁性層表面に出たポリウレタン樹脂
は柔らかいためヘッドでこすられて削られ、ヘッドに付
着して目詰まりを生じたり、テープをリール状に巻いた
状況で表面にポリウレタン樹脂が粘着しやすくなった
り、カレンダー工程においてロール汚れが起こるという
問題である。

【００１０】

【発明を解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解消し、分散性、平滑性、電磁変換特性に優れた磁気記
録媒体を提供することにある。また、本発明は、走行耐
久性、特に目詰まりの発生しにくい磁気記録媒体を提供
することにある。更に、本発明は、長期保存の粘着故障
が起こりにくく、またロール汚れの生じない磁気記録媒
体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体の少なくとも一面に非磁性粉末と結合剤を含む非
磁性層を設け、その上に強磁性粉末と結合剤を含む上層
磁性層を設けた磁気記録媒体において、少なくとも前記
上層磁性層に含まれる結合剤が少なくともポリビニルア
セタール樹脂と１分子中に３個以上のＯＨ基を有するポ
リウレタン樹脂からなることを特徴とする磁気記録媒体
により達成できる。

【００１２】本発明は、結合剤組成としてポリビニルア
セタール樹脂と特定のポリウレタン樹脂を設計、選定し
たことを特徴とするものである。即ち、ポリウレタン樹
脂として、１分子中に３個以上のＯＨ基を有するものを
選定したこと（以下、本発明のポリウレタン樹脂ともい
う）と、これと従来公知のポリビニルアセタール樹脂と
を併用すれば、両者の相溶性が改善されると共に、上記
課題を効果的に解決できることを見出したものである。

【００１３】即ち、ポリビニルアセタール樹脂による高
度な分散性を維持し、且つ磁性塗膜表面の粘着性を改善
し、上述の欠点を改良するに至った。特に、０．５μｍ
以下の上層磁性層を有し、非磁性層を有する複数層を設
けた磁気記録媒体において、上層用結合剤として本発明
の結合剤を用いることで前述の欠点改良の効果が大きい
ことを見出した。

【００１４】ポリビニルアセタール樹脂と本発明のポリ
ウレタン樹脂との相溶性が改良されたほかに、一般的に
磁気記録媒体用結合剤として用いられている塩化ビニル
系共重合体に比べて、ポリビニルアセタール樹脂のガラ
ス転移温度が高いこと（ビニルアルコール成分がポリビ
ニルアセタール樹脂の方が多いことによると考えられ
る）及び分子中にＯＨ基を３個以上含有するポリウレタ
ン樹脂によるイソシアネート化合物との架橋反応性が向
上したために飛躍的に磁性塗膜の強度が向上したためと
考えられる。更に、分子中に３個以上のＯＨ基を持つポ
リウレタン樹脂によりポリビニルアセタール樹脂との相
溶性が向上したために強磁性粉末の分散性も向上し、優
れた電磁変換特性が得られたものである。

【００１５】即ち、本発明は、結合剤成分の一部とし
て、ポリビニルアセタール樹脂及び本発明のポリウレタ
ン樹脂を用いることで優れた走行耐久性及び保存安定
性、電磁変換特性を持つ磁気記録媒体を提供するもので
ある。特に磁性塗膜の磨耗性や高温下における保存粘着
性に優れた磁気記録媒体を提供する。また、ポリビニル
アセタール樹脂は、塩化ビニル樹脂に比較し、ＨＣｌの
生成はないから、ウレタン樹脂の加水分解性が低く、強
磁性粉末の減磁が低く、ヘッド腐食も少ないという利点
もある。

【００１６】そして、ポリビニルアセタール樹脂は、ビ
ニルアルコールが存在するから、親水性が強く、強磁性
粉末を強く吸着する。また、詳細なメカニズムは不明で
あるが、同じく強磁性粉末を強く吸着するポリウレタン
樹脂にＯＨを所定に導入すると本発明のポリウレタン樹
脂とポリビニルアセタール樹脂との相溶性が改善された
ものである。

【００１７】これらの効果は、従来の極性基含有塩化ビ
ニル系結合剤と極性基含有ポリウレタンを組み合わせた
場合の知見からは全く予想もできなかったことで本発明
で初めて明らかになったものである。本発明において
は、上記効果は、ポリビニルアセタール樹脂として、後
述の式（１）の極性基を含むポリビニルアセタール樹脂
をした場合により顕著である。

【００１８】

【００１９】本発明に使用されるポリビニルアセタール
樹脂は、少なくともアセタールモノマー単位を有するも
のであれば、特に制限なく、その他のモノマー単位を含
む組成のものでもよい。本発明におけるアセタール化度
は、５０重量％以上、好ましくは５０〜９０重量％、特
に好ましくは６０〜８０重量％の範囲である。５０重量
％より低いと分散性が低下してしまう。また、アセター
ル化度が多すぎると力学特性が脆くなる。

【００２０】ここで、アセタール化度とは、ポリビニル
アセタール樹脂全体に対するアセタールモノマー単位の
重量％を指し、アセタールモノマー単位は、１種でも複
数種でもかまわないが、後者の場合はその総和を指す。
また、ポリビニルアセタール樹脂の重合度は、１００〜
１０００、好ましくは２００〜６００、特に好ましくは
２５０〜５００である。重合度が１００以下であると塗
膜の力学強度が低下し、耐久性が低下する。また、１０
００以上であると塗布液粘度が高く、分散性が低下す
る。

【００２１】本発明において、結合剤（硬化剤も含む）
中のポリビニルアセタール樹脂の含有量は、２５〜９０
重量％、好ましくは３０〜６０重量％、特に好ましくは
３５〜５５重量％の範囲である。２５重量％以下である
と、分散性が低下し、９０重量％以上では、磁性塗膜が
脆くなり、耐久性が低下する。本発明に使用されるポリ
ビニルアセタール樹脂としては、極性基を含むポリビニ
ルアセタール樹脂が好ましい。この極性基含有ポリビニ
ルアセタール樹脂は、少なくともアセタールモノマー単
位を有し、かつ極性基を含むものであれば、特に制限な
く、その他のモノマー単位を含む組成のものでもよい。
ここで、極性基としては、特に制限なく、一般的に使用
し得るものを包含する。

【００２２】本発明に使用される極性基含有ポリビニル
アセタール樹脂として好ましい構造は下記式（１）で表
されるモノマー組成からなる樹脂である。なお、該モノ
マー単位、左からａ（ビニルアセタール単位）、ｂ（酢
酸ビニル（ＶＡｃ）単位）、ｃ（ビニルアルコール単位
（ＶＯＨ）、ｄ（極性基含有単位）の各単位を示し、そ
れら単位の配列順序は任意である。

【００２３】

【化２】

【００２４】ここで、ｍは、４０ｍｏｌ％以上、好まし
くは、５０〜８０ｍｏｌ％、特に好ましくは６０〜７５
ｍｏｌ％の範囲である。ｎは、１０ｍｏｌ％以下、好ま
しくは、８〜０ｍｏｌ％、特に好ましくは５〜０ｍｏｌ
％の範囲である。ｏは、４０ｍｏｌ％以下、好ましく
は、３８〜５ｍｏｌ％、特に好ましくは３０〜１０ｍｏ
ｌ％の範囲である。ｐは、３ｍｏｌ％以下、好ましく
は、３〜０．０１ｍｏｌ％、特に好ましくは２〜０．１
ｍｏｌ％の範囲である。但し、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００
である。

【００２５】ビニルアセタール単位の置換基部位の炭素
数が多くなると分散性が低下するだけでなく、Ｔｇが低
下し、耐久性が低下する。Ｈが多いと、溶剤溶解性が低
下する。式（１）の樹脂の重合度は、１００〜１００
０、２００〜６００、特に好ましくは２５０〜５００の
範囲である。

【００２６】本発明に使用するポリビニルアセタール樹
脂の極性基、あるいはｄの極性基としては、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ′）₂ 、
−ＯＰＯ（ＯＭ′）₂ 、−ＮＲ¹ Ｒ² 、−ＮＲ¹ Ｒ² Ｒ
^{3 +} Ｘ^- （ここで、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋを示す。
Ｍ′は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アルキル基を示す。
Ｒ¹、Ｒ² 、およびＲ³ は、水素またはアルキル基で各
々同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を示
す。）等が例示される。ただし、これら極性基は、同一
分子、または異分子間において複数種の混合でもよく、
また、例えば、ベタイン残基のように複数の極性基が同
一基に含むものでもよい。

【００２７】極性基を含むポリビニルアセタール樹脂
は、前記極性基を１×１０^-6ｅｑ／ｇ〜１×１０^-3ｅｑ
／ｇ、好ましくは１×１０^-5〜５×１０^-4ｅｑ／ｇ、特
に好ましくは２×１０^-5〜２×１０^-4ｅｑ／ｇ含む。こ
の範囲より多いと粘度が高く分散性が低下し、少ないと
分散性が低下する。該ポリビニルアセタール樹脂の重量
平均分子量（Ｍｗ）としては、１万〜１０万、好ましく
は２万〜８万、特に好ましくは３万〜６万の範囲であ
る。

【００２８】また、該ポリビニルアセタール樹脂のＴｇ
（レオバイブロン１１０ＨｚでのＥ′′ピーク温度）
は、５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２０℃、特に
好ましくは７０〜１１０℃の範囲である。本発明に使用
される本発明のポリウレタン樹脂としては、少なくとも
ジイソシアネートモノマー単位とこれとウレタン結合可
能なモノマー単位とを有し、かつＯＨ基を１分子中に３
個以上含むものであれば、特に制限なく、その他ウレタ
ン結合に寄与しないモノマー単位を含む組成のものでも
よい。

【００２９】ＯＨ基は、モノマー単位に含めても、付加
反応にて通常のポリウレタン樹脂に結合せしめたもので
あってもよい。具体的には、通常、鎖延長剤と称される
ポリオールを、他のモノマー単位もしくは反応生成ポリ
ウレタン、例えば、カルボキシル基含有物、ＮＣＯ末端
含有物等と反応させる方法等を利用することができる。

【００３０】該鎖延長剤としては、トリメチロールプロ
パン、グリセリン及びそのエチレンオキサイド付加物、
３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、１，
２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール等が挙げられる。本発明のポリ
ウレタン樹脂は、ＯＨ基を１分子中に３個以上有する
が、３〜２０個有することが好ましく、特に好ましくは
３〜１０個である。

【００３１】２０個より多いと粘度が高く分散性が低下
し、３個より少なくとも分散性が低下する。本発明のポ
リウレタン樹脂として好ましい骨格構造はポリエステル
ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテ
ルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウ
レタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、
ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用
できる。

【００３２】また、使用されるジイソシアネートとして
は、従来公知のものが使用でき、好ましくはＭＤＩ、Ｔ
ＤＩ、ＸＤＩ、ＩＰＤＩ等が例示できる。該ポリウレタ
ン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１万〜２０
万、好ましくは２万〜７万、特に好ましくは３万〜６万
の範囲である。また、該ポリウレタン樹脂のＴｇ（レオ
バイブロン１１０ＨｚでのＥ′′ピーク温度）は、−４
０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃、特に好ましく
は２５〜５５℃の範囲である。

【００３３】また、本発明のポリウレタン樹脂は、ＯＨ
基以外の極性基を更に有していてもよく、例えば、前記
極性基含有ポリビニルアセタール樹脂に使用されるもの
と同様のものが挙げられ、これらは、１×１０^-6ｅｑ／
ｇ〜１×１０^-3ｅｑ／ｇ、好ましくは１×１０^-5〜５×
１０^-4ｅｑ／ｇの範囲で使用される。本発明のポリウレ
タン樹脂の全結合剤（硬化剤も含む）に対する割合は、
１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、特に
好ましくは２４〜３５重量％の範囲である。

【００３４】また、本発明において、ポリビニルアセタ
ール樹脂、本発明のポリウレタン樹脂、および硬化剤の
混合比率（重量）は、ポリビニルアセタール樹脂：ポリ
ウレタン樹脂：硬化剤で、２０〜８０部：１０〜５０
部：０〜４０部の範囲である。本発明において好適に使
用される本発明のポリウレタン樹脂およびそれに使用さ
れるモノマー組成としては、次のものが例示される。 重量平均分子量（Ｍｗ）：１万〜１０万 Ｔｇ：２５〜５５℃ ＯＨ基（３個／分子） モノマー組成 ブタンジオールアジペートポリエステルポリオール 重量平均分子量 ５００〜３０００、好ましくは１００
０〜２０００ ネオペンチルグリコール ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ） トリメチロールプロパン 重量平均分子量（Ｍｗ）：１万〜１０万 Ｔｇ：２５〜５５℃ ＯＨ基（４個／分子） モノマー組成 ブタンジオールアジペートポリエステルポリオール 重量平均分子量 ５００〜３０００、好ましくは１００
０〜２０００ ネオペンチルグリコール ５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチル ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ） ペンタエリスリトール 上記モノマー組成の組成率は、該Ｔｇ範囲に入るように
選ぶことができる。

【００３５】本発明において、上記ポリビニルアセター
ル樹脂および本発明のポリウレタン樹脂は、他の任意の
樹脂と併用することもできる。併用される結合剤として
は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂
やこれらの混合物が使用される。熱可塑系樹脂として
は、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子
量が１０００〜２０００００、好ましくは１００００〜
１０００００、重合度が約５０〜１０００程度のもので
ある。このような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタ
ジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセター
ル、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合体ま
たは共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂があ
る。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反
応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソ
シアネートの混合物等があげられる。

【００３６】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を使用することも可
能である。これらの例とその製造方法については特開昭
６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上の
樹脂は単独または組合せて使用できる。ここに示したす
べての結合剤についも、前記極性基を導入することもで
きる。このような極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇ
であり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００３７】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては、ユニオンカーバイト社製：ＶＡＧＨ、
ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、
ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、
ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工
業社製：ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製：１００
０Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１０
０ＦＤ、日本ゼオン社製：ＭＲ１０５、ＭＲ１１０、Ｍ
Ｒ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：
ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日
本インキ社製：パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０
８０、Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１
０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋紡社
製：バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ８６０
０、ＵＲ５５００、ＵＲ４３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２
８０、大日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２
０、５１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２
０、三菱化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ
２１０などがあげられる。

【００３８】これら併用し得る樹脂量は、全結合剤に対
し、３０重量％以下である。本発明においては、硬化剤
としてポリイソシアネートを用いることができる。該ポ
リイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネー
ト、４−４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−
トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリフエニルメタントリイソシアネート等のイソシ
アネート類、また、これらのイソシアネート類とポリア
ルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合に
よって生成したポリイソシアネート等を使用することが
できる。これらのイソシアネート類の市販されている商
品名としては、日本ポリウレタン社製：コロネートＬ、
コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０
３１、コロネート３０４１、ミリオネートＭＲ、ミリオ
ネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０２、
タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケ
ネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュール
Ｌ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジ
ュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで用いるこ
とができる。

【００３９】これら、ポリイソシアネートの使用量は、
全結合剤に対し、１０〜４０重量％、好ましくは１５〜
３５重量％、特に好ましくは２０〜３０重量％の範囲で
ある。本発明の磁性層に用いられる結合剤は強磁性粉末
に対し、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量
％の範囲で用いられる。

【００４０】本発明に非磁性層に用いられる結合剤は非
磁性粉末に対し、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜
３５重量％の範囲で用いられる。本発明において、結合
剤量、結合剤中に占めるポリビニルアセタール樹脂、本
発明のポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるい
はそれ以外の樹脂の量、各樹脂の分子量、極性基量、あ
るいは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応じ磁性
層あるいは非磁性層の各層とで変えることはもちろん可
能である。

【００４１】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
てはγ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性
γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜１．５）、ＦｅまたはＮ
ｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合金
粉末、バリウムフエライト、ストロンチウムフエライト
など公知の強磁性粉末が使用できるが、強磁性合金粉末
が更に好ましい。。これらの強磁性粉末には所定の原子
以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓ
ｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。これらの強磁
性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、
帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもか
まわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特
公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、
特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４６６
号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６
号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８
４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１８５
７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４８−３９
６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３１３
４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５号、同
３３８９０１４号などに記載されている。

【００４２】上記強磁性粉末の中で強磁性合金粉末につ
いては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。
強磁性合金粉末の公知の製造方法により得られたものを
用いることができ、下記の方法をあげることができる。
複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元
性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体
で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方
法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金
属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あ
るいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方
法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得
る方法などである。このようにして得られた強磁性合金
粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬した
のち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有
ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧
を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施
したものでも用いることができる。

【００４３】強磁性粉末をＢＥＴ法による比表面積で表
せば２５〜８０ｍ² ／ｇであり、好ましくは４０〜７０
ｍ² ／ｇである。２５ｍ² ／ｇ以下ではノイズが高くな
り、８０ｍ² ／ｇ以上では表面性が得にくく好ましくな
い。本発明の上層磁性層の強磁性粉末の結晶子サイズは
４５０〜１００オングストロームであり、好ましくは３
５０〜１００オングストロームである。酸化鉄磁性粉末
のσ_S は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍｕ／
ｇ以上であり、強磁性金属粉末の場合は１００ｅｍｕ／
ｇ以上が好ましく、更に好ましくは１１０ｅｍｕ／ｇ〜
１７０ｅｍｕ／ｇ、特に好ましくは１２０ｅｍｕ／ｇ以
上である。抗磁力は１１００Ｏｅ以上、２５００Ｏｅ以
下が好ましく、更に好ましくは１４００Ｏｅ以上２００
０Ｏｅ以下である。強磁性粉末の針状比は１８以下が好
ましく、更に好ましくは１２以下である。

【００４４】強磁性粉末のｒ１５００は１．５以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはｒ１５００は１．
０以下である。ｒ１５００とは磁気記録媒体を飽和磁化
したのち反対の向きに１５００Oeの磁場をかけたとき反
転せずに残っている磁化量の％を示すものである。強磁
性粉末の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。
結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化する
のが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は０．５ｇ／ｃｃ
以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ以上がさらに好まし
い。合金粉末の場合は、０．２〜０．８ｇ／ｃｃが好ま
しく、０．８ｇ／ｃｃ以上に使用すると強磁性粉末の圧
密過程で酸化が進みやすく、充分な飽和磁化( σ_S ) を
得ることが困難になる。０．２ｃｃ／ｇ以下では分散が
不十分になりやすい。

【００４５】γ酸化鉄を用いる場合、２価の鉄の３価の
鉄に対する比は好ましくは０〜２０％であり、さらに好
ましくは５〜１０％である。また鉄原子に対するコバル
ト原子の量は０〜１５％、好ましくは２〜８％である。
強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合せにより最適
化することが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、
好ましくは６〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を
施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１
〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の
吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性粉
末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無
機イオンを含む場合があるが、５００ｐｐｍ以下であれ
ば特に特性に影響を与えない。

【００４６】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤ０．６以下を達成するためには、強磁性粉
末のＨｃの分布を小さくする必要がある。そのために
は、ゲータイトの粒度分布をよくする、γ−ヘマタイト
の焼結を防止する、コバルト変性の酸化鉄についてはコ
バルトの被着速度を従来より遅くするなどの方法があ
る。

【００４７】本発明にはまた、板状六方晶フエライトと
してバリウムフエライト、ストロンチウムフエライト、
鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ
置換体等、六方晶Ｃｏ粉末が使用できる。具体的にはマ
グネトブランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト、更に一部スピネル相を含有したマ
グネトブランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト等が挙げられ、特に好ましいものと
してはバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
の各置換体である。また、抗磁力を制御するために上記
六方晶フェライトにＣｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃ
ｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｉｒ−Ｚｎ等の元
素を添加した物を使用することができる。

【００４８】六方晶フェライトは、通常、六角板状の粒
子であり、その粒子径は六角板状の粒子の板の幅を意味
し、電子顕微鏡を使用して測定する。本発明ではこのを
粒子径０．０１〜０．２、特に好ましくは０．０３〜
０．１μｍの範囲に規定するとよい。また、該微粒子の
平均厚さ（板厚）は、０．００１〜０．２μｍ程度であ
るが、特に０．００３〜０．０５μｍが好ましい。更に
板状比（粒子径／板厚）は１〜１０であり、好ましくは
３〜７である。また、これら六方晶フェライト微粉末の
ＢＥＴ法による比表面積（Ｓ_BET ）は２５〜７０ｍ² ／
ｇが好ましい。

【００４９】本発明において、磁性層あるいは非磁性層
は、所望により種々の非磁性粉末を含有することができ
る。これら非磁性粉末は、磁性層に適用する場合は、研
磨機能および結合剤との相互作用による磁性膜強度強化
等に効果的に作用し、非磁性層に適用する場合は、主と
して磁性層の諸機能、例えば、磁性層の薄膜化および高
密度化等を保全するために使用することができる。

【００５０】本発明において、使用される非磁性粉末の
好ましいものとしては、アルミナ、酸化クロム、ベンガ
ラ、炭化ケイ素、酸化チタンより選ばれた少なくとも１
種が挙げられ、単独もしくは組み合わせて使用され、磁
性層または非磁性層に使用する場合はその物性（粒子サ
イズ、粒子形状、、タップ密度、モース硬度等）を適宜
選択することが好ましい。

【００５１】非磁性層にに使用できる非磁性無機質粉末
としては、例えば、金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙
げられる。具体的にはＴｉＯ₂ （ルチル、アナター
ゼ）、ＴｉＯ_X 、酸化セリウム、酸化スズ、酸化タング
ステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α
化率９０％以上のるαアルミナ、βアルミナ、γアルミ
ナ、α酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チ
タンカーバイト、酸化マグネシウム、窒化硼素、２硫化
モリブデン、酸化銅、ＭｇＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＢａＣ
Ｏ₃ 、ＳｒＣＯ₃ 、ＢａＳＯ₄ 、炭化珪素、炭化チタン
などが単独または組み合わせて使用される。これら無機
質粉末の形状、サイズ等は任意であり、これらは必要に
応じて異なる無機質粉末を組み合わせたり、単独の非磁
性粉末でも粒径分布等を選択することもできる。粒子サ
イズとしては、粒状にあっては、１〜０．００５μｍ、
好ましくは０．８〜０．０１μｍの範囲が、針状にあっ
ては長軸長３〜０．０１μｍ、好ましくは１〜０．０５
μｍ、針状比１／１５〜１／１、好ましくは１／１２〜
１／２の範囲から選択される。非磁性粉末としては、次
のものが好ましい。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｃ
ｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃ。含水率は０．
１〜５％、好ましくは０．２〜３％。ｐＨは２〜１１。
ＤＢＰを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好
ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２
０〜６０ｍｌ／１００ｇである。上記の非磁性粉末は必
ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて表
面を他の化合物、例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｚｎ等の各化合物で処理し、それらの酸化物
を表面に形成してもよい。その際、純度は７０％以上で
あれば効果を減ずることにはならない。強熱減量は２０
％以下であることが好ましい。

【００５２】本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な
例としては、昭和電工社製ＵＡ５６００、ＵＡ５６０
５、住友化学社製ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、チタン
工業社製Ｙ−ＬＯＰ及びそれを焼成した物等が挙げられ
る。本発明に使用される非磁性無機質粉末としては、特
に酸化チタン（特に二酸化チタン）が好ましい。ルチル
型とアナターゼ型は加水分解の時に添加される核材の種
類によりわけられる。

【００５３】また、本発明は非磁性層にカーボンブラッ
クを使用することができ、公知の効果であるＲ_S （表面
電気抵抗）等を下げることもできる。このカーボンブラ
ックとしてはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラ
ー用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることが
できる。比表面積は１００〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸
油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜
３０ｍμ、ｐＨは２〜１０含水率は０．１〜１０％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。

【００５４】本発明に用いられるカーボンブラックの具
体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲ
ＬＳ、三菱化成工業社製＃３０５０等、コロンビアカー
ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ社製
８８００等、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなど
が挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処
理したり、樹脂でグラフト化して使用しても表面の一部
をグラファイト化したものを使用しても構わない。ま
た、カーボンブラックを非磁性塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは単独、または組み合わせて使用することが
できる。

【００５５】本発明で使用できるカーボンブラックは例
えば（「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック協
会編）を参考にすることができる。非磁性層には非磁性
有機質粉末も所望により使用でき、具体的には、アクリ
ルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メ
ラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられる
が、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉
末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポ
リフッ化エチレン樹脂粉末が使用される。その製法は、
特開昭６２−１８５６４号、同６０−２５５８２７号の
各公報に記載されているようなものが使用できる。

【００５６】これらの非磁性粉末は、通常、結合剤に対
して、重量比率で２０〜０．１、体積比率で１０〜０．
１の範囲で用いられる。なお、一般の磁気記録媒体にお
いては下塗層を設けることが行われているが、これは支
持体と磁性層等の接着力を向上させるために設けられる
ものであって、厚さも０．５μｍ以下で本発明の非磁性
層とは異なるものである。本発明においても非磁性層を
設ける場合は、支持体との接着性を向上させるために下
塗層を設けることが好ましい。

【００５７】磁性層に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ
ーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など
主としてモース硬度６以上の公知の材料が単独または組
合せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合
体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用し
てもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物また
は元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であ
れば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイ
ズの異なる研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤でも粒径
分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タ
ップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５
％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ² ／ｇ、が
好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球
状、サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角
を有するものが研磨性が高く好ましい。

【００５８】研磨剤の具体的な例としては、住友化学社
製：ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩ
Ｔ−５０、日本化学工業社製：Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸
田工業社製：ＴＦ−１００、ＴＦ−１４０、１００Ｅ
Ｄ、１４０ＥＤなどがあげられる。本発明に用いられる
研磨剤は下層、上層で種類、量および組合せを変え、目
的に応じて使い分けることはもちろん可能である。これ
らの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性
塗料中に添加してもかまわない。本発明の磁気記録媒体
の磁性層表面および磁性層端面に存在する研磨剤は５個
／１００μｍ² 以上が好ましい。

【００５９】磁性層に使用されるカーボンブラックはゴ
ム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック、等を用いることができる。比表面
積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００
ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは
２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．
１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用いられるカーボ
ンブラックの具体的な例としてはキャボット社製：ＢＬ
ＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、
９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、
旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５５、♯５０、♯
３５、三菱化成工業社製：♯２４００Ｂ、♯２３００、
♯９００、♯１０００、♯３０、♯４０、♯１０Ｂ、コ
ンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、
ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１５などがあげられ
る。カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
アイト化したものを使用してもかまわない。また、カー
ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合
剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラック
は単独、または組合せで使用することができる。カーボ
ンブラックを使用する場合は強磁性粉末に対する量の
０．１〜３０％で用いることが好ましい。カーボンブラ
ックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、
膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボン
ブラックにより異なる。従って本発明に使用されるこれ
らのカーボンブラックは下層、上層でその種類、量、組
合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの
先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けること
はもちろん可能である。本発明の上層で使用できるカー
ボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カー
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。

【００６０】本発明の磁性層あるいは非磁性層に使用さ
れるその他の添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、
分散効果、可塑効果、などをもつものが使用される。二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラフアイト、
窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を
もつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シ
リコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステ
ル、ポリオレフイン、ポリグリコール、アルキル燐酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフエニルエーテル、
フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、およ
び、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕなど）また
は、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコール（不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない）、炭素数１２〜２２のアルコキ
シアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）
と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五価、六
価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合を含んでも、
また分岐していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸
エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エス
テル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテ
ルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、
炭素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用できる。こ
れらの具体例としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチ
ル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン
酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステ
アリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ステア
リン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステ
アレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アン
ヒドロソルビタントリステアレート、オレイルアルコー
ル、ラウリルアルコール、があげられる。

【００６１】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオ
キサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダン
トイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニ
ウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スル
フォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤
等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界
面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載
されている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも
１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応
物、副反応物、分解物、酸化物、等の不純分が含まれて
もかまわない。これらの不純分は３０％以下が好まし
く、さらに好ましくは１０％以下である。

【００６２】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は非磁性層、磁性層でその種類、量を必要に応じ
使い分けることができる。例えば、非磁性層、磁性層で
融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御す
る、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじ
み出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布
の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多
くして潤滑効果を向上させるなどが考えられ、無論ここ
に示した例のみに限られるものではない。 また本発明
で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗
料製造のどの工程で添加してもかまわない、例えば、混
練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結
合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で
添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加
する場合などがある。

【００６３】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製：ＮＡＡ−１０２、ヒマシ硬化
脂肪酸，ＮＡＡ−４２，カチオンＳＡ，ナイミーンＬ−
２０１，ノニオンＥ−２０８，アノンＢＦ，アノンＬ
Ｇ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，エルカ
酸、関東化学社製：オレイン酸、竹本油脂社製：ＦＡＬ
−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジエ
ルブＬＯ、信越化学社製：ＴＡ−３、ライオンアーマー
社製：アーマイドＰ、ライオン油脂社製：デュオミンＴ
ＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プ
ロフアン２０１２Ｅ，ニューポールＰＥ６１，イオネッ
トＭＳ−４００などがあげられる。

【００６４】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。本発明で用いる有
機溶媒は必要ならば各層でその種類は同じであることが
好ましい。その添加量は変えてもかまわない。下層に表
面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど）を用い塗布の安定性をあげる。具体的には上層溶剤
組成の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回ら
ないことが肝要である。分散性を向上させるためにはあ
る程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率
が１５以上の溶剤が１５％以上含まれることが好まし
い。また、溶解パラメーターは８〜１１であることが好
ましい。

【００６５】本発明において、非磁性層が、１〜１０μ
ｍ、好ましくは２〜５μｍ、特に好ましくは２．５〜４
μｍであり、上層磁性層が、０．０５〜５μｍ、好まし
くは０．０８〜６μｍ、特に好ましくは０．１〜１μｍ
である。上層と下層を合わせた厚みは非磁性支持体の厚
みの１／１００〜２倍の範囲で用いられる。また、非磁
性支持体と下層の間に密着性向上のための下塗り層を設
けてもかまわない。これらの厚みは０．０１〜２μｍ、
好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、非磁性
支持体の磁性層側と反対側にバックコート層を設けても
かまわない。この厚みは０．１〜２μｍ、好ましくは
０．３〜１．０μｍである。これらの下塗り層、バック
コート層は公知のものが使用できる。

【００６６】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体
として中心線平均表面粗さが０．０３μｍ以下、好まし
くは０．０２μｍ以下、さらに好ましくは０．０１μｍ
以下のものを使用する必要がある。また、これらの非磁
性支持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではな
く、１μ以上の粗大突起がないことが好ましい。また、
表面の粗さ形状は、必要に応じて支持体に添加されるフ
ィラーの大きさと量により自由にコントロールされるも
のである。これらのフィラーとしては一例としてはＣ
ａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系
などの有機微粉末が挙げられる。

【００６７】また、非磁性支持体のテープ走行方向およ
び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分
での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００
Ｋｇ／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²
が好ましい。

【００６８】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
ーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリビニルアセ
タール樹脂、本発明のポリウレタン樹脂等を混練工程、
分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割し
て投入してもよい。

【００６９】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００
部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８
号、特開昭６４−７９２７４号に記載されている。ま
た、下層非磁性層液を調製する場合には高比重の分散メ
ディアを用いることが望ましく、ジルコニアビーズ、金
属ビーズが好適である。

【００７０】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウエット状
態のうちに特公平１−４６１８６号や特開昭６０−２３
８１７９号、特開平２−２６５６７２号に開示されてい
る支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層
を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドに
より上層及び下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層及び下層をほぼ同時に塗布する。なお、強磁性粉末の
凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止
するため、特開昭６２−９５１７４号や特開平１−２３
６９６８号に開示されているような方法により塗布ヘッ
ド内部の塗布液に剪断を付与することが望ましい。さら
に、塗布液の粘度については、特願平１−３１２６５９
号に開示されている数値範囲を満足することが好まし
い。

【００７１】本発明の媒体を得るためには強力な配向を
行う必要がある。１０００Ｇ（ガウス）以上のソレノイ
ドと２０００Ｇ以上のコバルト磁石を併用することが好
ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高くなるように
配向前に予め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。
また、ディスク媒体として、本発明を適用する場合はむ
しろ配向をランダマイズするような配向法が必要であ
る。

【００７２】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは８０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好ま
しくは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。本発明の効果は８
０℃以上の温度で３００ｋｇ／ｃｍ以上の線圧でより一
層効果を上げることができる。

【００７３】本発明の磁気記録媒体の磁性層およびその
反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ましくは
０．５以下、さらに０．３以下、磁性層表面固有抵抗１
０⁴〜１０¹¹オーム／ｓｑ、非磁性層を単独で塗布した
場合の表面固有抵抗は１０⁴〜１０⁸ オーム／ｓｑ、バ
ック層の表面電気抵抗は１０³ 〜１０⁹ が好ましい。磁
性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも
好ましくは３００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² 、破断強度は
好ましくは２〜３０Ｋｇ／ｃｍ² 、磁気記録媒体の弾性
率は走行方向、幅方向とも好ましくは１００〜１５００
Ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは好ましくは０．５％以下、１
００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは１
％以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好ま
しくは０．１％以下である。

【００７４】磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測
定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は、５０
℃以上１２０℃以下が好ましく、非磁性層のそれは０℃
〜１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０⁸ 〜８×
１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² の範囲にあることが好ましく、
損失正接は、０．２以下であることが好ましい。損失正
接が大きすぎると粘着故障が出やすい。

【００７５】磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ
² 以下であり、上層に含まれる残留溶媒が下層に含まれ
る残留溶媒より少ないほうが好ましい。磁性層、非磁性
層が有する空隙率は、ともに好ましくは３０容量％以
下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は
高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的に
よってはある値を確保した方が良い場合がある。例え
ば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記録媒
体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましいことが
多い。これらの値を目的に応じた適当な範囲に設定する
ことは容易に実施できることである。

【００７６】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比は０．
７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに好まし
くは０．９０以上である。テープ走行方向に直角な二つ
の方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下となる
ことが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下であるこ
とが好ましい。

【００７７】磁性層の中心平均表面粗さＲａは１ｎｍ〜
２０ｎｍが好ましいが、その値は目的により適宜設定さ
れるべきである。電磁変換特性を良好にするためにはＲ
ａは小さいほど好ましいが、走行耐久性を良好にするた
めには逆に大きいほど好ましい。ＳＴＭによる評価で求
めたＲＭＳ表面粗さＲ_RMS は３ｎｍ〜１６ｎｍの範囲に
あることが好ましい。

【００７８】本発明の磁気記録媒体は、複層構造を許容
し、目的に応じ各層でこれらの物理特性を変えることが
できるのは容易に推定されることである。例えば、上層
の弾性率を高くし走行耐久性を向上させると同時に下層
の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへ
の当たりを良くするなどである。

【００７９】

【実施例】本発明の具体的実施例を説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中「部」、
「％」との表示は「重量部」、「重量％」を各々示す。 ポリビニルアセタール樹脂合成例 ２０００ｍｌのセパラブルフラスコにポリビニルアルコ
ール（重合度３００、ケン化度９５モル％）と下記極性
基含有化合物Ａを５ｇ、ジメチルホルムアミド５００
ｇ、ピリジン ５ｇを加えて、２ｈｒ脱塩化水素反応さ
せた後、蒸留水１０００ｇを加えて、更に３０重量％塩
酸水溶液 １００ｇ及びアセトアルデヒド ４０ｇを加
えて無色粉末を析出させた後、反応系を３０℃、４ｈｒ
保持し、水洗中和および乾燥させ、ポリビニルアセター
ル樹脂Ａを得た。

【００８０】上記の極性基含有化合物ＡをＢとした以外
は、同様にして、ポリビニルアセタール樹脂Ｂを得た。
上記の極性基含有化合物ＡをＣとした以外は、同様にし
て、ポリビニルアセタール樹脂Ｃを得た。 極性基含有化合物Ａ……ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｎａ 極性基含有化合物Ｂ……ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ 極性基含有化合物Ｃ……ＣｌＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＰＯ（Ｏ
Ｈ）₂ 得られたポリビニルアセタール樹脂の特性を表１に示
す。

【００８１】

【表１】

【００８２】ポリウレタン樹脂Ａ（ＯＨ基含量 ３個／
分子）合成例 コンデンサー、攪拌機を備え、予め窒素置換した２００
０ｍｌの３つ口フラスコにブタンジオールアジペートポ
リエステルポリオール（分子量２０００）２２５ｇ、ネ
オペンチルグリコール ７ｇ、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸ジヒドロキシエチル ３．２ｇを加えトルエ
ン／シクロヘキサノン＝１／１の混合溶媒６９０ｇに溶
解した。これにＭＤＩ ７０ｇを加え、さらに触媒とし
てジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート ０．０３１ｇ（０．
０４９ｍｏｌ）を加え、窒素気流下で９０℃にて１ｈｒ
加熱攪拌させた後、トリメチロールプロパン ０．６ｇ
を加えて、更に１ｈｒ加熱攪拌させ、ポリウレタン溶液
Ａを得た。得られたポリウレタン樹脂の重量平均分子量
は、５１０００（ＴＨＦ溶媒中におけるポリスチレン換
算値）であった。

【００８３】ポリウレタン樹脂Ｂ（ＯＨ基含量 ４個／
分子）合成例 トリメチロールプロパンをペンタエリスリトールとした
以外はポリウレタン樹脂Ａと同様に合成した。 ポリウレタン樹脂Ｃ（ＯＨ基含量 ２個／分子）合成例 コンデンサー、攪拌機を備え、予め窒素置換した２００
０ｍｌの３つ口フラスコにブタンジオールアジペートポ
リエステルポリオール（分子量２０００）２２５ｇ、ネ
オペンチルグリコール １２ｇ、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ジヒドロキシエチル ３．２ｇを加えトル
エン／シクロヘキサノン＝１／１の混合溶媒６９０ｇに
溶解した。これにＭＤＩ ７０ｇを加え、さらに触媒と
してジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート ０．０３１ｇ
（０．０４９ｍｏｌ）を加え、窒素気流下で９０℃にて
２ｈｒ加熱攪拌させ、ポリウレタン溶液Ｃを得た。得ら
れたポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、５３０００
（ＴＨＦ溶媒中におけるポリスチレン換算値）であっ
た。

【００８４】

【００８５】

【００８６】

【００８７】実施例５ 上層磁性層用塗布液の調製強磁性合金粉末（組成：Ｆｅ ９４％、Ｚｎ ４％、Ｎｉ
２％、保磁力（Ｈｃ）：１５００Ｏｅ、結晶子サイズ
２００Å）１００部をオープンニーダーで１０分間粉砕
し、次いでポリビニルアセタール樹脂Ａを１０部および
メチルエチルケトン６０部を６０分間混練し、次いで、 ポリウレタン樹脂Ａ（固形分） １０部 研磨剤（Ａｌ ₂ Ｏ ₃ 粒子サイズ ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（平均粒径：４００ｎｍ） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート３０４１）５部 （固形分） ｓｅｃ−ブチルステアレート １部 ブトキシエチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間攪拌混合した後、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調
製した。

【００８８】 非磁性層用塗布液の調製 非磁性層用塗布液処法 ＴｉＯ₂ ８５部 平均粒径 ０．０３５μｍ 結晶型 ルチル ＴｉＯ₂ 含有量 ９０％以上 表面処理層 Ａｌ₂ Ｏ₃ Ｓ_BET ３５〜４５ｍ² ／ｇ 真比重 ４．１ ｐＨ ６．５〜８．０ カーボンブラック ５部 平均粒径 １６０ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ Ｓ_BET ２５０ｍ² ／ｇ 着色力 １４３％ 塩化ビニル共重合体 １３部 −ＳＯ₃ Ｎａ ８×１０^-5ｅｑ／ｇ、−ＯＨ、エポキシ基含有 Ｔｇ ７１℃、重合度 ３００、数平均分子量（Ｍｎ）１２０００、 重量平均分子量（Ｍｗ）３８０００ ポリウレタン樹脂Ｂ ５部 シクロヘキサン １００部 メチルエチルケトン １００部 上記組成物をサンドミル中で４時間混合分散した後、ポ
リイソシアネート（コロネートＬ）５部、オレイン酸
５部、ステアリン酸 ５部、ステアリン酸ブチル １５
部を加えて非磁性層用塗布液を得た。

【００８９】上記の塗布液をギャップの異なる２つのド
クターを用いて、湿潤状態で塗布した後、３５００ガウ
スの永久磁石、次いで１６００ガウスの電磁石にて配向
処理後、乾燥した。その後、金属ロールと金属ロールに
よるスーパーカレンダー処理を温度８０℃で行った。塗
布厚味は、磁性層０．３μｍ、非磁性層３．０μｍであ
った。

【００９０】次いで以下の処方により、バックコート層
の塗布液を調製した。 バックコート層処方 カーボンブラック １００部 Ｓ_BET ２２０ｍ² ／ｇ 平均粒径 １７０ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ７５ｍｌ／１００ｇ 揮発分 １．５％ ｐＨ ８．０ 嵩密度 ２４０．２ｋｇ／ｍ³ ニトロセルロース ＲＳＩ／２（商品名） １００部 ポリウレタン（東洋紡績製、ＵＲ８３００） ３０部 分散剤 オレイン酸銅 １０部 銅フタロシアニン １０部 硫酸バリウム（沈降性） ５部 メチルエチルケトン ５００部 トルエン ５００部 上記組成物を予備混練し、ロールミルで混練し、得られ
た組成物１００重量部の対して、 カーボンブラック １００部 Ｓ_BET ２００ｍ² ／ｇ 平均粒径 ２００ｎｍ ＤＢＰ吸油量 ３６ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．５ α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径 ０．２μｍ） ０．１部 を添加した組成にてサンドグラインダーで分散を行い、
濾過後、上記組成物１００部に対して以下の組成を添加
し、塗布液を調製した。

【００９１】 メチルエチルケトン １２０部 ポリイソシアネート ５部 得られた塗布液をバーコーターにより、非磁性支持体の
磁性層を設けた側の反対側に乾燥厚味０．５μｍになる
ように塗布した。このようにして得られた原反を８ｍｍ
幅に裁断し８ｍｍビデオテープを作成した。

【００９２】

【００９３】

【００９４】

【００９５】比較例６上層磁性層用ポリウレタン樹脂Ａ
をポリウレタン樹脂Ｃとした以外は、実施例５と同様に
作成した。

【００９６】比較例８ ポリビニルアセタール樹脂Ａを塩化ビニル共重合体とし
た以外は、比較例６と同様に作成した。

【００９７】得られた各試料を以下により評価した。 〔測定方法〕 電磁変換特性（Ｓ／Ｎ）：試料テープにＨｉ８−Ｖ
ＴＲ（Ｓｏｎｙ（株）製：ＴＲ−７０５）を用いて７Ｍ
Ｈｚ信号を記録し、再生した。このときのＳ／Ｎをノイ
ズメーターで測定し比較例１の値を０ｄＢとして相対値
で表した。 繰り返し走行性：２３℃、７０％ＲＨの環境下で電
磁変換特性の測定に用いたものと同じＶＴＲを用いて９
０分長のテープを１００回連続繰り返し走行させ、ビデ
オヘッドの汚れを観察し、またビデオ出力を連続して記
録し、１回目走行出力を０ｄＢとした時の１００回目走
行出力を測定した。

【００９８】ビデオヘッド汚れ ○…汚れが観察されな
かったもの △…汚れ部分を拭き取ると観察されたもの ×…汚れが目視でも観察されたもの カレンダー汚れ：カレンダー工程において、ロール
の汚れを以下のように評価した。

【００９９】○…汚れが観察されなかったもの △…汚れ部分を拭き取ると観察されたもの ×…汚れが目視でも観察されたもの 粘着性：試料テープを６０℃、９０％ＲＨ環境下で
リール状で保存し、１週間以内に粘着が発生したものを
×、１週間〜４週間で粘着が発生したものを△、４週間
以上保存しても発生しないものを○とした。 相溶性：ポリビニルアセタール樹脂またはポリ塩化
ビニル樹脂とポリウレタン樹脂とを重量比１：１にてシ
クロヘキサノン３０重量％溶液に溶解し、目視観察で評
価した。

【０１００】○…溶液が透明、×…溶液に濁りがある 角形比（ＳＱ）：テープサンプルを振動試料型磁束
計（東英工業製）を用い、Ｈｍ １０ｋＯｅでＳＱ＝Ｂ
ｒ／Ｂｍを求めた。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】上表から分かるように、本発明の樹脂組成
を使用した実施例では、ポリビニルアセタール樹脂とポ
リウレタン樹脂との相溶性が良好で、比較例に比べ、カ
レンダーロール汚れがなく、粘着性が改善され、繰り返
し走行性、電磁変換特性が良好であり、電磁変換特性が
著しく優れている。

【０１０３】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、結合剤樹脂組
成成分として、ポリビニルアセタール樹脂と特定のポリ
ウレタン樹脂を使用することにより、以下の効果を発揮
する。 繰り返し走行におけるヘッド汚れがなくなった。 高温下における長期保存による粘着故障が改善され
た。

【０１０４】 カレンダーロール汚れがなくなった。 相溶性が改善されたため強磁性微粉末の分散性が向
上し、電磁変換特性が向上した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−138040（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−139634（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−220221（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−3322（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−236290（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−258282（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−325348（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11B 5/702 C09D 5/23 C09D 129/14 C09D 175/04 G11B 5/716

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体の少なくとも一面に非磁性
   粉末と結合剤を含む非磁性層を設け、その上に強磁性粉
   末と結合剤を含む上層磁性層を設けた磁気記録媒体にお
   いて、少なくとも前記上層磁性層に含まれる結合剤が少
   なくともポリビニルアセタール樹脂と１分子中に３個以
   上のＯＨ基を有するポリウレタン樹脂からなることを特
   徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記ポリビニルアセタール樹脂が下記一
   般式（１）で示される構造を有することを特徴とする請
   求項１記載の磁気記録媒体。 【化１】 上記式において、Ｒは、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ及び−
   ＯＰＯ（ＯＭ） ₂ （ここで、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ
   を示す。）から選ばれた少なくとも１種の極性基であ
   る。ｍ≧４０ｍｏｌ％、ｏ≦４０ｍｏｌ％、ｎ≦１０ｍ
   ｏｌ％、ｐ≦３ｍｏｌ％。ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝１００。