JP3370781B2

JP3370781B2 - 印刷インキ用ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JP3370781B2
Application number: JP15284394A
Authority: JP
Inventors: 寛藤田; 一秋山
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1994-06-10
Filing date: 1994-06-10
Publication date: 2003-01-27
Anticipated expiration: 2018-01-27
Also published as: JPH07331154A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用ポリアミド
樹脂に関する。さらに詳しくは、プラスチックフイルム
や金属箔を印刷対象物とする表刷り特殊グラビア印刷イ
ンキ（以下、グラビアインキと記す）用ポリアミド樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】グラビアインキの組成は、通常ポリアミ
ド樹脂あるいはポリウレタン樹脂と、硝化綿、アルキル
チタネート等の有機金属配位化合物、着色料（顔料や染
料）及び必要によりワックス等の添加剤からなってい
る。近年、グラビアインキには高速自動包袋機の普及に
より、高温でのヒートシールに耐える耐熱性（以下、本
特性をヒートシール耐熱性と記す）、未処理ポリオレフ
インフイルムに対する接着性及び高速印刷適性等が要求
されるようになっている。従来から、グラビアインキに
用いられているポリアミド樹脂としては、一般的なポ
リアミド樹脂として、重合脂肪酸、炭素数２〜１８の脂
肪族モノカルボン酸およびポリアミンからなる縮合重合
物が知られている。また、ヒートシール耐熱性を向上す
る手段としては、構成成分の１部にアルカノールアミ
ン、ポリオール、ヒドロキシ脂肪族モノカルボン酸等を
使用し、分子中に水酸基を導入してヒートシール耐熱性
や耐揉み性を向上させたポリアミド樹脂（例えば特開昭
６３−９０５８３号、特開昭６３−９０５８４号及び特
開平１−２７９９８５号各公報）；樹脂分濃度３５重
量％の溶液粘度が１８０〜１０００ＣＰＳ／２５℃〔溶
剤：トルエン／イソプロパノール＝２／１（重量比）〕
のポリアミド樹脂に硝化綿及びキレート剤を配合してヒ
ートーシール耐熱性および密着性を向上させた印刷イン
キ用ビヒクル（特開平５−２９５３１３号公報）等が知
られている。更に、コロナ処理等で表面処理をしない未
処理プラスチックフイルムに対する接着性の良いプラス
チック印刷インキ用ビヒクルとしては、ポリアミド樹
脂と硝化綿及びロジンエステル類を配合してなるもの
（特開昭５８ー１２２９７６号公報）等が知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
のポリアミド樹脂は、通常ヒートシール耐熱性を高くす
るには硝化綿を多く配合する必要があり、光沢が低下し
且つ、未処理ポリオレフインフイルムに対する接着性が
発現しなくなる；のポリアミド樹脂のヒートシール耐
熱性はより優れているが、高速印刷適性が劣る；の
ポリアミド樹脂を配合したインキ用ビヒクルはヒートシ
ール耐熱性に優れているが、粘度が高く、高速印刷を目
的としたインキのハイソリッド化が困難である；の印
刷インキ用ビヒクルは、未処理プラスチックフイルムに
対する接着性を向上させるが、通常のポリアミド樹脂を
使用した場合には、ヒートシール耐熱性の向上効果は認
められず、ロジンエステルの種類や配合量によっては低
下する；等の問題点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、カルボン酸成
分として重合脂肪酸、炭素数２および／または３の脂肪
族モノカルボン酸および炭素数１２〜２２の飽和脂肪族
モノカルボン酸を特定範囲の比率で組み合わせて用い、
且つ、微量融点測定法による融点および樹脂分濃度４０
重量％溶液〔溶剤組成：トルエン／イソプロピルアルコ
ール＝２／１（重量比）〕の２０℃での粘度が特定の範
囲内にあるポリアミド樹脂組成物が、硝化綿やアルキル
チタネートと併用するグラビアインキにおいて、従来の
ポリアミド樹脂より優れたヒートシール耐熱性、乾燥
性、耐油性および未処理ポリオレフインフイルム対する
接着性を付与することを見い出し、本発明に到達した。
即ち本発明は、重合脂肪酸（Ａ）、炭素数２および／ま
たは３の脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）、炭素数１２〜２
２の飽和脂肪族系モノカルボン酸（Ｃ）、ポリアミン
（Ｄ）からなるポリアミド樹脂において、〔（Ｂ）＋
（Ｃ）〕の比率が全カルボン酸成分の１５〜３５当量％
であり、且つ、（Ｃ）の量が全モノカルボン酸成分の３
〜２０当量％であって、１１０〜１５０℃の微量融点測
定法による融点と、３０〜１２０ＣＰＳ（２０℃）の溶
液粘度〔樹脂濃度：４０重量％，溶剤組成：トルエン／
イソプロピルアルコール＝２／１（重量比）〕を有する
ことを特徴とする印刷インキ用ポリアミド樹脂組成物で
ある。

【０００５】本発明において、重合脂肪酸（Ａ）として
は、オレイン酸やリノール酸等の不飽和脂肪酸またはこ
れらの低級アルキル（炭素数１〜３）エステルを重合し
たもので、ダイマー酸とも呼ばれる下記のごとき組成の
ものが挙げられる。（数値は重量％）炭素数１８の一塩基酸：０〜１５％（好ましくは０〜１０％）炭素数３６の二塩基酸：６０〜９９％（好ましくは７０〜９９％）炭素数５４の三塩基酸：０〜３０％（好ましくは０〜２０％）該（Ａ）を構成する重合脂肪酸の１部を他の二塩基酸ま
たはその低級アルキルジエステル（炭素数１〜３）に置
き換えても良い。この二塩基酸またはそのアルキルジエ
ステルとしては、下記一般式Ｒ₁ＯＯＣＲＣＯＯＲ₁ （１）（式中、Ｒは炭素数２〜２０の脂肪族、芳香族または脂
環族のジカルボン酸残基を表し、Ｒ₁は水素または炭素
数１〜３のアルキル基を表す。）で示される化合物が挙
げられる。重合脂肪酸に対する該一般式（１）の化合物
の比率は通常２０当量％以下、好ましくは１０当量％以
下であり、２０当量％を超えて使用すると溶解性や接着
性を低下させる。

【０００６】本発明において、炭素数２〜３の脂肪族系
モノカルボン酸（Ｂ）としては酢酸およびプロピオン酸
が挙げられ、これらは単独もしくは任意の割合で併用す
ることができる。炭素数が２未満では耐水性が低下し３
を超えると耐油性およびヒートシール耐熱性が低下す
る。

【０００７】炭素数１２〜２２の飽和脂肪族系モノカル
ボン酸（Ｃ）としては、ラウリン酸、トリデカン酸、ミ
リスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリ
ン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラギン酸、ベヘ
ン酸などが挙げられ、好ましいものは炭素数１４〜１８
の飽和脂肪族系モノカルボン酸である。（Ｃ）の炭素数
が１２未満では乾燥性の向上効果が認められず、２２を
超えると低温安定性が低下し、冬期にインキが固化する
問題が起こる。これらの飽和脂肪族系モノカルボン酸は
単独もしくは二種以上を任意の割合で併用することがで
きる。また、炭素数１２〜２２の飽和脂肪族モノカルボ
ン酸を多く含有する天然の動植物油類を原料とした混合
脂肪酸も使用でき工業用原料として有利である。好まし
いものとしては、炭素数１２〜２２の飽和脂肪族系モノ
カルボン酸を４０重量％以上含有するもの、例えばパー
ム油脂肪酸、椰子油脂肪酸、カカオ脂脂肪酸、牛脂脂肪
酸等が挙げられる。炭素数１２〜２２の飽和脂肪族系モ
ノカルボン酸の含量が４０重量％未満のものではヒート
シール耐熱性、乾燥性が低下する。

【０００８】本発明における（Ｂ）と（Ｃ）の合計の使
用量は、全カルボン酸成分に対して通常１５〜３５当量
％、好ましくは２０〜３０当量％である。〔（Ｂ）＋
（Ｃ）〕の使用量が１５当量％未満では融点が低くな
り、且つ、４０％溶液の粘度が高くなり、ヒートシール
耐熱性、乾燥性、未処理ポリオレフインフイルムに対す
る接着性の向上効果が低下し、３５当量％を超えると耐
揉み性が損なわれる。また、（Ｃ）の使用量は、全モノ
カルボン酸に対して通常３〜２０当量％、好ましくは５
〜１５当量％である。（Ｃ）の使用量が、３当量％未満
ではヒートシール耐熱性、乾燥性、未処理ポリオレフイ
ンフイルムに対する接着性の向上効果が低下し、２０当
量％を超えると耐油性や光沢が損なわれ、且つ、冬期に
インキが固化する問題が起こる。

【０００９】本発明において、ポリアミン（Ｄ）として
は、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミンおよび芳香族
ポリアミンが挙げられる。脂肪族ポリアミンとしてはエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン等が挙げられる。脂環式ポリアミンとしてはイソホロ
ンジアミン、シクロヘキシレンジアミン等が挙げられ、
芳香族ポリアミンとしてはジアミノフエニルメタン、キ
シリレンジアミン等が挙げられる。これらのポリアミン
のうち特に好ましいものはエチレンジアミンであり、他
のポリアミンと併用する場合は全ポリアミン中の７０当
量％以上用いることが好ましい。エチレンジアミンが７
０当量％未満ではポリアミド樹脂の融点や溶解性を低下
させる。

【００１０】本発明のポリアミド樹脂組成物は、酸価が
通常２０以下、好ましくは１８以下であり、全アミン価
が通常７以下、好ましくは５以下である。酸価が２０を
超えたり、全アミン価が７を超えたポリアミド樹脂組成
物は、被膜強度や軟化点が低くなったり、ヒートシール
耐熱性や光沢が低下する傾向があり好ましくない。

【００１１】本発明のポリアミド樹脂組成物は、通常の
重合脂肪酸系ポリアミド樹脂の合成方法と同じ方法で製
造することができる。反応温度は、通常１６０〜２５０
℃、好ましくは１８０〜２３０℃である。アミド化縮合
重合反応は着色を防止するため窒素ガス等の不活性ガス
中で行うことが好ましく、反応末期には反応の完結ある
いは揮発性成分の除去を促進するため、反応を減圧下で
行ってもよい。また、アミド化縮合重合反応後に、トル
エンとメチルアルコール、イソプロピルアルコール等の
芳香族系とアルコール系との混合溶剤で反応生成物を希
釈して溶液状にすることもできる。

【００１２】このようにして得られたポリアミド樹脂組
成物は淡黄褐色の固体で、酸価が通常２０以下、全アミ
ン価が通常７以下であり、微量融点測定法による融点
（以下、単に融点という）が通常１１０〜１５０℃、好
ましくは１２０〜１４０℃である。融点が１１０℃未満
ではヒートシール耐熱性、乾燥性が低下し、１５０℃を
超えるとインキにしたときの低温安定性が低下する。該
ポリアミド樹脂の４０重量％溶液〔溶剤組成：トルエン
／イソプロピルアルコール＝２／１（重量比）〕の粘度
（２０℃）は通常３０〜１２０ＣＰＳ、好ましくは４０
〜１００ＣＰＳである。４０重量％溶液の粘度が３０Ｃ
ＰＳ未満では乾燥性が低下し、１２０ＣＰＳを超えると
ヒートシール耐熱性および未処理ポリオレフインフイル
ムに対する接着性が低下する。

【００１３】本発明のポリアミド樹脂組成物は、通常、
トルエンとメチルアルコール、イソプロピルアルコール
等の芳香族系とアルコール系の混合溶剤に溶解してワニ
ス状として用いたり、樹脂を顔料等と溶融混練してマス
ターバッチとして使用される。本発明のポリアミド樹
脂組成物は、硝化綿及び有機金属配位化合物を併用する
ことにより、優れたヒートシール耐熱性、乾燥性、未処
理ポリオレフインフイルムに対する接着性及び耐酸化劣
化性をグラビアインキに付与することができる。グラビ
アインキは、例えば本発明のポリアミド樹脂組成物に、
着色剤（顔料や染料）、硝化綿の他に必要に応じて添加
剤としてロジン系、石油系もしくは芳香族系の樹脂類、
可塑剤、有機金属配位化合物、低分子量ポリオレフイン
系もしくは低分子量アミド系のワックス類等を添加し、
ボールミル、サンドミル、ロールミル等の公知のインキ
製造装置を用いて製造される。

【００１４】本発明のポリアミド樹脂組成物を使用した
グラビアインキの配合処方の一例を示せば以下の通りで
ある（数値は重量％）。ポリアミド樹脂組成物：通常１０〜３０（好ましくは１５〜２５）硝化綿：通常１〜１２（好ましくは２〜６）顔料：通常５〜４０（好ましくは１０〜３０）添加剤：通常０〜１５（好ましくは１〜１０）溶剤：通常４０〜７０（好ましくは５０〜７０）硝化綿とポリアミド樹脂組成物の比率は、通常５：９５
〜４０：６０（重量比）好ましくは１０：９０〜３０：
７０（重量比）である。また、有機金属配位化合物の配
合量は、上記組成物の合計１００重量部に対して通常
０．５〜３重量部、好ましくは１〜２重量部である。

【００１５】本発明のポリアミド樹脂組成物を配合した
グラビアインキの印刷対象物としては、処理および未処
理ポリオレフインフイルム、ポリエステルフイルム、ナ
イロンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、アルミ蒸着
フイルム、金属箔等が挙げられる。これらのうち特に好
ましいものは、処理および未処理のポリオレフインフイ
ルム、ポリエステルフイルム、アルミ蒸着フイルムおよ
び金属箔である。

【００１６】グラビアインキにおいて、本発明のポリア
ミド樹脂組成物と併用することのできる有機金属配位化
合物としては、有機チタン配位化合物、有機アルミニウ
ム配位化合物、有機ジルコニュウム配位化合物等が挙げ
られ、好ましいものはアルミニウムトリス（アセチルア
セトネート）、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノール
アミナート）チタン、ジ−ｉｓｏ−プロポキシビス（ア
セチルアセトナート）チタン等である。本発明のポリア
ミド樹脂組成物を用いたグラビアインキの印刷方法は、
プラスチックフイルムや金属箔を印刷対象物とする従来
のグラビアインキの場合と同じであってもよく、最新の
高濃度印刷方法に準ずるものであってもよい。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、特に断りのないかぎり「部」、「％」及び「比
率」は、それぞれ重量部、重量％及び重量比を示す。

【００１８】実施例１温度計、攪拌機、窒素導入管を備えた反応槽に、重合脂
肪酸〔一塩基酸：６〜８％、二塩基酸：７４〜７７％、
三塩基酸：１７〜１８％；ハリマ化成（株）製「ハリダ
イマー２００」〕２４４．８部（０．８５当量）、酢酸
８．５５部（０．１４２５当量）、ミリスチン酸１．７
１部（０．００７５当量）、エチレンジアミン３０部
（１当量）を仕込み、窒素ガス雰囲気中、２００℃で４
時間反応させ淡褐色固体のポリアミド樹脂組成物（ＰＡ
１）を得た。該ＰＡ１の分析値および物性値を表１に示
す。

【００１９】実施例２実施例１と同様の反応槽に、「ハリダイマー２００」２
３０．４部（０．８当量）、酢酸１０．２部（０．１７
当量）、パルミチン酸７．６８部（０．０３当量）、エ
チレンジアミン３０部（１当量）を仕込み、実施例１と
同じ方法で淡褐色固体のポリアミド組成物（ＰＡ２）を
得た。該ＰＡ２の分析値および物性値を表１に示す。

【００２０】実施例３実施例１と同様の反応槽に、「ハリダイマー２００」２
４４．８部（０．８５０当量）、酢酸８．１ｇ（０．１
３５当量）、ステアリン酸４．２６部（０．０１５当
量）、エチレンジアミン３０部（１当量）を仕込み、実
施例１と同じ方法で淡褐色固体のポリアミド組成物（Ｐ
Ａ３）を得た。該ＰＡ３の分析値および物性値を表１に
示す。

【００２１】実施例４実施例１と同様の反応槽に、「ハリダイマー２００」２
１６部（０．７５当量）、プロピオン酸１４．８部
（０．２当量）、パルミチン酸１２．８部（０．０５当
量）、エチレンジアミン３０部（１当量）を仕込み、実
施例１と同じ方法で淡褐色固体のポリアミド組成物（Ｐ
Ａ４）を得た。該ＰＡ４の分析値および物性値を表１に
示す。

【００２２】実施例５実施例１と同様の反応槽に、「ハリダイマー２００」２
１６部（０．７５当量）、酢酸１２部（０．２当量）、
パーム油脂肪酸１３．４５部（０．０５当量）、エチレ
ンジアミン３０部（１当量）を仕込み、実施例１と同じ
方法で淡褐色固体のポリアミド樹脂組成物（ＰＡ５）を
得た。該ＰＡ１の分析値および物性値を表１に示す。

【００２３】比較例１実施例１と同様の反応槽に、「ハリダイマー２００」２
３０．４部（０．８当量）、酢酸１２部（０．２当
量）、エチレンジアミン３０部（１当量）を仕込み、実
施例１と同じ方法で淡褐色固体のポリアミド樹脂組成物
（ＰＡ６）を得た。該ＰＡ６の分析値および物性値を表
２に示す。

【００２４】比較例２実施例１と同様の反応槽に、「ハリダイマー２００」２
３０．４部（０．８当量）酢酸６部（０．１当量）パル
ミチン酸２５．６部（０．１当量）、エチレンジアミン
３０部（１当量）を仕込み、実施例１と同じ方法で淡褐
色固体のポリアミド樹脂組成物（ＰＡ７）を得た。該Ｐ
Ａ７の分析値および物性値を表２に示す。

【００２５】比較例３実施例１と同じ反応槽に、「ハリダイマー２００」２５
９．２部（０．９当量）、酢酸４．８部（０．０８当
量）、パルミチン酸５．１２部（０．０２当量）、エチ
レンジアミン３０部（１当量）を仕込み、実施例１と同
じ方法で淡褐色固体のポリアミド樹脂組成物（ＰＡ８）
を得た。該ＰＡ８の分析値および物性値を表２に示す。

【００２６】比較例４実施例１と同じ反応槽に、「ハリダイマー２００」２３
０．４部（０．８当量）、オレイン酸５６．４部（０．
２当量）、エチレンジアミン３０部（１当量）を仕込
み、実施例１と同じ方法で淡褐色固体のポリアミド樹脂
組成物（ＰＡ９）を得た。該ＰＡ９の分析値および物性
値を表２に示す。

【００２７】比較例５実施例１と同じ反応槽に重合脂肪〔一塩基酸：約３％，
二塩基酸：約７９％，三塩基酸：約１８％；ハリマ化成
（株）製「ハリダイマー２５０」〕２８８部（１当
量）、エチレンジアミン２４部（０．８当量）を仕込
み、２００℃で３時間反応させた。次いでモノエタノー
ルアミン１１．３部（０．１８５当量）を加えて更に２
１０℃で４時間反応後、２１０℃減圧下（１０〜５０ｍ
ｍＨｇ）で１時間反応させ、淡褐色固体のポリアミド樹
脂組成物（ＰＡ１０）を得た。該ＰＡ１０の分析値およ
び物性値を表２に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】（注）＊１および＊２：当量％融点測定方法：微量融点測定装置〔柳本製作所（株）
製〕粘度測定用試料および測定方法：樹脂分４０％〔溶剤組
成；トルエン／イソプロピルアルコール＝２／１〕、ブ
ルックフイールド型粘度計〔東京計器（株）製，ＢＬ
型〕

【００３０】試験例１前記、実施例１〜５および比較例１〜５で得られた各ポ
リアミド樹脂組成物（ＰＡ１〜ＰＡ１０）の４０％溶液
〔溶剤組成；トルエン／イソプロピルアルコール＝２／
１〕を作成し、下記の処方でグラビアインキを調製し
た。（イ）各ポリアミド樹脂組成物４０％溶液：４０部（ロ）硝化綿２０％溶液（注１）：１０部（ハ）ロジンエステル（注２）：５部（ニ）酸化チタン（注３）：２５部（ホ）ステアリン酸アミド１０％溶液（注４）：５部（ヘ）メチルアルコール：１５部合計：１００部（ト）アルキルチタネート（注５）：上記組成物１００部に対して１部

【００３１】（注１）硝化綿２０％溶液：硝化綿〔ダイ
セル化学工業（株）製「RS−1／4」〕をトルエン／イソ
プロピルアルコール／酢酸エチル＝２／１／１に溶解し
たもの。（注２）ロジンエステル：ハリマ化成（株）製「ハリエ
スターＫＴ２」（注３）酸化チタン：石原産業（株）製「タイペークＲ
−６３０」（注４）ステアリン酸アミド１０％溶液：花王（株）製
「脂肪酸アマイドＳ」をトルエン／イソピルアルコール
＝２／１に加熱溶解後室温に冷却し微分散状にしたも
の。（注５）アルキルチタネート：日本曹達（株）製「ＴＡ
Ａ」

【００３２】前記処方に従い、（イ）１２０ｇ、（ロ）
３０ｇ、（ハ）１５ｇ、（ニ）７５ｇ、（ホ）１５ｇ、
（ヘ）４５ｇおよびガラスビーズ（直径約３ｍｍ）３０
０ｇを、５００ｍｍｌの丸缶に仕込み、ペイントコンデ
ショナー（米国、レッドデビル社製）で３０分間振盪し
た後、ガラスビーズを取り除いたもの１００部に対して
（ト）を１部の割合で配合したものを性能評価用インキ
とした。

【００３３】各インキをバーコーター（２５ミクロン）
で未処理無延伸ポリプロピレンフイルム（以下、未ＣＰ
Ｐと略記）、コロナ処理ポリエチレンフイルム（以下、
処ＰＥと略記）、コロナ処理延伸ポリプロピレンフイル
ム（以下、処ＯＰＰと略記）及びコロナ処理無延伸ポリ
プロピレンフイルム（以下、処ＣＰＰと略記）に展色
し、ヘアードライヤー（小泉産業（株）製ＪＤ−１２０
０）で１５秒間熱風乾燥後、室温で約２０時間放置した
ものを性能評価用試験片とした。但し、乾燥性の評価に
ついては処ＯＰＰに熱風乾燥せずに２回重ねて展色した
ものを試験片とした。

【００３４】これらの試験片について、下記方法で性能
評価を行った。結果を表３および表４に示した。（１）ヒートシール耐熱性：処ＯＰＰのインキ展色面に
アルミ箔（１５ミクロン）を合わせ、熱傾斜式ヒートシ
ーラー〔東洋精機（株）製；ＴＹＰＥ，ＨＧ−１００〕
で３Ｋｇ／ｃｍ²×１秒間の条件でヒートシールした直
後にアルミ箔を剥し、インキが剥離しない最高温度を１
０℃間隔で測定した。（２）乾燥性：処ＯＰＰにインキを２回重ねて展色し、
５秒間隔で指触乾燥時間を測定した。（３）耐油性：処ＣＰＰのインキ展色物にサラダ油を塗
布し、室温静置２４時間後に、学振型摩擦堅牢度試験機
で５０回（荷重：２００ｇ）擦りインキの剥離の程度を
目視観察した。（４）耐セロテープ性：各種フイルムのインキ展色面に
ニチバンセロテープを強く張り着けた直後に、高速でセ
ロテープを剥してインキの剥離の程度を目視観察した。（５）耐ブロキング性：処ＯＰＰのインキ展色面同士を
合わせ、１Ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、５０℃×２４時
間後に剥し、インキの剥離の程度および剥離抵抗を観察
した。（６）光沢：処ＯＰＰの展色物を光沢計〔日本電色工業
（株）製ＶＧ−１Ｄ〕を用いて、入射角／反射角＝６０
゜／６０゜の条件で光沢を測定した。（７）低温安定性：インキを７０ｍｌのガラス瓶〔マル
オ硝子（株）製，Ｍ−７０〕に４０ｇ採取、密栓し０℃
に設定したインキュベーターに静置し１５時間後流動性
を目視観察した。各項目の評価結果の表示方法は以下の通りである。（１）ヒートシール耐熱性：実測温度（℃）（２）乾燥性：実測時間（秒）（３）耐油性：５段階表示、５（良）〜１（不良）（４）耐セロテープ性：同上（５）耐ブロッキング性：同上（６）光沢：実測値（％）（７）低温安定性：○：流動性良， △：半ゲル化状
，×：完全ゲル化状

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【発明の効果】本発明の印刷インキ用ポリアミド樹脂組
成物は、硝化綿およびアルキルチタネート等の有機金属
配位化合物と併用する表刷りグラビアインキバインダー
として、下記の優れた性能をインキに付与する特長を有
する。（１）ヒートシール耐熱性及び乾燥性が優れており、高
速自動製袋機や高速印刷に対応できるので、印刷のトー
タルコストダウンが可能となる。（２）耐油性が優れており、バターや植物油を含む菓子
パン、スナック等の包装資材の印刷にも適している。（３）未処理ポリオレフインフイルムに対する接着性が
優れており、ヒートシール接着強度の向上および包装資
材のコストダウンが可能となる。上記の効果を奏することから、本発明のポリアミド樹脂
組成物は、特にプラスチックフイルムや金属箔の包装資
材等の印刷に用いられる表刷りグラビアインキ用バイン
ダーとして極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 C08G 69/00 - 69/50 C08L 77/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】重合脂肪酸（Ａ）、炭素数２および／ま
たは３の脂肪族モノカルボン酸（Ｂ）、炭素数１２〜２
２の飽和脂肪族モノカルボン酸（Ｃ）およびポリアミン
（Ｄ）を縮合重合せしめて得られるポリアミド樹脂にお
いて、〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕の比率が全カルボン酸成分の
１５〜３５当量％であり、且つ、（Ｃ）の量が全モノカ
ルボン酸成分の３〜２０当量％であって、１１０〜１５
０℃の微量融点測定法による融点と、３０〜１２０ＣＰ
Ｓ（２０℃）の溶液粘度〔樹脂濃度：４０重量％，溶剤
組成：トルエン／イソプロピルアルコール＝２／１（重
量比）〕を有することを特徴とするグラビア印刷インキ
用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載のポリアミド樹脂組成物及
び硝化綿を主要構成成分としてなることを特徴とするグ
ラビア印刷インキ。
【請求項３】請求項１記載のポリアミド樹脂組成物、
及び芳香族系とアルコール系の混合溶剤を主要構成成分
としてなることを特徴とするグラビア印刷インキ。
【請求項４】プラスチックフイルム及び金属箔を印刷
対象物とする請求項２または３記載のグラビア印刷イン
キ。