JP3345298B2

JP3345298B2 - トナーおよび現像剤

Info

Publication number: JP3345298B2
Application number: JP9739797A
Authority: JP
Inventors: 佳孝浦田; 均長濱; 康晴森西; 哲小川; 稔尚石田; 雅中村
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1997-04-15
Filing date: 1997-04-15
Publication date: 2002-11-18
Anticipated expiration: 2017-04-15
Also published as: JPH10288868A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式を採
用した例えば複写機やレーザービームプリンタ等の電子
写真装置（画像形成装置）に供されるトナーおよび現像
剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式を採用した電子写真装置に
供される現像剤は、該電子写真装置における現像工程に
おいて例えば静電潜像が形成された感光体等の像担持体
の表面に一旦付着された後、転写工程において像担持体
から転写紙（コピー紙）に転写され、さらに、定着工程
において転写紙に定着される。静電潜像を現像して複写
画像（トナー像）とする上記現像剤としては、従来よ
り、トナーとキャリアとからなる二成分系現像剤、並び
に、キャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナ
ー、非磁性トナー）が知られている。

【０００３】現像剤に含まれる上記トナーには、正荷電
性トナー並びに負荷電性トナーがある。正荷電性トナー
に所定の帯電性を付与する添加剤としては、例えば、ニ
グロシン系化合物（染料）や四級アンモニウム塩化合物
等の帯電制御剤が知られている。また、キャリアに所定
の帯電性を付与する添加剤としては、例えば、コーティ
ング剤が知られている。これら添加剤のうち、四級アン
モニウム塩化合物は、得られるトナーの帯電量を比較的
大きくすることができ、しかも、実質的に無色である。
従って、四級アンモニウム塩化合物は黒色のトナーのみ
ならず、いわゆるカラートナーにも使用することができ
るので、近年、その需要が増加する傾向にある。例え
ば、特開平８−７６５１８号公報には、四級アンモニウ
ム塩化合物が添加されたトナーが開示されている。

【０００４】そして、一般に、トナーは、バインダー樹
脂、着色剤、帯電制御剤等の添加剤等を含む原料混合物
を均一に混合して溶融混練した後、粉砕、分級すること
により製造されている。尚、トナーには、必要に応じて
外添剤が添加される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、トナー
を輸送する際に、例えば国内輸送においては、炎天下に
駐車されたトラック等の荷台に長期間、積載される場合
があり、また、例えば海外輸送においては、空調設備の
整っていない船の荷物室に長期間、積載される場合があ
る。これら状況を想定した場合において、上記従来のト
ナー、即ち、四級アンモニウム塩化合物を含むトナー
は、例えば４０℃以上の高温環境下でトナーを長期間放
置した場合には、その帯電量を良好な状態に維持するこ
とができない。このため、放置された該トナーを用いる
と、トナーに与えられた悪影響によって、複写画像が転
写された転写紙の白地部分がかぶる現象（カブリ）が発
生する等して、帯電性能（帯電特性）の低下によって画
質が著しく劣化する。また、複写機（電子写真装置）を
連続使用した場合には、該トナーによって複写機内部が
汚染されることになると共に、複写機を設置しているオ
フィス等の環境を劣悪にするおそれがある。

【０００６】トナーを輸送する際に例えば４０℃以上の
高温環境下に該トナーが長期間、曝されることは現実的
に避けられない状況にある。従って、該トナーの帯電性
能は、例えば輸送環境による影響を受け易い。このよう
に、上記従来のトナーにおいては、四級アンモニウム塩
化合物を添加することによって得られる効果（帯電付与
効果）が充分に発揮されているとは言い難い。つまり、
上記従来のトナーは、輸送環境に関わりなく帯電量を良
好な状態に維持することができないので、画像濃度を良
好な状態に維持することができないという問題点を有し
ている。同様に、現像剤においても、例えば４０℃以上
の高温環境下で現像剤を長期間放置した場合には、その
帯電量が低下するため、画像濃度の低下を引き起こす。
つまり、現像剤の帯電量が低下すると、現像工程（複写
時）において像担持体の表面に現像剤が充分に供給され
ないので、画像濃度の低下を引き起こすという問題点を
有している。それゆえ、上記の問題点を解決することが
できるトナー、および現像剤が求められている。

【０００７】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、四級アンモニウム塩化合物
を添加することによって得られる効果が充分に発揮され
るトナー、つまり、高温環境下に長期間放置された後に
おいても、複写時における帯電量を良好な状態に維持す
ることができ、これにより画像濃度を良好な状態に維持
することができるトナー、および現像剤を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、トナー
および現像剤について鋭意検討した。その結果、高温環
境下に長期間放置されたトナーの帯電性能が低下する原
因は、該トナー表面に露出している四級アンモニウム塩
化合物の帯電制御剤としての機能が阻害されるためであ
ることを突き止めた。また、帯電制御剤がその機能を発
揮するには、トナー表面に該帯電制御剤が露出している
必要があるが、四級アンモニウム塩化合物は水に溶解し
易く、従ってトナー表面に該四級アンモニウム塩化合物
を必要以上に露出させることは、高温環境下での取り扱
いに不利である。それゆえ、高温環境下に長期間放置さ
れたトナーの帯電性能を維持するには、つまり、四級ア
ンモニウム塩化合物を添加することによって得られる効
果を充分に発揮させるためには、トナー表面に露出させ
る四級アンモニウム塩化合物の量（濃度）に最適な範囲
があることを確認した。そして、該トナーを得るには、
原料混合物を溶融混練する際の温度等を、四級アンモニ
ウム塩化合物の融点を基準とした或る特定の範囲内に制
御することが重要であることを見い出した。即ち、取り
出し口での溶融混練物の溶融粘度が１０，０００Ｐａ・
ｓとなる温度未満に該取り出し口温度が設定された混練
装置を用いて、四級アンモニウム塩化合物の融点がＭ℃
であるとき、（Ｍ−７）℃〜（Ｍ＋７）℃の範囲内の温
度で、四級アンモニウム塩化合物を含む原料混合物を溶
融混練して得られる溶融混練物を、厚さ１．２ｍｍ〜
３．０ｍｍに圧延し、冷却することにより製造されるト
ナーであって、該トナー１００ｍｇを溶媒５０ｍｌに溶
解してなる溶液の上澄みを用いて、セル長１ｃｍで所定
の測定方法で測定した、四級アンモニウム塩化合物の紫
外光における吸収極大波長（特性ピーク）での吸光度
（absorbance）が０．２〜０．４の範囲内であるトナー
が、高温環境下に長期間放置された後においても、複写
時における帯電量を良好な状態に維持することができ、
これにより画像濃度を良好な状態に維持することができ
ることを見い出して、本発明を完成させるに至った。

【０００９】即ち、請求項１記載の発明のトナーは、上
記の課題を解決するために、取り出し口での溶融混練物
の溶融粘度が１０，０００Ｐａ・ｓとなる温度未満に該
取り出し口温度が設定された混練装置を用いて、四級ア
ンモニウム塩化合物の融点がＭ℃であるとき、（Ｍ−
７）℃〜（Ｍ＋７）℃の範囲内の温度で、四級アンモニ
ウム塩化合物を含む原料混合物を溶融混練して得られる
溶融混練物を、厚さ１．２ｍｍ〜３．０ｍｍに圧延し、
冷却することにより製造されるトナーであって、該トナ
ー１００ｍｇを溶媒５０ｍｌに溶解してなる溶液の上澄
みを用いて、セル長１ｃｍで所定の測定方法で測定し
た、四級アンモニウム塩化合物の紫外光における吸収極
大波長での吸光度が０．２〜０．４の範囲内であること
を特徴としている。

【００１０】請求項１記載の構成のトナーは、四級アン
モニウム塩化合物を均一に分散させることによって、ト
ナー表面に露出させる四級アンモニウム塩化合物の量
（濃度）を最適な範囲に調節することができる。従っ
て、高温環境下に長期間放置された後においても、複写
時における帯電量を良好な状態に維持することができ、
これにより画像濃度を良好な状態に維持することができ
る。即ち、画質を向上させることができる。そして、上
記構成のトナーを用いることにより、複写時における帯
電安定性並びに画像安定性を改善することができ、か
つ、感光体等の像担持体に対する汚染（フィルミング）
を防止することができる。

【００１１】請求項２記載の発明のトナーは、上記の課
題を解決するために、請求項１記載のトナーにおいて、
四級アンモニウム塩化合物が一般式（１）

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
れ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、ま
たは置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ａ
ｒは置換基を有していてもよい芳香族環残基を表し、ｎ
は自然数を表す）で表される化合物であることを特徴と
している。上記構成のトナーは、画質をより一層向上さ
せることができる。

【００１４】請求項３記載の発明のトナーは、上記の課
題を解決するために、請求項１または２記載のトナーに
おいて、原料混合物が、スチレン系樹脂、飽和ポリエス
テル樹脂、および不飽和ポリエステル樹脂からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のバインダ樹脂を含むことを
特徴としている。請求項６記載の発明のトナーは、上記
の課題を解決するために、請求項１ないし３のいずれか
に記載のトナーにおいて、トナーに含まれる上記四級ア
ンモニウム塩化合物がアモルファス状態となっているこ
とを特徴としている。請求項７記載の発明のトナーは、
上記の課題を解決するために、請求項３記載のトナーに
おいて、四級アンモニウム塩化合物が、バインダ樹脂１
００重量部に対して、０．０５重量部〜１０重量部であ
ることを特徴としている。上記構成のトナーは、画質を
より一層向上させることができる。

【００１５】また、請求項４記載の発明の現像剤は、上
記の課題を解決するために、請求項１ないし３の何れか
１項に記載のトナーと、キャリアとを含むことを特徴と
している。上記構成の現像剤を用いることにより、複写
時における帯電安定性並びに画像安定性を改善すること
ができ、かつ、感光体等の像担持体に対する汚染（フィ
ルミング）を防止することができる。

【００１６】請求項５記載の発明の現像剤は、上記の課
題を解決するために、請求項４記載の現像剤において、
キャリアが、フェライト系コア材または鉄系コア材を、
シリコーン系樹脂またはフッ素系樹脂で被覆処理してな
るものであることを特徴としている。上記構成の現像剤
は、複写時における帯電安定性並びに画像安定性をより
一層改善することができ、かつ、感光体等の像担持体に
対する汚染（フィルミング）をより一層防止することが
できる。

【００１７】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかるトナーは、バインダ樹脂と着色剤と四級アンモニ
ウム塩化合物とを含む原料混合物を混練することにより
得られる。該トナーは、正荷電性トナーであってもよ
く、または負荷電性トナーであってもよいが、正荷電性
トナーであることがより好ましい。

【００１８】上記のバインダ樹脂としては、トナーに一
般に用いられている公知の樹脂を採用することができ
る。該バインダ樹脂としては、具体的には、例えば、ポ
リスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルス
チレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重
合体等のスチレン系樹脂；塩化ビニル樹脂；ロジン変性
マレイン酸樹脂；フェノール樹脂；エポキシ樹脂；飽和
ポリエステル樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；ポリエチ
レン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のポリエ
チレン系樹脂；ポリプロピレン樹脂；アイオノマー樹
脂；ポリウレタン樹脂；シリコーン樹脂；ケトン樹脂；
キシレン樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；ポリカーボ
ネート樹脂；等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。

【００１９】上記のスチレン系樹脂は、スチレンまたは
その誘導体の単独重合体、または、共重合体である。ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体としては、具体的
には、例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等が
挙げられる。スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
としては、具体的には、例えば、スチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸フェニル共重合体等が挙げられる。

【００２０】これらバインダ樹脂は、一種類のみを用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。上記例
示のバインダ樹脂のうち、スチレン系樹脂、飽和ポリエ
ステル樹脂、および不飽和ポリエステル樹脂がより好ま
しい。尚、バインダ樹脂の製造方法は、特に限定される
ものではない。

【００２１】上記バインダ樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、５０℃以上であることが好ましく、５５℃以上
であることがより好ましい。ガラス転移温度が５０℃未
満である場合には、例えば４０℃以上の高温環境下でト
ナーを長期間放置した場合に、該トナーの凝集或いは固
着を招くので好ましくない。また、上記バインダ樹脂の
軟化点は、９０℃〜１７０℃の範囲内が好ましく、１０
０℃〜１５０℃の範囲内がより好ましい。軟化点が９０
℃未満である場合には、定着工程において複写画像（ト
ナー像）を転写紙に定着させるときにトナーが例えば定
着ローラに付着するいわゆるオフセット現象が生じて定
着ローラを汚損すると共に、画質が低下するので好まし
くない。軟化点が１７０℃を越える場合には、転写紙に
対するトナーの接着強度が不足するので好ましくない。

【００２２】上記の着色剤としては、トナーに一般に用
いられている公知の顔料並びに染料を採用することがで
きる。該着色剤としては、具体的には、例えば、カーボ
ンブラック、鉄黒、紺青、黄鉛（クロムイエロー）、酸
化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カルシウム
等の無機顔料；フタロシアニンブルー、ビクトリアブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーン、ハ
ンザイエローＧ、ベンジジンイエロー、レーキレッド
Ｃ、キナクリドンマゼンタ等の有機顔料；ローダミン系
染料、トリアリルメタン系染料、アントラキノン系染
料、モノアゾ系染料、ジアゾ系染料等の有機染料；等が
挙げられるが、特に限定されるものではない。これら着
色剤は、一種類のみを用いてもよく、また、トナーに着
色すべき色に応じて適宜組み合わせて用いてもよい。
尚、着色剤には、いわゆるマスターバッチ法等の公知の
方法により前処理が施されていてもよい。

【００２３】着色剤の使用量は、特に限定されるもので
はないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、１重量
部〜２５重量部の範囲内がより好ましく、３重量部〜２
０重量部の範囲内がさらに好ましい。

【００２４】上記の四級アンモニウム塩化合物として
は、具体的には、例えば、テトラエチルアンモニウムク
ロライド「〔 (Ｃ₂Ｈ₅)₄Ｎ〕⁺Ｃｌ^-」、テトラメチ
ルアンモニウムヨーダイド「〔 (ＣＨ₃)₄Ｎ〕
⁺Ｉ^-」、フェニルトリメチルアンモニウムヨーダイド
「〔Ｃ₆Ｈ₅Ｎ (ＣＨ₃)₃〕⁺Ｉ^-」、一般式（１）

【００２５】

【化３】

【００２６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
れ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、ま
たは置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ａ
ｒは置換基を有していてもよい芳香族環残基を表し、ｎ
は自然数を表す）で表される化合物等が挙げられるが、
特に限定されるものではない。四級アンモニウム塩化合
物は帯電制御剤である。

【００２７】上記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴で表され
る置換基がアルキル基である場合には、該アルキル基の
炭素数は１〜２４の範囲内がより好ましく、１〜１８の
範囲内が特に好ましい。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴で表される置
換基がアラルキル基である場合には、該アラルキル基と
してはベンジル基がより好ましい。上記一般式（１）
中、Ａｒで表される芳香族環残基としては、具体的に
は、例えば、ベンゼン環残基、ナフタレン環残基、アン
トラセン環残基等が挙げられる。上記例示の芳香族環残
基のうち、ナフタレン環残基がより好ましい。また、芳
香族環残基が有する置換基としては、具体的には、例え
ば、アルキル基、水酸基、アミノ基、ハロゲン基等が挙
げられる。上記例示の置換基のうち、水酸基、およびア
ミノ基がより好ましい。

【００２８】上記一般式（１）で表される四級アンモニ
ウム塩化合物としては、具体的には、例えば、

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】等が挙げられる。

【００４０】これら四級アンモニウム塩化合物は、一種
類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用しても
よい。上記例示の四級アンモニウム塩化合物のうち、化
合物ａおよび化合物ｂがより好ましい。化合物ａは、例
えば、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド水溶
液を撹拌しながら、該水溶液に４−ヒドロキシ−１−ナ
フタレンスルホン酸ナトリウム水溶液を室温で滴下した
後、凡そ８５℃で１時間撹拌して反応させ、冷却後、濾
過、水洗、乾燥等の所定の分離・精製操作を行うことに
より、容易に調製することができる。また、化合物ａの
調製方法と同様の調製方法により、化合物ｂ〜ｊを容易
に調製することができる。尚、化合物ａ〜ｊの調製方
法、つまり、四級アンモニウム塩化合物の製造方法は、
特に限定されるものではない。四級アンモニウム塩化合
物には、公知の方法により、バインダ樹脂を用いたいわ
ゆるマスターバッチ処理が施されていてもよい。

【００４１】四級アンモニウム塩化合物の使用量は、特
に限定されるものではないが、バインダ樹脂１００重量
部に対して、０．０５重量部〜１０重量部の範囲内がよ
り好ましく、０．１重量部〜８重量部の範囲内がさらに
好ましく、０．５重量部〜５重量部の範囲内が特に好ま
しい。四級アンモニウム塩化合物の使用量が０．０５重
量部よりも少ない場合には、得られるトナーの帯電量が
所望の値に達せず、画質の低下を招くおそれがある。四
級アンモニウム塩化合物の使用量が１０重量部よりも多
い場合には、トナーから遊離した四級アンモニウム塩化
合物によって複写機の感光体が汚染（フィルミング）さ
れ、画質の低下を招くおそれがある。

【００４２】本発明にかかるトナーは、四級アンモニウ
ム塩化合物の他に、例えば、ニグロシン系化合物、ポリ
アミン系樹脂、トリアミノトリフェニルメタン系化合
物、イミダゾール系化合物、スチレン−アミノアクリレ
ート共重合体等の帯電制御剤を必要に応じて一種類以上
含んでいてもよい。これら帯電制御剤の使用量は、四級
アンモニウム塩化合物の使用量よりも少なければよく、
半分以下であることがより好ましい。

【００４３】上記のバインダ樹脂、着色剤、および四級
アンモニウム塩化合物等を混合機に仕込んで均一に混合
することにより、原料混合物を容易に調製することがで
きる。該混合機としては、具体的には、例えば、Ｖ−ブ
レンダーやボールミル等の重力落下式混合機；ナウター
ミキサー（例えば、ホソカワミクロン株式会社製）等の
撹拌型混合機；スーパーミキサー（例えば、株式会社カ
ワタ製）やヘンシェル型ミキサー（例えば、株式会社三
井三池製作所製）等の、撹拌翼を有する高速流動型混合
機；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
また、混合機における混合条件は、特に限定されるもの
ではない。

【００４４】上記の原料混合物を混練装置に仕込んで所
定の条件下で溶融混練することにより、溶融混練物を容
易に得ることができる。混練装置としては、押出機型の
一軸混練機や二軸混練機等が好適である。該混練装置と
しては、具体的には、例えば、ニーダー（例えばブス社
製）、ＴＥＭ型二軸混練機（例えば、東芝機械株式会社
製）、ＫＴＫ型二軸混練機（例えば、株式会社神戸製鋼
所製）、ＰＣＭ型二軸混練機（例えば、株式会社池貝
製）等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
混練装置は、取り出し口での溶融混練物の溶融粘度が１
０，０００Ｐａ・ｓとなる温度未満に該取り出し口温度
が設定され、かつ、四級アンモニウム塩化合物の融点が
Ｍ℃であるとき、（Ｍ−７）℃〜（Ｍ＋７）℃の範囲内
の温度で、より好ましくは（Ｍ−５）℃〜（Ｍ＋５）℃
の範囲内の温度で原料混合物を溶融混練することができ
得る構成となっていればよい。つまり、混練装置は、溶
融混練物の温度が（Ｍ−７）℃〜（Ｍ＋７）℃の範囲内
となるように、より好ましくは（Ｍ−５）℃〜（Ｍ＋
５）℃の範囲内となるように溶融混練温度を設定するこ
とができ、かつ、取り出し口温度を溶融混練物の溶融粘
度が１０，０００Ｐａ・ｓとなる温度未満に設定するこ
とができる構成を備えていればよい。

【００４５】原料混合物を溶融混練する際の混練温度
は、四級アンモニウム塩化合物の融点がＭ℃であると
き、（Ｍ−７）℃〜（Ｍ＋７）℃の範囲内が好ましく、
（Ｍ−５）℃〜（Ｍ＋５）℃の範囲内がより好ましい。
原料混合物を上記の温度範囲内で溶融混練することによ
り、溶融混練物が混練装置内で液体状態とならないの
で、四級アンモニウム塩化合物が均一に分散（微分散）
されたトナーを得ることができる。つまり、四級アンモ
ニウム塩化合物を均一に分散させることによって、トナ
ー表面に露出させる四級アンモニウム塩化合物の量（濃
度）を最適な範囲に調節することができるので、該トナ
ーの帯電量を、高温環境下に長期間放置された後におい
ても良好な状態に維持することができる。混練温度が
（Ｍ＋７）℃よりも高い場合には、溶融混練物が混練装
置内でほぼ液体状態となるため、混練操作による四級ア
ンモニウム塩化合物を分散させる効果が低下し、該溶融
混練物の組成が不均一となると共に、得られるトナーの
帯電量が大きくなりすぎるので好ましくない。混練温度
が（Ｍ−７）℃よりも低い場合には、四級アンモニウム
塩化合物が均一に分散されたトナーを得ることができな
いので好ましくない。また、該トナーの帯電量が小さく
なりすぎるので、現像スリーブからトナーが飛散する。
つまり、複写機内にトナーが飛散するので好ましくな
い。

【００４６】また、混練装置における取り出し口温度
は、該取り出し口での溶融混練物の溶融粘度が１０，０
００Ｐａ・ｓとなる温度未満に設定されていることが好
ましい。取り出し口温度をこのように設定することによ
り、特に、高温環境下に長期間放置された後におけるト
ナーの帯電安定性並びに画像安定性を改善することがで
き、かつ、感光体等の像担持体に対する該トナーによる
汚染（フィルミング）を防止することができる。溶融混
練物の溶融粘度が１０，０００Ｐａ・ｓとなる温度以上
に取り出し口温度が設定されている場合には、該溶融混
練物が取り出し口でほぼ液体状態となるため、得られる
トナーにおける四級アンモニウム塩化合物の分散性が低
下する。尚、溶融混練物の溶融粘度の上限は、特に限定
されるものではないが、１６０，０００Ｐａ・ｓ未満で
あることが望ましい。つまり、混練装置における取り出
し口温度は、該取り出し口での溶融混練物の溶融粘度が
１６０，０００Ｐａ・ｓとなる温度よりも高く設定され
ていることが望ましい。

【００４７】混練装置における溶融混練温度および取り
出し口温度以外の混練条件、例えば、混練装置が備える
翼の形状や軸の形状、軸回転数、混練時間等の混練条件
は、特に限定されるものではない。また、溶融混練物の
取り出し方法は、特に限定されるものではない。尚、上
記混練温度の範囲や溶融粘度の値は、実験結果から求め
られたものである。

【００４８】混練装置から取り出された溶融混練物を圧
延する際には、圧延機を用いることが好ましい。該圧延
機としては、具体的には、例えば、ドラムフレーカー
（例えば、三井鉱山株式会社製）等が挙げられるが、特
に限定されるものではない。圧延機は、溶融混練物を厚
さ１．２ｍｍ〜３．０ｍｍに圧延することができる構成
を備えていればよい。

【００４９】溶融混練物は、厚さ１．２ｍｍ〜３．０ｍ
ｍに圧延されることが好ましい。これにより、四級アン
モニウム塩化合物が均一に分散された状態を維持したま
ま、溶融混練物を効率的に冷却することができる。従っ
て、四級アンモニウム塩化合物が均一に分散されたトナ
ーを得ることができる。つまり、高温環境下に長期間放
置された後においても、複写時における帯電量を良好な
状態に維持することができ、これにより画像濃度を良好
な状態に維持することができ、かつ、感光体等の像担持
体に対する汚染を防止することができるトナーを製造す
ることができる。厚さが３．０ｍｍよりも厚い場合に
は、溶融混練物の冷却に時間が掛かりすぎ、四級アンモ
ニウム塩化合物が均一に分散された状態を維持すること
ができない。従って、四級アンモニウム塩化合物が均一
に分散されたトナーを得ることができない。また、帯電
安定性が低下すると共に、複写時に像担持体を汚染す
る。さらに、該トナーの帯電量が小さくなりすぎるの
で、現像スリーブからトナーが飛散する。つまり、複写
機内にトナーが飛散するので好ましくない。尚、該汚染
は、トナー組成物から脱落した離型剤（後述する）によ
って引き起こされる傾向にある。

【００５０】そして、厚さ１．２ｍｍ〜３．０ｍｍに圧
延された該溶融混練物を冷却して固化することにより、
板状のトナーが得られる。該板状のトナーは、一般に用
いられている公知の手法を採用して粉砕、分級等するこ
とにより、粉体状にすればよい。

【００５１】これにより、本発明にかかるトナーが得ら
れる。つまり、上記構成を備えた混練装置を用いて原料
混合物を溶融混練した後、得られる溶融混練物を取り出
して厚さ１．２ｍｍ〜３．０ｍｍに圧延し、冷却するこ
とにより、本発明にかかるトナーが得られる。トナーの
平均粒子径は、３μｍ〜２０μｍの範囲内が好ましく、
５μｍ〜１５μｍの範囲内がより好ましい。

【００５２】尚、本発明にかかるトナーに含まれる四級
アンモニウム塩化合物は、いわゆるアモルファス（非晶
質）状態となっている。従って、複写動作中におけるト
ナーの帯電を比較的安定化させることができる。つま
り、該トナーの帯電量を、良好な状態に維持することが
できる。

【００５３】上記の製造方法によって得られるトナー
は、該トナー１００ｍｇを溶媒５０ｍｌに溶解してなる
溶液の上澄みを用いて、セル長１ｃｍで所定の測定方法
で測定（分光分析）した、四級アンモニウム塩化合物の
紫外光における吸収極大波長（特性ピーク）での吸光度
（absorbance）が０．２〜０．４の範囲内である。上記
の吸収極大波長は、３００ｎｍ付近に現れる。該吸光度
は、トナーの表面における四級アンモニウム塩化合物の
濃度と比例関係にある。上記の溶媒は、吸光度の測定に
好適であり、かつ、四級アンモニウム塩化合物を溶解す
ることができる化合物であればよい。該溶媒としては、
具体的には、例えば、水；メチルアルコール等のアルコ
ール；等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。また、吸光度の測定は、市販の分光光度計を用いて
行えばよいが、測定方法や、上記条件以外の測定条件等
は、特に限定されるものではない。

【００５４】上記吸光度の測定方法をさらに具体的に説
明する。先ず、トナーに用いるべき四級アンモニウム塩
化合物を例えばメチルアルコール（溶媒）に溶解させ
る。そして、得られた溶液をセル長１ｃｍの測定用石英
セルに所定量入れた後、所定の測定方法で測定すること
により、四級アンモニウム塩化合物の紫外光における特
性ピークの位置を確認する。次に、上記四級アンモニウ
ム塩化合物を用いたトナー１００ｍｇをメチルアルコー
ル（上記と同一の溶媒）５０ｍｌに溶解させた後、遠心
分離機を用いて遠心分離する。次いで、溶液の上澄みを
上記の測定用石英セルに所定量入れた後、同一の測定方
法で特性ピークを測定する。

【００５５】上記の測定において、トナーに含まれる四
級アンモニウム塩化合物のみが溶媒に溶解する場合、つ
まり、四級アンモニウム塩化合物以外の物質が溶媒に溶
解しない場合には、上記の測定によって吸光度が求めら
れる。一方、例えばバインダ樹脂等が溶媒に溶解する場
合には、四級アンモニウム塩化合物を含まないトナー
（ブランク測定用のトナー）を調製し、上記手順と同一
の手順でもって該トナー溶液の上澄み、即ち、参照(ref
erence) 溶液を得る。そして、この参照溶液を用いて、
四級アンモニウム塩化合物を用いたトナーの特性ピーク
を測定する。これにより、四級アンモニウム塩化合物以
外の物質（例えばバインダ樹脂）による影響を相殺する
ことができるので、上記の測定によって吸光度が求めら
れる。

【００５６】また、本発明にかかるトナーには、その物
理特性や熱特性をより一層改善するために、或いは、そ
の流動性や耐凝集性等をより一層向上させるために、必
要に応じて、トナーに一般に用いられている公知の助剤
や外添剤、離型剤等が添加されていてもよい。助剤とし
ては、具体的には、例えば、ポリアルキレンワックスや
パラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、金属
石鹸等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
外添剤としては、具体的には、例えば、チタニア、シリ
カ、アルミナ、マグネタイト、フェライト等の、金属酸
化物の微粒子；アクリル酸系樹脂、フッ素系樹脂等の、
合成樹脂の微粒子；ハイドロタルサイト；等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。離型剤としては、
具体的には、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。

【００５７】トナーに助剤や外添剤、離型剤等を添加す
ることにより、トナー組成物が得られる。助剤の添加量
は、特に限定されるものではないが、バインダ樹脂１０
０重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部の範囲内
がより好ましい。また、外添剤の添加量は、特に限定さ
れるものではないが、バインダ樹脂１００重量部に対し
て、０．０１重量部〜５重量部の範囲内がより好まし
い。尚、トナーに助剤や外添剤、離型剤等を添加する添
加方法は、特に限定されるものではない。

【００５８】そして、トナー（またはトナー組成物）と
キャリアとを混合することにより、本発明にかかる現像
剤が得られる。上記のキャリアは、現像剤に一般に用い
られている公知の磁性体を採用することができ、特に限
定されるものではない。キャリアとしては、具体的に
は、例えば、鉄粉、マグネタイト粉、フェライト粉、い
わゆる磁性樹脂キャリア等が挙げられる。また、これら
物質をコア材とし、該コア材を、シリコーン系樹脂やフ
ッ素系樹脂、アクリル酸系樹脂、スチレン系樹脂、エポ
キシ樹脂、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂等で被覆処理（コーティング）し
てなるキャリアを用いることもできる。上記例示のキャ
リアのうち、フェライト系コア材または鉄系コア材を、
シリコーン系樹脂またはフッ素系樹脂で被覆処理してな
るキャリアがより好ましく、鉄系コア材をフッ素系樹脂
で被覆処理してなるキャリア、および、フェライト系コ
ア材をシリコーン系樹脂で被覆処理してなるキャリアが
特に好ましい。また、キャリアの平均粒子径は、２０μ
ｍ〜２００μｍの範囲内が好ましい。

【００５９】本発明にかかる現像剤は、高温環境下に長
期間放置された後においても、複写時における帯電量を
良好な状態に維持することができ、これにより画像濃度
を良好な状態に維持することができ、画質を向上させる
ことができる。つまり、本発明にかかる現像剤を用いる
ことにより、複写時における帯電安定性並びに画像安定
性を改善することができ、かつ、感光体等の像担持体に
対する汚染（フィルミング）を防止することができる。

【００６０】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載
の「部」は、「重量部」を示している。

【００６１】混練装置から取り出される際の溶融混練物
の溶融粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製）を用
いて所定の条件下で測定した。

【００６２】四級アンモニウム塩化合物の紫外光におけ
る吸収極大波長での吸光度は、分光光度計Ｕ２０００
（株式会社日立製作所製）を用いて、以下の条件下で測
定（分光分析）した。即ち、トナー１００ｍｇを溶媒で
あるメチルアルコール５０ｍｌに添加し、超音波を１０
分間照射して充分に分散（溶解）させた後、遠心分離機
を用いて遠心分離した。次いで、溶液の上澄みをセル長
１ｃｍの測定用石英セルに所定量入れた後、所定の測定
方法で、３００ｎｍ付近の吸収極大波長（特性ピーク）
について測定した。

【００６３】現像剤の複写テストは、市販の複写機およ
び転写紙を用いて、温度２５℃、相対湿度６０％の環境
下で実施した。トナーの帯電量μ（Ｃ／ｇ）は、ブロー
オフ帯電量測定器（東芝ケミカル株式会社製）を用いて
測定した。複写画像（トナー像）の画像濃度は、マクベ
ス濃度計（マクベス社製）を用いて測定した。カブリ
は、Ｚ−II ＯＰＴＩＣＡＬＳＥＮＳＯＲ（日本電色
株式会社製）を用いて測定した。トナー濃度は、カーボ
ンアナライザーＥＭＩＡ−１１０（株式会社堀場製作所
製）を用いて測定した。尚、該トナー濃度の規定量は、
３．８％以上である。

【００６４】そして、上記帯電量μ（Ｃ／ｇ）、画像濃
度、カブリ、およびトナー濃度を、複写開始初期（以
下、単に初期と記す）、５，０００枚複写後（以下、単
に５，０００枚と記す）、並びに、１０，０００枚複写
後（以下、単に１０，０００枚と記す）について測定し
た。また、これら測定時における、現像スリーブからの
トナーの飛散状態、つまり、複写機内でのトナーの飛散
状態（以下、トナー飛散状態と記す）を観察し、トナー
が飛散していない場合を「○」、若干飛散している場合
を「△」、飛散している場合を「×」と評価（三段階）
した。そして、これら帯電量μ（Ｃ／ｇ）、画像濃度、
カブリ、トナー濃度、およびトナー飛散状態の結果に基
づいて、複写が良好に行われたか否かを総合評価し、複
写が良好に行われ、しかもトナーが飛散していない場合
を「○」、複写が良好に行われたがトナーが飛散してい
る場合を「△」、複写が良好に行われず、しかもトナー
が飛散している場合を「×」と評価（三段階）した。

【００６５】〔実施例１〕混合機であるスーパーミキサ
ー（株式会社カワタ製）に、バインダ樹脂としてのスチ
レン−アクリル酸共重合体（三洋化成工業株式会社製）
１００部、ポリエチレン（ヘキスト社製，商品名「ＰＥ
−１３０」）２部、およびポリプロピレン（三洋化成工
業株式会社製，商品名「ビスコール５５０Ｐ」）２部を
仕込むと共に、着色剤としてのカーボン（三菱化学株式
会社製，商品名「ＭＡ−１００Ｓ」）５部と、四級アン
モニウム塩化合物としての化合物ａ（融点１８８℃）２
部とを仕込んで混合することにより、原料混合物を調製
した。

【００６６】次いで、混練装置としての二軸混練機（株
式会社池貝製，機種名「ＰＣＭ６５」）に上記の原料混
合物を仕込み、溶融混練された原料混合物、つまり溶融
混練物の温度が１８５℃（接触温度計による測定値）と
なるように該混練機の溶融混練温度を設定すると共に、
混練機の取り出し口温度を１６０℃に設定した。従っ
て、化合物ａの融点と溶融混練温度との温度差（｜溶融
混練温度−融点｜）は３℃であった。そして、均一な溶
融混練物が得られるまで、原料混合物を上記の条件下で
溶融混練（二軸混練）した。

【００６７】その後、混練機から溶融混練物を取り出
し、該溶融混練物を圧延機（三井鉱山株式会社製，機種
名「ドラムフレーカー」）を用いて厚さ１．５ｍｍに圧
延した後、冷却した。混練機取り出し口での溶融混練物
の溶融粘度、即ち、１６０℃における溶融混練物の溶融
粘度は４０，０００Ｐａ・ｓであった。次いで、得られ
た圧延物（混練物）を粉砕、分級することにより、平均
粒子径が１０μｍのトナーを得た。

【００６８】上記トナーの分光分析を行った結果、吸光
度は０．３であった。これにより、本発明にかかるトナ
ーが得られたことが判った。

【００６９】そして、前記の混合機に、上記のトナー１
００部と、外添剤としてのシリカ粉末（日本アエロジル
株式会社製，商品名「Ｒ９７２」）０．１部、マグネタ
イト粉末（関東電化工業株式会社製，商品名「ＫＢＣ１
００」）０．１部、および、ハイドロタルサイト系粉末
（協和化学工業株式会社製，商品名「ＡＬＣＡ−４」）
０．１部とを仕込んで混合（外添）することにより、ト
ナー組成物を得た。さらに、混合機であるナウターミキ
サー（ホソカワミクロン株式会社製）に、該トナー組成
物４部と、フェライト系コア材をシリコーン系樹脂で被
覆処理（コーティング）してなるフェライト系キャリア
１００部とを仕込んで、撹拌、混合した。これにより、
本発明にかかる現像剤を得た。

【００７０】一方、上記のトナー組成物を５０℃の恒温
槽内に４８時間放置することにより、高温環境下に長期
間放置されたトナー組成物（以下、高温放置トナーと記
す）を作成した。

【００７１】得られた現像剤、並びに、高温放置トナー
の複写テストを実施した。つまり、現像剤を用いて複写
テストを開始すると共に、補給用に高温放置トナーを用
いた。結果を表１に示した。該結果から明らかなよう
に、高温環境下に長期間放置された後においても、帯電
量は安定して良好な値を維持しており、かつ画像濃度並
びにトナー濃度は安定して高い状態を維持しており、カ
ブリは実質的に発生しなかった。また、トナー飛散状態
は「○」であった。従って、総合評価は「○」であっ
た。

【００７２】〔実施例２〕実施例１において、溶融混練
物の温度が１９２℃（接触温度計による測定値）となる
ように二軸混練機の溶融混練温度を設定すると共に、該
混練機の取り出し口温度を１７０℃に設定し、さらに、
溶融混練物を厚さ２．８ｍｍに圧延した以外は、同実施
例の各種操作と同様の各種操作を行うことにより、平均
粒子径が１０μｍのトナーを得た。化合物ａの融点と溶
融混練温度との温度差は４℃であった。１７０℃におけ
る溶融混練物の溶融粘度は２３，５００Ｐａ・ｓであっ
た。

【００７３】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．２であった。これにより、本
発明にかかるトナーが得られたことが判った。

【００７４】そして、実施例１の各種操作と同様の各種
操作を行うことによってトナー組成物を得た後、混合機
であるナウターミキサー（ホソカワミクロン株式会社
製）に、該トナー組成物４部と、鉄系コア材（鉄粉）を
フッ素系樹脂で被覆処理してなる鉄系キャリア（平均粒
子径１００μｍ）１００部とを仕込んで、撹拌、混合し
た。これにより、本発明にかかる現像剤を得た。また、
実施例１の処理と同様の処理を施すことによって高温放
置トナーを作成した。

【００７５】得られた現像剤、並びに、高温放置トナー
の複写テストを実施した。結果を表１に示した。該結果
から明らかなように、高温環境下に長期間放置された後
においても、帯電量は安定して良好な値を維持してお
り、かつ画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い状態
を維持しており、カブリは実質的に発生しなかった。ま
た、トナー飛散状態は「○」であった。従って、総合評
価は「○」であった。

【００７６】〔実施例３〕実施例１において、化合物ａ
の代わりに四級アンモニウム塩化合物としての化合物ｂ
（融点１９５℃）２部を用い、溶融混練物の温度が１９
０℃（接触温度計による測定値）となるように二軸混練
機の溶融混練温度を設定すると共に、該混練機の取り出
し口温度を１６５℃に設定し、さらに、溶融混練物を厚
さ２．３ｍｍに圧延した以外は、同実施例の各種操作と
同様の各種操作を行うことにより、平均粒子径が１０μ
ｍのトナーを得た。化合物ｂの融点と溶融混練温度との
温度差は５℃であった。１６５℃における溶融混練物の
溶融粘度は２７，０００Ｐａ・ｓであった。

【００７７】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．４であった。これにより、本
発明にかかるトナーが得られたことが判った。尚、吸収
極大波長は、２８７ｎｍ付近に現れた。

【００７８】そして、実施例１の各種操作と同様の各種
操作を行うことによってトナー組成物、並びに、本発明
にかかる現像剤を得た。また、実施例１の処理と同様の
処理を施すことによって高温放置トナーを作成した。

【００７９】得られた現像剤、並びに、高温放置トナー
の複写テストを実施した。結果を表１に示した。該結果
から明らかなように、高温環境下に長期間放置された後
においても、帯電量は安定して良好な値を維持してお
り、かつ画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い状態
を維持しており、カブリは実質的に発生しなかった。ま
た、トナー飛散状態は「○」であった。従って、総合評
価は「○」であった。

【００８０】〔実施例４〕実施例１において、化合物ａ
の代わりに化合物ｂ（融点１９５℃）２部を用い、溶融
混練物の温度が１９７℃（接触温度計による測定値）と
なるように二軸混練機の溶融混練温度を設定すると共
に、該混練機の取り出し口温度を１８０℃に設定し、さ
らに、溶融混練物を厚さ２．０ｍｍに圧延した以外は、
同実施例の各種操作と同様の各種操作を行うことによ
り、平均粒子径が１０μｍのトナーを得た。化合物ｂの
融点と溶融混練温度との温度差は２℃であった。１８０
℃における溶融混練物の溶融粘度は１５，２００Ｐａ・
ｓであった。

【００８１】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．２５であった。これにより、
本発明にかかるトナーが得られたことが判った。尚、吸
収極大波長は、２８７ｎｍ付近に現れた。

【００８２】そして、実施例２の各種操作と同様の各種
操作を行うことによってトナー組成物、並びに、本発明
にかかる現像剤を得た。また、実施例１の処理と同様の
処理を施すことによって高温放置トナーを作成した。

【００８３】得られた現像剤、並びに、高温放置トナー
の複写テストを実施した。結果を表１に示した。該結果
から明らかなように、高温環境下に長期間放置された後
においても、帯電量は安定して良好な値を維持してお
り、かつ画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い状態
を維持しており、カブリは実質的に発生しなかった。ま
た、トナー飛散状態は「○」であった。従って、総合評
価は「○」であった。

【００８４】〔実施例５〕実施例１の各種操作と同様の
各種操作を行うことによってトナー組成物並びに現像剤
を得た。そして、上記の現像剤を５０℃の恒温槽内に４
８時間放置することにより、高温環境下に長期間放置さ
れた現像剤（以下、高温放置現像剤と記す）を作成し
た。

【００８５】得られた高温放置現像剤、並びに、トナー
組成物の複写テストを実施した。つまり、高温放置現像
剤を用いて複写テストを開始すると共に、補給用にトナ
ー組成物を用いた。結果を表２に示した。該結果から明
らかなように、高温環境下に長期間放置された後におい
ても、帯電量は安定して良好な値を維持しており、かつ
画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い状態を維持し
ており、カブリは実質的に発生しなかった。また、トナ
ー飛散状態は「○」であった。従って、総合評価は
「○」であった。

【００８６】〔実施例６〕実施例２の各種操作と同様の
各種操作を行うことによってトナー組成物並びに現像剤
を得た。また、実施例５の処理と同様の処理を施すこと
によって高温放置現像剤を作成した。

【００８７】得られた高温放置現像剤、並びに、トナー
組成物の複写テストを実施した。結果を表２に示した。
該結果から明らかなように、高温環境下に長期間放置さ
れた後においても、帯電量は安定して良好な値を維持し
ており、かつ画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い
状態を維持しており、カブリは実質的に発生しなかっ
た。また、トナー飛散状態は「○」であった。従って、
総合評価は「○」であった。

【００８８】〔実施例７〕実施例３の各種操作と同様の
各種操作を行うことによってトナー組成物並びに現像剤
を得た。また、実施例５の処理と同様の処理を施すこと
によって高温放置現像剤を作成した。

【００８９】得られた高温放置現像剤、並びに、トナー
組成物の複写テストを実施した。結果を表２に示した。
該結果から明らかなように、高温環境下に長期間放置さ
れた後においても、帯電量は安定して良好な値を維持し
ており、かつ画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い
状態を維持しており、カブリは実質的に発生しなかっ
た。また、トナー飛散状態は「○」であった。従って、
総合評価は「○」であった。

【００９０】〔実施例８〕実施例４の各種操作と同様の
各種操作を行うことによってトナー組成物並びに現像剤
を得た。また、実施例５の処理と同様の処理を施すこと
によって高温放置現像剤を作成した。

【００９１】得られた高温放置現像剤、並びに、トナー
組成物の複写テストを実施した。結果を表２に示した。
該結果から明らかなように、高温環境下に長期間放置さ
れた後においても、帯電量は安定して良好な値を維持し
ており、かつ画像濃度並びにトナー濃度は安定して高い
状態を維持しており、カブリは実質的に発生しなかっ
た。また、トナー飛散状態は「○」であった。従って、
総合評価は「○」であった。

【００９２】〔実施例９〕実施例１において、溶融混練
物の温度が１９５℃（接触温度計による測定値）となる
ように二軸混練機の溶融混練温度を設定した以外は、同
実施例の各種操作と同様の各種操作を行うことにより、
平均粒子径が１０μｍのトナーを得た。化合物ａの融点
と溶融混練温度との温度差は７℃であった。

【００９３】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．２５であった。これにより、
本発明にかかるトナーが得られたことが判った。

【００９４】そして、実施例１の各種操作と同様の各種
操作を行うことにより、本発明にかかる現像剤並びに高
温放置トナーを得た。得られた現像剤、並びに、高温放
置トナーの複写テストを実施した。結果を表３に示し
た。該結果から明らかなように、帯電量は全体的に若干
低下し、カブリの度合いは全体的に若干増加しているも
のの、実質的な不都合は生じなかった。但し、トナー飛
散状態は「△」であったので、総合評価は「△」であっ
た。

【００９５】〔比較例１〕実施例１において、溶融混練
物の温度が１７８℃（接触温度計による測定値）となる
ように二軸混練機の溶融混練温度を設定した以外は、同
実施例の各種操作と同様の各種操作を行うことにより、
平均粒子径が１０μｍのトナーを得た。化合物ａの融点
と溶融混練温度との温度差は１０℃であり、従って、該
溶融混練温度は、前記した範囲に含まれていない。

【００９６】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．５であった。これにより、比
較用のトナーを得た。

【００９７】そして、実施例１の各種操作と同様の各種
操作を行うことにより、比較用の現像剤並びに比較用の
高温放置トナーを得た。得られた比較用現像剤、並び
に、比較用高温放置トナーの複写テストを実施した。結
果を表３に示した。該結果から明らかなように、帯電量
は複写枚数の増加に伴って低下し、カブリの度合いは全
体的に増加した。また、トナー飛散状態は「△」であっ
た。従って、総合評価は「×」であった。

【００９８】〔比較例２〕実施例２において、溶融混練
物を厚さ１．０ｍｍに圧延した以外は、同実施例の各種
操作と同様の各種操作を行うことにより、平均粒子径が
１０μｍのトナーを得た。従って、該溶融混練物の厚さ
は、前記した範囲に含まれていない。

【００９９】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．１８であった。これにより、
比較用のトナーを得た。

【０１００】そして、実施例２の各種操作と同様の各種
操作を行うことにより、比較用の現像剤並びに比較用の
高温放置トナーを得た。得られた比較用現像剤、並び
に、比較用高温放置トナーの複写テストを実施した。結
果を表３に示した。該結果から明らかなように、帯電量
は全体的に著しく低下し、カブリの度合いは全体的に著
しく増加した。また、トナー飛散状態は「×」であり、
複写機内部を適宜清掃しないと、複写テストを継続する
ことができなかった。従って、総合評価は「×」であっ
た。

【０１０１】〔比較例３〕実施例２において、溶融混練
物を厚さ３．５ｍｍに圧延した以外は、同実施例の各種
操作と同様の各種操作を行うことにより、平均粒子径が
１０μｍのトナーを得た。従って、該溶融混練物の厚さ
は、前記した範囲に含まれていない。

【０１０２】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．４３であった。これにより、
比較用のトナーを得た。

【０１０３】そして、実施例２の各種操作と同様の各種
操作を行うことにより、比較用の現像剤並びに比較用の
高温放置トナーを得た。得られた比較用現像剤、並び
に、比較用高温放置トナーの複写テストを実施した。結
果を表３に示した。該結果から明らかなように、帯電量
は複写枚数の増加に伴って低下し、カブリの度合いは複
写枚数の増加に伴って増加した。また、トナー飛散状態
は「△」であり、画質の低下を生じることはなかったも
のの、複写機内部を若干汚染した。従って、総合評価は
「×」であった。

【０１０４】〔比較例４〕実施例３において、混練機の
取り出し口温度を２００℃に設定した以外は、同実施例
の各種操作と同様の各種操作を行うことにより、平均粒
子径が１０μｍのトナーを得た。混練機取り出し口での
溶融混練物の溶融粘度、即ち、２００℃における溶融混
練物の溶融粘度は８，９００Ｐａ・ｓであり、従って、
該取り出し口温度は、前記した範囲に含まれていない。

【０１０５】実施例１と同様にしてトナーの分光分析を
行った結果、吸光度は０．３２であった。これにより、
比較用のトナーを得た。

【０１０６】そして、実施例３の各種操作と同様の各種
操作を行うことにより、比較用の現像剤並びに比較用の
高温放置トナーを得た。得られた比較用現像剤、並び
に、比較用高温放置トナーの複写テストを実施した。結
果を表４に示した。該結果から明らかなように、帯電量
は全体的に低下し、カブリの度合いは全体的に増加し
た。また、トナー飛散状態は「△」であり、画質の低下
を生じることはなかったものの、複写機内部を若干汚染
した。従って、総合評価は「△」であった。

【０１０７】〔比較例５〕実施例１の各種操作と同様の
各種操作を行うことにより、トナー組成物を得た。ま
た、比較例１の各種操作と同様の各種操作を行うことに
より、比較用の現像剤を得た。そして、実施例５の処理
と同様の処理を施すことによって比較用の高温放置現像
剤を作成した。

【０１０８】得られた比較用高温放置現像剤、並びに、
トナー組成物の複写テストを実施した。つまり、比較用
高温放置現像剤を用いて複写テストを開始すると共に、
補給用にトナー組成物を用いた。結果を表４に示した。
該結果から明らかなように、トナー飛散状態は「○」で
あった。しかしながら、トナー濃度は規定量（３．８％
以上）を大きく下回っており、このため、画像濃度が全
体的に低下した。従って、総合評価は「×」であった。

【０１０９】〔比較例６〕実施例２の各種操作と同様の
各種操作を行うことにより、トナー組成物を得た。ま
た、実施例９の各種操作と同様の各種操作を行うことに
より、現像剤を得た。そして、実施例５の処理と同様の
処理を施すことによって比較用の高温放置現像剤を作成
した。

【０１１０】得られた比較用高温放置現像剤、並びに、
トナー組成物の複写テストを実施した。結果を表４に示
した。該結果から明らかなように、トナー飛散状態は
「○」であった。しかしながら、トナー濃度は規定量を
大きく下回っており、このため、画像濃度が全体的に低
下すると共に、一部に画像欠陥が生じた。従って、総合
評価は「×」であった。

【０１１１】〔比較例７〕実施例３の各種操作と同様の
各種操作を行うことにより、トナー組成物を得た。ま
た、比較例２の各種操作と同様の各種操作を行うことに
より、比較用の現像剤を得た。そして、実施例５の処理
と同様の処理を施すことによって比較用の高温放置現像
剤を作成した。

【０１１２】得られた比較用高温放置現像剤、並びに、
トナー組成物の複写テストを実施しようとしたが、複写
を開始することができなかった。つまり、複写テストに
用いた複写機には、現像剤の帯電量やトナー濃度を検知
するトナーコントロールセンサが設けられており、該セ
ンサによって上記の比較用高温放置現像剤が備えている
帯電量やトナー濃度が規定範囲（レベル）から逸脱して
いると判断されたため、複写を開始することができなか
った。測定の結果、比較用現像剤の帯電量は１１．２３
Ｃ／ｇであったが、比較用高温放置現像剤の帯電量は
２．３８Ｃ／ｇであった。従って、高温環境下に長期間
放置されたことによって、帯電量が著しく低下したこと
が判った。

【０１１３】〔比較例８〕実施例４の各種操作と同様の
各種操作を行うことにより、トナー組成物を得た。ま
た、比較例３の各種操作と同様の各種操作を行うことに
より、比較用の現像剤を得た。そして、実施例５の処理
と同様の処理を施すことによって比較用の高温放置現像
剤を作成した。

【０１１４】得られた比較用高温放置現像剤、並びに、
トナー組成物の複写テストを実施した。結果を表４に示
した。該結果から明らかなように、トナー飛散状態は
「○」であった。しかしながら、トナー濃度は規定量を
大きく下回っており、このため、画像濃度が全体的に低
下した。従って、総合評価は「×」であった。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】

【表２】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】

【表４】

【０１１９】〔比較例９〕実施例１において、混練機の
取り出し口温度を７０℃に設定した以外は、同実施例の
各種操作と同様の各種操作を行った。ところが、該温度
では混練機のモーターに過大な負荷が掛かって電流値が
上限を越え、該混練機が停止した。従って、トナーを得
ることができなかった。尚、７０℃における溶融混練物
の溶融粘度は１６０，０００Ｐａ・ｓであった。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の請求項１記載のトナーは、以上
のように、取り出し口での溶融混練物の溶融粘度が１
０，０００Ｐａ・ｓとなる温度未満に該取り出し口温度
が設定された混練装置を用いて、四級アンモニウム塩化
合物の融点がＭ℃であるとき、（Ｍ−７）℃〜（Ｍ＋
７）℃の範囲内の温度で、四級アンモニウム塩化合物を
含む原料混合物を溶融混練して得られる溶融混練物を、
厚さ１．２ｍｍ〜３．０ｍｍに圧延し、冷却することに
より製造されるトナーであって、該トナー１００ｍｇを
溶媒５０ｍｌに溶解してなる溶液の上澄みを用いて、セ
ル長１ｃｍで所定の測定方法で測定した、四級アンモニ
ウム塩化合物の紫外光における吸収極大波長での吸光度
が０．２〜０．４の範囲内である構成である。

【０１２１】本発明の請求項２記載のトナーは、以上の
ように、四級アンモニウム塩化合物が一般式（１）

【０１２２】

【化１４】

【０１２３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
れ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基、ま
たは置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ａ
ｒは置換基を有していてもよい芳香族環残基を表し、ｎ
は自然数を表す）で表される化合物である構成である。

【０１２４】本発明の請求項３記載のトナーは、以上の
ように、原料混合物が、スチレン系樹脂、飽和ポリエス
テル樹脂、および不飽和ポリエステル樹脂からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のバインダ樹脂を含む構成で
ある。本発明の請求項６記載のトナーは、以上のよう
に、トナーに含まれる上記四級アンモニウム塩化合物が
アモルファス状態となっている構成である。本発明の請
求項７記載のトナーは、以上のように、四級アンモニウ
ム塩化合物が、バインダ樹脂１００重量部に対して、
０．０５重量部〜１０重量部である構成である。

【０１２５】それゆえ、四級アンモニウム塩化合物を均
一に分散させることによって、トナー表面に露出させる
四級アンモニウム塩化合物の量（濃度）を最適な範囲に
調節することができる。従って、高温環境下に長期間放
置された後においても、複写時における帯電量を良好な
状態に維持することができ、これにより画像濃度を良好
な状態に維持することができるトナー、即ち、画質を向
上させることができるトナーを提供することができると
いう効果を奏する。そして、上記構成のトナーを用いる
ことにより、複写時における帯電安定性並びに画像安定
性を改善することができ、かつ、感光体等の像担持体に
対する汚染（フィルミング）を防止することができると
いう効果を奏する。

【０１２６】本発明の請求項４記載の現像剤は、以上の
ように、請求項１ないし３の何れか１項に記載のトナー
と、キャリアとを含む構成である。本発明の請求項５記
載の現像剤は、以上のように、キャリアが、フェライト
系コア材または鉄系コア材を、シリコーン系樹脂または
フッ素系樹脂で被覆処理してなるものである構成であ
る。

【０１２７】これにより、複写時における帯電安定性並
びに画像安定性を改善することができ、かつ、感光体等
の像担持体に対する汚染（フィルミング）を防止するこ
とができる現像剤を提供することができるという効果を
奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/10 ３５４ (72)発明者小川哲大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者石田稔尚大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者中村雅大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (56)参考文献特開平８−227177（ＪＰ，Ａ) 特開平９−80818（ＪＰ，Ａ) 特開平７−152205（ＪＰ，Ａ) 特開平８−194334（ＪＰ，Ａ) 特開平８−123093（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】取り出し口での溶融混練物の溶融粘度が１
０，０００Ｐａ・ｓとなる温度未満に該取り出し口温度
が設定された混練装置を用いて、四級アンモニウム塩化
合物の融点がＭ℃であるとき、（Ｍ−７）℃〜（Ｍ＋
７）℃の範囲内の温度で、四級アンモニウム塩化合物を
含む原料混合物を溶融混練して得られる溶融混練物を、
厚さ１．２ｍｍ〜３．０ｍｍに圧延し、冷却することに
より製造されるトナーであって、該トナー１００ｍｇを溶媒５０ｍｌに溶解してなる溶液
の上澄みを用いて、セル長１ｃｍで所定の測定方法で測
定した、四級アンモニウム塩化合物の紫外光における吸
収極大波長での吸光度が０．２〜０．４の範囲内である
ことを特徴とするトナー。
【請求項２】四級アンモニウム塩化合物が一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立して、
置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を
有していてもよいアラルキル基を表し、Ａｒは置換基を
有していてもよい芳香族環残基を表し、ｎは自然数を表
す）で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載
のトナー。
【請求項３】原料混合物が、スチレン系樹脂、飽和ポリ
エステル樹脂、および不飽和ポリエステル樹脂からなる
群より選ばれる少なくとも一種のバインダ樹脂を含むこ
とを特徴とする請求項１または２記載のトナー。
【請求項４】請求項１ないし３の何れか１項に記載のト
ナーと、キャリアとを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項５】キャリアが、フェライト系コア材または鉄
系コア材を、シリコーン系樹脂またはフッ素系樹脂で被
覆処理してなるものであることを特徴とする請求項４記
載の現像剤。
【請求項６】トナーに含まれる上記四級アンモニウム塩
化合物がアモルファス状態となっていることを特徴とす
る請求項１ないし３のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】四級アンモニウム塩化合物が、バインダ樹
脂１００重量部に対して、０．０５重量部〜１０重量部
であることを特徴とする請求項３に記載のトナー。