JPH02156203A

JPH02156203A - カラーフィルターの製造方法

Info

Publication number: JPH02156203A
Application number: JP63310352A
Authority: JP
Inventors: Toyoaki Masukawa; 増川　豊明; Noritaka Nakayama; 中山　憲卓; Taku Uchida; 内田　卓
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-12-07
Filing date: 1988-12-07
Publication date: 1990-06-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はカラーフィルターの製造方法に関し、特にカラ
ーデイスプレー用、撮像管用として好適なカラーフィル
ターの製造方法。

〔発明の背景〕

従来、知られているカラーフィルターには、例えば特公
昭５３−２４８号に２双されたような、高分子材料を染
料で染色したものがあるが、このカラーフィルターの製
造プロセスは、各色毎に７オトレジストの塗布、像露光
、現像、着色、レジストの除去等の複雑な製造工程があ
り、しかも得られるカラーフィルターは極めて高価なも
のであった。

これらの欠点を解消するため、カラー銀塩写真材料を用
いた内式現像法及び外式現像法によるカラーフィルター
の製造方法が検討された。例えば特開昭５５−６３４２
号には外式現象法による、又特開昭６２−１４８９５２
号には内式現像法によるカラーフィルターの製造方法が
記載されているが、従来のシアンカプラーでは内式、外
式現像法共に分光吸収特性（特に青色、緑色の）が不十
分であった。

−Ｇに、カラーデイスプレー用のカラーフィルターは、
再現された色と現実の色との差異が少なくなるような色
再現性に浸れていることが要求され、更には分光特性に
優れていることも要求される。

こういった観点から、内式又は外式現像法を用いて分光
特性及び色再現性が改善されたカラーフィルターが要請
されている。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明
の第１の目的は、写真技術における内式又ま外式発色現
像を用いて、分光特性が良好なカラーフィルターを提供
することにある。又、本発明の薯２の目的は、色再現性
に優れ安定な品質を有するカラーフィルターを提供する
ことにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、光透過性支持体上に少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層が設けられた感光材料の該乳剤
層にパターン露光した後、発色現像により上記パターン
に対応した色素像を形成し、１度に又は同様の工程を繰
り返して少なくとも２色のパターンを形成し、最終の発
色現像後に脱銀処理を行って得られるカラーフィルター
の製造方法において、曲記発色現像を下記一般式〔工〕
で表されるシアンカプラーの存在下に行うことを特徴と
するカラーフィルターの製造方法によって達成された。

一般式〔■〕式中、Ａ及びＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子
又は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機基
を表す。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

次に本発明に係る前記一般式Ｃ１）で表される／アンカ
ブラーについて説明する。

−役式〔１）Ａ又はＢで表される炭素息子を介した有機基として：＝
、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、カル
ボキシル基、アンル基、カルバモイル基、アルコキソ力
、レボニル基、アリールオキシつレボニレ基等が挙げら
れる。

ヱ妻、ス子を介した有機基こして（ｉ、アシルアミ！基
、アミン基、アリールオキシカルボニルアミ７Ｌ１スル
ホンアミド基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アミン基、複素環５享が挙げられる。

１２π子を介した有機基としては、アルコキシｋ、アシ
ルオキン基、ンリルオキシ基、複素環オキノ基等が挙げ
られる。

硫黄原子を介した有゛攪基としては、アルキルチオ基、
アリールチオ基、複素環チオ基等が挙げられる。

ここでＡおよびＢの少なくとも一方はアリール基である
ことが好ましい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン皇子及びヒドロキシル、
アルコキン、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオ
キシ、スルホニルオキン、アルコキシカルボニルオキシ
、アリールオキ／カルボニル、アルキルオキザリルオキ
ン、アルフキ／オキザリルオキ／、アルモルチす、メレ
ヵプト、アリールチオ、複素環チオ、アルフキ／チオカ
ルボニルチオ、アンルアミノ、置換アミン、Ｎ皇子で結
合した含窒素複素環、スルホンアミド、アルキルオキン
カルポニルアミノ、アリールオキソカルボニルアミノ、
カルボキシル等の各法が挙げられるが、好ましくはハロ
ゲン７子、特に塩素皇子である。

一般式〔■〕で表される化合物の中、代表的なものとし
て下記一般式（ＩＩ）、〔■〕及び（■Ｅが挙げられる
。

一般式Ｃｌ０）ロゲン原子ならびにシアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキ
シル、カルボキシル、アルキルシ、カルバモイル、スルファモイル、アシル、アシルオ
キシ、アルコキシカルボニル、−ＮＨＣＯＲａ、般式（
Ｉ［Ｉ）一般式（ＩＶ）一般式［Ｉ［）〜〔■〕において、Ｒ　、、Ｒ　２，Ｒ
　、。

Ｒ４及びＲ，は各々、置換基を表し、Ｌは酸素原子また
は硫黄厚子を表し、ｎは０〜５の整数を表す。

又は前記一般式ＣＩ）におけるＸと同義である。

次に一般式（Ｉ［）の化合物について更に詳しく説明す
る。一般式（ＩＩ）において、Ｒ．及びＲ２で表される
置換基は特に制限されないが、例えばハＲ，及びＲ２で
表されるアルキル基としては、炭素原子数１〜２２の直
鎖まＩ；は分岐のアルキル基が好ましく、このアルキル
基はシクロヘキシル基等のシクロアルキル基も包含し、
また置換されていてもよい。好ましい置換基としては、
ハロゲン７子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア
ン基、スルホ基、炭素原子数１〜２２のアルコキシ基等
が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖また
は分岐のアルコキシ基が好ましい。

カルバモイル基としては、非置換又は置換アルキルカル
バモイル基が挙げられる。

又、スルファモイル基についても同様に、非置換アルキ
ルスルファモイル基、置換アルキルスルファモイル基が
挙げられる。

アリールカルバモイル基としては、フェニルカルバモイ
ル基や置換されたフェニルカルバモイル基が、アリール
スルファモイル基としては、フェニルスルファモイル基
や種々の置換されたフェニルスルファモイル基が挙げら
れる。

又、アンル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基が挙げられる。

ＮＩＩＣＯＲ．基は炭素皇十数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換又は置換アルキルアミド基が挙げら
れる。

又、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、非互
換又は置換アリールアミド基が挙げられる。

ＮＨＣＯＯＲ．基は炭素ぶ十数１〜２２の置換または非
互換のアルフキ／カルボニルアミノ基を表す。

又、−　８１（ＣＯＲ．基はアリールオキシカルボニル
基も表し、この代表例としてはフエノキシカルポニノ基
を表す。

ＮＨＳＯ　、　Ｒ　、基はアルキルスルホンミド基又は
アリールスルホンアミド基を表す。

ルアミノ基を表す。

一般式Ｃｌ０）で表される化合物の中、好ましい化合物
として下記一般式［Ｖ：］、［：Ｖｌ：］及び〔■′〕
が挙げら゛れる。

一般式（Ｖ）一般式（ＶＴ）ル基が挙げられる。

役式〔■′〕が好ましく、フェニル基はニトロ基、アミド基、スルホ
ンアミド基等で置換されてもよい。

又、−ＮＨＲ，が−Ｎｌ（ＣＯＲ，基、−ＮＨＣＯＯＲ
６基、役式（Ｖ）　−（Ｍｌ’）におイテ、Ｒ１，Ｒ２
，Ｘ及びｎは一般式〔Ｉ［）におけるＲ　ｌ、　Ｒ２、
Ｘ及びｎと、それぞれ同義である。ｍは０〜４の整数を
表す。

Ｒ８はアルキル基、アリール基、−ＣＯＲいす。

Ｒ６で表されるアルキル基としては、炭素原子数１〜３
２の直鎖または分岐のアルキル基が好ましく、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基も包含する。又、これら
のアルキル基は置換されていてもよく、好ましい置換基
としてはハロゲン原子、ヒドロキンル基、カルボキシル
基、シアノ基、スルホ基、炭素原子数１〜２２のアルコ
キシ基等を代表的に挙げることができる。

Ｒ６で表されるアリール基としてはフェニル基基で表さ
れる場合、Ｒｏ及びＲ７は一般式（ＩＩ）におけるＲ６
及びＲ７と、それぞれ同義である。

−役式〔■〕〜ＣＶＩ’）で表される化合物の中、更に
好ましいものとして一般式（Ｖ）〜［：　ＶＩ’ｌにお
いてＲ２の中の１つが−ＯＨ，−ＮＨＲ，で表さＪ’Ｌ
る基であり、かつイミダゾール環に対し０位に存在する
一般式［１）及び〔■′〕で表される化合物が挙げられ
る。

一般式〔■〕一般式Ｃ’、Ｔ［’）式中、Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒａ、Ｘ及びｍは一般式〔Ｖ〕にお
けるものと、それぞれ同義であり、Ｒ９はＲ６と：同義
である。−ＮＨＲ，基の存在番こより、発色色素の汲収
だけでなく耐熱性がより擾れたものとなる。

次に一般式（ｉＩ［）の化合物について更に詳しく悦明
する。−没我〔■〕において、Ｒ２，Ｘ及びｎま前記−
１役弐［ＩＩ）におけるＲ　、、Ｘ及びｎと、そ几ぞれ
同義であり、Ｒ１及びＲ１は各々、水素ぶ子、−１′ル
キル基またはアリール基である。又、Ｒ３とλ、が互し
１に結合して複素環を形成してもよい。

Ｒ３又はＲ６で表されるアルキル基、アリール基−して
：よ、宵２一般式ＣＶ）及びＣｖＢにおいて？　、ｊ［
］　したアルキル基、アリール基を具体的に挙げ己こと
ができ己。

１に、とｉぐ４・Ｎ　＞１！＋合して形成され・乙ベイ
泰環は７〕４土たは６員のものが好ましく、これら複素
環は置換基を有してもよく、更に炭素環と縮合していて
もよい。

一般式ＣＩ）で表される化合物の中、より好ましい化合
物として一般式〔■〕において、Ｒ２の中の１つが−Ｏ
ｆ（、−ＮＨＲ，で表される基であり、かつイミダゾー
ル環に対して０位に存在する一般式〔■〕及び〔■′〕
で表される化合物が挙げられる。

−役式〔■〕一般式〔■′〕式中、Ｒ２，Ｒ、、Ｒ、及びＸは、前記−役式〔■〕に
お（するＲ　２．Ｒ、、Ｒ、及びＸと、それぞれ［同義
であり、Ｒａ及びｎｌは、前記−没我（Ｖｌ］及び［’
１１１　）におけ５Ｒ１’、’・ふしＩｎと、拳れぞれ
同義である。

次に一般式（ｒＶ）の化合物について更に詳しく説明す
る。一般式（ＩＶ）において、Ｒ２，Ｘ及びｎは、前記
一般式（ＩＩ）におけるＲ　２．Ｘ及びｎと、それぞれ
同義であり、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アリール基
又は複素環基を表す。

Ｒ３で表されるアルキル基、アリール基としては、前記
一般式〔ｖ〕及びＣＶＩ）において説明したアルキル基
、アリール基を具体的に挙げることができる。

Ｒ６で表される複素環基としては５員又は６員のものが
好ましく、具体的には２−ピリジル、４ピリジル、２−
ベンゾイミダゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリ
ル、４−モルホリノ、３．５−ジメチル−２−フリル、
２，４−ジメチル−５−チビゾリル、２−アセトアミド
−４−メチル−５−ピリミジニル等の基が挙げられる。

一般式〔■〕で表される化合物の中、より好ましい化合
物として一般式（ＩＶ）においてＲ２の一つが−ＯＨ，
−ＮＨＲ，で表される基であり、かつイミダゾール環に
対して０位に存在する一般式ＣＩＩ）及び（ＩＩ／）で
表される化合物が挙げられる。

一般式［ＩＩ）一般式〔■′〕Ｈ式中、Ｒ、、Ｒ、、Ｌ及びＸは、前記一般式（ＴＶ）に
おけるＲ　、、Ｒ、、Ｌ及びＸと、それぞれ同義であり
、Ｒ６及びｍは前記一般式〔ｖ〕及びＣＶｌ）における
Ｒ６及びｍと、それぞれ同義である。

以下に本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定Ｃ２Ｈ。

し３ｔｈ（１）化合物化合物化合物本発明のシアンカプラーは、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、　３４巻、　
６３９−６４２頁（１９０１）に記載の方法に準じて、
又、特願昭６１−２６１４８８号、同６２−１３４１４
４号、同６２−２１１０６７号、同６２−２２７４７６
号等に記載の方法に従って合成することができる。

又、前記シアンカプラー以外にも特願昭６２−３１６９
９５号、同６３・５１３２４号、同６３−２０２２７０
号に記載される化合物が挙げられる。

本発明のシアンカプラーをハロゲン化限写真感光材料中
に含宵させて用いる場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り１０〜３００ｇ添加することが好ましいが、必要に応
じて適宜変更することができる。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、又、他の種類のシアンカプラーと併用すること
もできる。

本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真悪光材料へ添加することができる。例えば水中油
滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、ト
リクレジルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点
約１５０　’Ｏ以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢
酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した
後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のカプラーを外式現像液中に添加して用いる場合
の添加量は、後述の外式現像液の説明において明らかに
される。

本発明で用いるカプラーのうち、イエローカプラーとし
ては、開鎖ケトメチレン化合物（例えばα−（４−カル
ボキシフェノキシ）−α−ピバロイル−２，４−ジクロ
ロアセトアニリドなどのアシルアセトアニリド）を挙げ
ることができ、更に米国特許３．５１０，３０６号、同
３，６１９，１８９号、特公昭４０−３３７７５号、同
４４−３６６４号等に記載されたものを使用することが
できる。

又、マゼンタカプラーとしては、活性メチレン化合物（
例えば１−（２，４，６−１−リクロロフェニル）−３
−（４−ニトロアニリノ）−５−ピラゾロン、アンルア
セトニトリル）を挙げることができ、更に、西独特許公
開（ＯＬＳ）　２，０１６，５８７号、米国特許３，１
５２，８９６号、同３，６１５，５０２号、特公昭４４
−１３３１１１号等に記載のものを使用することができ
る。

又、本発明のシアンカプラーと併用してもよいシアンカ
プラーとしては、フェノール類（例えば２−アシルアミ
ノフェノール、２，５−ジアシルアミノフェノール）及
びナフトール類（例えば２−アルキルカルバモイル−１
−ナフトール）を挙げることができ、更に米国特許２，
３６９，９２９号、同２，４７４，２９３号等に記載さ
れたものを使用することができる。

以下に本発明で使用することができるイエロカプラー　
マゼンタカプラー及び本発明外のシアンカプラーの代表
的具体例を示すが、これに限定されない。

（イエローカプラー）（マゼンタカプラー）ＮＨＣＯＣ，Ｈア（シアンカプラー）尚、本発明で使用することができるカプラーについては
、上記のものの他、ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　３　
ｒｄ　ＥｄｉｔｉｏｎＪ　１７章、３８２〜３９５頁に
記載されているものを使用することもできる。

本発明にむいて、内式発色現像法として用いる発色現像
液としては、通常カラーネガ感光材料あるいはカラーペ
ーパー用のものが用いられる。即ち、ｐ−フェニレンジ
アミン系現像主薬、保恒剤（例えば、亜硫酸ナトリウム
、ヒドロキシルアミン）、アルカリ剤（例えば、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム）、現像促進剤（例えば、ベ
ンジルアルコール）、制御剤（例えば、臭化ナトリウム
、塩化ナトリウム）、助剤（例えば、ポリエチレングリ
コール）等から構成される。

現像液は、通常の使用温度（例えば、２０〜３５°Ｃ）
におけるｐＨ値が９．０−１３．０の範囲内になるよう
、水酸化ナトリウム等を用いて、ｐＨ値を調整した後に
使用される。

漂白定着液についても通常の内式処理用のものが適用で
きる。処理温度は通常２０〜４０°Ｃの範囲が好ましい
。

本発明において、外式発色現像法として用いるカラーフ
ィルター用現像液１４中のカプラー合計量は、通常０．
５〜２０ｇであることが好ましい。０．５ｇより少ない
と、充分に発色しないことがあり、他方、２０ｇより多
く用いた場合には、所謂カブリが発生することがある。

特に本発明においては、現朶液１１２中のカプラーの合
計量を１−１０ｇにすることにより、色濁りが少なく分
光特性の良好なカラーフィルターを製造することができ
る。

又、現像液中の色相の異なるカプラーの配合比率は、用
いるカプラーの発色性を考慮して適宜に設定することが
できる。例えば、シアンカプラーとマゼンタカプラーと
を組合せる場合には、両者を重量比で、通常ｌ：９〜７
：３　（好ましくは１：９〜４：６）の範囲内にする。

又、シアンカプラーとイエローカプラーとの組合わせで
は、通常ｌ：９〜７：３（好ましくはｌ：９〜４：６）
の範囲内にする。更に、マゼンタカプラーとイエローカ
プラーとの組合わせでは、通常９：１〜８：２　（好ま
しくは８：２〜６：４）の範囲内にする。そして、シア
ンカプラー　マゼンタカプラー及びイエローカプラーの
王者を組合わせる場合には、王者を略同量づつ配合する
のが好ましい。

又、現像液中におけるカプラーの合計１と現像主薬との
配合重量比は、カプラー及び現像主薬の種類及び含有率
などを考慮して適宜に設定することができるが、通常は
、カプラー及び現像主薬の配合重量比を、１：９〜９：
１の範囲内（好ましくは、ｌ：５〜５：ｌの範囲内）に
する。

更に、カラーフィルター用現像液は、保恒剤（例えば、
亜硫酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシルアミン）、促
進剤（例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤）、
制御剤（例えば、臭化カリウム、沃化カリウム）、助剤
（例えば、ポリエチレングリコールなどの水質調整剤、
シトラジン酸、イミダゾール誘導体等の色調剤）など通
常の外式現像液に含まれる悉加剤を含んでもよい。

現像液は、通常の使用温度（例えば、２０〜３５°Ｃ）
におけるｐＨ値が９．０〜１３．０の範囲内になるよう
に水酸化ナトリウムなどを用いて、ｐＨ値を調整した後
に使用される。

カラーフィルター用現像液を用いてカラーフィルターを
製造するのに用いられるハロゲン化銀感光材料は光透過
性支持体と、この支持体上に塗設された乳剤層を有する
ものである。

ハロゲン化銀感光材料の支持体は、光透過性を有してい
る。更に、液晶カラーデイスプレーなどの組立の際には
、蒸着工程などカラーフィルターが高１に１されること
があるので、支持体の素材としては、良好な耐熱性を有
するものが好ましい。

このような光透過性支持体を構成する素材の例としては
、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート及び酢酸セルロースなどの高分子化合物、ガ
ラス（例、硼珪ガラスなど）、石英及びサファイアなど
の無機物質などを挙げることができる。光透過性支持体
は、上記の素材を用いて、板状、シート状あるいはフィ
ルム状などの形１で使用することができる。

光透過性支持体の厚さは、用途に合せて適宜に設定する
ことができるが、通常は、０．５μ誦〜１０ｍ＋ｎが好
ましい。特に液晶カラーデイスプレーの場合には、０．
３〜２■飄の厚さの光透過性支持体を用いるのがよい。

支持体は、光透過性であることが必要であり、従って、
本発明においては、透明支持体は勿論、半透明支持体を
用いることもできる。なお、光透過性支持体の乳剤層が
設けられていない面には、アンチハレーション用の光透
過性のバッキング層が設けられていてもよい。更に、カ
ラーフィルターの特性を損なわない範囲で光透過性支持
体が着色されていてもよい。

前記光透過性支持体上には、直接乳剤層を塗設すること
もできるが、乳剤層と支持体との接着力を補強するため
に下引層を介して乳剤層を設けることもできる。

下引層を形成する素材としては、例えば、ゼラチン、ア
ルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、澱粉誘導体、
アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体及びポリアク
リルアミド等を挙げることができる。下引層は、カラー
フィルターの分光特性を考慮すると薄いことが好ましく
、通常は、１μｍ以下（好ましくは０．０５〜０．５μ
ｍ）にする。

乳剤層は、ハロゲン化銀が水溶性結合剤に分散された層
であり、公知のハロゲン化銀を塗布することにより形成
することができる。ただし、本発明において、分光特性
の良好なカラーフィルターを得るためには、ハロゲン化
銀の平均粒子径が小さいものを用いることが望ましく、
平均粒径が０．１μｍ以下の、いわゆるリップマン乳剤
を用いるのが好ましい。

ハロゲン化銀としては、通常の写真感光材料に用いられ
るものを用いることができる。すなわち、塩化銀、沃化
銀、臭化銀、塩沃化銀、塩臭化銀及び沃臭化銀を挙げる
ことができる。これ等は単独、あるいは組合わせて使用
することができ、特に臭化銀もしくは沃臭化銀を用いる
のが好ましい。

乳剤層における水溶性結合剤としては、通常のものを使
用することができるが、ゼラチンが特に好ましい。

乳剤層は、上記のハロゲン化銀と水溶性結合剤を、に〇
〜８：ｌの重量比で含むものであることが望ましい。

尚、乳剤層は、通常の感光材料の乳剤層に用いられる添
加剤を含んでいてもよい。

上記乳剤層の厚さは、通常、０．５〜ＩＯμ重が好まし
い。厚さが０．５μｍに満たないと、充分な発色性が発
現しないことがあり、また、ｌＯμ鴫より厚くすると、
光の透過性が低下してカラーフィルターの明度が不充分
になることがある。特に、本発明においては、乳剤層の
厚さを０．５〜３μ■の範囲内にすることにより、得ら
れるカラーフィルターの分光特性を向上することができ
る。

乳剤層（及び下引層）は、通常の写真感光材料塗布方法
を用いて塗設される。

上記のハロゲン化銀感光材料及び現像液を用いた本発明
のカラーフィルターの製造は次のようにして行なう。

先に、内式発色現像法について説明する。

まず、ハロゲン化銀カラー感光材料をパターン露光する
（第１の露光）。即ち、第１図に示すように光透過性支
持体１１上に青感性乳剤層１２Ｂ　（イエローカプラー
含有）、緑感性乳剤層１２Ｇ（マゼンタカプラー含有）
、赤感性乳剤層１２Ｒ（シアンカプラー含有）の順に積
層された感光材料１３上に７オトマスク１４を配置し、
７オトマスク１４の上方から赤色光（Ｒ）、次いで青色
光（Ｂ）を当てることにより、フォトマスク１４に設け
られている開口部１５に対応する乳剤、１の露光予定部
分１６の内、赤感性乳剤、１と青感性乳剤層が感光する
。この際、青色光、緑色光（Ｇ）の順に光を当てれば、
青感性乳剤層と碌゛工性乳剤層が、又、緑色光、赤色光
の順に光を当てれば緑感性乳剤層と赤感性乳剤層が感光
する。

次にフォトマスクを開口部幅だけ横にずらし、育Ｉの露
光部の隣に第１の色光とは異なる組合せｈ色光で露光し
く第２の露光）、更にフォトマスクを開口部幅だけ横に
ずらし、第１及び第２の露光とは異なる組合せの色光で
露光（第３の露光）する。

露光を終えたカラー感光材料は通常の発色現像、漂白定
着、水洗、乾燥処理を行うことにより、カプラーの発色
により１２Ｂと１２Ｇが感光した開口部１６には赤色の
、１２Ｇと１２Ｒが感光した開口部１６には青色の、１
２Ｒと１２Ｂが感光した開口部１６には緑色の有色部を
形成する。

次に外式現像法について述べる。

まず、上記のハロゲン化銀感光材料をパターン露光する
　（第１の露光）。

パターン露光は、通常の方法により行なうことができる
。例えば、第２図に示すように光透過性支持体２１上に
積層された乳剤：Ｍ２２を有するハロゲン化銀感光材料
２３上に７オトマスク２４を配置し、フォトマスク２４
の上方から光を当てることにより、フォトマスク２４に
設けられている開口部２５に対応する乳剤層の露光予定
部分２６を選択的に露光する。

カラーフィルターにおける露光予定部分２６の大きさ、
すなわちフォトマスクの開口部２５の大きさは、得られ
るカラーフィルターの用途に合せて適宜に設定すること
ができる。ただし、露光に用いる構成の波長よりも開口
部２５の幅が狭いと有効に露光を行なうことができない
ので、開口部２５の幅をこの波長よりも広くする。

ハロゲン化銀は、３４０〜４２０ｎｍの光に対して有効
な感光性を有しているので、開口部２５の幅は、３４０
ｎｍ以上であり、更に、カラーフィルターとしての用途
を考慮すると、１μｍ以上にするのが好ましい。又、液
晶デイスプレー用のカラーフィルターの場合には、赤色
、青色及び緑色に現像された各有色部の加色混合によっ
て有効に色再現を行わせるためには、開口部２５の幅は
１．０００μｍ以下（特に望ましくは５００μｍ以下）
であることが望ましい。

本発明のカラーフィルターの製造における露光時間及び
光源等の他の条件については、通常の条件に従うことが
できる。

このようにして第１のパターン露光を行ったのち、カラ
ーフィルター用現像液を用いて露光部分の第１の現像を
行なう。倒えば、カプラーとして、シアンカプラーとマ
ゼンタカプラーとを含む現像液（青色現像液）を用いて
現像を行うことにより、露光部分は、青色に現像される
。また、シアンカプラーとイエローカプラーとを含む現
像液（緑色現像液）を用いることにより、露光部分は緑
色に現像される。更に、マゼンタカプラーとイエローカ
プラーとを含む現像液（赤色現像液）を用いることによ
り、露光部分は赤色に現像される。

第１の露光部は、上記の青色現像液、緑色現像液及び赤
色現像液のいずれの現像液を用いて現像してもよい。

現像は、通常の写真技術における外敷き現像法に従って
行うことができる。例えば、現像温度は、通常、１０〜
４０℃、現像時間は、通常、３０秒〜３０分間で行われ
る。

こうして第１の露光部分の現像を行なった後、通常、ハ
ロゲン化銀感光材料を酢酸及びＲ酸ナトリウムなどを含
む停止液に浸漬して現像に伴なう反応を停止させ、次い
で、ハロゲン化銀感光材料を水洗し、乾燥させる。

このようにして得られたハロゲン化銀感光材料の乳剤層
は、パターン露光した部分が用いた現像液に対応した色
に発色した有色部になる。

上記のようにして露光及び現像を行うことにより、ハロ
ゲン化銀感光材料に光透過性の１色の有色部を有するカ
ラーフィルターを製造することができるが、カラーフィ
ルターを例えば液晶カラーデイスプレー用のカラーフィ
ルターとして使用する場合には、赤色、青色及び緑色の
うち、上記の第１の工程で形成した以外の色の有色部を
、更にハロゲン化銀感光材料に形成する。

すなわち、例えば、上記の第１の工程で用いたのとは別
のフォトマスクを用いて、第１の工程で形成した第１の
有色部に清接する未露光部分を第１の露光と同様の方法
によりパターン露光し、次いで、１１の工程で用いた以
外の現像液の内の１種を用いて現像する。更に、所望に
より停止液への浸漬、水洗及び乾燥などの工程を経るこ
とにより、第２の有色部を形成することができる。

同様に、第２の有色部に隣接する未露光部分をパターン
露光し、上記第１及び第２の工程で用いた以外の現象液
を用いて現象を行うことにより第３の有色部を形成する
ことができる。

こうして第１〜第３の有色部を形成した後、通常は、感
光剤層中の銀成分を途去する工程（漂白定着工程）で、
有色部を定着させる。

このようにして第３図に示すような光透過性支持体３１
上に赤色（Ｒ）、青色ＣＢ）及び緑色ＣＧ）の光透過性
の有色部３２が形成されたカラーフィルターを製造する
ことができる。

更に、本発明においては、第４図に示すように光透過性
支持体４１上に赤色（Ｒ）、青色（Ｂ）及び緑色（Ｇ）
の光透過性の有色部４２を間隙を設けて形成された後、
この間隙をパターン露光した後、シアンカプラー　マゼ
ンタカプラー及びイエローカプラーを含む現像液を用い
て現像を行うことにより、有色部４２の赤色部（Ｒ）、
青色部（Ｂ）及び緑色部（Ｇ）の間隙に光非透過性区画
部（ブランクスドライブ）４３を形成することができる
。

このようにして製造したカラーフィルターは、液晶カラ
ーデイスプレー用のカラーフィルターとして有効に使用
することができる他、従来から使用されている撮像管な
どのカラーフィルターの代りに有効に使用することもで
きる。

〔発明の効果〕

本発明で用いるシアンカプラーから得られる色素は６０
０〜７００ｎｍの赤色部での吸収がシャープで（半埴巾
が８０〜９０ｎｍ、通常のフェノール系、ナフトール系
カプラーでは１１０〜１３０ａｍ）緑色部に不要汲取が
少ない。又青色部の吸収も少ないので、マゼンタカプラ
ーより得られる色素と組み合わせて作製した青色フィル
ター　又イエローカプラーと組み合わせて作製した緑色
フィルターは、内式現象法、外式現像法のいずれにおい
ても従来のシアンカプラーを用いたものに比べ高い透過
率を有す〔実施例〕以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混合法により、表１に示す３種類のハロゲ
ン化銀乳剤を調製した。

表１＊１　ハロゲン化銀」モル当り２ｍｇ添加零２　ハロゲ
ン化銀１モル当り０．９ミリモル添加本３　ハロゲン化
銀１モル当り０．７ミリモル添加本１　ハロゲン化銀１
モル当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳
剤は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５Ｔ
Ｂ−１をハロゲン化銀１モル当たりＮ２Ｘ１０−’モル
添加した。

Ｄ−２Ｄ次いで以下の、】１〜７を厚さ１．１ｍｍの透明な硼珪
ガラス基板（３０ｃｍＸ　３０ｃ国）上に顕次塗設し、
フィルター用感光材料１〜６を作製した。

カラ（尚、以下の実施例において、添加量はガラス基板面積ｌ　ｄ
ａ＋”当りの量で示す。）層ｌ・・・ゼラチン（１２＋ａｇ）と２．９＋＊ｇ（銀
換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ■−
１）そして７．５１ｇのイエローカプラー（Ｙ−１）、
３Ｉ１ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．１５＋＊ｇの２．
５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶解した
３Ｂのジノニルフタレ−１−（ＤＮＰ）を含有している
層。

層２・・・ゼラチン（９ｖｇ）と０．４ｍｇのＨＱ−１
を溶解した２１１ｇのＤＯＰ　Ｃジオクチルフタレート
）を含有している層。

層３・・・ゼラチン（１４■ｇ）と２ＩＩｇの緑感光性
ハロゲン化銀乳剤（Ｅｉ　−２）と５ｍｇのマゼンタカ
プラー（ト」）、２．５ｍｇの光安定剤５Ｔ−２及び０
．Ｉｎ＋ｇのＨＱ−１を溶解した３ｒａｇのＤＯＰと０
．０６ｍｇの下記フィルター染料Ａｌ−１を含有してい
る層。

Ｆ１４・・・ゼラチン（１２ｍｇ）と下記の１３ｍｇの
紫外線吸収剤ＵＶ−１及び０．５１ｍｇノＨＱ　−１を
溶解しり３Ｉ１ｇのＤＮＰを含有している層。

層５・・・表２に示す量のゼラチンと赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ　−３）及び、表２に示すシアンカプラ
ー　高沸点溶媒としてＤＯＰ３ｍｇを含有している層。

、３６　・・・ゼラチン（ｌ１ｍｇ）と２ａ＋ｇのＵＶ
−１を溶解した２＋ｓｇのＤＯＰ及び０．０５ｍｇの下
記フィルター染料（ＡＩ−２）を含有している層。

層７・・・ゼラチン（１０＋ｏｇ）と０．５＊ｇの２．
４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウムを
含有している層。

ＡＩ−１ＡＩＵＶＣｓＨ＋＋（ｔ）ネ零表２（比較カプラー）Ｑ（比較カプラー）このようにして得られた試料１〜６を１辺が１５０μｍ
の正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマス
クを重ねてタングステンランプ（白色光）によりランテ
ンフィルターＢ−９８を通し青色光で、又ランテンフィ
ルター〇−９９を通し緑色光で露光した。各露光量は現
像処理した後の青色部、緑色部の透過率が時開じになる
よう予め決めておいた。

次に、クロムマスクを１５０μｌ横にずらし、先程露光
した部分のすぐ隣に同様にしてランテンフィルター〇−
９９を用い緑色光で、ランテンフィルターＲ〜２６を用
い赤色光で露光した。

全く同様にしてクロムマスクを１５０μｌ更に慣にずら
し、ランテンフィルターＲ−２６を用い赤色光で、ラン
テンフィルターＢ−９８を用い青色光で露光した。

露光済み試料を下記の工程に従い現像処理した。

（Ｌ理工程）　　　（温度）　　　（時間）発色現２３
０°Ｃ５分子ｆ内定着　　　　　３８°Ｃ１分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　３８°ＣＩ公転　　　　燥　　　　　　
　６０°Ｃ２分処理液の組成は以下に示す通りである。

発色現束液Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミンアニリン・硫酸塩　　　　　　　
　　　　　　　　４．０ｇヒドロキンルアミン・硫酸塩
　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　２５．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
Ｏ，１ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．２
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　１Ｏ１０■Ｑポリエ
チレングリコール（平均重合度４００）３．０＋ｓ（２水を加えて１２とし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１
０，０に調整する。

漂白定着液エチレンジアミン四酢１１鉄（Ｉｌｌ）ナトリウム塩６０．０ｇチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１００．０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０．０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　３．０ｇ水を加えてＩＱ
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，６に調整する。

得られたカラーフィルターは、いずれも１辺が１５０μ
蹟の正方形の赤色部、青色部及び緑色部が硼珪ガラス基
板全体に均一に形成されていた。

カラーフィルター試料１〜６の青色部及び緑色部の４５
Ｏｎ＋ｓ、　５５０ｎｓ及び６５０ｏｍにおける分光透
過率を測定した結果を表３、表４に示す。

表　３（青色部）表　４（緑色部）青色発色現像液組成表３及び表４から明らかなように、本発明のカラーフィ
ルターは青色光及び緑色光の透過率が増加した。

実１例２（発色現像液の調製）下記の青色発色現像液組成物において、カプラのメタノ
ール溶液Ａを現像主薬水溶液Ｂに混合した慢、水を加え
て全１をＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１１，５
（２５°Ｃ）に調整した。

次に下記の緑色発色現像液組成物においても、カプラー
のメタノール溶液Ａを現像主薬水溶液Ｂに加えた後、水
で全１をＩＱとし水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，５（
２５°Ｃ）に調整した。

緑色発色現像液組成（２５°Ｃ）に調整した。

下記の赤色発色現像液組成物も全く同様にして全量をｌ
Ｑとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１１，５（ハロゲン
化銀感光材料の作製）ゼラチンの１０％水溶液に硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを含む水溶液とを同時に添加して３
モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤（ゼラチン濃度９％
）を作った。沈澱条件は０．０５μｌの平均粒子の大き
さを有するリップマン乳剤が得られるように規制した。

上記沃臭化銀乳剤を、厚さ１．１ｇｅ−の透明な硼珪ガ
ラス基板（３０ｃｍＸ　３０ｃｍ）上に乾燥膜厚が３μ
ｍになるように塗布してハロゲン化銀感光材料を製、青
　し　ｔこ　。

（１光及び現＠）このハロゲン化銀１感光材料の上に、１辺が１５０μｍ
の正方形開口部を有するカラーフィルター用クロムマス
クを重ねて、タングステンランプを用いて第１回目の露
光を行った。

この第１回目の露光が行われた感光材料を、前記青色発
色現像液に２５°Ｃで３分間浸漬した後、浮上液（１１
２中に２８％酢酸３２ｒｓＱと硫酸ナトリウム４５ｇと
を含有）に３０秒間漬浸してから５分間水洗し、乾燥さ
せることにより基板上に青色部を形成した。

次に、形成した上記青色部のすぐ隣に別のカラーフィル
ター用クロムマスクを配置し、上記と同様の方法で第２
回目の露光を行った。

この第２回目の露光が行われた感光材料を、前記緑色発
色現像液を用いた以外は第１回目と同様に、現像、停止
、水洗、乾燥して基板上に緑色部を形成した。

更に、形成した緑色部の右隣り（即ち、青色部の左隣り
）に３番目のカラーフィルター用クロムマスクを配置し
、上記と同様の方法で第３回目の露光を行った。

この第３回目の露光が行われた感光材料を、前記赤色発
色現像液を用いた以外は第１回目、第２回目と同様に、
現像、停止を行った後、下記組成の漂白液に５分間、定
着液に５分間それぞれ２５°Ｃで浸漬して（脱銀旭理）
支持体上に赤色部を形成し試料７（比！！８りとした。

漂白液組成臭化アンモニウム・　・・　　　　　　１６０．０ｇア
ンモニア水（２８％）・・　　　　　・２５．０ｍ４エ
チレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム塩・・・・・・・・・・１３０．０ｇ氷酢酸
・・・・・・・・・　・・　・・１４．０＋ｏｆ＋水を
加えて全１をｌＱとする。

定着液組成テトラポリ燐酸ナトリウム・・　・　・　２．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム・　・・・　・・　４．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）　　１７５．０■Ｑ１亜
流淡ナトリウム・・・・・・・・・　４．０ｇ水を加え
て全量を１１２とする。

次に試料７と同じ感光材料を用い、青色発色現像液中の
シアンカプラーを表５に示すように本発明に係るシアン
カプラーに代えた以外は同様の操作を行ってカラーフィ
ルター試料８〜１１を得た。

このようにして得られたカラーフィルターは、いずれも
−辺が１５０μ−の正方形の青色部、緑色部及び赤色部
が朋珪ガラス基板全体に均一に形成されており、各色共
、色濁りは認められなかった。

試料７−１１の青色フィルタ一部の４５０ｎｍ、５５０
ｎｍ及び６５０ｎｍにおける分光透過率を測定した結果
を表５に示す。

表　　５表５から明らかなように、本発明のカラーフィルターは
青色光の透過率が増加した。これは本発明のシアンカプ
ラーが比較のシアンカプラーに比べ青色部での吸収が少
ないためである。

実施例３実施例２における試料７と同じ感光材料を用い、緑色発
色現像液中の７アンカプラーを比較のシアンカプラー及
び本発明のシアンカプラーｌ−１５、■−２３に、変化
させた以外は実施例２と同様にしてカラーフィルター試
料１２．１３及び１４を作製した。

各試料の緑色フィルタ一部の４５０ｎｍ、　５５０ｎｍ
及び６５０ｎｍにおける分光透過率を測定した結果を表
６に示す。

表６表６から明らかなように、本発明のシアンカプラーを用
いた試料は除色光の透過率も増加した。

実施例・１実施例２におし１て、青色部、緑色部及び赤色部を形成
するための露光の際に、それぞれの有色部の間に福２０
μ■の未露光部分を形成することができるカラーフィル
ター用クロムマスクを用いて露光を行い、青色部、緑色
部及び赤色部を形成した後、上記の未露光部分をブラン
クスドライブ用マスクを用いて露光した。

次いで、下記のシアンカプラー　マゼンタカプラー及び
イエローカプラーの３種類を含む黒色発色現像液（調製
法は実施例２と同じ）を用いて現像を行った以外は実施
例２と同様にしてカラーフィルターを作製した。

得られたカラーフィルターの青色部、緑色部及び赤色部
の間隙にはブラックストライプ（光非透過性区画部）が
形成され、このブラックストライプにより青色部、緑色
部及び赤色部が明確に区画されていた。

黒色発色現（象液組咬一マゼンタカブラー・・・・・　・・・０．７６ｇ１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３（４−ニトロ
アニリノ１５−ピラゾロンイエローカプラー・・　　・
・・・・・０．８０ｇα−（４−カルボキンフェノキシ
）−σピバロイルー２．４−ジグロロアセトアニリドＡ　シアンカプラー・・・・・・・・・・０．７５ｇＮ
−（２−アセトアミドフェネチル）−１３　　　　ヒド
ロキシ−２−す７トアミドーメタノール　　　　　　・
　　・・・・　７５＋ｉ１２「現像主薬−°−°−°−
−２°Ｑ１ｇ４−アミノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン・硫酸塩・水和物Ｂ　無水亜硫酸ナトリウム・　　　　　・・２．０ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩・　　　　　・２．０ｇ炭酸ナ
トリウム・ｌ水塩・　　・・・　５０．０ｇ臭化カリウ
ム・・・・・　・　・　・・２．５ｇＬ純水・・８８０
ｍ１２Ａ液をＢ液に混合した後、水を加えて全量をｌＱとし、
水酸化ナトリウムにてｐＨ１１，５に調整。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施方法の内式現像法におけるパタ
ーン露光の例を示す断面図、第２図は、同じく外式現像
法におけるパターン露光の例を示す断面図である。第３図は、本発明により得られたカラーフィルターの一
例を示す断面図である。第４図は、本発明により得られたカラーフィルターの他
の例を示す断面図である。１１、２１．３１．４１・・・光透過性支持体１２Ｒ・
・・赤感光性乳剤層１２Ｇ・・・緑感光性乳剤層１２Ｂ・・・青感光性乳剤層１３・・・ハロゲン化銀カラー感光材料２２・・・乳剤
層２３・・・ハロゲン化銀感光材料１４、２４・・・７オトマスク１５、２５・・・開口部１６、２６・・・露光予定部分３２、４２・・・有色部４３・・・ブラックストライプ

Claims

【特許請求の範囲】光透過性支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層が設けられた感光材料の該乳剤層にパターン露光した
後、発色現像により上記パターンに対応した色素像を形
成し、１度に又は同様の工程を繰り返して少なくとも２
色のパターンを形成し、最終の発色現像後に脱銀処理を
行って得られるカラーフィルターの製造方法において、
前記発色現像を下記一般式〔 I 〕で表されるシアンカ
プラーの存在下に行うことを特徴とするカラーフィルタ
ーの製造方法。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ及びＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原
子又は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機
基を表す。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。〕