JP3363209B2 - 金属製品を腐食防止する方法およびその方法から得られた金属製品 - Google Patents

金属製品を腐食防止する方法およびその方法から得られた金属製品

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JP3363209B2 JP16276793A JP16276793A JP3363209B2 JP 3363209 B2 JP3363209 B2 JP 3363209B2 JP 16276793 A JP16276793 A JP 16276793A JP 16276793 A JP16276793 A JP 16276793A JP 3363209 B2 JP3363209 B2 JP 3363209B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金属製品、特に金属シ
ートを腐食に対して一時的に保護するための方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】金属の表面、特に金属シートを大気によ
る腐食から保護する問題は、製造業者にとっての一定し
た関心事である。
【0003】実際、平らな製品を熱間圧延し、次いで厚
さを減少させるために冷間圧延した後、得られたシート
は洗浄されて倉庫に保管される。そのときシートはしば
しば周囲の媒体による侵食に直接さらされて、ユーザー
に届く前にやがては腐食する。
【0004】金属シートの表面状態のいかなる変化や劣
化も、以後の処理、例えばリン酸塩処理やプレス成形や
溶接にかなりの影響を及ぼす。
【0005】このような欠点を避けるために、シートを
この媒体の侵食に耐え得る不浸透性の材料で被覆するこ
とによって、この周囲媒体からシートを隔離するのが得
策である。
【0006】金属製品を酸洗いし水洗した後、特にシー
トのような平らな製品は、以後の処理を行うことなく輸
送されるか、あるいはユーザーへ送られる前に別の最終
処理を受けるかによって、異なる処理を受ける。
【0007】第1の手段として、最短期間として3カ月
の間、保護することが得策である。少なくとも3カ月の
間、金属シートを腐食に対して保護するための公知の方
法は、予め洗浄し乾燥したシートに、シートを油の浴中
に浸すことによって油によって形成された膜を付与し、
それによってシートに1〜3g/m2のオーダーの表面密
度を有する油性の被覆を形成することである。
【0008】第2の手段として、予め酸洗いした製品を
まず最初に数日のオーダーの期間、腐食抑制剤によって
保護する。腐食抑制剤としてはアミン系の腐食抑制剤、
例えばCRODA社からRC305の商標名で販売され
ている製品がある。この仕上げ処理の後、製品に上述し
たような油性の保護膜を施してより耐久的に保護する
か、あるいは特別な保護は施さずにユーザーへ送られ
る。
【0009】洗浄した製品に油性の膜を施して、しばし
ば仕上げ処理を行うことからなる方法は、いくつかの重
大な欠点を有する。
【0010】実際にはユーザーは、製品を使用する前
に、例えば製品に塗装、エナメル、亜鉛メッキ等を施す
前に、工具(剪断機械、裁断機械)やその装置の望まし
くない汚染を防止し、またそれらの被覆の接着性を確実
にするために、製品の表面からの油の除去を長期間行わ
なければならない。
【0011】さらに、これらの油性の膜は洗浄浴を汚染
するので、浴を頻繁に更新しなければならない。
【0012】結局、洗浄した金属製品、特にシート上の
油性の保護膜の存在によって生じる問題を回避するため
には、製品の保護を省略するか、あるいは従来の保護手
段を製品に施すことによって数日のオーダーの短期間の
耐腐食性を付与することが考えられる。
【0013】この期間を過ぎれば、洗浄した製品は腐食
によって非常に急速に劣化する。
【0014】
【発明の目的】従って本発明の目的は、金属製品、特に
金属のシートを腐食から効果的に保護し、製品を使用す
る前に洗浄することを不要にする方法を提供することに
よって、従来技術の欠点を克服することである。
【0015】
【発明の構成】本発明は、洗浄した金属製品に腐食に対
する一時的な保護を付与する方法であって、以下の工程
からなることを特徴とする、すなわち、 a)前記洗浄した金属製品を乾燥する工程; b)前記金属製品の少なくとも一部分に、水中に3〜1
3容量%の油相を分散させることによって得られた乳濁
液を被覆する工程、ここで前記油相は、75〜90容量
%の少なくとも1種の鉱油と、5〜10容量%の少なく
とも1種の表面活性剤と、5〜15容量%の少なくとも
1種の腐食抑制剤からなる;および c)得られた被覆された金属製品を70〜100℃の温
度で乾燥膜が得られるまで加熱することによって乾燥す
る工程、ここで前記乾燥膜は被覆された製品に対して3
00〜800mg/m2の量で存在する。
【0016】乳濁液の油相中に含まれる油は、植物油ま
たは動物油からなるものとすることができる。
【0017】油相中の鉱油はパラフィン系の油であるの
が好ましい。
【0018】油相のための表面活性剤としては、ポリオ
キシエチレン系の表面活性剤が好ましい。
【0019】油相中の腐食抑制剤として用いるものは、
カルボン酸、アルキルスルフォン酸バリウムまたはアル
キルスルフォン酸ナトリウムまたはアルキルスルフォン
酸アミン、および脂肪酸塩、が好ましい。
【0020】水性乳濁液はスプレーによって適用するの
が好ましい。
【0021】また前記方法は以下の工程からなるのが好
ましい:すなわち、前記金属製品を、30〜90℃の温
度で2〜20秒間加熱することによって乾燥する工程
と;前記金属製品の少なくとも一部分に、水中に3〜1
3容量%の油相を分散させることによって得られた乳濁
液を適用する工程、ここで前記油相は、75〜90容量
%の少なくとも1種の鉱油と、5〜10容量%の少なく
とも1種の表面活性剤と、5〜15容量%の少なくとも
1種の腐食抑制剤からなる;および、前記被覆した金属
製品を、乾燥膜が得られるまで、好ましくは前記金属製
品を、70〜100℃の温度で2〜20秒間加熱するこ
とによって乾燥する工程、である。
【0022】予備乾燥工程は、シートの反応性と、その
後に前記シートに適用される物質の接着性を改善する。
【0023】水性乳濁液中で用いられる油相として好ま
しいのは、例えばHENKEL社からPREVOX67
67の商標名で販売されている製品によって構成される
ものである。
【0024】別の例は、QUAKER社から112ST
Sの商標名で販売されている製品である。
【0025】金属製品として好ましいのは金属シートで
あり、乾燥膜を前記シートの少なくとも一方の側に形成
する。
【0026】本発明はまた、本発明に係る方法によって
得られた腐食に対する保護のための乾燥膜で被覆された
金属シートを提供するものであり、乾燥膜は、適用され
た乳濁液から得られた300〜800mg/m2の被覆物
質からなることを特徴とし、物質のこの量は規格NFT
73258に従って表面活性剤を化学測定することによ
って決定される。
【0027】
【実施例】本発明は、一方では、予め洗浄した鋼のシー
トに関して処理ライン上で、例えば熱間圧延した金属シ
ートを用いて行った以下の実施例から、また他方では、
未処理シートと、従来の腐食抑制剤で処理したシート
と、本発明の方法に従って処理したシートとを用いて、
特定の時間にわたっての腐食の発生を表した単一の添付
図面から、よりよく理解できよう。
【0028】鋼シートはまず最初に酸浴中で、例えば塩
酸中で酸洗いすることによって洗浄され、それによっ
て、シートの表面に付着していて以後の被覆の適用を阻
害するスケールを構成している酸化鉄のような化学物質
が除去される。次いでシートは、残っている酸をすべて
除去するために洗浄水のタンク中に浸漬される。
【0029】次いで、本発明に係る乳濁液がシート上に
スプレーされる。
【0030】シートの表面上の乾燥保護膜によって与え
られる保護効果を評価するために、表面活性剤と洗浄剤
の評価に関する規格NFT73258に従って、膜の化
学測定が行われる。
【0031】上述の規格によれば、膜を構成する物質の
試料は、クロロホルムで洗浄することによってシートの
特定の面積S(m2)で除去される。次いで試料は20
0mlの標準フラスコ中に置かれて、その中に10ml
の水が加えられる。
【0032】試料の容積測定が、混合指示薬であるハイ
アミンを用いて行われ、ハイアミン溶液は0.004m
ol/lにおいて色がピンクから青に変わるまで滴定さ
れる。注入されたハイアミンの容積(ml)をVで表
し、試料の面積をSとすれば、シートの表面上に存在し
た表面活性剤の量は次式で表される: 104/S × V × 0.004 = x μeq/m2 これは表面活性剤の含有量y g/m2に相当する。
【0033】実施例 1 塩酸で酸洗いして洗浄したシートを、熱風ドライヤーで
60℃の温度まで加熱して、シートを乾燥する。
【0034】乾燥後、この酸洗いした鋼シートの一方の
側に、HENKEL社からPREVOX6767の商標
名で販売されている物質によって構成されている油相を
5容積%含有する水性乳濁液をスプレーする。
【0035】スプレーは、通常のスプレーノズルであ
る”VEEJET”タイプのノズル(散開角度65°)
を用いて行われる。これは、ノズルから20cmの距離
に置かれた物体上の一辺25cmの正方形の面積をカバ
ーすることができる。
【0036】シートの側面にこのようにして分配された
物質とともに、被覆されたシートは、適当な方法で配置
された熱風ドライヤーを用いて90℃の温度まで加熱さ
れる。
【0037】酸洗いした鋼シートの表面上に薄い乾燥膜
がこのようにして形成され、これによってシートは最低
で3カ月の期間、腐食から保護される。
【0038】被覆されたシートは次いでコイル巻きさ
れ、貯蔵室内に置かれる。
【0039】コイルはいかなる特別な処理も受けずにユ
ーザーへ直接送られ、次いでユーザーは3カ月の間、腐
食に関しては安全にシートの変換を行うことができる。
【0040】このコイルから採取した試料について塗布
試験を、乾燥耐腐食膜で被覆したシートに、一方はポリ
ウレタンタイプの下塗剤を、他方はポリエステルタイプ
の粉末塗料を、直接塗布することによって行った。
【0041】塗料被覆の接着性試験(”山形(chevro
n)”試験に相当する)によって、未洗浄シートの部分
上での塗料を保持する適性、すなわちその部分からの乾
燥膜の剥がれにくさは、裸のシートと同じぐらいに良好
であることが示された。
【0042】熱浸漬亜鉛メッキと静電スプレーによるエ
ナメル引きに関しても、結果は同様であった。
【0043】シートの表面上に残っているいかなる物質
を除去するにも簡単な洗浄を行うことで十分であり、ユ
ーザーは彼ら自身の装置を汚染することも確実に避けら
れる。
【0044】さらに、シートのコイルを仕上げ処理する
目的でコイルから巻き出すこともでき、またユーザーへ
送る前に裁断することもできる。
【0045】上述の方法に従って堆積させた乾燥膜の測
定によって以下の値が得られた: S=0.016 m2 V=2 ml これは表面活性剤の50μeq/m2の量、すなわち0.
5g/m2のオーダーの含有量に相当する。
【0046】実施例 2 シートを実施例1において述べたのと同様に予め酸洗い
し、水洗し、次いで熱風ドライヤーを用いて60℃まで
加熱して乾燥することによって、シートの反応性と被覆
物質の接着性を改善する。
【0047】次いで、この酸洗いし乾燥した鋼シートの
一方の側に、QUAKER社から112STSの商標名
で販売されている物質によって構成されている油相を5
容積%含有する水性乳濁液をスプレーする。
【0048】スプレーは、通常のスプレーノズルであ
る”VEEJET”タイプのノズル(散開角度65°)
を用いて行われる。これは、ノズルから20cmの距離
に置かれた物体上の一辺25cmの正方形の面積をカバ
ーすることができる。
【0049】シートの表面に物質をスプレーした後、シ
ートを熱風ドライヤーを用いて90℃の温度まで加熱す
ることによって表面を乾燥し、それによって物質の表面
上に存在する水の蒸発を促進する。
【0050】次いで試料を、上述したように0.004
mol/lにおいて滴定されるハイアミン溶液を用いて
容積法によって測定する。
【0051】上述の方法に従って堆積させた乾燥膜を測
定することによって以下の値が得られた: S=0.013 m2 V=0.12 ml これは表面活性剤の45μeq/m2の量、すなわち0.
5g/m2のオーダーの含有量に相当する。
【0052】このようにして少なくとも3カ月の期間、
腐食に対する保護を付与されたシートは、実施例1で説
明したように、ユーザーへ直接送られるか、仕上げ処理
を受ける。
【0053】まったく驚くべきことに、膜で保護された
シートは、リン酸塩処理や塗装などの後処理に対する適
性が変化しないことが見いだされた。
【0054】以下に説明する試験結果は、本発明に係る
方法によって被覆されたシートの特性の優秀さを示す。
【0055】試 験 試験は、塩酸溶液中で酸洗いした50×100mmの寸
法の鋼シートの試料について行われた。塩酸溶液中の遊
離酸と塩化鉄の濃度は、85℃の温度においてそれぞれ
80g/lおよび90g/lであった。
【0056】酸洗いの後、次いで試料を2つの水タンク
中で順次水洗し、次いで試料を回転することによって乾
燥した。
【0057】次いで、試料の第1の部分に、HENKE
L社からPREVOX6767の商標名で販売されてい
る物質によって構成されている油相を3容積%含有する
水性乳濁液をスプレーする(1)。
【0058】試料の第2の部分に、QUAKER社から
112STSの商標名で販売されている物質によって構
成されている油相を3容積%含有する水性乳濁液をスプ
レーする(2)。
【0059】さらに、試料の第3の部分に、CRODA
CHEMICALS社からRC 305の商標名で販売
されている物質によって構成されている油相を3容積%
含有する水性乳濁液をスプレーする(3)。この製品
は、その耐腐食特性で知られているが、実質的にアミン
によって構成されている。
【0060】腐食に対する処理を行っていない試料を、
比較試料とする(4)。
【0061】すべての試料を熱風ドライヤーで、やはり
90℃の温度で乾燥する。
【0062】次いで試料を貯蔵室内で、30℃のオーダ
ーの温度において70%のオーダーの相対湿度において
大気にさらす。
【0063】数日の間、各々の試料を、時間の経過につ
れての腐食の様相を観察することによって検査する。
【0064】腐食の外観を1から4までの測定等級に基
づいて測定する。最初の腐食斑点が現れる試料について
等級1を与え、表面全体の腐食について等級4を与え
る。
【0065】図1に示すグラフは、4つの試験について
の特定の時間にわたっての腐食の比較発生量を表す。
【0066】試験結果は、本発明に係る物質の、例えば
RC 305のような従来の腐食抑制剤を上回る優秀さ
を示し、後者についてシートの劣化は非常に速く開始す
る。本発明に係る乾燥した耐腐食膜で被覆したシート
は、予備処理を行うことなく、浸漬亜鉛メッキのタイプ
の被覆処理や塗装やエナメル引きに供することができ、
さらには長期間の貯蔵後でも非常に良好な耐腐食保護性
をもたらす。さらに、シートの洗浄や脱脂の効果は長期
の貯蔵後でも残っている。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る耐腐食膜を施したシートと従来の
シートについての特定の時間にわたっての腐食の比較発
生量を表す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−17993(JP,A) 米国特許5230730(US,A) 西独国特許出願公開2642207(DE, A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23F 11/00 - 11/18

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 洗浄した金属製品に腐食に対する一時的
    な保護を付与する方法であって、以下の工程、すなわち a)前記洗浄した金属製品を乾燥する工程; b)前記金属製品の少なくとも一部分に、水中に3〜1
    3容量%の油相を分散させることによって得られた乳濁
    液を被覆する工程、ここで前記油相は、75〜90容量
    %の少なくとも1種の鉱油と、5〜10容量%の少なく
    とも1種の表面活性剤と、5〜15容量%の少なくとも
    1種の腐食抑制剤からなる;および c)得られた被覆された金属製品を70〜100℃の温
    度で乾燥膜が得られるまで加熱することによって乾燥す
    る工程、ここで前記乾燥膜は被覆された製品に対して3
    00〜800mg/m2の量で存在する; からなることを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 油相中の鉱油はパラフィン系の油であ
    る、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 油相中の表面活性剤はポリオキシエチレ
    ン系の表面活性剤である、請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 油相中の腐食抑制剤は、カルボン酸、ア
    ルキルスルフォン酸バリウムまたはアルキルスルフォン
    酸ナトリウムまたはアルキルスルフォン酸アミン、およ
    び脂肪酸塩である、請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】 水性乳濁液はスプレーによって適用され
    る、請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 以下の工程、すなわち、 前記洗浄した金属製品を、30〜90℃の温度で2〜2
    0秒間加熱することによって乾燥する工程と;前記金属
    製品の少なくとも一部分に、水中に3〜13容量%の油
    相を分散させることによって得られた乳濁液を適用する
    工程、ここで前記油相は、75〜90容量%の少なくと
    も1種の鉱油と、5〜10容量%の少なくとも1種の表
    面活性剤と、5〜15容量%の少なくとも1種の腐食抑
    制剤からなる;および、 前記被覆した金属製品を、乾燥膜が得られるまで乾燥す
    る工程;からなる、請求項1〜5のいずれかに記載の方
    法。
  7. 【請求項7】 前記被覆した金属製品を、70〜100
    ℃の温度で2〜20秒間加熱することによって乾燥す
    る、請求項6に記載の方法。
  8. 【請求項8】 前記油相は、HENKEL社からPRE
    VOX6767の商標名で販売されている製品によって
    構成されている、請求項1〜7のいずれかに記載の方
    法。
  9. 【請求項9】 前記油相は、QUAKER社から112
    STSの商標名で販売されている製品によって構成され
    ている、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項10】 金属製品は金属シートであり、乾燥膜
    は前記シートの少なくとも一方の側に形成される、請求
    項1〜9のいずれかに記載の方法。
  11. 【請求項11】 請求項1〜10のいずれかに記載の方
    法によって得られた、耐腐食保護性を付与する乾燥膜で
    被覆した金属シートであって、乾燥膜は、請求項1〜1
    0のいずれかに記載の方法に従って適用された乳濁液か
    ら得られた300〜800mg/m2の被覆物質である、
    金属シート。
  12. 【請求項12】 洗浄した金属シートを乾燥し、次い
    で、75〜90容量%の少なくとも1種の鉱油と、5〜
    10容量%の少なくとも1種の表面活性剤と、5〜15
    容量%の少なくとも1種の腐食抑制剤からなる油相の3
    〜13容量%を水中に分散させることによって得られた
    乳濁液の被覆を施し、次いで、予備洗浄することなく以
    後の工程で前記シートに被覆を直接適用するために金属
    シートを乾燥することによって得られた、300〜80
    0mg/m 2 の量で存在する乾燥膜で被覆した金属シート
    の使用。
  13. 【請求項13】 予備洗浄することなく塗装することを
    目的とする、請求項12に記載のシートの使用。
  14. 【請求項14】 予備洗浄することなくエナメル引きす
    ることを目的とする、請求項12に記載のシートの使
    用。
  15. 【請求項15】 予備洗浄することなく浸漬によって亜
    鉛メッキを施すことを目的とする、請求項12に記載の
    シートの使用。
JP16276793A 1992-06-30 1993-06-30 金属製品を腐食防止する方法およびその方法から得られた金属製品 Expired - Fee Related JP3363209B2 (ja)

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KR (1) KR100298795B1 (ja)
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