JP3351628B2 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬化性樹脂組成物に関
し、詳しくは、特定のヒンダードアミン化合物を添加し
てなる耐候性に優れた硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】反応性
ケイ素基含有有機重合体（硬化性樹脂）は、空気中の水
分などにより室温で硬化してゴム状弾性体を与えるので
自動車や建築用のシーリング材として利用されている
が、これら耐久性の要求される用途で用いるには、樹脂
単独では耐候性が不足している。この耐候性を改善する
ためには紫外線吸収剤や特開平５−７０５３１号公報に
提案されているようにヒンダードアミン化合物が用いら
れている。しかし、これらの耐候性改良効果は長期の耐
候性が要求される用途においては未だ満足のいくもので
はなかった。

【０００３】また、本発明に係る特定のヒンダードアミ
ン化合物が、特開平６−２５４６６号公報に提案されて
いるものの、シーリング材に関する安定化効果の既述は
なく、本発明の硬化性樹脂組成物において、特定のヒン
ダードアミン化合物が特異的に優れた耐候性を示すこと
は、予想されなかった。

【０００４】従って、本発明の目的は、主として自動車
や建築用のシーリング材に用いられる、耐候性に優れた
硬化性樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、特定の硬化性樹脂に、特定のヒンダード
アミン化合物を添加することで、耐候性が著しく改善さ
れることを見出し本発明を完成した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、反応性ケイ素基含有有機重合体１００重量部に、下
記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表
されるヒンダードアミン化合物０．０５〜５重量部を添
加してなる硬化性樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【化２】

【０００８】以下、本発明の硬化性樹脂組成物について
詳述する。

【０００９】本発明に使用される上記一般式（Ｉ）で表
されるヒンダードアミン化合物は、本発明の硬化性樹脂
組成物の耐候性を著しく改善させる機能を有するもので
ある。上記一般式（Ｉ）中、Ａで示される２〜６価の多
価アルコールの残基としては、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン、ジトリ
メチロールプロパン、マンニトール、ソルビトール、ジ
ペンタエリスリトール、イノシトール等の残基が挙げら
れる。上記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、特
に、Ａで示される多価アルコールの残基が下記〔化３〕
の一般式（II）で表されるネオペンチル構造を有する基
である化合物が、その効果が大きいため好ましい。

【００１０】

【化３】

【００１１】また、上記一般式（Ｉ）中、Ｘで表される
アルキレン基としては、エチレン、プロピレン、トリメ
チレン、ブチレン、イソブチレン、テトラメチレン等の
基が挙げられる。

【００１２】また、上記一般式（Ｉ）中、R₁及びR₂で表
されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、オクタデシ
ル等の非置換アルキル基及びベンジル、フェニルエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２，３−エポキシプロピ
ル、ジメチルアミノプロピル、メトキシエチル等の置換
アルキル基が挙げられ、R₁で表されるアルコキシ基とし
ては上記アルキル基から誘導されるアルコキシ基が挙げ
られる。また、R₁で表されるアシル基としては、アセチ
ル、プロピオニル、アクリロイル、メタクリロイル、ブ
チロイル、オクタノイル等の基が挙げられる。

【００１３】上記一般式（Ｉ）で表されるヒンダードア
ミン化合物は、例えば、Ａ（ＯＨ）m で表される２〜６
価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た後、末端の水酸基をアミノ化する方法、特開平６−２
５４６６号公報記載の方法等の常法に従って製造するこ
とができ、通常市販されているものをそのまま用いるこ
とができる。また、上記一般式（Ｉ）におけるｎは、ア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、多価アル
コールの各々の水酸基に付加するアルキレンオキサイド
のモル数は同じであっても異なっても良い。ｎの値は１
〜１５の実数を表し、１〜１０が好ましい。上記ｎの値
が１５を超えると、ヒンダードアミン化合物中のアミン
含有量が低下して、充分な安定化効果を得られるヒンダ
ードアミン化合物の添加量が多くなり経済的に不利にな
る。

【００１４】上記一般式（Ｉ）で表されるヒンダードア
ミン化合物の代表例としては、下記〔化５〕〜〔化１
４〕に示す化合物No.1〜化合物No.10 等が挙げられる。
尚、化合物No.1〜化合物No.10 におけるＢ₁ 〜Ｂ₄ は、
次の〔化４〕に示す基を表す。また、化合物No.1〜化合
物No.10 は、実際には上記一般式（Ｉ）中のｎの値が異
なる２種以上の化合物の混合物であり、式中のｐ，ｑ，
ｒ及びｓは、それぞれ、混合物を構成する２種以上の化
合物それぞれのｎの値の平均値である。

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】本発明における上記ヒンダードアミン化合
物の添加量は、後述の反応性ケイ素基含有有機重合体１
００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量部である。上記添加量が０．０５重量部
未満であると、安定化効果が認められず、また、５重量
部を超えても、効果はあまり変わらず、経済的に不利に
なる。

【００２７】本発明に使用される反応性ケイ素基含有有
機重合体（硬化性樹脂）は、本発明の硬化性樹脂組成物
の主成分となるものであり、該反応性ケイ素基含有有機
重合体としては、特に限定されるものではないが、代表
的なものを示すと、例えば、特開昭５０−１５６５９９
号公報、特開昭５４−６０９６号公報、特開昭５５−８
２１２３号公報、特開昭５５−１３１０２２号公報、特
開昭５５−１３７１２９号公報、特開昭５７−１２６８
２３号公報、特開昭５９−７８２２３号公報、特開昭６
２−２３０８２２号公報、特開昭６３−８３１３１号公
報、特開平３−４７８２５号公報、特開平３−７２５２
７号公報、特開平３−１２２１５２号公報、米国特許第
３，６３２，５５７号公報、米国特許４，３４５，０５
３号公報、米国特許４，３６６，３０７号公報、米国特
許４，９６０，８４４号公報等に開示されているもの等
が挙げられる。

【００２８】上記反応性ケイ素基含有有機重合体の中で
も、主鎖が炭素原子数１〜４のポリオキシアルキレンで
加水分解性シリコン官能基がアルコキシシリル基である
ものが好ましく、更には、主鎖がポリオキシプロピレン
で、加水分解性シリコン官能基がジメトキシシリル基で
ある反応性ケイ素基含有有機重合体であることが特に好
ましい。

【００２９】本発明の硬化性樹脂組成物は、必要に応じ
て、通常シリコーン変性樹脂（反応性ケイ素基含有有機
重合体）に用いられる光硬化性化合物、可塑剤、硬化触
媒、接着性改良剤、物性調製剤、保存安定性改良剤、紫
外線吸収剤、低分子シリコン化合物、金属不活性化剤、
オゾン劣化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸
化防止剤、充填剤、滑剤、顔料、発泡剤等の各種添加剤
を適宜添加することができ、また、他のヒンダードアミ
ン系光安定剤を併用してもよい。

【００３０】上記光硬化性化合物とは、本発明の硬化性
樹脂組成物の表面特性を改善するために添加され、光の
作用によって短時間に分子構造が化学変化をおこして硬
化などの物性的変化を生ずるものである。上記光硬化性
化合物としては、有機単量体、オリゴマー、樹脂および
それらを含む組成物等多くのものが知られており、市販
の任意のものを採用することができ、代表的な具体例と
しては、不飽和アクリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル
類、アジド化樹脂などが挙げられる。上記不飽和アクリ
ル系化合物とは、アクリル系またはメタクリル系不飽和
基を１ないし数個有するモノマー、オリゴマーまたはそ
れらの混合物であって、プロピレン（またはブチレン、
エチレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の単量体ま
たは分子量１０，０００以下のオリゴエステルである。
また、上記ポリケイ皮酸ビニル類は、シンナモイル基を
感光基とする感光性樹脂であり、ポリビニルアルコール
をケイ皮酸でエステル化したものの他、多くのポリケイ
皮酸ビニル誘導体が知られている。また、上記アジド化
樹脂は、アジド基を感光基とする感光性樹脂として知ら
れており、通常はジアジド化合物を感光剤として加えた
ゴム感光液の他、「感光性樹脂」（昭和４７年３月１７
日出版，印刷学会出版部発行，第９３項〜、第１０１項
〜、第１１７項〜）に詳細な例示があり、それらを単独
または混合し、必要に応じて増感剤を加えて使用するこ
とができる。

【００３１】また、上記オゾン劣化防止剤としては、周
知のものを用いることができ、具体的には、N,N'- ジフ
ェニル-p- フェニレンジアミン、N,N'- ジ-2- ナフチル
-p-フェニレンジアミン等のジアリール-p- フェニレン
ジアミン系酸化防止剤、N-フェニル-N'-イソプロピル-p
- フェニレンジアミン、N-フェニル-N'-(1,3- ジメチ
ル)-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-N'-シクロヘキ
シル-p- フェニレンジアミン等のアリールアルキル-p-
フェニレンジアミン系酸化防止剤、アルキレーテッドジ
フェニルアミド、4,4'- ジ- オクチルジフェニルアミン
等のジフェニルアミン系酸化防止剤、およびその他のア
ミン系酸化防止剤としてフェニル-1- ナフチルアミン、
2-メルカプトベンズイミダゾール、2,2,4-トリメチル-
1,2- ハイドロキノリンのポリマー等が挙げられる。上
記オゾン劣化防止剤のうち、芳香族アミン系酸化防止剤
が好ましく、ジアリール-p- フェニレンジアミン系酸化
防止剤が特に好ましい。上記オゾン劣化防止剤の添加量
は、反応性ケイ素基含有有機重合体１００重量部に対し
て、好ましくは０．００１〜５重量部、更に好ましくは
０．０５〜３重量部である。

【００３２】また、上記フェノール系酸化防止剤として
は、通常用いられるもののいずれでもよく、例えば、
２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフ
ェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−
プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチ
レングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
メチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレ
ンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６
−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェ
ノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−
第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコール
エステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル
−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，
６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン
ビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール) 、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキ
シ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−
３−第三ブチル−５−メチルベンジル) フェノール、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリコー
ルビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。上記フ
ェノール系酸化防止剤の添加量は、反応性ケイ素基含有
有機重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０１
〜５重量部、更に好ましくは０．１〜３重量部である。

【００３３】また、上記リン系酸化防止剤としては、通
常用いられるものはいずれでもよく、例えば、トリスノ
ニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル
−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、
トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファ
イト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（ト
リデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノ
ニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール) ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）
ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三
ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１
０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
スレン−１０−オキサイド、２，２’ーメチレンビス
（４ーメチルー６ーtertーブチルフェニル）−２−エチ
ルヘキシルホスファイト等、その他、特開昭５７−１９
２４６０号公報に提案されている高分子量リン化合物が
挙げられる。上記リン系酸化防止剤の添加量は、反応性
ケイ素基含有有機重合体１００重量部に対して、好まし
くは０．００１〜５重量部、更に好ましくは０．００５
〜３重量部である。

【００３４】また、上記上記紫外線吸収剤としては、例
えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレン
ビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）
等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチ
ルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’
−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第
三オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’．５’−ジクミルフェニル) ベンゾ
トリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オク
チル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；
フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエー
ト、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，５’−ジ第
三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオ
キザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリ
ド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，
β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３
−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート
等のシアノアクリレート類等が挙げられる。

【００３５】また、上記他のヒンダードアミン系光安定
剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
エチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシ
レート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。

【００３６】また、上記可塑剤としては、ジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル
類、アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバ
シル酸ジブチル等の脂肪族２塩基酸エステル類、ジエチ
レングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトール
エステル等のポリオールエステル、オレイン酸ブチル、
アセチルリシノール酸メチル等の脂肪族エステル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチル
ジフェニル等のリン酸エステル類、エポキシ化大豆油、
エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤、塩
素化パラフィン等の可塑剤が挙げられ、これらの単独ま
たは２種類以上の混合物で使用できる。上記可塑剤の添
加量は、反応性ケイ素基含有有機重合体１００重量部に
対して、好ましくは０〜５００重量部である。

【００３７】また、上記充填剤としては、ヒュームシリ
カ、沈降性シリカ、無水珪酸、含水珪酸およびカーボン
ブラック等の補強性充填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、
酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第
二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華およびシラスバルーン等の
充填剤、石綿、ガラス繊維およびフィラメント等の繊維
状充填剤等が挙げられる。上記充填剤の添加量は、反応
性ケイ素基含有有機重合体１００重量部に対して、好ま
しくは１〜１００重量部である。

【００３８】本発明の硬化性樹脂組成物は、自動車や建
築用のシーリング材等の用途に使用される。

【００３９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれら実
施例によって何ら制限を受けるものではない。

【００４０】実施例１及び比較例１ 全末端の８５％に（CH₃O)₂Si(CH₃)CH₂CH₂CH₂- 基を含有
し、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定された数平均分
子量が９，０００のポリオキシプロピレン重合体（重合
体Ａ）とジオクチルフタレート（ＤＯＰ）の混合溶液
に、下記〔表１〕に記載の光安定剤（紫外線吸収剤及び
ヒンダードアミン化合物）を５０℃で溶解させた。

【００４１】別途オクチル酸錫：３０重量部、ラウリル
アミン：５重量部、ジオクチルフタレート：６５重量
部、及び酸化チタン：２００重量部を充分分散混合した
ものを調製して組成物Ｂとし、該組成物Ｂを前記混合物
に加えて直ちに５cm×１０cm×３mmの鉄枠の中に流し込
み、そのまま室温で１週間養生して硬化シートを得た。

【００４２】得られた硬化シートをサンシャインウェザ
オメーターで８３℃４８０時間照射後、表面の劣化によ
る粘着性の増加を測定した。表面粘着性は、万能引張試
験機（東洋ボールドウイン製STM-H-500 ）を用い、固定
した硬化シートにループ状にセットした幅２ｃｍ厚さ５
０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを接触面
積６ｃｍ² で１５秒間接触させた後、剥離速度３００mm
／min.で硬化シートを引き剥がしたときの最大荷重（剥
離力）により評価した。その結果を下記〔表１〕に示
す。

【００４３】

【表１】

【００４４】上記〔表１〕中の＊１〜＊４は、それぞれ
次の通りであり、No.1〜No.3とは、それぞれ前記〔化
５〕〜〔化７〕の化合物No.1〜No.3のことである。 ＊１：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール（旭電化工業株式会
社製アデカスタブＬＡ−３６） ＊２：ヒンダードアミン系光安定剤 ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−
ピペリジル）セバケート（旭電化工業株式会社製アデカ
スタブＬＡ−７７） ＊３：ヒンダードアミン系光安定剤 ２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリ
アジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物
（チバ・ガイギー社製チヌビン９４４） ＊４：劣化が激しくシートとしての形状を維持できなか
ったので未測定。

【００４５】実施例２及び比較例２

【００４６】実施例１で使用した重合体Ａを用い、下記
〔表２〕に示された配合で充分混合して、硬化性樹脂組
成物を製造し、シートを形成し、常温で７日間、引続い
て５０℃７日間の養生を行ない硬化物シート（厚み約３
ｍｍ）を得た。

【００４７】得られた硬化物シートをサンシャインウェ
ザーメーターで４，０００時間照射後、表面劣化を目視
観察した。その結果を下記〔表２〕に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】上記〔表２〕中の＊１〜＊３は、上記〔表
１〕中のものと同じであり、＊５〜＊８は次の通りであ
る。また、No.3、No.6及びNo.8とは、それぞれ前記〔化
７〕、〔化１０〕及び〔化１２〕の化合物No.3、No.6及
びNo.8である。 ＊５：アロニックスＭ−３０９（東亜合成化学工業株式
会社製） ＊６：フェノール系酸化防止剤テトラキス〔３−（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルメチル〕メタン（旭電化工業株式会社製アデカスタ
ブＡＯ−６０） ＊７：ヒンダードアミン系光安定剤３，９−ビス〔１，
１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）
ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン（旭電化工
業株式会社製アデカスタブＬＡ−６３） ＊８：○・・・外観上の変化は殆ど認められない。 ×・・・多数のクラックが発生または変色が著しい。

【００５０】上記〔表１〕および〔表２〕の結果から明
らかなごとく、本発明に係る特定のヒンダードアミン化
合物を、反応性ケイ素基含有有機重合体に添加すること
によって、通常のヒンダードアミン化合物を用いた場合
に比較して、耐候性が飛躍的に改善された硬化性樹脂組
成物が得られる。

【００５１】

【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物は、耐候性に
優れたものであり、主として自動車や建築用のシーリン
グ材に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応性ケイ素基含有有機重合体１００重
   量部に、下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるヒンダ
   ードアミン化合物０．０５〜５重量部を添加してなる硬
   化性樹脂組成物。 【化１】