JPH10333295A - ハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの作製方法 - Google Patents

ハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの作製方法

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JPH10333295A
JPH10333295A JP30573597A JP30573597A JPH10333295A JP H10333295 A JPH10333295 A JP H10333295A JP 30573597 A JP30573597 A JP 30573597A JP 30573597 A JP30573597 A JP 30573597A JP H10333295 A JPH10333295 A JP H10333295A
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JP
Japan
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silver halide
coupler
group
color
color filter
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Application number
JP30573597A
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English (en)
Inventor
Hiroyuki Hirai
博幸 平井
Hiroki Mizukawa
裕樹 水川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 複雑な工程を必要とせず、量産適性があり、
さらにパネル製造工程においても欠陥を生じにくいカラ
ーフィルターの作成方法を提供する。また、分光透過特
性の優れた赤、緑、青色部および光学濃度が高い黒色部
(ブラックマトリックス)を有するカラーフィルターの
作成方法を提供する。 【解決手段】 光透過性支持体上に特定の赤外色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀感光材料及び該ハロゲ
ン化銀感光材料を、パターン露光、発色現像および脱銀
処理することにより、赤、緑、青の画素部と実質的に無
色であるブラックマトリックス部を有し、かつ少なくと
も赤の画素部に赤外発色色素を含むマスターカラーフィ
ルターを作製する方法、並びに、このマスターカラーフ
ィルターを用いてカラーフィルターを作成する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、赤外色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀感光材料及び分光透過特性
の優れた赤色、緑色ならびに青色部を有し、かつ平面性
の優れたカラーフィルターの作製方法に関する。本発明
はさらに高濃度の黒色部を有するカラーフィルターを簡
易に製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶やエレク
トロルミネッセンス等を用いたフラットパネルディスプ
レー、カラー固体撮像素子等に用いられている。通常用
いられるカラーフィルターは、赤色、緑色および青色の
三原色が規則的に配列して構成されるが、必要に応じて
四色あるいはそれ以外の色相からなるものもある。例え
ば撮像管用カラーフィルターや液晶表示装置用カラーフ
ィルターでは、種々の目的で黒色のパターン(ブラック
マトリックス)が必要とされる。赤色、緑色、青色の具
体的な配列法にはモザイク、ストライプ、デルタ配列な
どがあり、必要に応じて選択できる。
【0003】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、インクジェット法、レジスト電着転写法等
がある。しかしながら、これらの方法で得られたカラー
フィルターは、複雑な製造工程を必要としたり、ピンホ
ールや傷が生じやすい、歩留まりが悪い、精度が出ない
等の欠点を持っている。
【0004】これらの欠点を解消するため、ハロゲン化
銀カラー感光材料を用いた外型現像法(例えば特開昭5
5−6342号)および内型現像法(例えば特開昭62
−148952号、同62−71950号)によるカラ
ーフィルターの作製方法が検討された。しかし前者の方
法は、少なくとも三回発色現像する必要があり処理工程
が簡易とは言い難い。後者の方法は、ワンショット露光
・一回の現像処理でカーフィルターが作製できるため極
めて簡易であるが、ハロゲン化銀カラー感光材料の分光
感度に合致した色フィルターを有する露光用マスク(マ
スターカラーフィルター)を作製する必要があり、これ
が面倒である。特開昭60−133427号には、通常
のネガ型ハロゲン化銀カラー感光材料を2種類用いて原
カラーフィルターのパターンをネガ・ポジ反転を行なっ
て、カラーフィルターを形成する方法が記載されてい
る。しかしながらこの方法においては、得られるカラー
フィルターの分光透過特性が十分ではないことがわかっ
た。さらに原カラーフィルターのパターンを作成する煩
雑さは変わりない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の第
一の目的は、複雑な工程を必要とせず、量産適性があ
り、さらにパネル製造工程においても欠陥を生じにくい
カラーフィルターの作製方法を提供することにある。本
発明の第二の目的は、分光透過特性の優れた赤、緑、青
色部および光学濃度が高い黒色部(ブラックマトリック
ス)を有するカラーフィルターを作製する方法を提供す
ることにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 (1) 光透過性支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカ
プラーおよび赤外色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀感光材料において、赤外色素形成カプラーをマゼン
タカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及び/又はイエロー
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層と同一層に添加するこ
とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 (2) 光透過性支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカ
プラーおよび赤外色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀感光材料において、赤外色素形成カプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層の感色性が、マゼンタカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層の感色性及び/又はイエローカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層の感色性と同一であることを特徴
とするハロゲン化銀感光材料。 (3) 光透過性支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカ
プラーおよび赤外色素形成カプラーを含有するハロゲン
化銀感光材料において、赤外色素形成カプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層の感色性が、他のカプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層の感色性と異なっていることを特徴と
するハロゲン化銀感光材料。 (4) 赤外色素形成カプラーが下記一般式(I)で表
されることを特徴とする(1)ないし(3)に記載のハ
ロゲン化銀感光材料。
【0007】
【化2】
【0008】式中、Lは−CO−または−SO2−を表
わす。R1はアルキル基、アリール基またはへテロ環基
を表わし、R2は水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わす。R3は置換基を表わし、nは0、1、2、
3または4を表わす。Xは水素原子または現像薬の酸化
体とのカップリングにより離脱可能な基を表わす。 (5) (1)ないし(4)に記載のハロゲン化銀感光
材料を、パターン露光、発色現像および脱銀処理するこ
とにより、赤、緑、青の画素部と実質的に無色であるブ
ラックマトリックス部を有し、かつ少なくとも赤の画素
部に赤外発色色素を含むマスターカラーフィルターの作
製方法。 (6)パターン露光がレーザー光によることを特徴とす
る(5)に記載のマスターカラーフィルターの作製方
法。 (7) (5)または(6)の方法により作製されたマ
スターカラーフィルター。 (8) 透明基板上に、赤、緑、青および赤外の感色性
を持つ少なくとも4つのハロゲン化銀乳剤層を有し、そ
のうちの赤、緑および青の感色性のハロゲン化銀乳剤層
は、現像薬の酸化体とカップリング反応して赤、緑、青
を発色するようにカプラーを組合わせて含有し、赤外感
色性のハロゲン化銀乳剤層は、基板上の全カプラーを反
応させた時、透過濃度2.5以上の実質的な黒色となる
ように色補正するカプラーを含有する層であるカラーフ
ィルター用ハロゲン化銀感光材料を作成し、このハロゲ
ン化銀感光材料の乳剤面に(7)のマスターカラーフィ
ルターを通して白色光でワンショット露光し、発色現像
処理および脱銀処理して、赤、緑、青のピクセルパター
ンおよびブラックマトリックスを有するカラーフィルタ
ーを作製する方法。 (9) マスターカラーフィルターを通してカラーフィ
ルター用ハロゲン化銀感光材料の乳剤面にワンショット
露光する際、マスターカラーフィルターと等倍率ないし
10分の1までの縮小倍率で露光することを特徴とする
(8)に記載のカラーフィルターの作製方法。 (10) (8)または(9)の方法によリ作製された
カラーフィルターにより達成された。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に述べ
る。本発明には、種々の赤外色素形成カプラーを使用す
ることができる。本発明で用いる赤外色素形成カプラー
は、発色現像処理により発色したときの光吸収スペクト
ルのピーク波長が700nm以上1100nm以下のものが
好ましい。特に好ましいものは、下記一般式(I)で表
されるカプラーである。
【0010】
【化3】
【0011】式中、Lは−CO−またはSO2−を表わ
す。R1はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を
表わし、R2は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表わす。R3は置換基を表わし、nは0、1、2、
3、または4を表わす。Xは水素原子または現像薬の酸
化体とのカップリングにより離脱可能な基を表わす。
【0012】R1、R2、R3、n、およびXを詳しく説
明する。R1はアルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表わし、アルキル基は置換または無置換の直鎖、
分岐鎖、または環状のアルキル基を表わす。無置換のア
ルキル基は、炭素数1〜36、好ましくは1〜24の無
置換の直鎖、分岐鎖、または環状のアルキル基(例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イソプロピ
ル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、シクロヘキシ
ル、アダマンチル)を表わす。置換アルキル基の置換基
は、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素)、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
リール基(炭素数6〜24、好ましくは6〜14。例え
ば、フェニル、ナフチル)、アルコキシ基(炭素数1〜
36、好ましくは1〜24。例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチル
オキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサ
デシルオキシ、オクタデシルオキシ、イソプロポキシ、
2−エチルヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ)、
アリールオキシ基(炭素数6〜36、好ましくは6〜1
4。例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ)、アルキル
チオ基(炭素数1〜36、好ましくは1〜24。例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチ
オ、オクチルチオ、ドデシルチオ、テトラデシルチオ、
ヘキサデシルチオ、オクタデシルチオ、イソオブチルチ
オ、2−エチルヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ)、
アリールチオ基(炭素数6〜36、好ましくは6〜1
4。例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ)、カルボニ
ルオキシ基(炭素数2〜38、好ましくは2〜24。例
えば、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ヘプタカルボ
ニルオキシ、ベンゾイルオキシ、4−t−ブチルベンゾ
イルオキシ、ピバロイルオキシ)、オキシカルボニル基
(炭素数2〜40、好ましくは2〜26。例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ピバロイルオキ
シ、2−エチルヘキシルオキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、シク
ロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル、2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシカルボニル、4−t−オクチルフェノキ
シカルボニル、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルシ
クロヘキシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(炭
素数1〜48、好ましくは1〜24。例えば、カルバモ
イル、N−メチルカルバモイル、N−エチルカルバモイ
ル、N−オクチルカルバモイル、N−ヘキサデシルカル
バモイル、N−フェニルカルバモイル、N,N−ジプロ
ピルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル、
N,N−ジフェニルカルバモイル、N−メチル−N−オ
クタデシルカルバモイル)、アシルアミノ基(炭素数1
〜38、好ましくは1〜24。例えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、オクタノイルアミノ、テトラ
デカノイルアミノ、2−エチルヘキサノイルアミノ、ピ
バロイルアミノ、シクロヘキサノイルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ)、オキシカルボニルアミノ基(炭素数2〜3
8、好ましくは2〜24。例えば、メトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニ
ルアミノ、ドデシルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデ
シルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルア
ミノ、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルシクロヘキ
シルオキシカルボニルアミノ)、カルバモイルアミノ基
(炭素数2〜36、好ましくは2〜24。例えば、N−
メチルカルバモイルアミノ、N−ブチルカルバモイルア
ミノ、N−ドデシルカルバモイルアミノ、N−フェニル
カルバモイルアミノ、N,N−ジブチルカルバモイルア
ミノ、N−オクチル−N−フェニルカルバモイルアミ
ノ)、アミノ基(炭素数1〜36、好ましくは1〜2
4。例えば、エチルアミノ、プロピルアミノ、ブチルア
ミノ、オクチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシル
アミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキ
シルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、アニリノ、ジフ
ェニルアミノ、2−エチルヘキシルアミノ)、スルホン
アミド基(炭素数1〜36、好ましくは1〜24。例え
ば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−
トルエンスルホンアミド)、スルファモイル基(炭素数
0〜36、好ましくは0〜18。例えば、スルファモイ
ル、N−エチルスルファモイル、N−ブチルスルファモ
イル、N−オクチルスルファモイル、N−ドデシルスル
ファモイル、N−フェニルスルファモイル、N,N−ジ
エチルスルファモイル、N,N−ジシクロヘキシルスル
ファモイル、N−メチル−N−オクタデシルスルファモ
イル、N−エチル−N−フェニルスルファモイル)、ス
ルホニル基(炭素数1〜36、好ましくは1〜18、例
えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、シクロヘキシルスルホニ
ル)、スルファモイルアミノ基(炭素数1〜36、好ま
しくは1〜24。例えば、N−ブチルスルファモイルア
ミノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニ
ルスルファモイルアミノ、N,N−ジオクチルスルファ
モイルアミノ、N−メチル−N−フェニルスルファモイ
ルアミノ)、イミド基(炭素数4〜24、好ましくは4
〜20。例えば、コハク酸イミド、ヘキサデセニルコハ
ク酸イミド、ヘキサデシルコハク酸イミド、5,5−ジ
メチルヒダントイン−1−イル)等を表わす。
【0013】置換アルキル基の好ましい置換基は、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルバモイル基、アミド基、オキシカル
ボニル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニルアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基、スルホニル基、イミド基等が挙げられ
る。さらに好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、アミド
基、オキシカルボニル基、カルボニルオキシ基、オキシ
カルボニルアミド基、カルバモイルアミノ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、スルホニル基、イミド基
等が挙げられる。これらの置換基はさらに置換基を有し
ていてもよい。また、置換アルキル基は複数の置換基を
有していてもよく、二個以上の置換基を有している場合
には、それらの置換基は同一であっても異なっていても
よい。
【0014】アリール基は、置換または無置換のアリー
ル基を表わし、置換アリール基の置換基は前記R1の置
換アルキル基の置換基として説明した置換基またはアル
キル基を表わす。置換アリール基が好ましく、置換基と
してはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カ
ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アシルアミノ
基、オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イミ
ド基、スルホニル基、スルファモイル基が好ましい。さ
らに好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、オキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、オキシカ
ルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルホンア
ミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基が挙げられる。
【0015】ヘテロ環基は、窒素原子、酸素原子または
硫黄原子の少なくともいずれか一種含有する5〜7員の
ヘテロ環(例えば、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサ
ゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジル、トリアゾ
リル、テトラゾリル、ベンズオキサゾリル)を表わす。
これらのヘテロ環基はさらに前記R1の置換アルキル基
で説明した置換基またはアルキル基で置換されていても
よい。
【0016】R2は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わし、アルキル基およびアリール基は、前記R
1で説明したアルキル基およびアリール基と同義であ
る。R2は好ましくは水素原子である。
【0017】R3は置換基を表わし、nは0、または1
〜4の整数を表わす。R3の置換基は、前記R1の置換ア
ルキル基で説明した置換基またはアルキル基を表わす。
3の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
シアノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、
アシルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、イミド基が挙げられる。さらに好ましく
はハロゲン原子、アルコキシ基、オキシカルボニル基、
アシルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、カルバモ
イルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
イミド基が挙げられる。最も好ましくはアシルアミノ
基、オキシカルボニルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、スルホンアミド基である。nは0または1〜4の整
数を表わす。nは0または1が好ましい。
【0018】Xは水素原子または現像主薬の酸化体との
カップリングにより離脱する基を表わす。現像主薬の酸
化体とのカップリングにより離脱する基としては、ハロ
ゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素)、窒素
原子で離脱するヘテロ環基およびイミド基(例えば、特
開昭56−38044号、特公昭58−10739号、
同56−54134号、同56−45135号記載の離
脱基)、アルキルチオ基(例えば、特開昭56−126
833号記載の離脱基)、アリールチオ基(例えば、米
国特許第4351897号、特開平2−160233号
記載の離脱基)、アルコキシ基(例えば、欧州特許第4
23727号記載の離脱基)、アリールオキシ基(例え
ば、欧州特許第428902号、同299726号記載
の離脱基)、米国特許第4072525号、特開平5−
34878号、同5−313322号、欧州特許第51
4896号、特開平6−347960号、および特願平
5−212194号に記載の離脱基、カルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基等が挙げられる。Xは、水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基、カル
ボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基が好ましく、水
素原子、ハロゲン原子(フッ素、塩素)、アルコキシ
基、カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基がさら
に好ましい。最も好ましくは、水素原子、フッ素原子、
塩素原子、アルコキシ基、カルバモイルオキシ基であ
る。Lは−CO−または−SO2−で表わされ、−CO
−が好ましい。
【0019】一般式(I)で表わされるカプラーの好ま
しい構造は、下記一般式(II)で表わされる。
【0020】
【化4】
【0021】式中、R4は前記R1と同義であり、R5
アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基または
スルホニル基を表わす。X1は前記Xと同義である。
【0022】R5を詳しく説明する。R5はアシル基、オ
キシカルボニル基、カルバモイル基またはスルホニル基
を表わし、アシル基は炭素数2〜48、好ましくは2〜
24のアシル基(例えば、アセチル、プロピオニル、2
−エチルヘキサノイル、イソプロピオニル、ピバロイ
ル、オクタノイル、デカノイル、テトラデカノイル、へ
キサデカノイル、シクロヘキサノイル、ベンゾイル、ト
リフロロアセチル、4−メチルベンゾイル、2−メトキ
シベンゾイル、2,5−ジクロロベンゾイル、2−メタ
ンスルホンアミドベンゾイル、4−t−ブチルベンゾイ
ル、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキサ
ノイル、3−テトラデシルオキシカルボニルプロピオニ
ル、2−(4−ドデシルオキシフェノキシ)ブタノイ
ル)、オキシカルボニル基は炭素数2〜48、好ましく
は2〜24のオキシカルボニル基(例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、プロピルオキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニ
ル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル、テトラデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオ
キシカルボニル、オクタデシルカルボニル、イソプロピ
ルオキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、イソア
ミルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニ
ル、2−エチルヘキシルオキシカルボニル、2−メトキ
シエトキシカルボニル、2−フェノキシエトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル)、カルバモイル基は炭素
数2〜48、好ましくは2〜24のカルバモイル基(例
えば、N−メチルカルバモイル、N−エチルカルバモイ
ル、N−プロピルカルバモイル、N−ブチルカルバモイ
ル、N−ヘキシルカルバモイル基、N−オクチルカルバ
モイル基、N−ドデシルカルバモイル基、N−ヘキサデ
シルカルバモイル基、N,N−ジエチルカルバモイル
基、N,N−ジブチルカルバモイル基、N,N−ジオク
チルカルバモイル基、N−メチル−N−オクチルカルバ
モイル基、N−フェニルカルバモイル基、N,N−ジフ
ェニルカルバモイル、N−メチル−N−フェニルカルバ
モイル、N−シクロヘキシルカルバモイル、N−(2−
エチルヘキシル)カルバモイル)、またはスルホニル基
は炭素数1〜48、好ましくは1〜24のスルホニル基
(例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ブチ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル、へキサデシルスル
ホニル、シクロヘキシルスルホニル、フェニルスルホニ
ル、4−メチルフェニルスルホニル、4−ドデシルオキ
シフェニルスルホニル、2−オクチルオキシ−5−t−
オクチルフェニルスルホニル)を表わす。R5はアシル
基、オキシカルボニル基、カルバモイル基が好ましく、
アシル基、オキシカルボニル基がさらに好ましい。
【0023】以下に一般式(I)で表される赤外色素形
成カプラーの具体的化合物例を示すが、本発明はこれら
によって限定されない。
【0024】
【化5】
【0025】
【化6】
【0026】
【化7】
【0027】
【化8】
【0028】赤外色素形成カプラーの使用量は特に限定
されないが、0.01〜1.00g/m2が望ましい。赤外
色素形成カプラーは感光材料中の任意の層に添加できる
が、感光材料を現像処理したとき形成される少なくとも
赤の画素部に赤外色素を含むようにハロゲン化銀の感色
性を合わせる必要がある。これは赤、緑、青のうち赤が
最も近赤外の光を通すからである。このため、マゼンタ
カプラーおよび/またはイエローカプラーと同一層に添
加するか、これらのカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層と同じ感色性を有するハロゲン化銀乳剤を用いて別
層で使用する。さらに別の使用法としては赤外色素形成
カプラーはイエロー、マゼンタ、シアンの各カプラーと
は別の感色性を有するハロゲン化銀乳剤とともに用い、
感光材料の露光時に、重ね露光することにより赤の画素
部に赤外色素を形成させてもよい。赤外色素は、赤の画
素部以外に、必要により緑、青、黒その他の画素部に形
成させることもできる。
【0029】本発明には、赤外色素形成カプラーの他に
種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体
例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.
17643、VII−C〜Gに記載された特許に記載され
ている。本発明に用いるカプラーとしては、活性位が水
素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換され
た二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる
点で好ましい。
【0030】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第2,407,210号、同第2,875,057号
および同第3,265,506号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,935,501号および同第
4,022,620号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭58−10739
号、米国特許第4,401,752号、同第4,32
6,024号、RD18053(1979年4月)、英
国特許第1,425,020号、西独出願公開第2,2
19,917号、同第2,261,361号、同第2,
329,587号および同第2,433,812号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。
【0031】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは5−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラ
ーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,31
1,082号、同第2,343,703号、同第2,6
00,788号、同第2,908,573号、同第3,
062,653号、同第3,152,896号および同
第3,936,015号などに記載されている。二当量
の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第4,310,619号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第4,351,897号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,63
6号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。
【0032】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第3,369,879号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第3,725,06
7号に記載されたピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,
4〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2
4220(1984年6月)に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー24230
(1984年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミ
ダゾ〔1,2−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第119,860号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕
〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。
【0033】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第2,474,293号、同第4,05
2,212号、同第4,146,396号、同第4,2
28,233号および同第4,296,200号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第3,77
2,002号に記載されたフェノール核のメタ−位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第2,772,162号、同第3,7
58,308号、同第4,126,396号、同第4,
334,011号、同第4,327,173号、西独特
許公開第3,329,729号および特公平3−181
75号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,451,5
59号および同第4,427,767号などに記載され
た2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特開平7
−294714号に記載されたカルボスチリル系カプラ
ーが好ましく、本発明に使用できる。また、緑色用のシ
アンカプラーとしては特願平6−336739号、特開
平8−136722号等に記載のピロロトリアゾール系
カプラーが有用である。
【0034】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第4,080,211号、同
第4,367,282号、英国特許2,102,173
号等に記載されている。また、特願平7−326258
号、同7−293154号、同7−326252号等に
記載のシアン成分とイエロー成分、マゼンタ成分とイエ
ロー成分、マゼンタ成分とシアン成分等が共重合した混
合ポリマーカプラーも使用できる。カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカ
プラーは、前述のRD17643、VII〜F項に記載さ
れた特許、特開昭57−151944号、同57−15
4234号、同60−184248号、米国特許第4,
248,962号に記載されたものが好ましい。現像時
に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーとしては、英国特許第2,097,140号、同第
2,131,188号、特開昭59−157638号、
同59−170840号に記載のものが好ましい。
【0035】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第173,302A号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0036】本発明に使用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,32
2,02号などに記載されている。高沸点溶媒の量はカ
プラー1gに対して10g以下、好ましくは5g以下、
より好ましくは1g〜0.01gである。また、バイン
ダー1gに対しては2g以下、好ましくは1g以下、よ
り好ましくは0.5g以下である。水中油滴分散法で得
られるカプラー分散物(カプラー乳化物)のサイズは
0.05μm〜0.9μm、好ましくは0.1μm〜
0.5μmである。
【0037】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願(OLS)第2,541,27
4号および同第2,541,230号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許EP0,277,589A2号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
【0038】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物(F)及び/又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物(G)を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。
【0039】本発明で用いる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、160〜200℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。
【0040】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物(例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの)、4−チアゾリド
ン化合物(例えば、米国特許第3,314,794号や
同3,352,681号に記載のもの)、ベンゾフェノ
ン化合物(例えば、特開昭46−2784号に記載のも
の)、ケイ皮酸エステル化合物(例えば、米国特許第
3,705,805号や同3,707,395号に記載
のもの)、ブタジエン化合物(例えば、米国特許第4.
045,229号に記載のもの)あるいはベンズオキサ
ゾール化合物(例えば、米国特許第3,406,070
号や同4,271,307号に記載のもの)を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー)や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾ一ル化合物が好まし
い。
【0041】本発明のハロゲン化銀感光材料に使用でき
るハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩
臭化銀、沃塩臭化銀である。好ましくは、塩化銀含有率
が50モル%以上である。さらに好ましくは、塩化銀含
有率80モル%以上である。沃化銀含有率は、2モル%
以下が好ましいが、より好ましくは1モル%以下であ
る。さらに好ましくは0.5モル%以下である。本発明
で使用されるハロゲン化銀乳剤は、結晶構造は一様なも
のでも、粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成を持
っている多重構造粒子であってもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、さらに例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。特
に、本発明で使用される高塩化銀乳剤においては、臭化
銀局在相を、先に述べたように、層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀内部および/または表面に有する構造のも
のも使用できる。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀
含有率が少なくとも20モル%のものが好ましく、30
モル%を越えるものが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀
含有率は、X線回折法等で分析される。例えば、シー
アールベリイ、エス ジェイ マリノ(C.R.Berry,S.J.
Marino)著、フォトグラフィックサイエンス アンド
テクノロジー(Photographic Science and Technolog
y)2巻149頁(1955)および同4巻22頁(1
957)にX線回折法のハロゲン化銀粒子への適用法が
記載されている。臭化銀局在相は、粒子内部、粒子表面
のエッジ、コーナー、あるいは面上にあることができる
が、好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシ
ャル接合したものが挙げられる。
【0042】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、0.05〜0.9μmが好まし
く、特に0.1〜0.5μmが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが0.05〜0.9μmが好ましく、特に0.
1〜0.5μmが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±30%以内に
全粒子の80%以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で20%以
下、特に15%以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。
【0043】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)誌、17
6巻No.17643(1978年12月)、22〜2
3頁、“1.乳剤製造(Emulsion Preparation and typ
es)”、および同No.18716(1979年11
月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et Phisiqu
e Photographique, (Paul Montel, 1967))、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n, Photographic Emulsion Chemistry, (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al, Making and
Coating Photographic Emulsion,(Focal Press,1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
【0044】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク、サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff,
Photographic Science and Engineering)、第14巻、
248〜257頁(1970年);米国特許第4,43
4,226号、同4,414310号、同4,433,
048号、同4.439,520号および英国特許第
2,112,157号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【0045】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感層、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる(例えば特開平3−110,55
5号、特願平4−75,794号など)。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
(特開昭62−253,159号)。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平5−45,833号、特開昭62−4
0,446号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のpHは好ましくは5.3〜10.5、より好まし
くは5.5〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0
〜10.5、より好ましくは6.8〜9.0である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。
【0046】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、へミシアニン色素、スチリル色素およびへミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,
617,257号、特開昭59−180,550号、同
64−13,546号、特開平5−45,828号、同
5−45,834号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい(例えば米国特許第3,615,641号、特開昭
63−23,145号等に記載のもの)。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第4,183,756号、同
4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。
【0047】このような工程で使用される添加剤は、前
記のRDNo.17,643、同No.18,716お
よび同No.307,105に記載されており、その該
当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4 蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄 873頁 ルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 7 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 9 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 10 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 12 スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤
【0048】本発明に係わる感光材料には、親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭63−271247号に記載のよう
な防菌防黴剤を添加するのが好ましい。
【0049】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許2,
763,625号、同2,831,767号、同2,9
56,884号、特開昭56−65133号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願(OLS)2,312,708号、米国特許
3,620,751号、同3,879,205号、特公
昭43−7561号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、2種類以
上を併用してもよい。
【0050】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
2,614,928号、同3,132,945号、同
3,186,846号、同3,312,553号、英国
特許861,414号、同1,033,189号、同
1,005,784号、特公昭42−26845号等に
記載されている。
【0051】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は3〜20g/m2が好ましく、各ハロゲン化銀
乳剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り0.1
〜3g/m2が好ましく、特に0.2〜2g/m2が好ましい。
【0052】本発明に用いる支持体(基板)は光透過性
(透明)であることが望ましいが、特開平7−2442
12号に記載のごとく、別の支持体上に塗設したハロゲ
ン化銀乳剤層を光透過性基板上に転写密着させて、カラ
ー感光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ず
しも光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック
面にカーボンブラック等を塗布したものでもよい。な
お、この場合に設けられる剥離層やバック層のバインダ
ー量は、上記の本発明の「全バインダー量」には算入し
ない。
【0053】光透過性基板を構成する素材の例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロ
ース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラ
ス、石英等が挙げられる。カラーフィルター用の透明基
板としては、光学的に等方性で耐熱性に優れているもの
が望ましい。これらの素材で構成される基板の表面は必
要に応じて下塗り処理されてもよい。さらにグロー放
電、コロナ放電、紫外線(UV)照射等の処理を施して
も良い。光透過性基板は、板状、シート状あるいはフィ
ルム状等の形態で使用することができる。基板の厚み
は、用途および材質にあわせて適宜に設定できるが、一
般には0.01〜10mmである。例えばガラス基板のと
きは、厚みが0.3〜3mmの範囲である。
【0054】上記赤外色素形成カプラーを含有するマス
ターカラーフィルター用ハロゲン化銀カラー感光材料
に、後述のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料の
感色性に合致した赤、緑、青に発色し、少なくとも赤発
色部は赤外色素も形成され、かつブラックマトリックス
部が実質的に無色となるよう、さらに必要とする形状の
ピクセルパターンが得られるようにプログラムされたデ
ィジタル信号に従って、蛍光管、CRT、プラズマ、発
光ダイオード(LED)やレーザーを光源としてパター
ン露光する。この場合、光のスポット径がより絞れ、高
速、高精細のパターンが書き込れる点でレーザー光が好
ましい。この目的で用いる感光材料の感光性は、赤、
緑、青の組合せに限らず、紫外感性、黄感性、赤外感性
などを組合せてもよいし、感光波長領域の異なる赤外感
性を複数採用してもよい。なお、「ブラックマトリック
ス部が実質的に無色」とは、作製したマスターカラーフ
ィルターを通して白色光でカラーフィルター用ハロゲン
化銀感光材料に露光する際に、ブラックマトリックス部
が十分な黒色に発色するに必要な光量が得られればよ
く、光量調節のためにグレーその他の色に発色していて
もよい。(過剰な光量は滲みとなり、パターンのエッジ
の切れが悪化する。)
【0055】本発明では少なくとも3つのレーザーを光
源に用いてディジタル露光することにより、露光パター
ン、すなわちマスターカラーフィルターのピクセルパタ
ーンを容易に変えられる。レーザーは用いる感光材料の
感色性に合わせて種々の気体レーザー、液体レーザー、
固体レーザー、半導体レーザー、半導体ダイオード等が
選択できる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
露光することもできる。ここで非線形光学素子とは、レ
ーザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分極
と電界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオ
ブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素
酸リチウム、BaB24等に代表される無機化合物や、
尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル
−4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)のよう
なニ卜ロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−
53462号、同62−210432号に記載の化合物
が好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、
単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりその
いずれもが有用である。
【0056】本発明に利用できる露光方法や露光装置
は、特開平2−129625号、同5−176144
号、同5−199372号、同6−127021号、同
7−15593号、特願平6−40164号、同6−4
0012号、同6−42732号、同6−86919
号、同6−86920号、同6−93421号、同6−
94820号、同6−96628号、同6−14960
9号等に記載されている。さらに市販の種々のレーザー
露光装置ももちろん使用できる。
【0057】上記パターン露光済ハロゲン化銀カラー感
光材料は、公知である後述の現像処理工程に従って処理
することにより、カラーフィルター用ハロゲン化銀感光
材料の感色性に合致した赤、緑、青に発色し、少なくと
も赤発色部は赤外色素も形成され、かつブラックマトリ
ックス部が実質的に無色であるマスターカラーフィルタ
ーを得る。
【0058】なお、マスターカラーフィルター用ハロゲ
ン化銀カラー感光材料は、イエロー、マゼンタ、シアン
の他に、前述のように赤外色素形成カプラーを含有する
ことを除けばカラーネガ、カラーポジ、カラーリバーサ
ル、カラーオートポジ等の公知の構成をとることができ
る。また、後述のカラーフィルター用ハロゲン化銀カラ
ー感光材料と同様に赤、緑、青を発色するようにカプラ
ーを組合せて含有するハロゲン化銀感光材料を用いても
よい。
【0059】本発明に用いるカラーフィルター用ハロゲ
ン化銀カラー感光材料は、透明基板上に赤、緑、青およ
び赤外の感色性を持つ少なくとも4つのハロゲン化銀乳
剤層を有し、そのうち赤、緑および青の感色性のハロゲ
ン化銀乳剤層は、現像薬の酸化体とカップリングしてそ
れぞれ赤、緑、青を発色するようにカプラーを組合わせ
て含有し、赤外感色性のハロゲン化銀乳剤層は、基板上
の全カプラーを反応させた時、透過濃度2.5以上の実
質的な黒色となるように色補正するカプラーを含有する
層である。なお、ハロゲン化銀の乳剤層の赤、緑、青の
感色性と、赤、緑、青の発色は必ずしも対応させる必要
はなく、任意に組み合わせることができる。
【0060】本発明に用いるカラーフィルター用ハロゲ
ン化銀感光材料の一例として第1図に示す特性曲線を有
する材料を使用し、青感性乳剤層にはシアンカプラーと
マゼンタカプラー(またはブルーカプラー)を含有さ
せ、緑感性乳剤層にはイエローカプラーとシアンカプラ
ーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエローカプラーとマ
ゼンタカプラー(またはレッドカプラー)を含有させ、
さらに赤外感性乳剤層にはイエローカプラー、マゼンタ
カプラーおよびシアンカプラーを、支持体上の全カプラ
ーを反応させた時、透過濃度2.5以上の実質的な黒色
(END≧2.5)となるように含有させる。そして第
1図のA点とB点の位置の露光を与えることのできる濃
度を持ったパターンを有する第2図のようなマスターカ
ラーフィルターを用いて、青色、緑色、赤色および白色
光(必要とする赤外光も含む)で露光する。その後発色
現像、漂白・定着、水洗処理を施すことにより第3図に
示すような青色、緑色、赤色および高濃度の黒色に発色
したカラーフィルターが得られた。
【0061】本発明に用いるカラーフィルター用ハロゲ
ン化銀感光材料の層構成の別の一例を第4図に示す。第
4図より各ハロゲン化銀乳剤層の隣接する層に同系統の
カプラーを添加し得るので中間層がなくても各乳剤層間
の色素の混色が低減され、カラーフィルターの膜厚を薄
くすることができる。もちろん、異なる感色性の乳剤層
の間に中間層を配置することも可能で、この場合混色防
止剤の添加量が低減できる。本ハロゲン化銀感光材料を
用いてカラーフィルターを作製するには、上記の場合と
同様に第2図のようなマスターカラーフィルターを用い
て露光したのち、発色現像、漂白・定着、水洗処理を施
す。このハロゲン化銀感光材料はR,G,Bの感色性を
持つハロゲン化銀乳剤層がそれぞれ2つの単位層で構成
されているが、これら同一の感色性を有する単位層は、
それぞれ感度の異なる層であっても、感度の等しい層で
あってもよい。そして上記2つの単位層に、それぞれ形
成する色相を互いに異にするカプラーを少なくとも1種
ずつ含有する。
【0062】また、黒色補正用の赤外感色性のハロゲン
化銀乳剤層は2つ以上の単位層で構成してもよい。この
各単位層には実質的に異なる色素を形成するカプラーを
それぞれ別に含有させることも、複数のカプラーを共存
させることもできる。この場合、各単位層の層構成と含
有カプラーを適当に選択することにより、隣接する他の
ハロゲン化銀乳剤層との間の中間層を除去することもで
きる。上記ハロゲン化銀感光材料において、異なる感色
性を持つ4つのハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序は必ず
しも上記の順のみでなく任意に設定できる。さらに上記
の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間層、漂
白可能な黄色フィルタ一層、保護層あるいは紫外線吸収
層などを設けてもよい。
【0063】本発明において白色光でワンショット露光
するとき、等倍率のときはマスターカラーフィルターは
カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料と近接または
密着しており、両材料のバインダー層は互いに直面して
いる。可撓性の支持体上に形成されたマスターカラーフ
ィルターは支持体側の面をガラスなどの剛直な透明材料
に貼り合わせたり、重しとしてガラスなどを乗せた状態
で露光することにより密着が良くなり、ボケが改善され
る。本発明において、製版カメラ等を用いることにより
マスターカラーフィルターのピクセルパターンを相似的
に拡大、縮小してカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
材料に露光することもできる。特にマスターカラーフィ
ルターのピクセルパターンを所望のサイズより大きく作
成し、10分の1ぐらいまで縮小して焼き付けることに
より、得られるカラーフィルターのパターンがより高精
細になり、またレーザー等によるディジタル露光がより
簡便となり好ましい。また、マスターカラーフィルター
によって透過される赤、緑、青および白色の光量をカラ
ーフィルター用ハロゲン化銀感光材料のスペクトルの感
度特性と合致させるために、各種の色補正フィルターや
NDフィルターを白色光源とマスターカラーフィルター
の間に挿入して露光してもよい。
【0064】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例はT.H.James「The Theory of the Photogra
phic Process」第4版291〜334頁および353〜
361頁等に記載されている。特に好ましいカラー現像
薬はp−フェニレンジアミン誘導体である。特開平8−
254610号、同7−333107号等に記載のカラ
ー現像薬を用いることができる。
【0065】本発明に用いる感光材料は、前述のRD.
No.17643の28〜29頁、および同No.18
716の651左欄〜右欄等に記載された通常の方法に
より発色現像処理する。
【0066】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を1浴中で行なう1浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチべー
ター処理工程を行なってもよい。
【0067】現像処理装置としては、可撓性支持体(基
板)である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、
特開平7−56015号記載のような現像装置を用いる
ことができる。
【0068】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層(オーバーコート層)として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許4,17
1,979号、同4,049,861号、同4,33
3,998号、同4,698,295号、同4,66
8,601号、欧州特許出願EP−179,636A
号、同556,810A号、特開平3−163416
号、同3−188153号、同5−78443号、同1
−276101号、同2−179628号、同5−19
115号、同5−173012号、同5−264811
号、特開昭60−216307号、同63−21877
1号、同52−22099号、同52−22100号、
同53−142447号、同54−137072号、同
54−83999号、同55−125104号、同53
−57023号、同53−121100号、同56−9
1233号、同57−90489号、同62−2115
0号、同62−23042号、同62−23043号、
同62−24256号、同62−25758号、同62
−229133号、特願平8−235621号、同8−
238154号、同8−276027号等に記載されて
いる。
【0069】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極(ITO)を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。
【0070】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーLC
Dやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」(1991年 工業調査会発
行)、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ 1997」(1996年 日経BP社発
行)、応用物理、第64巻第10号1042頁(199
5年)、特開平1−114820号等に記載されてい
る。また、有機ELについては、「有機EL素子開発戦
略」(1992年 SCIENCEFORUM社発行)、「日経エレ
クトロニクス 1996、1.29(654号)85
頁」(日経BP社発行)、「月刊ディスプレイ ’96
7月号72頁」(テクノタイムズ社発行)等に記載さ
れている。
【0071】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例1 発明協会公開技報94−6023号の実施例1に記載の
PEN−1Aを用いて同様に表面処理し、さらにゼラチ
ン下引きを施した後、下記構成のカラー感光材料(1
A,1B,2A,2B)を作成した。以下に成分と塗布
量(g/m2単位)を示す。なおハロゲン化銀およびコロイ
ド銀乳剤については銀換算の塗布量を示す。ハロゲン化
銀乳剤は各層ともネガ型の塩臭化銀または塩化銀であ
る。 (カラー感光材料1A) 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン ・・・ 0.70 ハレーション防止染料(微粒子分散) ・・・ 0.17 カルボキシメチルセルロース ・・・ 0.05 界面活性剤(Cpd−16) ・・・ 0.03 硬膜剤(H−1) ・・・ 0.05 第2層(赤感層) 赤色増感色素(ExS−4,5)で分光増感した塩化銀 平均粒径0.18μm) ・・・ 0.90 ゼラチン ・・・ 2.68 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 1.22 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.30 退色防止剤(Cpd−3) ・・・ 0.16 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.16 ステイン防止剤(Cpd−13) ・・・ 0.16 高沸点溶媒(Solv−4) ・・・ 0.53 高沸点溶媒(Solv−5) ・・・ 0.28 高沸点溶媒(Solv−6) ・・・ 0.48
【0072】 第3層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.05 イラジエーション防止染料(Dye−1) ・・・ 0.01 イラジエーション防止染料(Dye−2) ・・・ 0.02
【0073】 第4層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感した塩化銀 平均粒径0.18μm) ・・・ 1.37 ゼラチン ・・・ 1.53 シアンカプラー(ExC−1) ・・・ 0.66 イエローカプラー(ExY−2) ・・・ 0.90 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.06 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.52 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.75 第5層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.05 イエロー染料(YF−1) ・・・ 0.17
【0074】 第6層(青感層) 青色増感色素(ExS−1,2)で分光増感した塩臭化銀(Br: 50%、平均粒径0.35μm) ・・・ 0.65 ゼラチン ・・・ 2.42 シアンカプラー(ExC−2) ・・・ 0.58 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.32 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.20 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.40 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 1.20 硬膜剤(H−1) ・・・ 0.08 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.25 第7層(保護層) ゼラチン(酸処理) ・・・ 0.65 帯電防止剤(Cpd−1) ・・・ 0.01 スノーテックス−O(日産化学工業(株)製) ・・・ 0.19
【0075】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤(Cpd−17)を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。
【0076】(カラー感光材料1B)カラー感光材料1
Aの第2層(赤感層)に赤外色素形成カプラー(C−
1)を0.30g/m2添加して作成した。 (カラー感光材料2A) 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン ・・・ 0.70 コロイド銀乳剤(平均粒径0.02μ) ・・・ 0.20
【0077】 第2層(ゼラチン層) ゼラチン ・・・ 0.50
【0078】 第3層(赤感層) 赤色増感色素(ExS−4,5)で分光増感した塩化銀 平均粒径0.18μm) ・・・ 0.70 ゼラチン ・・・ 2.10 シアンカプラー(ExC−2) ・・・ 0.93 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.20 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.40 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.93 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 化合物(Cpd−12) ・・・ 0.01
【0079】 第4層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.53 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.18 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.05 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.13 イラジエーション防止染料(Dye−1) ・・・ 0.01 イラジエーション防止染料(Dye−2) ・・・ 0.02
【0080】 第5層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感した塩化銀 平均粒径0.18μm) ・・・ 0.60 ゼラチン ・・・ 2.21 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.62 退色防止剤(Cpd−3) ・・・ 0.23 ステイン防止剤(Cpd−4) ・・・ 0.01 ポリマー(Cpd−15) ・・・ 0.06 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 1.23 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.33 第6層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.63 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.18 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.05 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.12 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.06 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.04 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.05 イエロー染料(YF−1) ・・・ 0.15
【0081】 第7層(青感層) 青色増感色素(ExS−1,2)で分光増感した塩臭化銀 (Br:50%、平均粒径0.35μm) ・・・ 0.90 ゼラチン ・・・ 2.50 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 2.12 ステイン防止剤(Cpd−13) ・・・ 0.14 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.03 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.06 高沸点溶媒(Solv−6) ・・・ 0.86 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.01
【0082】 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ 0.30 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.12 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.06 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.04
【0083】 第9層(保護層) ゼラチン ・・・ 0.70 界面活性剤(Cpd−16) ・・・ 0.06 硬膜剤(H−1) ・・・ 0.15
【0084】
【化9】
【0085】
【化10】
【0086】
【化11】
【0087】
【化12】
【0088】
【化13】
【0089】
【化14】
【0090】(カラー感光材料2B)カラー感光材料2
Aの第5層(緑感層)と第7層(青感層)に赤外色素形
成カプラー(C−15)を0.24g/m2ずつ添加して作
成した。
【0091】上記カラー感光材料1A、1B、2A、2
Bに乳剤面から、He−Cdレーザー(B光)、緑色半
導体励起レーザー(SHG利用)(G光)、およびHe
−Neレーザー(R光)を用いて、後述のカラフィルタ
ー用ハロゲン化銀感光材料のBGRの感色性に合致する
色相を得るように光量等を調節し、第2図のようなパタ
ンにディジタル露光した。なお、RGBの各ピクセルの
サイズは250μm×175μmで、ブラックマトリッ
クス(BM)部分の幅は25μmとし、全体の画面サイ
ズは15cm×10cmとした。そしてBM部は光量調節の
ためにND0.3になるようにグレーに発色するように
露光した。また、後工程での位置合わせのためにトンボ
マークも焼き込んだ。露光済み感光材料を下記の工程に
従い現像処理し、一回の操作でBGRおよびグレーに発
色したマスターカラーフィルターを作製した。
【0092】 (処理工程) (温 度) (時 間) 発色現像 38℃ 90秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−1 25℃ 30秒 後硬膜処理 25℃ 3分 水洗−2 25℃ 40秒 水洗−3 25℃ 90秒 乾 燥 80℃ 2分
【0093】 発色現像液 水 800ml D−ソルビット 0.15g ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15g ニトリロトリス(メチレンホスホン酸)5ナトリウム塩 1.8g ジエチレントリアミン5酢酸 0.5g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 0.15g ジエチレングリコール 12.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 塩化カリウム 6.5g 臭化カリウム 0.1g 炭酸カリウム 30.0g 亜硫酸ナトリウム 2.4g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 8.0g トリエタノールアミン 6.0g ベンゾトリアゾール 0.01g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 6.0g 水を加えて1リットル pH(25℃)=10.6
【0094】 漂白定着液 水 600ml チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 160ml 亜硫酸アンモニウム 40.0g エチレンジアミン4酢酸・第二鉄アンモニウム 55.0g エチレンジアミン4酢酸 5.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 臭化アンモニウム 25.0g 水を加えて1リットル pH(25℃)=6.0
【0095】後硬膜処理液 4%グルタルアルデヒド水溶液 水洗水 導電率5μS以下の脱イオン水
【0096】実施例2 実施例1のマスターカラーフィルターを用いてカラーフ
ィルターを作製する方法について述べる。バック層とし
てカーボンブラックをポリ塩化ビニルに分散させて塗布
した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート支持
体にゼラチン下引きを施し、その上に以下に示す構成の
第1層から第10層を多層同時塗布しカラー感光材料C
F−1を作成した。以下に成分と塗布量(g/m2単位)を
示す。なおハロゲン化銀乳剤については銀換算の塗布量
を示す。なお、特記しない限り、カプラーその他の化合
物は実施例1と同じものを用いた。
【0097】 第1層(剥離層) ヒドロキシエチルセルロース(HEC−SP500; ダイセル化学工業(株)製) ・・・ 0.35 末端アルキル変性ポリビニルアルコール (平均重合度300) ・・・ 0.08 帯電防止剤(Cpd−1) ・・・ 0.03
【0098】 第2層(ゼラチン隣接層) ゼラチン ・・・ 0.60
【0099】 第3層(青感層) 青色増感色素(ExS−1,2)で分光増感したハロゲン 化銀乳剤(AgBr30Cl70;平均粒径0.35μm)・・ 0.33 ゼラチン ・・・ 1.00 シアンカプラー(ExC−4) ・・・ 0.57 マゼンタカプラー(ExM−2) ・・・ 0.05 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.03 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.08 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.23
【0100】 第4層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.04 イエロー染料(YF−1) ・・・ 0.17
【0101】 第5層(緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感したハロゲン化 銀乳剤(AgCl;平均粒径0.18μm) ・・・ 0.71 ゼラチン ・・・ 1.39 シアンカプラー(ExC−1) ・・・ 0.34 イエローカプラー(ExY−2) ・・・ 0.47 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.01 ステイン防止剤(Cpd−13) ・・・ 0.01 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.27 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.39 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.03
【0102】 第6層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.04 イラジエーション防止染料(Dye−1) ・・・ 0.005 イラジエーション防止染料(Dye−2) ・・・ 0.02
【0103】 第7層(赤感層) 赤色増感色素(ExS−4,5)で分光増感した ハロゲン化銀乳剤(AgCl;平均粒径0.18μm)・・ 0.36 ゼラチン ・・・ 1.33 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 0.61 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.15 退色防止剤(Cpd−3) ・・・ 0.11 退色防止剤(Cpd−4) ・・・ 0.005 混色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.01 高沸点溶媒(Solv−4) ・・・ 0.26 高沸点溶媒(Solv−5) ・・・ 0.14 高沸点溶媒(Solv−6) ・・・ 0.24 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.03
【0104】 第8層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.04
【0105】 第9層(赤外感層) 赤外増感色素(ExS−6)で分光増感したハロゲン化 銀乳剤(AgBr30Cl70;平均粒径0.2μm) ・・・ 0.44 安定化剤(Cpd−12) ・・・ 0.005 ゼラチン ・・・ 1.42 シアンカプラー(ExC−2) ・・・ 0.10 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 0.45 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.22 退色防止剤(Cpd−3) ・・・ 0.05 退色防止剤(Cpd−4) ・・・ 0.005 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.02 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.28 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.06 ステイン防止剤(Cpd−13) ・・・ 0.01 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.03
【0106】 第10層(保護層) ゼラチン ・・・ 0.70 ハレーション防止染料(微粒子分散) ・・・ 0.17 カルボキシメチルセルロース ・・・ 0.05 ポリマー(Cpd−15) ・・・ 0.14 界面活性剤(Cpd−16) ・・・ 0.03 硬膜剤(H−1) ・・・ 0.12
【0107】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤(Cpd−17)を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。
【0108】
【化15】
【0109】光透過性基板として厚さ0.7mmの透明な
無アルカリガラス(24cm×32cm)を用い、その表面
にゼラチンとコロイダルシリカ(平均粒子サイズ7〜9
mμ)を重量比で1:3に混合し、界面活性剤としてサ
ポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は0.2μであ
った。
【0110】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料CF−1の保護層とを密着させた。その後密着面の
温度が約130℃になるように温度設定したラミネータ
ーを用い、線速0.45m/分で通過させた。ほぼ室温
に冷えた後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面か
ら引き剥がした。基板上に第2層から上の乳剤面が一様
に密着しており白抜けはみられなかった。
【0111】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に4面取りとなるように乳剤面側から実施例1の各
マスターカラーフィルターの膜面を密着させて等倍率で
ワンショット露光した。露光済基板を下記の工程に従い
現像処理し、1回の操作で第3図に示すようにB、G、
R三色および黒に発色したカラーフィルター4組を作成
した。 (処理工程) (温 度) (時 間) 前硬膜処理 25℃ 3分 水洗−1 25℃ 1分 発色現像 38℃ 80秒 停 止 25℃ 20秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−2 25℃ 40秒 後硬膜処理 25℃ 3分 水洗−3 25℃ 90秒 乾 燥 80℃ 2分
【0112】なお、発色現像液、漂白定着液、水洗水は
実施例1と同じものを使用し、停止液は2%酢酸水溶液
である。 前硬膜処理液 硫酸ナトリウム(無水) 160.0g 炭酸ナトリウム(無水) 4.6g ホルマリン(37%) 20.0ml 水を加えて1リットル、pH(25℃)=9.5
【0113】得られたカラーフィルターは、いずれも濃
度2.5以上のブラックマトリックス(BM)を有して
いたが、赤外色素を含まないマスターカラーフィルター
(1A,2A)で露光したものは、赤の画素部が混色し
ていたのに対し、赤外色素を含むマスターカラーフィル
ター(1B,2B)で露光したものは、色にごりのない
赤の画素部を形成できた。
【0114】実施例3 裏面にポリプロピレンの保護膜(20μm)をラミネー
トした光学的に等方な厚さ100μmのポリエーテルス
ルホン基板にグロー放電処理を施し、写真乳剤層との接
着を良くするために、SBRラテックス層およびゼラチ
ン層の2層を塗工した。この上に以下に示す構成の第1
層から第11層を多層同時塗布しカラーフィルター用カ
ラー感光材料CF−2を作成した。以下に成分と塗布量
(g/m2単位)を示す。なおハロゲン化銀については銀換
算の塗布層を示す。
【0115】 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン ・・・ 0.70 ハレーション防止染料(微粒子分散) ・・・ 0.17 カルボキシメチルセルロース ・・・ 0.05 界面活性剤(Cpd−16) ・・・ 0.03 硬膜剤(H−1) ・・・ 0.05
【0116】 第2層(赤外感層) 赤外増感色素(ExS−6)で分光増感したハロゲン化 銀乳剤(AgBr30Cl70;平均粒径0.2μm) ・・・ 0.44 安定化剤(Cpd−12) ・・・ 0.005 ゼラチン ・・・ 1.42 シアンカプラー(ExC−4) ・・・ 0.10 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 0.45 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.22 退色防止剤(Cpd−3) ・・・ 0.05 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.28 高沸点溶媒(Solv−2) ・・・ 0.6 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.03
【0117】 第3層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 退色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 退色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.04 イラジエーション防止染料(Dye−3) ・・・ 0.04
【0118】 第4層(第1赤感層) 赤色増感色素(ExS−4、5)で分光増感した ハロゲン化銀乳剤(AgCl;平均粒径0.18μm)・・ 0.11 ゼラチン ・・・ 0.70 マゼンタカプラー(ExM−1) ・・・ 0.15 退色防止剤(Cpd−3) ・・・ 0.08 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.01 高沸点溶媒(Solv−4) ・・・ 0.28 高沸点溶媒(Solv−5) ・・・ 0.14 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.08
【0119】 第5層(第2赤感層) 赤色増感色素(ExS−4、5)で分光増感した ハロゲン化銀乳剤(AgCl;平均粒径0.18μm)・・ 0.26 ゼラチン ・・・ 0.64 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 0.61 ステイン防止剤(Cpd−13) ・・・ 0.08 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.04 高沸点溶媒(Solv−6) ・・・ 0.24 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.08
【0120】 第6層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 イラジエーション防止染料(Dye−1) ・・・ 0.005 イラジエーション防止染料(Dye−2) ・・・ 0.02
【0121】 第7層(第1緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感した ハロゲン化銀乳剤(AgCl;平均粒径0.18μm)・・ 0.23 ゼラチン ・・・ 0.62 イエローカプラー(ExY−1) ・・・ 0.54 退色防止剤(Cpd−5) ・・・ 0.03 ステイン防止剤(Cpd−13) ・・・ 0.07 高沸点溶媒(Solv−6) ・・・ 0.22 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.07
【0122】 第8層(第2緑感層) 緑色増感色素(ExS−3)で分光増感した ハロゲン化銀乳剤(AgCl;平均粒径0.18μm)・・ 0.19 ゼラチン ・・・ 0.68 シアンカプラー(ExC−3) ・・・ 0.20 シアンカプラー(ExC−2) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−7) ・・・ 0.51 ポリマー(Cpd−14) ・・・ 0.02
【0123】 第9層(中間層) ゼラチン ・・・ 0.38 混色防止剤(Cpd−2) ・・・ 0.02 混色防止剤(Cpd−10) ・・・ 0.09 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.03 高沸点溶媒(Solv−3) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−8) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.02 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.01 紫外線吸収剤(Cpd−9) ・・・ 0.02 ポリマー(Cpd−11) ・・・ 0.04 イエロー染料(YF−1) ・・・ 0.17
【0124】 第10層(青感層) 青色増感色素(ExS−1、2)で分光増感したハロゲン 化銀乳剤(AgBr30Cl70;平均粒径0.35μm)・・ 0.33 ゼラチン ・・・ 0.98 シアンカプラー(ExC−4) ・・・ 0.57 マゼンタカプラー(ExM−2) ・・・ 0.05 紫外線吸収剤(Cpd−6) ・・・ 0.03 紫外線吸収剤(Cpd−7) ・・・ 0.08 高沸点溶媒(Solv−1) ・・・ 0.23 硬膜剤(H−1) ・・・ 0.08
【0125】 第11層(保護層) ゼラチン(酸処理) ・・・ 0.65 帯電防止剤(Cpd−1) ・・・ 0.01 スノーテックス−O(日産化学工業(株)製) ・・・ 0.19
【0126】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤(Cpd−17)を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。
【0127】
【化16】
【0128】上記カラー感光材料CF−2に実施例1と
同じマスターカラーフィルターおよび製版カメラを用い
て等倍率および2分の1の縮小でワンショットで露光し
た。その後、下記の工程に従い現像処理し、一回の操作
でB、G、R三色および黒に発色したカラーフィルター
を作成した。処理液は実施例1と同じものを用いた。 (処理工程) (温 度) (時 間) 発色現像 38℃ 80秒 漂白定着 38℃ 90秒 水洗−1 25℃ 1分 後硬膜処理 25℃ 3分 水洗−2 25℃ 2分 乾 燥 80℃ 2分
【0129】実施例2と同様に赤外色素を含有するマス
ターカラーフィルター(1B,2B)を用いて露光した
ものは、色にごりがなく、かつ高濃度のBMを有してい
た。得られたカラーフィルター層の上に下記の組成物を
乾膜で2.5μmとなるように塗布、乾燥、紫外線硬化
して保護膜とした。得られたカラーフィルターはカラー
フィルター層と保護膜との密着性、耐薬品性は良好であ
った。なお、縮小露光のものは等倍露光に比べて画素の
あれが少なかった。こうして作製したカラーフィルター
を用いてプラスチック・フィルム基板を用いたカラー液
晶パネルを作製した。
【0130】 (オーバーコート組成物処方) モノマー(1) 77.4wt% モノマー(2) 7.7 ポリマーCAB531(Eastman Chemical社製) 11.7 光重合開始剤 2.4 増感剤 0.8 塗布用希釈溶媒(MEK) −
【0131】
【化17】
【発明の効果】赤外色素形成カプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー感光材料を用いて容易に任意のピクセルパ
ターンを有するマスターカラーフィルターが作製でき
る。これを用いてカラーフィルター用のハロゲン化銀カ
ラー感光材料をワンショットで露光し、その後1回の現
像処理操作により、簡便にしかも短時間でカラーフィル
ターが作製できる。また得られたカラーフィルターは分
光特性の優れた赤、緑、青色部および光学濃度の高いブ
ラックマトリックス(BM)を有している。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
材料の特性曲線の一例である。
【図2】本発明のマスターカラーフィルターの一例であ
る。
【図3】本発明のカラーフィルターの一例である。
【図4】本発明のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
材料の層構成の一例である。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 光透過性支持体上に少なくとも感光性ハ
    ロゲン化銀、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエ
    ローカプラーおよび赤外色素形成カプラーを含有するハ
    ロゲン化銀感光材料において、赤外色素形成カプラーを
    マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及び/又はイ
    エローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層と同一層に添加
    することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
  2. 【請求項2】 光透過性支持体上に少なくとも感光性ハ
    ロゲン化銀、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエ
    ローカプラーおよび赤外色素形成カプラーを含有するハ
    ロゲン化銀感光材料において、赤外色素形成カプラー含
    有ハロゲン化銀乳剤層の感色性が、マゼンタカプラー含
    有ハロゲン化銀乳剤層の感色性及び/又はイエローカプ
    ラー含有ハロゲン化銀乳剤層の感色性と同一であること
    を特徴とするハロゲン化銀感光材料。
  3. 【請求項3】 光透過性支持体上に少なくとも感光性ハ
    ロゲン化銀、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエ
    ローカプラーおよび赤外色素形成カプラーを含有するハ
    ロゲン化銀感光材料において、赤外色素形成カプラー含
    有ハロゲン化銀乳剤層の感色性が、他のカプラーを含有
    するハロゲン化銀乳剤層の感色性と異なっていることを
    特徴とするハロゲン化銀感光材料。
  4. 【請求項4】 赤外色素形成カプラーが下記一般式
    (I)で表されることを特徴とする請求項1ないし請求
    項3に記載のハロゲン化銀感光材料。 【化1】 式中、Lは−CO−または−SO2−を表わす。R1はア
    ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、R2
    は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。R
    3は置換基を表わし、nは0、1、2、3または4を表
    わす。Xは水素原子または現像薬の酸化体とのカップリ
    ングにより離脱可能な基を表わす。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし請求項4に記載のハロゲ
    ン化銀感光材料を、パターン露光、発色現像および脱銀
    処理することにより、赤、緑、青の画素部と実質的に無
    色であるブラックマトリックス部を有し、かつ少なくと
    も赤の画素部に赤外発色色素を含むマスターカラーフィ
    ルターの作製方法。
  6. 【請求項6】 パターン露光がレーザー光によることを
    特徴とする請求項5に記載のマスターカラーフィルター
    の作製方法。
  7. 【請求項7】 請求項5または請求項6の方法により作
    製されたマスターカラーフィルター。
  8. 【請求項8】 透明基板上に、赤、緑、青および赤外の
    感色性を持つ少なくとも4つのハロゲン化銀乳剤層を有
    し、そのうちの赤、緑および青の感色性のハロゲン化銀
    乳剤層は、現像薬の酸化体とカップリング反応して赤、
    緑、青を発色するようにカプラーを組合わせて含有し、
    赤外感色性のハロゲン化銀乳剤層は、基板上の全カプラ
    ーを反応させた時、透過濃度2.5以上の実質的な黒色
    となるように色補正するカプラーを含有する層であるカ
    ラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料を作成し、この
    ハロゲン化銀感光材料の乳剤面に請求項7のマスターカ
    ラーフィルターを通して白色光でワンショット露光し、
    発色現像処理および脱銀処理して、赤、緑、青のピクセ
    ルパターンおよびブラックマトリックスを有するカラー
    フィルターを作製する方法。
  9. 【請求項9】 マスターカラーフィルターを通してカラ
    ーフィルター用ハロゲン化銀感光材料の乳剤面にワンシ
    ョット露光する際、マスタカラーフィルターと等倍率な
    いし10分の1までの縮小倍率で露光することを特徴と
    する請求項8に記載のカラーフィルタ一の作製方法。
  10. 【請求項10】 請求項8または請求項9の方法により
    作製されたカラーフィルター。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2006035996A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-06 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same

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WO2006035996A1 (en) * 2004-09-29 2006-04-06 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same
US7914977B2 (en) 2004-09-29 2011-03-29 Fujifilm Corporation Silver halide color photosensitive material and method of processing the same

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