JP3336582B2 - 歯科用組成物 - Google Patents
歯科用組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプライマーとして好適な
歯科用組成物に関する。詳しくは、生体硬組織、特に天
然歯牙の象牙質にコンポジットレジン等の歯科用充填修
復材料を接着させる際、接着材を塗布する前に使用して
接着強度および接着耐久性を向上させるプライマーに関
する。
歯科用組成物に関する。詳しくは、生体硬組織、特に天
然歯牙の象牙質にコンポジットレジン等の歯科用充填修
復材料を接着させる際、接着材を塗布する前に使用して
接着強度および接着耐久性を向上させるプライマーに関
する。
【０００２】
【従来の技術】歯牙は主にエナメル質と象牙質とで構成
されているが、歯牙に歯科用充填修復材料を接着する
際、その大部分が無機質から成るエナメル質に対しては
被着面を予め酸処理した上、アクリル系のモノマ−液か
ら成る接着材を塗布する方法が一般に採用され、臨床的
にも十分な効果が認められている。
されているが、歯牙に歯科用充填修復材料を接着する
際、その大部分が無機質から成るエナメル質に対しては
被着面を予め酸処理した上、アクリル系のモノマ−液か
ら成る接着材を塗布する方法が一般に採用され、臨床的
にも十分な効果が認められている。
【０００３】しかしながら、有機質を多く含む象牙質で
は酸処理のみでは十分な接着強度が得られていなかっ
た。そこで、象牙質との接着強度を向上する目的で２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を主成分
とするプライマーの使用が提案されている。例えば、日
本歯科保存学会誌，２８，８９５〜９０１，（１９８
５）では３５％ＨＥＭＡ水溶液が、特開昭６２−２２３
２８９ではＨＥＭＡと酸またはそのカルシウム塩との組
合せが提案されている。また特開昭６１−２２１１０３
ではＨＥＭＡと活性ケトンとの組合せが、特開平２−１
０８６１１ではＨＥＭＡとアルデヒドの組合せが提案さ
れている。しかしながら、かかる組成物をプライマーと
して用いても初期の強度は改善されるものの永続的な接
着強度、すなわち接着耐久性等に尚問題が残されてい
た。
は酸処理のみでは十分な接着強度が得られていなかっ
た。そこで、象牙質との接着強度を向上する目的で２−
ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を主成分
とするプライマーの使用が提案されている。例えば、日
本歯科保存学会誌，２８，８９５〜９０１，（１９８
５）では３５％ＨＥＭＡ水溶液が、特開昭６２−２２３
２８９ではＨＥＭＡと酸またはそのカルシウム塩との組
合せが提案されている。また特開昭６１−２２１１０３
ではＨＥＭＡと活性ケトンとの組合せが、特開平２−１
０８６１１ではＨＥＭＡとアルデヒドの組合せが提案さ
れている。しかしながら、かかる組成物をプライマーと
して用いても初期の強度は改善されるものの永続的な接
着強度、すなわち接着耐久性等に尚問題が残されてい
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述のように天然歯牙
の象牙質に歯科用充填修復材料を接着する際、その接着
耐久性改善が望まれていた。
の象牙質に歯科用充填修復材料を接着する際、その接着
耐久性改善が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、接着強度
および接着耐久性を付与するプライマーの組成に関して
鋭意検討を重ねた結果、特定組成の水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体、非水溶性多官能（メタ）ア
クリレート系単量体、及び水より成る組成物をプライマ
ーとして用いることにより上記諸問題を解決し、天然歯
牙の象牙質にコンポジットレジン等の歯科用充填修復材
料を接着する際、強固な接着強度および接着耐久性を付
与することを見いだし本発明を完成するに至った。
および接着耐久性を付与するプライマーの組成に関して
鋭意検討を重ねた結果、特定組成の水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体、非水溶性多官能（メタ）ア
クリレート系単量体、及び水より成る組成物をプライマ
ーとして用いることにより上記諸問題を解決し、天然歯
牙の象牙質にコンポジットレジン等の歯科用充填修復材
料を接着する際、強固な接着強度および接着耐久性を付
与することを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）水酸基を有する
（メタ）アクリレート系単量体５０〜２０重量％、
（Ｂ）非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体１
０〜１重量％、及び（Ｃ）水４０〜７９重量％を含有し
てなり、ケトン化合物および／またはアルデヒド化合物
を含まないことを特徴とする歯科用組成物である。
（メタ）アクリレート系単量体５０〜２０重量％、
（Ｂ）非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体１
０〜１重量％、及び（Ｃ）水４０〜７９重量％を含有し
てなり、ケトン化合物および／またはアルデヒド化合物
を含まないことを特徴とする歯科用組成物である。
【０００７】他の発明は、（Ａ）水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体５０〜２０重量％、（Ｂ）非
水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体１０〜１重
量％、（Ｃ）水４０〜７９重量％（Ａ、Ｂ及びＣの合計
量は１００重量％）、並びに（Ｄ）第３級アミン化合物
を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部を含有してなり、ケトン化
合物および／またはアルデヒド化合物を含まないことを
特徴とする歯科用組成物である。
タ）アクリレート系単量体５０〜２０重量％、（Ｂ）非
水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体１０〜１重
量％、（Ｃ）水４０〜７９重量％（Ａ、Ｂ及びＣの合計
量は１００重量％）、並びに（Ｄ）第３級アミン化合物
を（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部を含有してなり、ケトン化
合物および／またはアルデヒド化合物を含まないことを
特徴とする歯科用組成物である。
【０００８】歯牙と歯科用充填修復材料の接着における
本発明の歯科用組成物からなるプライマーの一般的な使
用方法は、歯牙に酸処理をおこなった後、当該プライマ
ーで処理を行い続いて接着材を用いて充填材料との接着
を行うものである。
本発明の歯科用組成物からなるプライマーの一般的な使
用方法は、歯牙に酸処理をおこなった後、当該プライマ
ーで処理を行い続いて接着材を用いて充填材料との接着
を行うものである。
【０００９】本発明において使用する水酸基を有する
（メタ）アクリレート系単量体は、水酸基と共にアクリ
ロイル基、又はメタアクリロイル基を有する重合性単量
体である。
（メタ）アクリレート系単量体は、水酸基と共にアクリ
ロイル基、又はメタアクリロイル基を有する重合性単量
体である。
【００１０】この種の化合物としては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレ
ート、ジアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト類例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，２−または１，３−および２，３−ジヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−ヒドロキ
シプロピル−１，２−ジ（メタ）アクリレート、Ｎ−
（メタ）アクリロイル−１，２−ジヒドロキシプロピル
アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−１，３−ジヒドロ
キシプロピルアミン、フェノール類とグリシジル（メ
タ）アクリレートの付加生成物例えば、１−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−
ナフトキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレ
ート等が具体例として挙げられ、これらは単独または２
種以上を混合して使用することができる。
エチル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレ
ート、ジアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト類例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，２−または１，３−および２，３−ジヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル−１，３−ジ（メタ）アクリレート、３−ヒドロキ
シプロピル−１，２−ジ（メタ）アクリレート、Ｎ−
（メタ）アクリロイル−１，２−ジヒドロキシプロピル
アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−１，３−ジヒドロ
キシプロピルアミン、フェノール類とグリシジル（メ
タ）アクリレートの付加生成物例えば、１−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−
ナフトキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレ
ート等が具体例として挙げられ、これらは単独または２
種以上を混合して使用することができる。
【００１１】これらのうち、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１，３−および２，３−ジヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートが接着強度の点で
特に好ましい。
タ）アクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、１，３−および２，３−ジヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートが接着強度の点で
特に好ましい。
【００１２】かかる水酸基を有する（メタ）アクリレー
ト系単量体は、該単量体、後述する（Ｂ）非水溶性多官
能（メタ）アクリレート系単量体及び（Ｃ）水の総量の
２０〜５０重量％の範囲で用いるのが好ましく、特に２
０〜４５重量％の範囲が好ましい。水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体は２０重量％より少ないと初
期接着強度が不十分であり、５０重量％より多いと初期
接着強度、接着耐久性ともに不十分である。
ト系単量体は、該単量体、後述する（Ｂ）非水溶性多官
能（メタ）アクリレート系単量体及び（Ｃ）水の総量の
２０〜５０重量％の範囲で用いるのが好ましく、特に２
０〜４５重量％の範囲が好ましい。水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体は２０重量％より少ないと初
期接着強度が不十分であり、５０重量％より多いと初期
接着強度、接着耐久性ともに不十分である。
【００１３】本発明において使用する非水溶性多官能
（メタ）アクリレート系単量体とは、分子中に２個以上
のアクリロイル基、及び／又はメタアクリロイル基を有
し水にほとんど不溶の重合性単量体である。非水溶性を
半ば定量的に示せば、水に対する溶解度がおおよそ５重
量％以下のものをいう。水に対する溶解度が５重量％を
越える水溶性多官能モノマーを用いると接着耐久性が低
下する傾向にある。
（メタ）アクリレート系単量体とは、分子中に２個以上
のアクリロイル基、及び／又はメタアクリロイル基を有
し水にほとんど不溶の重合性単量体である。非水溶性を
半ば定量的に示せば、水に対する溶解度がおおよそ５重
量％以下のものをいう。水に対する溶解度が５重量％を
越える水溶性多官能モノマーを用いると接着耐久性が低
下する傾向にある。
【００１４】非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単
量体を具体的に例示すれば次の通りである。
量体を具体的に例示すれば次の通りである。
【００１５】イ）二官能（メタ）アクリレート系単量体 （ｉ）芳香族化合物系 ２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエト
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジ
プロポキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシフェニル）−２（４−（メタ）
アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２
（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキ
シフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイル
オキシジプロポキシフェニル）−２（４−（メタ）アク
リロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン （ｉｉ）脂肪族化合物系 エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ジ−２−メタクリロイルオキシエチル−２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート ロ）三官能（メタ）アクリレート系単量体 トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、並びに下
記構造式で表される単量体
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエト
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジ
プロポキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシフェニル）−２（４−（メタ）
アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２
（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキ
シフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイル
オキシジプロポキシフェニル）−２（４−（メタ）アク
リロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）ア
クリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン （ｉｉ）脂肪族化合物系 エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ジ−２−メタクリロイルオキシエチル−２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート ロ）三官能（メタ）アクリレート系単量体 トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、並びに下
記構造式で表される単量体
【００１６】
【化１】
【００１７】（但し、Ｒ１は水素原子またはメチル基で
ある） ハ）四官能（メタ）アクリレート系単量体 ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、並
びに下記構造式で表されるウレタン系単量体
ある） ハ）四官能（メタ）アクリレート系単量体 ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、並
びに下記構造式で表されるウレタン系単量体
【００１８】
【化２】
【００１９】かかる非水溶性多官能（メタ）アクリレー
ト系単量体は、該単量体、（Ａ）水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体及び（Ｃ）水の総量の１〜１
０重量％の範囲が好ましく、特に１〜５重量％が好まし
い。非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体は１
重量％より少ないと接着耐久性に効果がない。
ト系単量体は、該単量体、（Ａ）水酸基を有する（メ
タ）アクリレート系単量体及び（Ｃ）水の総量の１〜１
０重量％の範囲が好ましく、特に１〜５重量％が好まし
い。非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体は１
重量％より少ないと接着耐久性に効果がない。
【００２０】本発明において使用する水は、貯蔵安定
性、生体適合性および接着性に有害な不純物を含むこと
は好ましくない。好適なものとして、脱イオン水や蒸留
水が挙げられる。
性、生体適合性および接着性に有害な不純物を含むこと
は好ましくない。好適なものとして、脱イオン水や蒸留
水が挙げられる。
【００２１】上述の各必須成分からなる本発明の歯科用
組成物の調製方法は特に限定されず、水酸基を有する
（メタ）アクリレート系単量体、非水溶性多官能（メ
タ）アクリレート系単量体、及び水を上述の範囲内の量
で容器に計り取り均一な溶液になるまで通常の攪拌混合
を行う方法が代表的である。
組成物の調製方法は特に限定されず、水酸基を有する
（メタ）アクリレート系単量体、非水溶性多官能（メ
タ）アクリレート系単量体、及び水を上述の範囲内の量
で容器に計り取り均一な溶液になるまで通常の攪拌混合
を行う方法が代表的である。
【００２２】上記歯科用組成物にさらに第３級アミン化
合物を加えることは接着耐久性向上の点で好ましい。
合物を加えることは接着耐久性向上の点で好ましい。
【００２３】かかる第３級アミン化合物は、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイ
ジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−ク
ロロ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズア
ルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジ
メチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミ
ノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチル
アミノベンゾイックアシッドイソプロピルエステル、ｐ
−ジメチルアミノベンゾイックアシッドブチルエステ
ル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルヘ
キシルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシ
ッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニック
アシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジ
ン、ｐ−ジメチルアミノフェネチルアルコール、ｐ−ジ
メチルアミノスチルペン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−
キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−
ナフチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、２，２’−（ｎ−ブチルイミ
ノ）ジエタノール等が例として挙げられる。
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイ
ジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−ク
ロロ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズア
ルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジ
メチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミ
ノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチル
アミノベンゾイックアシッドイソプロピルエステル、ｐ
−ジメチルアミノベンゾイックアシッドブチルエステ
ル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルヘ
キシルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシ
ッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニック
アシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジ
ン、ｐ−ジメチルアミノフェネチルアルコール、ｐ−ジ
メチルアミノスチルペン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−
キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−
ナフチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、２，２’−（ｎ−ブチルイミ
ノ）ジエタノール等が例として挙げられる。
【００２４】特に好ましいのは、ｐ−ジメチルアミノベ
ンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミ
ノベンゾイックアシッドイソプロピルエステル、ｐ−ジ
メチルアミノベンゾイックアシッドブチルエステル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートである。
かかる第３級アミン化合物の配合量は、前記
（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．０５
〜３重量部が好ましい。０．０１重量部より少ないと接
着耐久性に対して効果がなく、１０重量％を越えると接
着強度が低下する。
ンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミ
ノベンゾイックアシッドイソプロピルエステル、ｐ−ジ
メチルアミノベンゾイックアシッドブチルエステル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートである。
かかる第３級アミン化合物の配合量は、前記
（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）成分の総量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．０５
〜３重量部が好ましい。０．０１重量部より少ないと接
着耐久性に対して効果がなく、１０重量％を越えると接
着強度が低下する。
【００２５】第３級アミン化合物は、本発明の組成物全
体が均一になるように混合する。例えば、（Ａ）、
（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を攪拌混合した後、第３級アミ
ンを加え均一になるまで攪拌するか、或は、あらかじめ
（Ａ）または（Ｂ）成分に第３級アミンを加え均一にな
るまで攪拌した後、（Ｂ）または（Ａ）、及び（Ｃ）成
分を加え攪拌混合を行う等の方法が用いられる。
体が均一になるように混合する。例えば、（Ａ）、
（Ｂ）、及び（Ｃ）成分を攪拌混合した後、第３級アミ
ンを加え均一になるまで攪拌するか、或は、あらかじめ
（Ａ）または（Ｂ）成分に第３級アミンを加え均一にな
るまで攪拌した後、（Ｂ）または（Ａ）、及び（Ｃ）成
分を加え攪拌混合を行う等の方法が用いられる。
【００２６】本発明の歯科用組成物は、ケトン化合物お
よび／またはアルデヒド化合物を含んではならない。本
発明のプライマーにケトン化合物および／またはアルデ
ヒド化合物を加えると接着耐久性が低下する。
よび／またはアルデヒド化合物を含んではならない。本
発明のプライマーにケトン化合物および／またはアルデ
ヒド化合物を加えると接着耐久性が低下する。
【００２７】かかるケトン化合物を例示するとシクロペ
ンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、ジフェ
ニルケトン、２，４−ペンタジオン、カンファーキノン
等が挙げられる。アルデヒド化合物を例示すると、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、
グルタルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド、ベンズアル
デヒド、サリチルアルデヒド、フタルアルデヒド等の芳
香族アルデヒド等が挙げられる。本発明の歯科用組成物
からなるプライマーは均一な層であるのが好ましく、前
述の必須成分だけでは均一な溶液とならない場合は各成
分を溶解させる目的で有機溶媒を含有させても良い。使
用される有機溶媒は生理学的に許容されるものが好まし
い。具体的に例示すれば、エタノール、イソプロピルア
ルコール、エチレングリコール等が挙げられる。
ンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、ジフェ
ニルケトン、２，４−ペンタジオン、カンファーキノン
等が挙げられる。アルデヒド化合物を例示すると、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、
グルタルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド、ベンズアル
デヒド、サリチルアルデヒド、フタルアルデヒド等の芳
香族アルデヒド等が挙げられる。本発明の歯科用組成物
からなるプライマーは均一な層であるのが好ましく、前
述の必須成分だけでは均一な溶液とならない場合は各成
分を溶解させる目的で有機溶媒を含有させても良い。使
用される有機溶媒は生理学的に許容されるものが好まし
い。具体的に例示すれば、エタノール、イソプロピルア
ルコール、エチレングリコール等が挙げられる。
【００２８】尚、本発明の歯科用組成物は前述の必須成
分以外にそれ自体は公知である顔料、染料、重合禁止
剤、及び光安定剤を必要に応じて添加することができ
る。
分以外にそれ自体は公知である顔料、染料、重合禁止
剤、及び光安定剤を必要に応じて添加することができ
る。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の
文中及び表に示されている化合物の略号は次の通りであ
る。
本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の
文中及び表に示されている化合物の略号は次の通りであ
る。
【００３０】ＨＥＭＡ・・・２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート ＴＥＧＤＭ・・・トリエチレングリコールジメタクリレ
ート ＮＰＧＤＭ・・・ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート ＵＤＭＡ・・・ジ−２−メタクリロイルオキシエチル−
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート ＤＭＢＥ・・・ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッ
ドエチルエステル ＴＤＥＧＤＭ・・・テトラデカエチレングリコールジメ
タクリレート（水溶性メタクリレート） ＧＡ・・・グルタルアルデヒド 溶解度および象牙質に対する接着強度の測定方法は、そ
れぞれ下記方法に従って行った。
クリレート ＴＥＧＤＭ・・・トリエチレングリコールジメタクリレ
ート ＮＰＧＤＭ・・・ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート ＵＤＭＡ・・・ジ−２−メタクリロイルオキシエチル−
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート ＤＭＢＥ・・・ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッ
ドエチルエステル ＴＤＥＧＤＭ・・・テトラデカエチレングリコールジメ
タクリレート（水溶性メタクリレート） ＧＡ・・・グルタルアルデヒド 溶解度および象牙質に対する接着強度の測定方法は、そ
れぞれ下記方法に従って行った。
【００３１】（１）溶解度の測定方法 実施例で用いた非水溶性多官能（メタ）アクリレート系
単量体及び比較例で用いた水溶性多官能（メタ）アクリ
レート系単量体の水に対する溶解度は次のように測定し
た。
単量体及び比較例で用いた水溶性多官能（メタ）アクリ
レート系単量体の水に対する溶解度は次のように測定し
た。
【００３２】２５℃の恒温室中でフラスコ内に水を１０
０ｇ計り取り、非水溶性多官能（メタ）アクリレート系
単量体及び、水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量
体を二層に分離するまで少量ずつ加え、加えた量を重量
％で示した。結果を表１に示す。
０ｇ計り取り、非水溶性多官能（メタ）アクリレート系
単量体及び、水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量
体を二層に分離するまで少量ずつ加え、加えた量を重量
％で示した。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】（２）接着強度の測定方法 屠殺後２４時間以内に牛前歯を抜去し、注水下、＃８０
０のエメリーペーパーで唇面に平行になるように象牙質
面を削り出した。次にこれらの面に圧縮空気を約１０秒
間吹き付けて乾燥した後、０．２６重量％マレイン酸水
溶液によって３０秒間処理した。ついで前処理が施され
た象牙質平面を水洗し乾燥した後、この平面に直径４ｍ
ｍの孔の開いた両面テープを固定し、さらに１．５ｍ
ｍ、直径６ｍｍの孔の開いたパラフィンワックスを上記
円孔上に同一中心となるように固定して模擬窩洞を形成
した。この模擬窩洞の底面に本発明の歯科用組成物から
なるプライマーを小筆で塗布し、３０秒後圧縮空気を約
５秒間吹き付けて乾燥した。ついで市販の接着材トクソ
ーライトボンド（徳山曹達社製）を小筆で塗布した後、
市販の可視光照射器（ホワイトライト、タカラベルモン
ト社製）１０秒間光照射した。更にその上に光硬化型コ
ンポジットレジン（パルフィークエステライト、徳山曹
達社製）を充填し圧接した後、再度３０秒間光照射して
硬化させた。コンポジットレジンが硬化後、パラフィン
ワックスを取り除き、３７℃水中に２４時間放置した。
その後、熱衝撃試験機（トーマス社製）を用いて４℃の
冷水と６０℃の温水に各１分間ずつ浸漬（１サイクル）
を繰り返す冷熱試験を０、２０００、５０００サイクル
後、コンポジットレジン硬化体に金属製のアタッチメン
トを取り付け、引っ張り試験機（島津製作所社製）にて
クロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎで象牙質との接
着強度の測定を行なった。
０のエメリーペーパーで唇面に平行になるように象牙質
面を削り出した。次にこれらの面に圧縮空気を約１０秒
間吹き付けて乾燥した後、０．２６重量％マレイン酸水
溶液によって３０秒間処理した。ついで前処理が施され
た象牙質平面を水洗し乾燥した後、この平面に直径４ｍ
ｍの孔の開いた両面テープを固定し、さらに１．５ｍ
ｍ、直径６ｍｍの孔の開いたパラフィンワックスを上記
円孔上に同一中心となるように固定して模擬窩洞を形成
した。この模擬窩洞の底面に本発明の歯科用組成物から
なるプライマーを小筆で塗布し、３０秒後圧縮空気を約
５秒間吹き付けて乾燥した。ついで市販の接着材トクソ
ーライトボンド（徳山曹達社製）を小筆で塗布した後、
市販の可視光照射器（ホワイトライト、タカラベルモン
ト社製）１０秒間光照射した。更にその上に光硬化型コ
ンポジットレジン（パルフィークエステライト、徳山曹
達社製）を充填し圧接した後、再度３０秒間光照射して
硬化させた。コンポジットレジンが硬化後、パラフィン
ワックスを取り除き、３７℃水中に２４時間放置した。
その後、熱衝撃試験機（トーマス社製）を用いて４℃の
冷水と６０℃の温水に各１分間ずつ浸漬（１サイクル）
を繰り返す冷熱試験を０、２０００、５０００サイクル
後、コンポジットレジン硬化体に金属製のアタッチメン
トを取り付け、引っ張り試験機（島津製作所社製）にて
クロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎで象牙質との接
着強度の測定を行なった。
【００３５】実施例１ ＨＥＭＡ３．５ｇ、ＴＥＧＤＭ０．３ｇ、水５．１５
ｇ、及びエタノール１．０ｇを容器中で攪拌混合した
後、ＤＭＢＥ０．０５ｇを加えさらに攪拌してプライマ
ーを調製した。次いでこのプライマーを用い上記方法に
従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に示
す。熱サイクル５０００回後でも接着強度は低下しなか
った。
ｇ、及びエタノール１．０ｇを容器中で攪拌混合した
後、ＤＭＢＥ０．０５ｇを加えさらに攪拌してプライマ
ーを調製した。次いでこのプライマーを用い上記方法に
従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に示
す。熱サイクル５０００回後でも接着強度は低下しなか
った。
【００３６】実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で表２に示す組成の各種プライマ
ーを調製した。次いでこれらのプライマーを用い上記方
法に従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に
示す。いずれも熱サイクル５０００回後でも接着強度は
低下しなかった。
ーを調製した。次いでこれらのプライマーを用い上記方
法に従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に
示す。いずれも熱サイクル５０００回後でも接着強度は
低下しなかった。
【００３７】実施例５ ＨＥＭＡ３．５ｇ、ＴＥＧＤＭ０．１ｇ、水６．４ｇを
攪拌混合してプライマーを調整した。次いでこのプライ
マーを用い上記方法に従い象牙質との接着強度を測定し
た。結果を表４に示す。熱サイクル２０００回後におい
て接着強度は低下しなかった。
攪拌混合してプライマーを調整した。次いでこのプライ
マーを用い上記方法に従い象牙質との接着強度を測定し
た。結果を表４に示す。熱サイクル２０００回後におい
て接着強度は低下しなかった。
【００３８】実施例６〜９ 実施例５と同様の方法で表２に示す組成の各種プライマ
ーを調製した。次いでこれらのプライマーを用い上記方
法に従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に
示す。いずれも熱サイクル２０００回後において接着強
度は低下しなかった。
ーを調製した。次いでこれらのプライマーを用い上記方
法に従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に
示す。いずれも熱サイクル２０００回後において接着強
度は低下しなかった。
【００３９】
【表２】
【００４０】比較例１〜７ 実施例５と同様の方法で表３に示す組成の各種プライマ
ーを調製した。次いでこれらのプライマーを用い上記方
法に従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に
示す。
ーを調製した。次いでこれらのプライマーを用い上記方
法に従い象牙質との接着強度を測定した。結果を表４に
示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】比較例１より非水溶性多官能（メタ）アク
リレートを加えないと、熱サイクル２０００回で接着強
度の低下が見られる。比較例２及び比較例３より、水酸
基を有する（メタ）アクリレート系単量体が２０重量％
以下の場合は初期（熱サイクル０回）接着強度が低く、
水酸基を有する（メタ）アクリレート系単量体が５０重
量％以上の場合は熱サイクル２０００回で接着強度の低
下が見られる。比較例４より非水溶性多官能（メタ）ア
クリレートが１０重量％以上の場合は初期強度があまり
高くない上に熱サイクル２０００回で接着強度の低下が
見られる。比較例５は非水溶性多官能（メタ）アクリレ
ートの代わりに水溶性多官能（メタ）アクリレートを加
えたもので熱サイクル２０００回で接着強度の極度の低
下が見られる。比較例６及び７はそれぞれケトン化合物
及びアルデヒド化合物を加えたものでいずれも熱サイク
ル２０００回で接着強度の低下が見られる。
リレートを加えないと、熱サイクル２０００回で接着強
度の低下が見られる。比較例２及び比較例３より、水酸
基を有する（メタ）アクリレート系単量体が２０重量％
以下の場合は初期（熱サイクル０回）接着強度が低く、
水酸基を有する（メタ）アクリレート系単量体が５０重
量％以上の場合は熱サイクル２０００回で接着強度の低
下が見られる。比較例４より非水溶性多官能（メタ）ア
クリレートが１０重量％以上の場合は初期強度があまり
高くない上に熱サイクル２０００回で接着強度の低下が
見られる。比較例５は非水溶性多官能（メタ）アクリレ
ートの代わりに水溶性多官能（メタ）アクリレートを加
えたもので熱サイクル２０００回で接着強度の極度の低
下が見られる。比較例６及び７はそれぞれケトン化合物
及びアルデヒド化合物を加えたものでいずれも熱サイク
ル２０００回で接着強度の低下が見られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−105610（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−170618（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−87608（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 6/00
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）水酸基を有する（メタ）アクリレ
ート系単量体５０〜２０重量％、 （Ｂ）非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体１
０〜１重量％、及び （Ｃ）水４０〜７９重量％を含有してなり、ケトン化合
物および／またはアルデヒド化合物を含まないことを特
徴とする歯科用組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）水酸基を有する（メタ）アクリレ
ート系単量体５０〜２０重量％、 （Ｂ）非水溶性多官能（メタ）アクリレート系単量体１
０〜１重量％、 （Ｃ）水４０〜７９重量％（Ａ、Ｂ及びＣの合計量は１
００重量％）、並びに （Ｄ）第３級アミン化合物を（Ａ）、（Ｂ）、及び
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部を含有してなり、ケトン化合物および／またはアル
デヒド化合物を含まないことを特徴とする歯科用組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26121593A JP3336582B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | 歯科用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26121593A JP3336582B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | 歯科用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118116A JPH07118116A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3336582B2 true JP3336582B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=17358747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26121593A Expired - Fee Related JP3336582B2 (ja) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | 歯科用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3336582B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-19 JP JP26121593A patent/JP3336582B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07118116A (ja) | 1995-05-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |