JP3367054B2 - ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法 - Google Patents
ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法Info
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- JP3367054B2 JP3367054B2 JP29418092A JP29418092A JP3367054B2 JP 3367054 B2 JP3367054 B2 JP 3367054B2 JP 29418092 A JP29418092 A JP 29418092A JP 29418092 A JP29418092 A JP 29418092A JP 3367054 B2 JP3367054 B2 JP 3367054B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬中間体として有用
なｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法に関する
ものである。
なｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ノルカンファーをエキソ選択的にアリル
化してｅｘｏ−３−アリルノルカンファーを製造する方
法としては、ノルカンファーにリチウムジイソプロピル
アミドを作用させて、リチウムエノレートを生成させ、
これを臭化アリルと反応させる方法がTetrahedron Let
t., 21, 1897(1980) に記載されている。
化してｅｘｏ−３−アリルノルカンファーを製造する方
法としては、ノルカンファーにリチウムジイソプロピル
アミドを作用させて、リチウムエノレートを生成させ、
これを臭化アリルと反応させる方法がTetrahedron Let
t., 21, 1897(1980) に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では、反応温度に−７８℃といった極低温を必要と
し、また、危険性の高いリチウムジイソプロピルアミド
を使用しなければならないといった問題点があり、工業
的には必ずしも満足し得る方法とは言い難い。
方法では、反応温度に−７８℃といった極低温を必要と
し、また、危険性の高いリチウムジイソプロピルアミド
を使用しなければならないといった問題点があり、工業
的には必ずしも満足し得る方法とは言い難い。
【０００４】本発明の目的は、リチウムジイソプロピル
アミドの使用を回避し、かつ、低温反応を必要としない
ノルカンファーのエキソ選択的アリル化方法の提供にあ
る。
アミドの使用を回避し、かつ、低温反応を必要としない
ノルカンファーのエキソ選択的アリル化方法の提供にあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ノ
ルカンファーとリチウムアミドを反応させ、次いでハロ
ゲン化アリルと反応させることを特徴とする式（Ｉ） で示されるｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法
を提供するものである。
ルカンファーとリチウムアミドを反応させ、次いでハロ
ゲン化アリルと反応させることを特徴とする式（Ｉ） で示されるｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法
を提供するものである。
【０００６】本発明で原料に用いられるノルカンファー
は、ラセミ体、光学活性体のいずれでもよく、光学活性
体を用いる場合には、原料のノルカンファーの光学純度
の低下を伴うことなく、アリル化を行うことができる。
は、ラセミ体、光学活性体のいずれでもよく、光学活性
体を用いる場合には、原料のノルカンファーの光学純度
の低下を伴うことなく、アリル化を行うことができる。
【０００７】本発明では、ノルカンファーと反応してエ
ノレートを生成させる塩基としてリチウムアミドが使用
される。このことが本発明の特徴であり、ケトン類と反
応してエノレートを発生させ得るその他の塩基、例え
ば、カリウムｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド等の塩基では、アリル化の際のエキソ選択
性はなく、生成物のアリルノルカンファーはエキソ体お
よびエンド体の混合物となる。
ノレートを生成させる塩基としてリチウムアミドが使用
される。このことが本発明の特徴であり、ケトン類と反
応してエノレートを発生させ得るその他の塩基、例え
ば、カリウムｔ−ブトキシド、水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド等の塩基では、アリル化の際のエキソ選択
性はなく、生成物のアリルノルカンファーはエキソ体お
よびエンド体の混合物となる。
【０００８】本発明において、リチウムアミドの使用量
は、原料のノルカンファーに対して１当量以上、上限に
ついては特に制限されないが、好ましくは、１．１〜３
当量の範囲で使用される。
は、原料のノルカンファーに対して１当量以上、上限に
ついては特に制限されないが、好ましくは、１．１〜３
当量の範囲で使用される。
【０００９】アリル化剤としては、臭化アリルまたはヨ
ウ化アリル等のハロゲン化アリルが用いられ、その使用
量は、原料のノルカンファーに対して１当量以上である
が、必要以上に使用すると生成物のアリルノルカンファ
ーがさらにアリル化された３，３−ジアリルノルカンフ
ァーが副生し、目的とするｅｘｏ−３−アリルノルカン
ファーの収量が低下するので、通常、１〜２当量の範囲
で使用することが好ましい。
ウ化アリル等のハロゲン化アリルが用いられ、その使用
量は、原料のノルカンファーに対して１当量以上である
が、必要以上に使用すると生成物のアリルノルカンファ
ーがさらにアリル化された３，３−ジアリルノルカンフ
ァーが副生し、目的とするｅｘｏ−３−アリルノルカン
ファーの収量が低下するので、通常、１〜２当量の範囲
で使用することが好ましい。
【００１０】反応溶媒としては、反応に影響を与えない
溶媒であれば特に制限されず、そのような溶媒として
は、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類の単
独もしくは混合物が例示される。これらのなかでも、エ
ーテル類もしくはエーテル類と炭化水素類の混合物が特
に好ましく用いられる。これらの溶媒の使用量は、特に
制限されない。
溶媒であれば特に制限されず、そのような溶媒として
は、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類の単
独もしくは混合物が例示される。これらのなかでも、エ
ーテル類もしくはエーテル類と炭化水素類の混合物が特
に好ましく用いられる。これらの溶媒の使用量は、特に
制限されない。
【００１１】反応温度は、通常、２０〜１５０℃、好ま
しくは５０〜１００℃の範囲である。
しくは５０〜１００℃の範囲である。
【００１２】反応時間は、反応温度により影響を受け、
特に制限されないが、通常、３時間以内である。反応終
了は、原料のノルカンファーの消失をもって決定する
が、ノルカンファー消失後にさらに反応時間を延長する
と生成物のｅｘｏ−３−アリルノルカンファーが過剰の
リチウムアミドによりｅｎｄｏ−３−アリルノルカンフ
ァーへ異性化する副反応が起きるので、原料のノルカン
ファーの消失確認後、冷却もしくは水の注入により直ち
に反応を停止することが好ましい。
特に制限されないが、通常、３時間以内である。反応終
了は、原料のノルカンファーの消失をもって決定する
が、ノルカンファー消失後にさらに反応時間を延長する
と生成物のｅｘｏ−３−アリルノルカンファーが過剰の
リチウムアミドによりｅｎｄｏ−３−アリルノルカンフ
ァーへ異性化する副反応が起きるので、原料のノルカン
ファーの消失確認後、冷却もしくは水の注入により直ち
に反応を停止することが好ましい。
【００１３】反応終了後、通常の後処理操作、例えば、
抽出、分液、濃縮等の操作を行うことにより、目的のｅ
ｘｏ−３−アリルノルカンファーを得ることができる。
このものは、必要に応じ蒸留等により精製することがで
きる。
抽出、分液、濃縮等の操作を行うことにより、目的のｅ
ｘｏ−３−アリルノルカンファーを得ることができる。
このものは、必要に応じ蒸留等により精製することがで
きる。
【００１４】
【発明の効果】本発明により、医薬中間体として有用な
ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーが、工業的に有利に
製造することができる。この化合物は、例えば、J. Me
d. Chem.,31, 1847(1988)に記載のトロンボキサンＡ2
受容体拮抗剤の中間体として、好適に利用することがで
きる。
ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーが、工業的に有利に
製造することができる。この化合物は、例えば、J. Me
d. Chem.,31, 1847(1988)に記載のトロンボキサンＡ2
受容体拮抗剤の中間体として、好適に利用することがで
きる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。
【００１６】実施例１
撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに（±）−ノルカンファー１１．
０ｇを仕込み、テトラヒドロフラン８０ｍｌを加え、溶
解した後、室温でリチウムアミド４．３ｇおよび臭化ア
リル１４．５ｇを加えた。この混合物を６５℃まで昇温
し、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
水４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した後、トルエン８
０ｍｌを加え、抽出、分液した。有機層を水、飽和食塩
水の順で洗浄した後、減圧濃縮して、黄色油状物１５．
１ｇを得た。このものをガスクロマトグラフィーにより
分析したところ、９１．１％がｅｘｏ−３−アリルノル
カンファー、２．５％がｅｎｄｏ−３−アリルノルカン
ファーであることが確認された。この粗生成物を減圧蒸
留し、純度９９．０％のｅｘｏ−３−アリルノルカンフ
ァー１１．７ｇを無色油状物として得た。沸点９４−９
６℃／１２ｍｍＨｇ。
着した４つ口フラスコに（±）−ノルカンファー１１．
０ｇを仕込み、テトラヒドロフラン８０ｍｌを加え、溶
解した後、室温でリチウムアミド４．３ｇおよび臭化ア
リル１４．５ｇを加えた。この混合物を６５℃まで昇温
し、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に
水４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した後、トルエン８
０ｍｌを加え、抽出、分液した。有機層を水、飽和食塩
水の順で洗浄した後、減圧濃縮して、黄色油状物１５．
１ｇを得た。このものをガスクロマトグラフィーにより
分析したところ、９１．１％がｅｘｏ−３−アリルノル
カンファー、２．５％がｅｎｄｏ−３−アリルノルカン
ファーであることが確認された。この粗生成物を減圧蒸
留し、純度９９．０％のｅｘｏ−３−アリルノルカンフ
ァー１１．７ｇを無色油状物として得た。沸点９４−９
６℃／１２ｍｍＨｇ。
【００１７】実施例２
撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに（１Ｓ，４Ｒ）−ノルカンファ
ー（光学純度９９．２％ｅｅ）１１．０ｇを仕込み、テ
トラヒドロフラン８０ｍｌを加え、溶解した後、室温で
リチウムアミド４．３ｇを加えた。この混合物を６５℃
まで昇温し、同温で臭化アリル１４．５ｇを３０分間か
けて滴下し、滴下後、３０分間撹拌した。反応終了後、
反応混合物に水４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した
後、トルエン８０ｍｌを加え、抽出、分液した。有機層
を水、飽和食塩水の順で洗浄した後、減圧濃縮して、黄
色油状物１５．３ｇを得た。このものをガスクロマトグ
ラフィーにより分析したところ、９２．４％がｅｘｏ−
３−アリルノルカンファー、１．６％がｅｎｄｏ−３−
アリルノルカンファーであることが確認された。この粗
生成物を減圧蒸留し、純度９９．２％のｅｘｏ−３−ア
リルノルカンファー（１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ体、光学純度９
９．２％ｅｅ）１３．１ｇを無色油状物として得た。沸
点９４−９６℃／１２ｍｍＨｇ。
着した４つ口フラスコに（１Ｓ，４Ｒ）−ノルカンファ
ー（光学純度９９．２％ｅｅ）１１．０ｇを仕込み、テ
トラヒドロフラン８０ｍｌを加え、溶解した後、室温で
リチウムアミド４．３ｇを加えた。この混合物を６５℃
まで昇温し、同温で臭化アリル１４．５ｇを３０分間か
けて滴下し、滴下後、３０分間撹拌した。反応終了後、
反応混合物に水４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した
後、トルエン８０ｍｌを加え、抽出、分液した。有機層
を水、飽和食塩水の順で洗浄した後、減圧濃縮して、黄
色油状物１５．３ｇを得た。このものをガスクロマトグ
ラフィーにより分析したところ、９２．４％がｅｘｏ−
３−アリルノルカンファー、１．６％がｅｎｄｏ−３−
アリルノルカンファーであることが確認された。この粗
生成物を減圧蒸留し、純度９９．２％のｅｘｏ−３−ア
リルノルカンファー（１Ｓ，３Ｓ，４Ｒ体、光学純度９
９．２％ｅｅ）１３．１ｇを無色油状物として得た。沸
点９４−９６℃／１２ｍｍＨｇ。
【００１８】実施例３
撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに（±）−ノルカンファー１１．
０ｇを仕込み、テトラヒドロフラン４０ｍｌおよびトル
エン４０ｍｌを加え、溶解した後、室温でリチウムアミ
ド４．３ｇを加え、１時間撹拌した後、臭化アリル１
４．５ｇを加えた。この混合物を７０℃まで昇温し、同
温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に水
４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した後、分液した。有
機層を水、飽和食塩水の順で洗浄した後、減圧濃縮し
て、黄色油状物１４．９ｇを得た。このものをガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、９１．６％がｅ
ｘｏ−３−アリルノルカンファー、３．３％がｅｎｄｏ
−３−アリルノルカンファーであることが確認された。
この粗生成物を減圧蒸留し、純度９８．９％のｅｘｏ−
３−アリルノルカンファー１１．１ｇを無色油状物とし
て得た。沸点９４−９６℃／１２ｍｍＨｇ。
着した４つ口フラスコに（±）−ノルカンファー１１．
０ｇを仕込み、テトラヒドロフラン４０ｍｌおよびトル
エン４０ｍｌを加え、溶解した後、室温でリチウムアミ
ド４．３ｇを加え、１時間撹拌した後、臭化アリル１
４．５ｇを加えた。この混合物を７０℃まで昇温し、同
温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に水
４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した後、分液した。有
機層を水、飽和食塩水の順で洗浄した後、減圧濃縮し
て、黄色油状物１４．９ｇを得た。このものをガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、９１．６％がｅ
ｘｏ−３−アリルノルカンファー、３．３％がｅｎｄｏ
−３−アリルノルカンファーであることが確認された。
この粗生成物を減圧蒸留し、純度９８．９％のｅｘｏ−
３−アリルノルカンファー１１．１ｇを無色油状物とし
て得た。沸点９４−９６℃／１２ｍｍＨｇ。
【００１９】比較例１
撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコにジイソプロピルアミン１１．１
ｇおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却した後、−７８〜−７０℃で２．５Ｍブチル
リチウム／ヘキサン溶液４４ｍｌを滴下し、滴下後、同
温で１時間撹拌した。得られたリチウムジイソプロピル
アミド溶液に、−７８〜−７０℃で（±）−ノルカンフ
ァー１１．０ｇとテトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物
を滴下し、滴下後、同温で２時間撹拌し、さらに同温で
臭化アリル１３．３ｇを滴下し、滴下後、同温で３時間
撹拌した。反応終了後、反応混合物中に５％塩酸水１０
０ｍｌを注入し、室温まで昇温した。トルエン１００ｍ
ｌを加え、抽出、分液した後、有機層を水、飽和食塩水
で洗浄し、減圧濃縮して、黄色油状物１５．０ｇを得
た。このものをガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、９２．１％がｅｘｏ−３−アリルノルカンファ
ー、３．２％がｅｎｄｏ−３−アリルノルカンファーで
あることが確認された。
着した４つ口フラスコにジイソプロピルアミン１１．１
ｇおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却した後、−７８〜−７０℃で２．５Ｍブチル
リチウム／ヘキサン溶液４４ｍｌを滴下し、滴下後、同
温で１時間撹拌した。得られたリチウムジイソプロピル
アミド溶液に、−７８〜−７０℃で（±）−ノルカンフ
ァー１１．０ｇとテトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物
を滴下し、滴下後、同温で２時間撹拌し、さらに同温で
臭化アリル１３．３ｇを滴下し、滴下後、同温で３時間
撹拌した。反応終了後、反応混合物中に５％塩酸水１０
０ｍｌを注入し、室温まで昇温した。トルエン１００ｍ
ｌを加え、抽出、分液した後、有機層を水、飽和食塩水
で洗浄し、減圧濃縮して、黄色油状物１５．０ｇを得
た。このものをガスクロマトグラフィーにより分析した
ところ、９２．１％がｅｘｏ−３−アリルノルカンファ
ー、３．２％がｅｎｄｏ−３−アリルノルカンファーで
あることが確認された。
【００２０】比較例２
撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコにジイソプロピルアミン１１．１
ｇおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却した後、−７８〜−７０℃で２．５Ｍブチル
リチウム／ヘキサン溶液４４ｍｌを滴下し、滴下後、同
温で１時間撹拌した。得られたリチウムジイソプロピル
アミド溶液に、−７８〜−７０℃で（±）−ノルカンフ
ァー１１．０ｇとテトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物
を滴下し、滴下後、室温まで昇温し、２時間撹拌した。
次いで、臭化アリル１３．３ｇを室温で滴下し、滴下
後、同温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物中
に５％塩酸水１００ｍｌを注入し、トルエン１００ｍｌ
を加え、抽出、分液した後、有機層を水、飽和食塩水で
洗浄し、減圧濃縮して、黄色油状物１５．３ｇを得た。
このものをガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、４２．１％がｅｘｏ−３−アリルノルカンファー、
５３．２％がｅｎｄｏ−３−アリルノルカンファーであ
ることが確認された。
着した４つ口フラスコにジイソプロピルアミン１１．１
ｇおよびテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却した後、−７８〜−７０℃で２．５Ｍブチル
リチウム／ヘキサン溶液４４ｍｌを滴下し、滴下後、同
温で１時間撹拌した。得られたリチウムジイソプロピル
アミド溶液に、−７８〜−７０℃で（±）−ノルカンフ
ァー１１．０ｇとテトラヒドロフラン４０ｍｌの混合物
を滴下し、滴下後、室温まで昇温し、２時間撹拌した。
次いで、臭化アリル１３．３ｇを室温で滴下し、滴下
後、同温で２時間攪拌した。反応終了後、反応混合物中
に５％塩酸水１００ｍｌを注入し、トルエン１００ｍｌ
を加え、抽出、分液した後、有機層を水、飽和食塩水で
洗浄し、減圧濃縮して、黄色油状物１５．３ｇを得た。
このものをガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、４２．１％がｅｘｏ−３−アリルノルカンファー、
５３．２％がｅｎｄｏ−３−アリルノルカンファーであ
ることが確認された。
【００２１】比較例３
撹拌装置、温度計、滴下ロートおよびコンデンサーを装
着した４つ口フラスコに（±）−ノルカンファー１１．
０ｇを仕込み、テトラヒドロフラン８０ｍｌを加え、溶
解した後、室温でカリウムｔ−ブトキシド２２．４ｇお
よび臭化アリル１４．５ｇを加えた。この混合物を６５
℃まで昇温し、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反
応混合物に水４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した後、
トルエン８０ｍｌを加え、抽出、分液した。有機層を
水、飽和食塩水の順で洗浄した後、減圧濃縮して、黄色
油状物１５．１ｇを得た。このものをガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、３７．２％がｅｘｏ−３
−アリルノルカンファー、４３．０％がｅｎｄｏ−３−
アリルノルカンファーであることが確認された。
着した４つ口フラスコに（±）−ノルカンファー１１．
０ｇを仕込み、テトラヒドロフラン８０ｍｌを加え、溶
解した後、室温でカリウムｔ−ブトキシド２２．４ｇお
よび臭化アリル１４．５ｇを加えた。この混合物を６５
℃まで昇温し、同温で１時間撹拌した。反応終了後、反
応混合物に水４０ｍｌを注入し、室温まで冷却した後、
トルエン８０ｍｌを加え、抽出、分液した。有機層を
水、飽和食塩水の順で洗浄した後、減圧濃縮して、黄色
油状物１５．１ｇを得た。このものをガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、３７．２％がｅｘｏ−３
−アリルノルカンファー、４３．０％がｅｎｄｏ−３−
アリルノルカンファーであることが確認された。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−135881（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−40956（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−51345（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−240641（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−19738（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−97244（ＪＰ，Ａ)
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ，1980年，Ｖｏｌ．21，1897−1900
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 49/653
C07C 45/68
Claims (2)
- 【請求項１】ノルカンファーとリチウムアミドを反応さ
せ、次いでハロゲン化アリルと反応させることを特徴と
する式（Ｉ） で示されるｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造
法。 - 【請求項２】反応温度が２０〜１５０℃である請求項１
記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29418092A JP3367054B2 (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29418092A JP3367054B2 (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145094A JPH06145094A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3367054B2 true JP3367054B2 (ja) | 2003-01-14 |
Family
ID=17804351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29418092A Expired - Fee Related JP3367054B2 (ja) | 1992-11-02 | 1992-11-02 | ｅｘｏ−３−アリルノルカンファーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3367054B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1156240B1 (en) | 1999-10-27 | 2006-06-14 | Nsk Ltd., | Electric drive device for transmission |
-
1992
- 1992-11-02 JP JP29418092A patent/JP3367054B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８０年，Ｖｏｌ．２１，１８９７−１９００ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06145094A (ja) | 1994-05-24 |
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