JP3357482B2 - カラーフイルター用ネガ型ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

カラーフイルター用ネガ型ハロゲン化銀感光材料

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    • G03C7/12—Manufacture of colour screens with regular areas of colour, e.g. bands, lines, dots by photo-exposure

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分光透過特性の優れた
赤色、緑色ならびに青色部と、高濃度の分光吸収特性を
有する黒色部とをモザイク状またはストライプ状に配置
したカラーフィルターを製造するのに適したハロゲン化
銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの作成
方法に関する。本発明は特に視感度の高い緑色の再現性
と分光透過特性の優れたカラーフィルターを製造するの
に適したハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラ
ーフィルターの作成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いた
フラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に
用いられている。通常用いられるカラーフィルターは、
赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して構成
されるが、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相か
らなるものもある。例えば撮像管用カラーフィルターや
液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒
色のパターン（ブラックマトリックス）が必要とされ
る。赤色、緑色、青色の具体的な配列法にはモザイク、
ストライプ、デルタ配列などがあり、必要に応じて選択
できる。
【０００３】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。
【０００４】これらの欠点を解消するため、ハロゲン化
銀カラー感光材料を用いた外型現像法（例えば特開昭５
５−６３４２号）および内型現像法（例えば特開昭６２
−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラ
ーフィルターの製造方法が検討された。しかし両方法と
も基本的にイエロー、マゼンタおよびシアンの３つのカ
プラーを組合わせて赤色、緑色および青色を形成するた
め、例えば好ましい青色を得るために用いたシアンカプ
ラーは必ずしも好ましい緑色を形成しないことが判明し
た。さらに前者の方法は少なくとも三回発色現像する必
要があり処理工程が簡易とは言い難い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
一の目的は、分光透過特性の優れた赤色、緑色ならびに
青色部を有するカラーフィルター、特に視感度の高い緑
色の分光透過特性の優れたカラーフィルターを提供する
ことにある。本発明の第二の目的は、複雑な工程を必要
とせず、量産適性があり、かつ光学濃度が高い黒色部を
有するカラーフィルターを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤層を有
し、各色発色ハロゲン化銀乳剤層は現像薬の酸化体とカ
ップリング反応してそれぞれ青色、緑色、赤色を発色す
るようにカプラーを組合わせて含有するカラーフイルタ
ー用ネガ型ハロゲン化銀感光材料において、該緑色発色
ハロゲン化銀乳剤層がイエローカプラーおよびシアンカ
プラーを含有し、かつ発色した緑色中のイエロー成分は
４００ｎｍ〜４５０ｎｍに吸収のピーク波長を有しピー
ク波長における吸光度を１としたときの５００ｎｍにお
ける吸光度が０．３５以下であり、さらにシアン成分は
６３０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収のピーク波長を有しピー
ク波長における吸光度を１としたときの５７０ｎｍにお
ける吸光度が０．３５以下であり、該赤色発色ハロゲン
化銀乳剤層が含有するイエローカプラーから生成するイ
エロー色素の有する吸収のピーク波長は、前記緑色発色
ハロゲン化銀乳剤層に用いるイエローカプラーから生成
するイエロー色素の有する吸収のピーク波長より５〜５
０ｎｍ長波であり、該青色発色ハロゲン化銀乳剤層が含
有するシアンカプラーから生成するシアン色素の有する
吸収のピーク波長は、前記緑色発色ハロゲン化銀乳剤層
に用いるシアンカプラーから生成するシアン色素の有す
る吸収のピーク波長より５〜８０ｎｍ短波であるか、ま
たは、該青色発色ハロゲン化銀乳剤層が含有する青色を
形成するカプラーとしてはブルーカプラーを用い、か
つ、前記異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤層
の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つのハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、支
持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以
上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを含
有する層であることを特徴とするカラーフイルター用ネ
ガ型ハロゲン化銀感光材料により達成された。
【０００７】以下、本発明について詳細に述べる。本発
明に使用する現像薬は、ハロゲン化銀との酸化還元反応
で生成したその酸化体がカプラーとカップリングしてシ
アン、マゼンタ、イエロー、赤、青などの色素を形成す
るものであれば特に限定されないが、芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬が好ましい。これらの現像薬について
は、例えばジェームス編「写真過程の理論（第四
版）」、マクミランパブリッシング社刊（T.H.James,Th
e Theory of The Photographic Process (Macmillan Pu
blishing, １９７７））、２９１〜３７２頁、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７６巻 No.１７６
４３（１９７８年１２月）、２８〜２９頁、および同 N
o.１８７１６（１９７９年１１月）、６５１頁等に記載
されている。
【０００８】本発明に使用できるカプラーは、上記現像
薬と一緒に発色現像液に溶解して用いる外型カプラーで
あっても、耐拡散性基を有し感光層中に含有させて用い
る内型カプラーであっても良い。外型カプラーの具体例
は前述の特開昭５６−６３４２号や同６４−７９７０１
号等に記載されている。内型カプラーの具体例は前述の
特開昭６２−１４８９５２号、同６３−２６１３６１号
および特願平６−８４３１５号等に記載されている。こ
れらのカプラーの中で本発明においてカラーフィルター
の緑色を形成するのに用いることのできるのは、現像薬
の酸化体とカップリング反応して生成したイエロー色素
が４００nm〜４５０nmに吸収のピーク波長を有しピーク
波長における吸光度を１としたときの５００nmにおける
吸光度が０．３５以下であるイエローカプラーと、同様
にカップリング反応で生成したシアン色素が６３０nm〜
７００nmに吸収のピーク波長を有しピーク波長における
吸光度を１としたときの５７０nmにおける吸光度が０．
３５以下であるシアンカプラーを組合わせたものであ
る。ただし、同一のカプラーを用いてもカップリング反
応により生成する色素の光吸収特性（色相）は使用する
現像薬の種類やカプラーの乳化分散時に併用する高沸点
有機溶媒および添加剤等により変化することは公知であ
るので、本発明においては生成するイエローおよびシア
ン色素の光吸収特性が上記の条件を満たすものであれば
いかなる組合せでもよい。例えば外型発色現像処理にお
いてはＹ、Ｍ、ＣまたはＢ、Ｇ、Ｒの３つの発色現像液
毎に現像薬を最適なものに変えてもよい。カラーフィル
ターの緑色として５２０nm〜５６０nmにおける分光透過
率は少なくとも５０％以上、好ましくは６０％以上ある
のが望ましい。
【０００９】本発明においてカラーフィルターの赤色お
よび青色を形成するのに用いるイエローおよびシアンカ
プラーは上述の緑色を形成するのに用いるカプラーと同
じものを用いてもよいが、好ましくは光吸収特性の異な
る別のカプラーを用いるのが好ましい。例えば赤色を形
成するのに用いるイエローカプラーから生成するイエロ
ー色素の有する吸収のピーク波長は、緑色を形成するの
にイエローカプラーから生成するイエロー色素の有する
吸収のピーク波長より５〜５０ｎｍ長波であるのが好ま
しく、青色を形成するのに用いるシアンカプラーから生
成するシアン色素の有する吸収のピーク波長は、緑色を
形成するのに用いるシアンカプラーから生成するシアン
色素の有する吸収のピーク波長より５〜８０ｎｍ短波で
あるのが好ましい。また、緑色を形成するのに用いるイ
エローおよびシアンカプラーと同じものを用いる場合で
も生成するイエローおよびシアン色素の光吸収特性が上
記の条件を満たすように現像薬（外型カプラーの場合）
やカプラーの乳化分散時に併用する高沸点有機溶媒およ
び添加剤（内型カプラーの場合）を変えるのが好まし
い。さらに、赤色または青色を形成するのに用いるカプ
ラーは従来のようにイエローおよびマゼンタ、またはシ
アンおよびマゼンタの各カプラーを必ずしも併用する必
要はなく、現像薬の酸化体とカップリングして赤色また
は青色を生成するカプラーをそれぞれ単独で、もしくは
複数組合わせて使用することができる。カラーフィルタ
ーの赤色として６２０ｎｍ〜７００ｎｍにおける分光透
過率は少なくとも６０％以上、好ましくは８０％以上あ
るのが望ましい。また青色として４３０ｎｍ〜４８０ｎ
ｍにおける分光透過率は少なくとも５０％以上、好まし
くは６０％以上あるのが望ましい。
【００１０】本発明のカラーフィルター用ハロゲン化銀
カラー感光材料と通常のカラー写真用ハロゲン化銀カラ
ー感光材料との生成色素の好ましい光吸収特性の違い
は、前者が赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の
み再現すればよいのに対し、後者は３原色であるシア
ン、マゼンタおよびイエローを用いてあらゆる有彩色の
みならず無彩色をも広く再現しなければならないことに
よる。言い換えると、カラー写真用ハロゲン化銀カラー
感光材料のように基本的に３種類のシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーと１種類の発色現像主薬との組合
せでは、カラーフィルターに要求されるＲ・Ｇ・Ｂの分
光透過特性を得るのは難しいことがわかった。
【００１１】本発明のカラーフィルター用ハロゲン化銀
感光材料の好ましい構成について述べる。処理工程が簡
易であることからカプラーを内蔵した感光材料を用いて
内型現像法でカラーフィルターを作成するのが好まし
い。この場合、感光材料は次の（Ｉ）、（II) または
（III)の構成であるのがさらに好ましい。 （Ｉ） 支持体上に異なる感色性を持つ３つのハロゲン
化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層は現像薬の酸
化体とカップリング反応してそれぞれ青色、緑色、赤色
を発色するようにカプラーを組合わせて含有するハロゲ
ン化銀感光材料において、該緑色発色ハロゲン化銀乳剤
層がイエローカプラーおよびシアンカプラーを含有し、
かつ発色した緑色中のイエロー成分は４００nm〜４５０
nmに吸収のピーク波長を有しピーク波長における吸光度
を１としたときの５００nmにおける吸光度が０．３５以
下であり、さらにシアン成分は６３０nm〜７００nmに吸
収のピーク波長を有しピーク波長における吸光度を１と
したときの５７０nmにおける吸光度が０．３５以下であ
る感光材料。
【００１２】（II) 支持体上に異なる感色性を持つ３
つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤層
は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ青
色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組合わせて
含有するハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化
銀乳剤層のうちの少なくとも緑色発色ハロゲン化銀乳剤
層は２つの単位層で構成され、この２つの単位層にはイ
エローカプラーおよびシアンカプラーをそれぞれ含有せ
しめ、かつ発色したイエロー成分は４００nm〜４５０nm
に吸収のピーク波長を有しピーク波長における吸光度を
１としたときの５００nmにおける吸光度が０．３５以下
であり、さらにシアン成分は６３０nm〜７００nmに吸収
のピーク波長を有しピーク波長における吸光度を１とし
たときの５７０nmにおける吸光度が０．３５以下である
感光材料。
【００１３】（III) 上記（Ｉ）または（II）の感光材
料が有する異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤
層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、
支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５
以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを
含有する層である感光材料。
【００１４】本発明のカラーフィルターの緑色部用に使
用できるカプラーの具体例として、芳香族第一級アミン
系発色現像主薬であるｐ−フェニリンジアミン誘導体の
酸化体とカップリング反応して好ましい色を形成するシ
アンカプラー（Ｃ）およびイエローカプラー（Ｙ）の具
体例を挙げるが、本発明はもちろんこれらの組合せに限
定されるものではない。
【００１５】
【化１】
【００１６】
【化２】
【００１７】
【化３】
【００１８】
【化４】
【００１９】本発明の好ましいカラーフィルター用ハロ
ゲン化銀感光材料である上記（Ｉ）、（II) および（II
I)の具体的な態様について説明する。 （Ｉ） 本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として第
１図に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤
層にはシアンカプラーとマゼンタカプラー（または青カ
プラー）を含有させ、緑感性乳剤層には前述の条件を満
たすイエローカプラーとシアンカプラーを含有させ、赤
感性乳剤層にはイエローカプラーとマゼンタカプラー
（または赤カプラー）を含有させる。そして第１図のＡ
点とＢ点の位置の露光を与えることのできる濃度を持っ
たパターンを有する第２図のようなマスクフィルターを
用いて、赤色、緑色、青色および白色光（必要とする赤
外光も含む）で露光する。その後発色現像、脱銀処理、
水洗処理を施すことにより第３図に示すような赤色、緑
色、青色および黒色に発色したカラーフィルターが得ら
れた。
【００２０】（II) 本発明のハロゲン化銀感光材料の
層構成の一例を第４図に示す。第４図より各ハロゲン化
銀乳剤層の隣接する層に同系統のカプラーを添加し得る
ので中間層がなくても各乳剤層間の色素の混色が低減さ
れ、カラーフィルターの膜厚を薄くすることができる。
本発明のハロゲン化銀感光材料を用いてカラーフィルタ
ーを作製するには、上記（Ｉ）の場合と同様に第２図の
ようなマスクフィルターを用いて露光したのち、発色現
像、脱銀処理、水洗処理を施す。本発明は異なる感色性
を持つ３つのハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも緑色
形成のハロゲン化銀乳剤層は２つの単位層で構成される
が、これら同一の感色性を有する単位層は、それぞれ感
度の異なる層であっても、感度の等しい層であってもよ
い。そして上記２つの単位層に，それぞれ形成する色相
を互いに異にするカプラーを１種ずつ含有する。したが
って赤色または青色形成のハロゲン化銀乳剤層が単独の
赤または青カプラーで構成される場合はこれらのハロゲ
ン化銀乳剤層は必ずしも２つの単位層に分ける必要はな
い。
【００２１】（III) 本発明のハロゲン化銀感光材料の
一例として、上記（Ｉ）または（II) の感光材料にさら
に赤外感性乳剤層を設け、この乳剤層には支持体上の全
カプラーを反応させた時、透過濃度２．５以上の実質的
な黒色（ＥＮＤ≧２．５）となるように色補正するカプ
ラーを含有させる。この第４のハロゲン化銀乳剤層であ
る赤外感性乳剤層は２つ以上の単位層で構成してもよ
い。この場合、各単位層の層構成と含有カプラーを適当
に選択することにより、隣接する他のハロゲン化銀乳剤
層との間の中間層を除去することもできる。また、色補
正用のカプラーは赤、緑、および青感性乳剤層で用いた
カプラーと同一であっても異なっていてもよい。上記
（Ｉ）の場合と同様に第２図のようなマスクフィルター
を用いて露光したのち、発色現像、脱銀処理、水洗処理
を施すことにより第３図に示すような赤色、緑色、青色
および高濃度の黒色に発色したカラーフィルターが得ら
れた。
【００２２】上記（Ｉ）（II) または（III)において、
感色性は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合
せに限らず、紫外感性や黄感性などと組合せてもよい
し、感光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよ
い。また異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層を塗設
の順序は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定でき
る。さらに上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き
層、中間層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層ある
いは紫外線吸収層などを設けてもよい。
【００２３】以下、本発明に好ましく用いることのでき
る感光材料のその他の成分および処理方法について概説
する。本発明に用いられる感光材料の乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であり、平均沃度含有率は３
％以下０％であることが好ましい。乳剤中のハロゲン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径
は、約０．２ミクロン以下の微粒子（たとえばリップマ
ン乳剤等）でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るま
での大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤
でもよいが０．０１ミクロンから１．５ミクロンの粒子
サイズで変動係数１５％以下の単分散乳剤の使用が好ま
しい。
【００２４】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７
６巻No. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. １８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemic et Phisiqu
e Photographique Paul Montel, １９６７）、ダフイン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duff
in, Photographic Emulsion Chemistry(Focal Press,１
９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman etal, Mak
ing and Coating Photographic Emulsion, Focal Pres
s,１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
【００２５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。結晶構造は一様なものでも、内
部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよ
く、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々
の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【００２６】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【００２７】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０
-2モル程度である。
【００２８】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤNo. １７，６４３、同No.１８，７１６および
同No. ３０７，１０５に記載されており、その該当箇所
を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４ 蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 ５ かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 ルター染料、紫 650頁左欄 外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ８ 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 ９ ハインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 10 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11 塗布助剤、表面 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 活性剤 12 スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁
【００２９】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、英国特許２，１０２，１７３
号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、
特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４
号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，
９６２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。
【００３０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒
色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫
色、黒色等に発色するものでもよい。本発明に用いるカ
プラーとしては、活性位が水素原子の四当量カプラーよ
りも離脱基で置換された二当量カプラーの方が塗布銀量
を低減できる点で好ましい。
【００３１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。ラテックス分散法の工
程、効果、および含浸用のラテックスの具体例は、米国
特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０
号などに記載されている。本発明に係わる感光材料に
は、カプラーを含有する層に欧州公開特許ＥＰ０，２７
７，５８９Ａ２号に記載のような色像保存性改良化合物
を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーとの併用が好ましい。
【００３２】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
【００３３】本発明に係わる感光材料には、色カブリ防
止剤として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有
してもよい。
【００３４】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。
【００３５】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。
【００３６】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン、グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，
７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９
５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以
上を併用してもよい。
【００３７】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。
【００３８】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。
【００３９】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成される
基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さ
らにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の
処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート状
あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。
基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定で
きるが、一般には０．０１〜１０mmである。例えばガラ
ス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの範囲である。
【００４０】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
No. １７６４３の２８〜２９頁、および同No. １８７１
６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により
発色現像処理することによりマイクロカラーフィルター
を得る。さらに前硬膜処理または後硬膜処理を施しても
よい。
【００４１】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。
【００４２】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）
スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯な
ど）水銀灯、レーザー光、発光ダイオートなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。
【００４３】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護膜（オーバーコート層）として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許４，６９
８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出願
ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、特
開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同５
−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０−
２１６３０７号、同６３−２１８７７１号等に記載され
ている。
【００４４】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。
【００４５】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。第５図に液晶
表示の断面略図の一例を示す。ガラス基板１上に本実施
例によって作成したカラーフィルター２の表面は図面に
示してないが前記の樹脂で被覆され、保護膜が形成され
ている。その保護膜上に透明電極（例えばＩＴＯ電極）
３が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極３は
ＴＦＴのような三端子スイッチングアレイを用いるアク
ティブマトリックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として
形成され、単純マトリックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのよう
な二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリ
ックス駆動ＬＣＤではストライプ電極として通常形成さ
れる。この透明電極３の上には液晶分子を整列させるた
めポリイミド等の配向層４が配置される。一方、液晶層
５、スペーサー（図示してない）およびシール材６を挟
んで向側のガラス基板７上にも透明電極（例えばＩＴＯ
電極）８およびその上に配向層４が配置される。透明電
極８はＴＦＴのような三端子スイッチングアレイを用い
るアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではＴＦＴ素子で
接続された画素電極であり、ＳＴＮのような単純マトリ
ックス駆動ＬＣＤでは通常ストライプ電極であり、透明
電極３と直交して配置される。Ｒ・Ｇ・Ｂの各画素間に
は通常ブラックマトリックス９が形成され、コントラス
トや色純度の向上が図られている。ブラックマトリック
ス９は本発明のようにＲ・Ｇ・Ｂの各画素と同時に形成
することもできるし、Ｃｒ膜やカーボン膜などを別途形
成することもできる。また、ガラス基板１および２の背
面には偏光板１０および１１を設置する。各ガラス基板
と偏光板の間には位相補償フィルム（図示してない）を
設置することもできる。カラーフィルターを用いるＬＣ
Ｄの光透過率は小さいので、通常カラーフィルターと色
再現的に整合性のとれた光源としてバックライト１２を
設置する。
【００４６】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発
行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。
【００４７】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ バック層としてカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分
散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体にゼラチン下引きを施し、その上に以下
に示す構成の第１層から第９層を多層同時塗布しカラー
感光材料１Ａを作成した。以下に成分と塗布量（ｇ／m2
単位）を示す。なおハロゲン化銀およびコロイド銀乳剤
については銀換算の塗布量を示す。ハロゲン化銀乳剤は
各層ともネガ型の塩臭化銀である。
【００４８】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ５００； ダイセル化学工業（株）製） ……０．７２ ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０） ……０．１２ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ……０．６０
【００４９】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ……０．５０ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ……０．３０
【００５０】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：８０％、０．５μ） ……０．３３ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−２） ……０．０２ ゼラチン ……０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ……０．４９ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ……０．０４ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ……０．０４ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ……０．０４ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ……０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ……０．３５ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ……０．０３
【００５１】 第４層（中間層） ゼラチン ……１．１３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ……０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ……０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ……０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ……０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ……０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ……０．０４ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ……０．０６ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−９） ……０．０５ イエロー染料（ＹＦ−１） ……０．１５
【００５２】 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−２、３）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：３０％、０．２μ） ……０．５０ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１０） ……０．００１ ゼラチン ……１．４０ シアンカプラー（例示カプラーＣ−９） ……０．３９ イエロカプラー（例示カプラーＹ−９） ……０．５１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ……０．３１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ……０．５７ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ……０．２０
【００５３】 第６層（中間層） ゼラチン ……１．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ……０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ……０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ……０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ……０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ……０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ……０．０４ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ……０．０６ ステイン防止剤（Ｃｐｄ─９） ……０．０５ イラジェーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ……０．０１ イラジェーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ……０．０２
【００５４】 第７層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：２５％、０．２μ） ……０．４１ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１１） ……０．００５ ゼラチン ……１．２３ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ……０．５１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ……０．２５ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ……０．４８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ……０．４３
【００５５】 第８層（中間層） ゼラチン ……０．５１
【００５６】 第９層（保護層） ゼラチン ……１．４３ コロイド銀乳剤（平均粒径０．０２μ） ……０．２０ ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ……０．２８ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ……０．０６ 硬膜剤（Ｈ−１） ……０．１２
【００５７】各ハロゲン化銀乳剤層には、ハロゲン化銀
１モル当り青感層に４×１０-6モル、緑感層に３×１０
-5モル、赤感層に１×１０-5モルのＣｐｄ−１４を添加
した。また青感層および緑感層には、ハロゲン化銀１モ
ル当り青感層に１．２×１０ -2モル、緑感層に１．１×
１０-2モルのＣｐｄ−１５を加えた。更に各層には乳化
分散助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、補助溶媒として酢酸エチル、塗布助剤としてＣｐｄ
−１６を、更に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カ
リウムを用いた。
【００５８】
【化５】
【００５９】
【化６】
【００６０】
【化７】
【００６１】
【化８】
【００６２】
【化９】
【００６３】カラー感光材料１Ａの第５層（緑感層）の
シアンカプラーをＥｘＣ−１に、イエローカプラーをＥ
ｘＹ−１に、また高沸点溶媒をＳｏｌｖ−１およびＳｏ
ｌｖ─２に代えた以外はカラー感光材料１Ａと同様の構
成を有する比較用のカラー感光材料２Ａを作成した。Ｅ
ｘＣ−1 、ＥｘＹ−１、Ｓｏｌｖ−１およびＳｏｌｖ−
２の塗布量はそれぞれ０．２５、０．６５、０．４８お
よび０．３５ｇ／m2である。
【００６４】光透過性基板として厚さ１．１mmの透明な
ホウ珪酸ガラス（２０cm×３０cm)を用い、その表面に
ゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９ｍ
μ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポ
ニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであっ
た。
【００６５】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約
１３０℃になるように温度設定したラミネーターを用
い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷え
た後、感光材料の支持体を乳剤面から引き剥がした。基
板上に乳剤面が一様に密着しており白抜けはみられなか
った。
【００６６】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から透明背景に青色部、緑色部、赤色部
のモザイクを有するカラーフィルター用マスクを重ねて
タングステン光を用いて露光した。露光済基板を下記の
工程に従い現像処理し、一回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色お
よび黒に発色したカラーフィルターを作成した。 （処理工程） （温度） （時間） 硬膜処理 38℃ 3分 水洗−１ 35℃ 1分 発色現像 38℃ 2分 漂白定着 38℃ 2分 水洗−２ 35℃ 40秒 水洗−３ 35℃ 40秒 乾燥 60℃ 2分
【００６７】各処理液の組成は、以下のとおりである。 硬膜液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ml 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５
【００６８】 発色現像液 Ｄ−ソルビット ０．１５ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 ０．１５ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）５ナトリウム塩 １．８０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ０．５０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ０．１５ｇ ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml 臭化カリウム ０．７０ｇ ベンゾトリアゾール ０．００３ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．４０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ８．０ｇ トリエタノールアミン ６．００ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアリン・３／２硫酸・１水塩 ６．００ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝１０．６
【００６９】 漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １６０ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝６．０
【００７０】水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水
【００７１】得られたカラーフィルター１Ａおよび２Ａ
の緑色部の吸光度を測定した結果、カラーフィルター１
Ａのイエロー成分の吸収のピーク波長は４３３nmでこの
波長における吸光度を１としたときの５００nmでの吸光
度は０．２３であり、シアン成分の吸収のピーク波長は
６６４nmでこの波長における吸光度を１としたときの５
７０nmでの吸光度は０．２５であったのに対し、カラー
フィルター２Ａのイエロー成分の吸収のピーク波長は４
４３nmでこの波長における吸光度を１としたときの５０
０nmでの吸光度は０．４０であり、シアン成分の吸収の
ピーク波長は６４０nmでこの波長における吸光度を１と
したときの５７０nmでの吸光度は０．５７であり、本発
明のイエロー成分とシアン成分から成るカラーフィルタ
ー１Ａが比較のカラーフィルター２Ａに比べて好ましい
分光透過特性を有することがわかった。
【００７２】しかしながら、カラーフィルター１Ａにお
いてもその黒色部を測定するとシアン２．８、マゼンタ
２．０、イエロー２．３となり、シアンの濃度はほぼ十
分であるが、マゼンタとイエローは濃度不足である。こ
れを補うために感光材料１Ａの第２層（ゼラチン隣接
層）と第３層（青感層）の間に次に示す赤外感層および
中間層を順次挿入した感光材料１Ｂを作成した。
【００７３】 （赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−５）で分光増感した塩臭化銀（Ｂｒ：３０％、０．３ μ） …… ０．２５ ガブリ防止剤（Ｃｐｄ−１１） …… ０．０１ ゼラチン …… ０．６８ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） …… ０．２６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） …… ０．１４ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） …… ０．２８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …… ０．２３
【００７４】 （中間層） ゼラチン …… １．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） …… ０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） …… ０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） …… ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） …… ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） …… ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） …… ０．０４ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） …… ０．０６ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−９） …… ０．０５
【００７５】
【化１０】
【００７６】感光材料１Ｂの乳剤層をガラス基板に転写
したのち、乳剤面に７００nm〜８５０nmの赤外線をカッ
トしたＢ、Ｇ、Ｒおよびこの領域の赤外線も透過する透
明背景を有するカラーフィルター用マスクを通してタン
グステン光で露光した。感光材料１Ａと同様に処理した
ところ青色部、緑色部、赤色部の透過率は同等で黒色部
の透過濃度はシアン、マゼンタ、イエローとも２．８〜
２．９となり実質的に黒色を得た。
【００７７】実施例２ 感光材料１Ａと同じ支持体、ハロゲン化銀乳剤、カプラ
ー、添加剤等を用い、以下に示す構成のカラー感光材料
３Ａを作成した。
【００７８】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース （ＨＥＣ−ＳＰ５００； ダイセル化学工業（株）製） …… ０．７２ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（ＭＰ−１０２； ケン化度９８モル％、重合度３００、（株）クラレ製） …… ０．１５ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） …… ０．６０
【００７９】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン …… ０．５０ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） …… ０．３０
【００８０】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：８０％、０．５μ） …… ０．３３ ガブリ防止剤（Ｃｐｄ−２） …… ０．０２ ゼラチン …… ０．８０ ブルーカプラー（ＥｘＢ─１） …… ０．５２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１７） …… ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） …… ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） …… ０．０４ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） …… ０．３０
【００８１】
【化１１】
【００８２】 第４層（第１緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−２、３）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：３０％、０．２μ） …… ０．３０ カブリ防止剤（Ｃｐｄ─１０） …… ０．００１ ゼラチン …… ０．７０ シアンカプラー（例示カプラーＣ−２） …… ０．３９ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１７） …… ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） …… ０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） …… ０．０６ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） …… ０．５７ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） …… ０．２０ イエロー染料（ＹＦ−１） …… ０．１５
【００８３】 第５層（第２緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−２、３）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：３０％、０．２μ） …… ０．３０ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１０） …… ０．００１ ゼラチン …… ０．７０ イエローカプラー（例示カプラーＹ−４） …… ０．５１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１７） …… ０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …… ０．３１
【００８４】 第６層（第１赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：２５％、０．２μ） …… ０．２５ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１１） …… ０．００３ ゼラチン …… ０．６５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） …… ０．５１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１７） …… ０．１３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …… ０．３０ イラジェーション防止染料（Ｄｙｅ−１） …… ０．０１ イラジェーション防止染料（Ｄｙｅ−２） …… ０．０２
【００８５】 第７層（第２赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感した塩臭化銀 （Ｂｒ：２５％、０．２μ） …… ０．２５ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１１） …… ０．００３ ゼラチン …… ０．６０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） …… ０．２５ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１７） …… ０．１０ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） …… ０．５０ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …… ０．２０
【００８６】 第８層（中間層） ゼラチン …… ０．５１
【００８７】 第９層（保護層） ゼラチン …… １．４３ コロイド銀乳剤（平均粒径０．０２μ） …… ０．２０ ポリマー（Ｃｐｄ−１２） …… ０．２８ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） …… ０．０６ 硬膜剤（Ｈ−１） …… ０．１０
【００８８】次に第２層（ゼラチン隣接層）と第３層
（青感層）の間に実施例１と同じ組成を有する赤外感層
および中間層を順次挿入した感光材料３Ｂを作成した。
感光材料３Ａおよび３Ｂを実施例１と同様に処理したと
ころ、青色部、緑色部および赤色部はどちらも好ましい
透過率と色再現性を示したが、黒色部の濃度は感光材料
３Ａではマゼンタおよびイエローが不十分であったが、
感光材料３Ｂでは約２．８の実質的に黒色を得た。
【００８９】
【発明の効果】本発明の光吸収特性を持つイエロー成分
とシアン成分からなる緑色部を有するカラーフィルター
は緑色の再現性と分光透過特性が優れていることがわか
った。さらに第４の感光層である黒色補正層を有する感
光材料を用いることにより、分光透過特性の優れた赤
色、緑色ならびに青色部と、高濃度の分光吸収特性の黒
色部（ブラックストライプ）を有するカラーフィルター
を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のハロゲン化銀感光材料の特性曲線図で
ある。
【図２】感光材料を露光する際に使用するマスクフィル
ターの説明図である。
【図３】本発明のカラーフィルターの発色状態を示す説
明図である。
【図４】本発明のハロゲン化銀感光材料の層構成を示す
概略図である。
【図５】本発明のカラーフィルターを用いるカラー液晶
表示装置の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
図５における符号を説明する。 １、７……ガラス基板、 ２……ＲＧＢカラーフィルター、 ３、８……透明電極、 ４……配向層、 ５……液晶、 ６……シール材、 ９……ブラックマトリックス、 １０、１１……偏光板、 １２……バックライト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−70601（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−134349（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−100352（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−71950（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G02B 5/20 - 5/28 G03C 7/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に異なる感色性を持つ３つのハ
    ロゲン化銀乳剤層を有し、各色発色ハロゲン化銀乳剤層
    は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ青
    色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組合わせて
    含有するカラーフイルター用ネガ型ハロゲン化銀感光材
    料において、 該緑色発色ハロゲン化銀乳剤層がイエローカプラーおよ
    びシアンカプラーを含有し、 かつ発色した緑色中のイエロー成分は４００ｎｍ〜４５
    ０ｎｍに吸収のピーク波長を有しピーク波長における吸
    光度を１としたときの５００ｎｍにおける吸光度が０．
    ３５以下であり、 さらにシアン成分は６３０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収のピ
    ーク波長を有しピーク波長における吸光度を１としたと
    きの５７０ｎｍにおける吸光度が０．３５以下であり、 該赤色発色ハロゲン化銀乳剤層が含有するイエローカプ
    ラーから生成するイエロー色素の有する吸収のピーク波
    長は、前記緑色発色ハロゲン化銀乳剤層に用いるイエロ
    ーカプラーから生成するイエロー色素の有する吸収のピ
    ーク波長より５〜５０ｎｍ長波であり、 該青色発色ハロゲン化銀乳剤層が含有するシアンカプラ
    ーから生成するシアン色素の有する吸収のピーク波長
    は、前記緑色発色ハロゲン化銀乳剤層に用いるシアンカ
    プラーから生成するシアン色素の有する吸収のピーク波
    長より５〜８０ｎｍ短波であるか、または、該青色発色
    ハロゲン化銀乳剤層が含有する青色を形成するカプラー
    としてはブルーカプラーを用い、 かつ、前記異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤
    層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つのハ
    ロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、
    支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５
    以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを
    含有する層であることを特徴とするカラーフイルター用
    ネガ型ハロゲン化銀感光材料。
  2. 【請求項２】 支持体上に異なる感色性を持つ３つのハ
    ロゲン化銀乳剤層を有し、各色発色ハロゲン化銀乳剤層
    は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ青
    色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組合わせて
    含有するカラーフイルター用ネガ型ハロゲン化銀感光材
    料において、 該各色発色ハロゲン化銀乳剤層のうちの少なくとも緑色
    発色ハロゲン化銀乳剤層は２つの単位層で構成され、こ
    の２つの単位層にはイエローカプラーおよびシアンカプ
    ラーをそれぞれ含有せしめ、 かつ発色したイエロー成分は４００ｎｍ〜４５０ｎｍに
    吸収のピーク波長を有しピーク波長における吸光度を１
    としたときの５００ｎｍにおける吸光度が０．３５以下
    であり、 さらにシアン成分は６３０ｎｍ〜７００ｎｍに吸収のピ
    ーク波長を有しピーク波長における吸光度を１としたと
    きの５７０ｎｍにおける吸光度が０．３５以下であり、 該赤色発色ハロゲン化銀乳剤層が含有するイエローカプ
    ラーから生成するイエロー色素の有する吸収のピーク波
    長は、前記緑色発色ハロゲン化銀乳剤層に用いるイエロ
    ーカプラーから生成するイエロー色素の有する吸収のピ
    ーク波長より５〜５０ｎｍ長波であり、 該青色発色ハロゲン化銀乳剤層が含有するシアンカプラ
    ーから生成するシアン色素の有する吸収のピーク波長
    は、前記緑色発色ハロゲン化銀乳剤層に用いるシアンカ
    プラーから生成するシアン色素の有する吸収のピーク波
    長より５〜８０ｎｍ短波であるか、または、該青色発色
    ハロゲン化銀乳剤層が含有する青色を形成するカプラー
    としてはブルーカプラーを用い、 かつ、前記異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀乳剤
    層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つのハ
    ロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層は、
    支持体上の全カプラーを反応させた時、透過濃度２．５
    以上の実質的な黒色となるように色補正するカプラーを
    含有する層であることを特徴とするカラーフイルター用
    ネガ型ハロゲン化銀感光材料。
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