JP3334126B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JP3334126B2 JP3334126B2 JP06586398A JP6586398A JP3334126B2 JP 3334126 B2 JP3334126 B2 JP 3334126B2 JP 06586398 A JP06586398 A JP 06586398A JP 6586398 A JP6586398 A JP 6586398A JP 3334126 B2 JP3334126 B2 JP 3334126B2
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- Japan
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- bis
- phenyl
- sulfonylaminocarbonylamino
- methyl
- benzene
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は尿素（チオ尿素）誘
導体を使用した感熱記録体に関するものである。特に、
耐可塑剤や耐湿性等の画像保存性に優れ、かつ地肌の耐
汚染性に優れた感熱記録体に関するものである。
導体を使用した感熱記録体に関するものである。特に、
耐可塑剤や耐湿性等の画像保存性に優れ、かつ地肌の耐
汚染性に優れた感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、感熱記録体は、通常無色ないし
淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ
ーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。
淡色の染料前駆体とフェノール性化合物等の顕色剤と
を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合
し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他
の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィル
ム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ
ーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザ光等の
加熱による瞬時の化学反応により発色させ、記録画像を
得るものである。
【０００３】これらの感熱記録体は、計測用レコーダ
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録体に対する要求品質もより高度
なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴って、
微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を得る
ことが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水性、
耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱記録
シートが要求されている。
ー、コンピューターの端末プリンター、ファクシミリ、
自動券売機、バーコードラベル等、広範囲の分野に応用
されているが、これらの記録装置の多様化及び高性能化
の進展に伴い、感熱記録体に対する要求品質もより高度
なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴って、
微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像を得る
ことが要求され、一方では、耐光性、耐熱性、耐水性、
耐油性及び耐可塑剤性といった保存性の優れた感熱記録
シートが要求されている。
【０００４】しかし、支持体上に塩基性無色染料（染料
前駆体）、顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱記録層
を塗工した従来の感熱記録体においては、発色画像が経
時的に消色することが知られており問題となっていた。
この消色は、光、高温、高湿雰囲気下において加速さ
れ、さらに水中での長時間の放置、サラダオイルのよう
な油、ラップフィルム等に含まれる可塑剤との接触によ
って著しく進行し、記録画像は読取り不可能になってし
まう。
前駆体）、顕色剤及び結着剤を主成分とする感熱記録層
を塗工した従来の感熱記録体においては、発色画像が経
時的に消色することが知られており問題となっていた。
この消色は、光、高温、高湿雰囲気下において加速さ
れ、さらに水中での長時間の放置、サラダオイルのよう
な油、ラップフィルム等に含まれる可塑剤との接触によ
って著しく進行し、記録画像は読取り不可能になってし
まう。
【０００５】このような記録画像の消色現象を抑制する
ために、塩基性無色染料と顕色剤を主成分とする感熱記
録体について、数多くの技術が開示されてきた。例えば
特開昭６０−７８７８２号公報及び特開昭５９−１１４
０９６号公報に見られるようにフェノ−ル系酸化防止剤
を感熱発色層中に配合したもの、特開昭５６−１４６７
９４号に見られるように疎水性高分子化合物エマルジョ
ン等を保護層に使用したもの等が知られている。その
他、フェノール系顕色剤にエポキシ化合物を併用したも
の（特開昭６２−１６４５７９号公報）、アジリジン化
合物を併用したもの（特開平４−１１３８８８号公
報）、各種金属塩を併用したもの（特開昭６３−２２６
８３号公報）が知られている。しかしながら、可塑剤に
対する効果は十分でなく、経時での消色が問題として残
っていた。さらに、前記の添加剤を導入した場合は、水
や熱に対する耐性が失われ、地肌汚染等の問題を抱えて
いた。さらに高保存性を目的として、従来から用いられ
てきたフェノール系顕色剤にかわり、ヒドロキシ基を有
しない非フェノール系顕色剤の開発も進んでいる。しか
し、特開平５−１４７３５７号公報に記載されている複
数のスルホニル（チオ）尿素基をもつような化合物を顕
色剤とした感熱記録体の場合、地肌の汚染が経時で進ん
だり、水の存在下や熱の環境下、又、可塑剤との接触で
も地肌汚染が進行するといった問題を抱えている。さら
に特開平５−３２０６１号公報や特開平５−２４６１４
６号公報に記載されているスルホニル（チオ）尿素基を
もつような化合物を顕色剤とした感熱記録体の場合は、
アジリジン化合物との併用により、可塑剤等に対する画
像の安定性を向上させており、この顕色剤のみでは、十
分な耐可塑剤性を得ることが出来ない上、混合による地
肌汚染の問題も抱えている。
ために、塩基性無色染料と顕色剤を主成分とする感熱記
録体について、数多くの技術が開示されてきた。例えば
特開昭６０−７８７８２号公報及び特開昭５９−１１４
０９６号公報に見られるようにフェノ−ル系酸化防止剤
を感熱発色層中に配合したもの、特開昭５６−１４６７
９４号に見られるように疎水性高分子化合物エマルジョ
ン等を保護層に使用したもの等が知られている。その
他、フェノール系顕色剤にエポキシ化合物を併用したも
の（特開昭６２−１６４５７９号公報）、アジリジン化
合物を併用したもの（特開平４−１１３８８８号公
報）、各種金属塩を併用したもの（特開昭６３−２２６
８３号公報）が知られている。しかしながら、可塑剤に
対する効果は十分でなく、経時での消色が問題として残
っていた。さらに、前記の添加剤を導入した場合は、水
や熱に対する耐性が失われ、地肌汚染等の問題を抱えて
いた。さらに高保存性を目的として、従来から用いられ
てきたフェノール系顕色剤にかわり、ヒドロキシ基を有
しない非フェノール系顕色剤の開発も進んでいる。しか
し、特開平５−１４７３５７号公報に記載されている複
数のスルホニル（チオ）尿素基をもつような化合物を顕
色剤とした感熱記録体の場合、地肌の汚染が経時で進ん
だり、水の存在下や熱の環境下、又、可塑剤との接触で
も地肌汚染が進行するといった問題を抱えている。さら
に特開平５−３２０６１号公報や特開平５−２４６１４
６号公報に記載されているスルホニル（チオ）尿素基を
もつような化合物を顕色剤とした感熱記録体の場合は、
アジリジン化合物との併用により、可塑剤等に対する画
像の安定性を向上させており、この顕色剤のみでは、十
分な耐可塑剤性を得ることが出来ない上、混合による地
肌汚染の問題も抱えている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
の尿素（チオ尿素）誘導体を使用することにより、耐可
塑剤、耐油性、耐湿性や耐水性等の画像保存性及び地肌
の耐汚染性に優れた感熱記録体を提供することにある。
の尿素（チオ尿素）誘導体を使用することにより、耐可
塑剤、耐油性、耐湿性や耐水性等の画像保存性及び地肌
の耐汚染性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成
分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体におい
て、該感熱発色層に下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で
示される化合物が少なくとも１種含有させることによ
り、上記の課題を解決したものである。
無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成
分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体におい
て、該感熱発色層に下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で
示される化合物が少なくとも１種含有させることによ
り、上記の課題を解決したものである。
【０００８】
【化２】
【０００９】式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一または異なってい
てもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ハロゲン
原子を示す。Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔｅ
ｒｔ−ブチル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフ
ッ素、塩素、臭素、又はヨウ素等が挙げられる。この中
で、水素原子またはメチル基が好ましく、その中でも水
素原子が特に好ましい。
てもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ハロゲン
原子を示す。Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、又はｔｅ
ｒｔ−ブチル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフ
ッ素、塩素、臭素、又はヨウ素等が挙げられる。この中
で、水素原子またはメチル基が好ましく、その中でも水
素原子が特に好ましい。
【００１０】さらに、Ｒ1とＲ2は互いに結合して芳香環
を形成してもよく、例えば、Ｒ1とＲ2が結合しているベ
ンゼン環とあわせてナフタレン環を形成することなどが
挙げられる。
を形成してもよく、例えば、Ｒ1とＲ2が結合しているベ
ンゼン環とあわせてナフタレン環を形成することなどが
挙げられる。
【００１１】ＸおよびＹは、同一または異なってもよ
く、酸素原子又は硫黄原子を示す。すなわち、Ｘが酸素
原子でＹも酸素原子である場合、Ｘが酸素原子でＹが硫
黄原子である場合、Ｘが硫黄原子でＹが酸素原子である
場合、Ｘが硫黄原子でＹも硫黄原子である場合が挙げら
れる。
く、酸素原子又は硫黄原子を示す。すなわち、Ｘが酸素
原子でＹも酸素原子である場合、Ｘが酸素原子でＹが硫
黄原子である場合、Ｘが硫黄原子でＹが酸素原子である
場合、Ｘが硫黄原子でＹも硫黄原子である場合が挙げら
れる。
【００１２】Ｚは２価の有機残基であればいずれのもの
でもよいが、例えば、ジフェニルメタン残基、ベンゼン
残基（フェニレン基）、ジフェニルエーテル残基、ジフ
ェニルスルホン残基、ジフェニルスルフィド残基、テト
ラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デシル
メチレン、ドデシルメチレン等のＣ4〜Ｃ12のアルキル
残基等が好ましい。この中でもジフェニルメタン残基、
ベンゼン残基（フェニレン基）、または前記のアルキル
残基が特に好ましい。
でもよいが、例えば、ジフェニルメタン残基、ベンゼン
残基（フェニレン基）、ジフェニルエーテル残基、ジフ
ェニルスルホン残基、ジフェニルスルフィド残基、テト
ラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デシル
メチレン、ドデシルメチレン等のＣ4〜Ｃ12のアルキル
残基等が好ましい。この中でもジフェニルメタン残基、
ベンゼン残基（フェニレン基）、または前記のアルキル
残基が特に好ましい。
【００１３】本発明に用いる一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）
で示される化合物は、有機顕色剤として使用することに
より優れた顕色能力を示すと共に極めて高い画像保存性
を示す。またこの化合物は、他の有機顕色剤を含有する
感熱発色層に添加した場合、過酷な保存条件下でも記録
画像を安定化する作用を発揮するため、安定剤としても
使用することができる。
で示される化合物は、有機顕色剤として使用することに
より優れた顕色能力を示すと共に極めて高い画像保存性
を示す。またこの化合物は、他の有機顕色剤を含有する
感熱発色層に添加した場合、過酷な保存条件下でも記録
画像を安定化する作用を発揮するため、安定剤としても
使用することができる。
【００１４】本発明の化合物は分子内に電子吸引基に隣
接して電子密度の減少した、いわゆる酸性化した窒素原
子を複数有することから酸・塩基の化学結合力が高ま
り、その結果、熱溶融反応時における顕色剤と塩基性無
色染料との反応で発色すると共に記録画像の安定化が起
こり、記録画像が水、油、熱の影響を受ける環境条件下
に長期間さらされても、発色画像の安定性が保たれるも
のと考えられる。
接して電子密度の減少した、いわゆる酸性化した窒素原
子を複数有することから酸・塩基の化学結合力が高ま
り、その結果、熱溶融反応時における顕色剤と塩基性無
色染料との反応で発色すると共に記録画像の安定化が起
こり、記録画像が水、油、熱の影響を受ける環境条件下
に長期間さらされても、発色画像の安定性が保たれるも
のと考えられる。
【００１５】本発明で用いる一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物においては、分子内に存在するス
ルホニル（チオ）尿素基が前記の発色性や画像安定性を
より強く発現させるものと推察される。しかし、スルホ
ニル（チオ）尿素基が一つでは満足な画像保存性が得ら
れず、また複数では反応性が高すぎて地肌の汚染が認め
られる。そこで、本発明者らは分子内にスルホニル（チ
オ）尿素基とは独立にさらに（チオ）尿素基を有する化
合物を見出すことにより、十分な画像安定性を維持しな
がらも地肌の汚染（地発色）の無い感熱記録体を得るこ
とに成功し本発明を成すに至った。
Ｉ）で示される化合物においては、分子内に存在するス
ルホニル（チオ）尿素基が前記の発色性や画像安定性を
より強く発現させるものと推察される。しかし、スルホ
ニル（チオ）尿素基が一つでは満足な画像保存性が得ら
れず、また複数では反応性が高すぎて地肌の汚染が認め
られる。そこで、本発明者らは分子内にスルホニル（チ
オ）尿素基とは独立にさらに（チオ）尿素基を有する化
合物を見出すことにより、十分な画像安定性を維持しな
がらも地肌の汚染（地発色）の無い感熱記録体を得るこ
とに成功し本発明を成すに至った。
【００１６】また、本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物は、スルホニル基に結合する芳香
環がアリール（チオ）ウレイド基で置換されており、ス
ルホニル基に結合する芳香環が低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アセチル基、又はニトロ基等で
置換された化合物に比べ、可塑剤、油、あるいは水分等
への溶解性を減少させることが可能となる。結果、これ
らの物質に触れても本発明の化合物の溶解が起こらない
ため、塩基性無色染料との不要な発色反応（地発色）が
発生せず、優れた耐地肌汚染性が得られると考えられ
る。
Ｉ）で示される化合物は、スルホニル基に結合する芳香
環がアリール（チオ）ウレイド基で置換されており、ス
ルホニル基に結合する芳香環が低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アセチル基、又はニトロ基等で
置換された化合物に比べ、可塑剤、油、あるいは水分等
への溶解性を減少させることが可能となる。結果、これ
らの物質に触れても本発明の化合物の溶解が起こらない
ため、塩基性無色染料との不要な発色反応（地発色）が
発生せず、優れた耐地肌汚染性が得られると考えられ
る。
【００１７】本発明において、一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で示される化合物を顕色剤として使用する場合は、
塩基性無色染料１部に対して１〜８部含有することによ
り、十分な顕色機能を得ることができる。このとき、本
発明の化合物の利点を損なわない範囲であれば、他の有
機顕色剤を１種又は２種以上併用することも可能であ
る。
Ｉ）で示される化合物を顕色剤として使用する場合は、
塩基性無色染料１部に対して１〜８部含有することによ
り、十分な顕色機能を得ることができる。このとき、本
発明の化合物の利点を損なわない範囲であれば、他の有
機顕色剤を１種又は２種以上併用することも可能であ
る。
【００１８】また、本発明においては、一般式（Ｉ）又
は（ＩＩ）で示される化合物を安定剤として使用するこ
ともできる。この場合は、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で
示される化合物を有機顕色剤１部に対して０．０８〜１
部未満含有することが有効であり、かつ他の有機顕色剤
を単独または２種以上用いて感熱発色層を形成する。
は（ＩＩ）で示される化合物を安定剤として使用するこ
ともできる。この場合は、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で
示される化合物を有機顕色剤１部に対して０．０８〜１
部未満含有することが有効であり、かつ他の有機顕色剤
を単独または２種以上用いて感熱発色層を形成する。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物は、２−アミノベンゼンスルホン
アミドあるいは４−アミノベンゼンスルホンアミドとイ
ソシアネート化合物あるいはイソチオシアネート化合物
の反応により合成することができる。例えば、式（ＩＩ
Ｉ）で示される２−アミノベンゼンスルホンアミド、あ
るいは式（ＩＶ）で示される４−アミノベンゼンスルホ
ンアミドと一般式（Ｖ）で示されるイソシアネート化合
物、あるいは一般式（ＶＩ）で示されるイソチオシアネ
ート化合物との反応で容易に得ることができる。
Ｉ）で示される化合物は、２−アミノベンゼンスルホン
アミドあるいは４−アミノベンゼンスルホンアミドとイ
ソシアネート化合物あるいはイソチオシアネート化合物
の反応により合成することができる。例えば、式（ＩＩ
Ｉ）で示される２−アミノベンゼンスルホンアミド、あ
るいは式（ＩＶ）で示される４−アミノベンゼンスルホ
ンアミドと一般式（Ｖ）で示されるイソシアネート化合
物、あるいは一般式（ＶＩ）で示されるイソチオシアネ
ート化合物との反応で容易に得ることができる。
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】ＯＣＮ―Ｒ5―ＮＣＯ （Ｖ） （式中、Ｒ5はＣ4〜Ｃ12のアルキル基（例えばブチル、
ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなど）、無置換
の芳香環（例えばフェニレンなど）、Ｃ1〜Ｃ4のアルキ
ル基またはハロゲン原子で置換された芳香環、あるいは
メチレン鎖、スルホニル基、酸素原子または硫黄原子で
結合した芳香環（例えばジフェニルメタン残基、ジフェ
ニルスルホン残基、ジフェニルエーテル残基、ジフェニ
ルスルフィド残基など）を表す。）
ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルなど）、無置換
の芳香環（例えばフェニレンなど）、Ｃ1〜Ｃ4のアルキ
ル基またはハロゲン原子で置換された芳香環、あるいは
メチレン鎖、スルホニル基、酸素原子または硫黄原子で
結合した芳香環（例えばジフェニルメタン残基、ジフェ
ニルスルホン残基、ジフェニルエーテル残基、ジフェニ
ルスルフィド残基など）を表す。）
【００２２】
【化５】ＳＣＮ―Ｒ5―ＮＣＳ （ＶＩ） （式中、Ｒ5はＣ4〜Ｃ12のアルキル基、無置換の芳香
環、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子で置換さ
れた芳香環、あるいはメチレン鎖、スルホニル基、酸素
原子または硫黄原子で結合した芳香環を表す。これらの
例示は上記式（Ｖ）に示したものと同一のものが参照さ
れる。）
環、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハロゲン原子で置換さ
れた芳香環、あるいはメチレン鎖、スルホニル基、酸素
原子または硫黄原子で結合した芳香環を表す。これらの
例示は上記式（Ｖ）に示したものと同一のものが参照さ
れる。）
【００２３】即ち、２−アミノベンゼンスルホンアミ
ド、あるいは４−アミノベンゼンスルホンアミドを−１
０℃〜６０℃の反応温度、中性条件下、有機溶媒中ある
いは含水溶媒中でイソシアネート化合物またはイソチオ
シアネート化合物と反応させ２−スルファモイル（チ
オ）カルバニリド、あるいは４−スルファモイル（チ
オ）カルバニリド化合物を生成する。生成した２−スル
ファモイル（チオ）カルバニリド化合物、あるいは４−
スルファモイル（チオ）カルバニリド化合物を単離する
ことなく仏国特許第９９３４６５号に記載された方法に
準じてアルカリ水酸化物水溶液を加え２−スルファモイ
ル（チオ）カルバニリド化合物、あるいは４−スルファ
モイル（チオ）カルバニリド化合物のアルカリ金属塩と
した後、さらに相当するイソシアネート化合物あるいは
イソチオシアネート化合物と反応させることにより容易
に製造することが出来る。
ド、あるいは４−アミノベンゼンスルホンアミドを−１
０℃〜６０℃の反応温度、中性条件下、有機溶媒中ある
いは含水溶媒中でイソシアネート化合物またはイソチオ
シアネート化合物と反応させ２−スルファモイル（チ
オ）カルバニリド、あるいは４−スルファモイル（チ
オ）カルバニリド化合物を生成する。生成した２−スル
ファモイル（チオ）カルバニリド化合物、あるいは４−
スルファモイル（チオ）カルバニリド化合物を単離する
ことなく仏国特許第９９３４６５号に記載された方法に
準じてアルカリ水酸化物水溶液を加え２−スルファモイ
ル（チオ）カルバニリド化合物、あるいは４−スルファ
モイル（チオ）カルバニリド化合物のアルカリ金属塩と
した後、さらに相当するイソシアネート化合物あるいは
イソチオシアネート化合物と反応させることにより容易
に製造することが出来る。
【００２４】イソシアネ−ト化合物としては１，４−ジ
イソシアナートブタン， １，６−ジイソシアナートヘ
キサン，１，８−ジイソシアナートオクタン，１，１２
−ジイソシアナートドデカンなどの脂肪族イソシアナー
ト化合物、フェニレンジイソシアナート、トルエンジイ
ソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソ
シアネ−ト）、４，４’−ジイソシアナート−３，３’
−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナ
ート−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−オキ
サビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−チオビ
ス（フェニルイソシアネート）などが挙げられ、一方、
イソチオシアネート化合物としては１，４−ジイソチオ
シアナートブタン， １，６−ジイソチオシアナートヘ
キサン，１，８−ジイソチオシアナートオクタン，１，
１２−ジイソチオシアナートドデカンなどの脂肪族イソ
チオシアナート化合物、フェニレンジイソチオシアナー
ト、トルエンジイソチオシアナート、４，４’−メチレ
ンビス（フェニルイソチオシアネート）、４，４’−オ
キサビス（フェニルイソチオシアネート）、４，４’−
チオビス（フェニルイソチオシアネート）が挙げられ
る。
イソシアナートブタン， １，６−ジイソシアナートヘ
キサン，１，８−ジイソシアナートオクタン，１，１２
−ジイソシアナートドデカンなどの脂肪族イソシアナー
ト化合物、フェニレンジイソシアナート、トルエンジイ
ソシアナート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソ
シアネ−ト）、４，４’−ジイソシアナート−３，３’
−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナ
ート−３，３’−ジメチルビフェニル、４，４’−オキ
サビス（フェニルイソシアネート）、４，４’−チオビ
ス（フェニルイソシアネート）などが挙げられ、一方、
イソチオシアネート化合物としては１，４−ジイソチオ
シアナートブタン， １，６−ジイソチオシアナートヘ
キサン，１，８−ジイソチオシアナートオクタン，１，
１２−ジイソチオシアナートドデカンなどの脂肪族イソ
チオシアナート化合物、フェニレンジイソチオシアナー
ト、トルエンジイソチオシアナート、４，４’−メチレ
ンビス（フェニルイソチオシアネート）、４，４’−オ
キサビス（フェニルイソチオシアネート）、４，４’−
チオビス（フェニルイソチオシアネート）が挙げられ
る。
【００２５】反応に用いられる有機溶媒としてはアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、酢酸エチル、メタノール、エタノールであるが
好ましくはアセトン、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドである。これらは水との
混合溶媒、すなわち含水溶媒としても用いうる。
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、酢酸エチル、メタノール、エタノールであるが
好ましくはアセトン、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドである。これらは水との
混合溶媒、すなわち含水溶媒としても用いうる。
【００２６】アルカリ水酸化物としては水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウムである。
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウムである。
【００２７】本発明に用いる一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で表される化合物としては、具体的に以下の化合物
を挙げることができ、これらの化合物は単独或いは必要
に応じて２種以上併用することができる。
Ｉ）で表される化合物としては、具体的に以下の化合物
を挙げることができ、これらの化合物は単独或いは必要
に応じて２種以上併用することができる。
【００２８】本発明に用いる一般式（Ｉ）で表される化
合物としては、４，４’−ビス｛（２−（フェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルメタン、 ４，４’−ビス｛（２
−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，
４’−ビス｛（２−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）
フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェ
ニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（α−ナフチルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２
−（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、
４，４’−ビス｛（２−（ｍ−クロロフェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（ｐ
−ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、
４，４’−ビス｛（２−（フェニルチオカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（α−ナフ
チルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−
ビス｛（２−（ｐ−トリルチオカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルメタン、４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチオカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルメタン、１，４−ビス｛（２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，３−ビス
｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４
−ビス｛（２−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，４−ビス｛（２−（ｐ−クロロフェニルカルバモイ
ルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（α−ナフチルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（β−ナ
フチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−
（フェニルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，３−ビス
｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノチオカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，
４−ビス｛（２−（ｐ−クロロフェニルチオカルバモイ
ルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチオカルボニル
アミノ｝ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−
２，４−ビス｛（ ２−（ｐ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ２−（ｍ−
トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，４
−ビス｛（ ２−（ｐ−クロロフェニルカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（２−（ｍ−
ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル
−２，４−ビス｛（ ２−（α−ナフチルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ ベンゼン、 １−メチル−２，４−ビス｛（ ２−
（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル
−２，４−ビス｛（ ２−（フェニルチオカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−
２，６−ビス｛（ ２−（ｐ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−（ｍ−
トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６
−ビス｛（ ２−（ｍ−クロロフェニルカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−（α−
ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，
６−ビス｛（ ２−（フェニルチオカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、 ４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバ
モイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニル
アミノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（２−
（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニ
ルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，
４’−ビス｛（２−（ｍ−クロロフェニルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（２−（α
−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、 ４，
４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルスルホン、４，４’−ビス｛（２−（ｍ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルスルホン、４，４’−ビス｛（２
−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス｛（２−（ｐ−クロロフェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ジフェニルスルホン、 ４，４’−ビス｛（２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルフィド、４，
４’−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）
フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェ
ニルスルフィド、１，４−ビス｛（２−（フェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ブタン、１，６−ビス｛（２−（フェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ヘキサン、１，８−ビス｛（２−（フェニ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝オクタン、１，６−ビス｛（２−（ｐ
−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ヘキサン等が挙げられる。
合物としては、４，４’−ビス｛（２−（フェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルメタン、 ４，４’−ビス｛（２
−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，
４’−ビス｛（２−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）
フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェ
ニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（α−ナフチルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２
−（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、
４，４’−ビス｛（２−（ｍ−クロロフェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（ｐ
−ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、
４，４’−ビス｛（２−（フェニルチオカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（α−ナフ
チルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−
ビス｛（２−（ｐ−トリルチオカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルメタン、４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチオカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルメタン、１，４−ビス｛（２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，３−ビス
｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４
−ビス｛（２−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，４−ビス｛（２−（ｐ−クロロフェニルカルバモイ
ルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（α−ナフチルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（β−ナ
フチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−
（フェニルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，３−ビス
｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノチオカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，
４−ビス｛（２−（ｐ−クロロフェニルチオカルバモイ
ルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチオカルボニル
アミノ｝ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−
２，４−ビス｛（ ２−（ｐ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ２−（ｍ−
トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，４
−ビス｛（ ２−（ｐ−クロロフェニルカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（２−（ｍ−
ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル
−２，４−ビス｛（ ２−（α−ナフチルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ ベンゼン、 １−メチル−２，４−ビス｛（ ２−
（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル
−２，４−ビス｛（ ２−（フェニルチオカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−
２，６−ビス｛（ ２−（ｐ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−（ｍ−
トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６
−ビス｛（ ２−（ｍ−クロロフェニルカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−（α−
ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，
６−ビス｛（ ２−（フェニルチオカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ベンゼン、 ４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバ
モイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニル
アミノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（２−
（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニ
ルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，
４’−ビス｛（２−（ｍ−クロロフェニルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（２−（α
−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、 ４，
４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルスルホン、４，４’−ビス｛（２−（ｍ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルスルホン、４，４’−ビス｛（２
−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルホン、
４，４’−ビス｛（２−（ｐ−クロロフェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ジフェニルスルホン、 ４，４’−ビス｛（２−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルフィド、４，
４’−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）
フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェ
ニルスルフィド、１，４−ビス｛（２−（フェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ブタン、１，６−ビス｛（２−（フェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ヘキサン、１，８−ビス｛（２−（フェニ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝オクタン、１，６−ビス｛（２−（ｐ
−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ヘキサン等が挙げられる。
【００２９】本発明に用いる一般式（ＩＩ）で表される
化合物としては、４，４’−ビス｛（４−（フェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ジフェニルメタン、 ４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタ
ン、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−トリルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−（α−
ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−
ビス｛（４−（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニル
メタン、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−クロロフェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルメタン、４，４’−ビス｛（４−（フェニルチオカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−
（α−ナフチルチオカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、
４，４’−ビス｛（４−（ｐ−トリルチオカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−（フェ
ニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノ
チオカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、１，４−ビ
ス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，３
−ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，４−ビス｛（４−（ｍ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベ
ンゼン、１，４−ビス｛（４−（ｐ−クロロフェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（４−（α−ナ
フチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（４−
（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス
｛（４−（フェニルチオカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，３−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）
フェニル）スルホニルアミノチオカルボニルアミノ｝ベ
ンゼン、１，４−ビス｛（４−（ｐ−クロロフェニルチ
オカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチ
オカルボニルアミノ｝ベンゼン、１−メチル−２，４−
ビス｛（ ４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、
１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（ｐ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（
４−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチ
ル−２，４−ビス｛（ ４−（ｐ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス
｛（４−（ｍ−ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼ
ン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（α−ナフチ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼン、 １−メチル−２，４−ビ
ス｛（ ４−（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼ
ン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（フェニルチ
オカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビ
ス｛（ ４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、
１−メチル−２，６−ビス｛（ ４−（ｐ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（
４−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチ
ル−２，６−ビス｛（ ４−（ｍ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（
４−（α−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メ
チル−２，６−ビス｛（ ４−（フェニルチオカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ ベンゼン、 ４，４’−ビス｛（４−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テ
ル、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（４
−（α−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、
４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジ
フェニルスルホン、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−トリ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ジフェニルスルホン、４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルホ
ン、４，４’−ビス｛（４−（ｐ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルスルホン、 ４，４’−ビス
｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルスルフィド、１，４−ビス｛（４−（フ
ェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ブタン、１，６−ビス｛（４−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ヘキサン、１，８−ビス
｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝オクタン、１，６−
ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ヘキサン等が
挙げられる。
化合物としては、４，４’−ビス｛（４−（フェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ジフェニルメタン、 ４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタ
ン、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−トリルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−（α−
ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルア
ミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−
ビス｛（４−（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニル
メタン、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−クロロフェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルメタン、４，４’−ビス｛（４−（フェニルチオカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−
（α−ナフチルチオカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、
４，４’−ビス｛（４−（ｐ−トリルチオカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−（フェ
ニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノ
チオカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、１，４−ビ
ス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，３
−ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，４−ビス｛（４−（ｍ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベ
ンゼン、１，４−ビス｛（４−（ｐ−クロロフェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（４−（α−ナ
フチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（４−
（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス
｛（４−（フェニルチオカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，３−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）
フェニル）スルホニルアミノチオカルボニルアミノ｝ベ
ンゼン、１，４−ビス｛（４−（ｐ−クロロフェニルチ
オカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチ
オカルボニルアミノ｝ベンゼン、１−メチル−２，４−
ビス｛（ ４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、
１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（ｐ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（
４−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチ
ル−２，４−ビス｛（ ４−（ｐ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，４−ビス
｛（４−（ｍ−ブロモフェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼ
ン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（α−ナフチ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼン、 １−メチル−２，４−ビ
ス｛（ ４−（β−ナフチルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼ
ン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（フェニルチ
オカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビ
ス｛（ ４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、
１−メチル−２，６−ビス｛（ ４−（ｐ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（
４−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチ
ル−２，６−ビス｛（ ４−（ｍ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビス｛（
４−（α−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メ
チル−２，６−ビス｛（ ４−（フェニルチオカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ ベンゼン、 ４，４’−ビス｛（４−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テ
ル、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（４
−（α−ナフチルカルバモイルアミノ）フェニル）スル
ホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、
４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジ
フェニルスルホン、４，４’−ビス｛（４−（ｍ−トリ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ジフェニルスルホン、４，４’−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルホ
ン、４，４’−ビス｛（４−（ｐ−クロロフェニルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ジフェニルスルホン、 ４，４’−ビス
｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルスルフィド、１，４−ビス｛（４−（フ
ェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミ
ノカルボニルアミノ｝ブタン、１，６−ビス｛（４−
（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ヘキサン、１，８−ビス
｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝オクタン、１，６−
ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ヘキサン等が
挙げられる。
【００３０】上記の具体例の中でも特に、４，４’−ビ
ス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタ
ン、４，４’−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（α−
ナフチルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニ
ルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，
４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノチオカルボニルアミノ｝ジフ
ェニルメタン、１，３−ビス｛（２−（ｐ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（ｍ−トリ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（フ
ェニルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１−メチル−２，
４−ビス｛（ ２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼ
ン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−（ｐ−トリル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ ベンゼン、４，４’−ビス｛（２−
（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニ
ルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，
４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルスルホン、１，６−ビス｛（２−（フェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ヘキサン、４，４’−ビス｛（４−（フェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４
−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，
４’−ビス｛（４−（α−ナフチルチオカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチオ
カルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、１，３−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４
−ビス｛（４−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，４−ビス｛（４−（フェニルチオカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベ
ンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（フェニ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビ
ス｛（ ４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、
４，４’−ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジ
フェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（４−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルスルホン、１，６−ビス
｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ヘキサン等の化合物
が望ましい。
ス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタ
ン、４，４’−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイル
アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミ
ノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（２−（α−
ナフチルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニ
ルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，
４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノチオカルボニルアミノ｝ジフ
ェニルメタン、１，３−ビス｛（２−（ｐ−トリルカル
バモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニ
ルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（ｍ−トリ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４−ビス｛（２−（フ
ェニルチオカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニル
アミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１−メチル−２，
４−ビス｛（ ２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼ
ン、１−メチル−２，６−ビス｛（ ２−（ｐ−トリル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ ベンゼン、４，４’−ビス｛（２−
（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニ
ルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルエ−テル、４，
４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フ
ェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニ
ルスルホン、１，６−ビス｛（２−（フェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ヘキサン、４，４’−ビス｛（４−（フェニルカ
ルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボ
ニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４
−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホ
ニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、４，
４’−ビス｛（４−（α−ナフチルチオカルバモイルア
ミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝
ジフェニルメタン、４，４’−ビス｛（４−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノチオ
カルボニルアミノ｝ジフェニルメタン、１，３−ビス
｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニル）
スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、１，４
−ビス｛（４−（ｍ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン、
１，４−ビス｛（４−（フェニルチオカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベ
ンゼン、１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（フェニ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼン、１−メチル−２，６−ビ
ス｛（ ４−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ ベンゼン、
４，４’−ビス｛（４−（ｐ−トリルカルバモイルアミ
ノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジ
フェニルエ−テル、４，４’−ビス｛（４−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルスルホン、１，６−ビス
｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル）ス
ルホニルアミノカルボニルアミノ｝ヘキサン等の化合物
が望ましい。
【００３１】本発明において、一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で示される化合物と併用できる有機顕色剤として
は、前記に示す如く従来公知のものが挙げられる。以下
に他の有機顕色剤の具体例を示す。
Ｉ）で示される化合物と併用できる有機顕色剤として
は、前記に示す如く従来公知のものが挙げられる。以下
に他の有機顕色剤の具体例を示す。
【００３２】＜ビスフェノールＡ類＞ ４，４´−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル ＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニル−ベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−メシチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト ＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル ＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルホルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルホルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール
ェノールＡ） ４，４´−シクロヘキシリデンジフェノール ｐ，ｐ´−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフ
ェノール １，７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオ
キサヘプタン ＜４−ヒドロキシ安息香酸エステル類＞ ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル ４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル ＜４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類＞ ４−ヒドロキシフタル酸ジメチル ４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル ４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル ４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル ＜フタル酸モノエステル類＞ フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル ＜ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類＞ ビス−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
メチルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジイソプロピルフェ
ニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，３，６−トリメチルフェ
ニル）スルフィド ビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィド ビス−（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィド ビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジフェニルフェニ
ル）スルフィド ビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−オクチル−５
−メチルフェニル）スルフィド ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類＞ ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン ４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン ＜４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類＞ ４−ヒドロキシフェニル−ベンゼンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−メシチレンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ンスルホナート ４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート ４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト ４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト ＜１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン類＞ １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
２−プロピル］ベンゼン １，３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン ＜レゾルシノール類＞ １，３−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジ
ル）−ベンゼン ＜４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル＞ ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブ
チル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル ４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｓｅｃ−ブチ
ル ＜ビスフェノールスルホン類（Ｉ）＞ ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルホルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−ｓｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルホルホン ３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン ＜ビスフェノールスルホン類（II）＞ ４，４′−スルホニルジフェノール ２，４′−スルホニルジフェノール ３，３′−ジクロル−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′−ジブロモ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ３，３′，５，５′−テトラブロモ−４，４′−スルホ
ニルジフェノール ３，３′−ジアミノ−４，４′−スルホニルジフェノー
ル ＜その他＞ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 ４−ヒドロキシアセトフェノン ｐ−フェニルフェノール ベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート ｐ−ベンジルフェノール
【００３３】本発明で使用する塩基性無色染料としては
特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フルオレン系、ジビニル系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。これらの染料は単
独又は２種以上混合して使用することもできる。
特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、フルオレン系、ジビニル系等が好ま
しく、以下にこれらの具体例を示す。これらの染料は単
独又は２種以上混合して使用することもできる。
【００３４】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ［別名クリスタルバイオレットラクトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
メチルアミノフタリド ［別名クリスタルバイオレットラクトン］ ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］ ＜フルオラン系ロイコ染料＞ ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン ３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン ＜フルオレン系ロイコ染料＞ ３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］ ＜ジビニル系ロイコ染料＞ ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド ３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド ３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド ＜その他＞ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン １，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタン ビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
【００３５】さらに増感剤として、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニル−ｐ−トリルエーテル、ｏ−キシレリン−ビス−
（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメ
チル）ビフェニル等を添加することもできる。
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレン
ビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワッ
クス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタリン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ−（３−
メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベ
ンジル）、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェ
ニル−ｐ−トリルエーテル、ｏ−キシレリン−ビス−
（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメ
チル）ビフェニル等を添加することもできる。
【００３６】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラールポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体
並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのような
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビ
ニルブチラールポリスチロールおよびそれらの共重合
体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペ
ン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することがで
きる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン、
エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、
水又は他の媒体中乳化又はペースト状に分散した状態で
使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【００３７】又、本発明においては、本発明の効果を損
わない範囲で公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）又はフタル酸モノベンジルエステル金属
塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能である。
わない範囲で公知の安定剤ｐ−ニトロ安息香酸金属塩
（Ｃａ，Ｚｎ）又はフタル酸モノベンジルエステル金属
塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能である。
【００３８】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タンク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タンク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。
【００３９】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、などを使用することができる。
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、などを使用することができる。
【００４０】本発明に使用する顕色剤及び塩基性無色染
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、本発明の化合物を顕色剤として使用する
場合は、塩基性無色染料１部に対して、顕色剤１〜８
部、充填剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１
０〜２５％が適当である。また、本発明の化合物を安定
剤として使用する場合は、塩基性無色染料１部に対し
て、顕色剤１〜８部、安定剤０．０８〜８部、充填剤１
〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５％が
適当である。
料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される性
能および記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、本発明の化合物を顕色剤として使用する
場合は、塩基性無色染料１部に対して、顕色剤１〜８
部、充填剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１
０〜２５％が適当である。また、本発明の化合物を安定
剤として使用する場合は、塩基性無色染料１部に対し
て、顕色剤１〜８部、安定剤０．０８〜８部、充填剤１
〜２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜２５％が
適当である。
【００４１】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、プラ
スチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布するこ
とによって目的とする感熱記録シートが得られる。
スチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布するこ
とによって目的とする感熱記録シートが得られる。
【００４２】さらに、保存性を高める目的で填料を含有
する高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に
設けることもできる。又、保存性及び感度を高める目的
で有機填料又は無機填料を含有するアンダーコート層を
感熱発色層の下に設けることもできる。
する高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に
設けることもできる。又、保存性及び感度を高める目的
で有機填料又は無機填料を含有するアンダーコート層を
感熱発色層の下に設けることもできる。
【００４３】前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。
必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライタ
ー、サンドグラインダーなどの粉砕機あるいは適当な乳
化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒
化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加
えて塗液とする。
【００４４】
【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。 ［実施例１〜２４］ Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表１、２参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料分散液） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７− アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 Ａ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した。
尚、説明中、部は重量部を示す。 ［実施例１〜２４］ Ａ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表１、２参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料分散液） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７− アニリノフルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 Ａ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した。
【００４５】［実施例２５］前記Ｂ液（染料分散液）に
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例２と同様にして感熱記
録体を作製した（表３参照）。
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例２と同様にして感熱記
録体を作製した（表３参照）。
【００４６】［実施例２６］前記Ｂ液（染料分散液）に
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例２と同様にして感熱記
録体を作製した（表３参照）。
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例２と同様にして感熱記
録体を作製した（表３参照）。
【００４７】［実施例２７］前記Ｂ液（染料分散液）に
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例１４と同様にして感熱
記録体を作製した（表３参照）。
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例１４と同様にして感熱
記録体を作製した（表３参照）。
【００４８】［実施例２８］前記Ｂ液（染料分散液）に
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例１４と同様にして感熱
記録体を作製した（表３参照）。
使用する塩基性無色染料を３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
から３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオランに変更した以外は実施例１４と同様にして感熱
記録体を作製した（表３参照）。
【００４９】［実施例２９］前記Ａ液（顕色剤分散液）
に使用する本発明の一般式（Ｉ）の顕色剤に、４，４’
−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニル
メタン、及び４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバ
モイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニル
アミノ｝ジフェニルメタンを使用した例である。下記の
割合で分散液を混合して塗液とした（表３参照）。 Ａ液（４，４’−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ａ液（４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した（顕色剤混合）。
に使用する本発明の一般式（Ｉ）の顕色剤に、４，４’
−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ）フェ
ニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニル
メタン、及び４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバ
モイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニル
アミノ｝ジフェニルメタンを使用した例である。下記の
割合で分散液を混合して塗液とした（表３参照）。 Ａ液（４，４’−ビス｛（２−（ｐ−トリルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ａ液（４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した（顕色剤混合）。
【００５０】［実施例３０］前記Ａ液（顕色剤分散液）
に使用する本発明の一般式（Ｉ）の顕色剤に、４，４’
−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメ
タン、及び１−メチル−２，４−ビス｛（４−（フェニ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼンを使用した例である。下記
の割合で分散液を混合して塗液とした（表３参照）。 Ａ液（４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル） スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン分散液） ２０．０部 Ａ液（１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（フェニルカルバモイル アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン 分散液） １６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した（顕色剤混合）。
に使用する本発明の一般式（Ｉ）の顕色剤に、４，４’
−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメ
タン、及び１−メチル−２，４−ビス｛（４−（フェニ
ルカルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカ
ルボニルアミノ｝ ベンゼンを使用した例である。下記
の割合で分散液を混合して塗液とした（表３参照）。 Ａ液（４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニル） スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン分散液） ２０．０部 Ａ液（１−メチル−２，４−ビス｛（ ４−（フェニルカルバモイル アミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ベンゼン 分散液） １６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した（顕色剤混合）。
【００５１】［実施例３１］前記Ａ液（顕色剤分散液）
に使用する本発明の一般式（Ｉ）の顕色剤に、４，４’
−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメ
タン、及び４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ジフェニルメタンを使用した例である。下記の割
合で分散液を混合して塗液とした（表３参照）。 Ａ液（４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ａ液（４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した（顕色剤混合）。
に使用する本発明の一般式（Ｉ）の顕色剤に、４，４’
−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ）フェニ
ル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメ
タン、及び４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモ
イルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカルボニルア
ミノ｝ジフェニルメタンを使用した例である。下記の割
合で分散液を混合して塗液とした（表３参照）。 Ａ液（４，４’−ビス｛（２−（フェニルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ａ液（４，４’−ビス｛（４−（フェニルカルバモイルアミノ） フェニル）スルホニルアミノカルボニルアミノ｝ジフェニルメタン 分散液） １８．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部 上記各塗液を５０ｇ／ｍ2 の基紙の片面に塗布量６．０
ｇ／ｍ2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が５００〜６００秒になるように
処理し感熱記録体を作製した（顕色剤混合）。
【００５２】 ［比較例１〜８］ Ｃ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表４参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料分散液） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ ルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１等と同様にして感熱記録体
を作製した。 Ｃ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１等と同様にして感熱記録体
を作製した。 Ｃ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００５３】 ［実施例３２〜３５］ Ｃ液（顕色剤分散液） 顕色剤（表７参照） ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 Ｂ液（染料分散液） ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ ルオラン ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 Ｄ液（安定剤分散液） 安定剤（表７参照） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２．５部 水 １．５部 上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１等と同様にして感熱記録体
を作製した。 Ｃ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｄ液 ６．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とし、実施例１等と同様にして感熱記録体
を作製した。 Ｃ液 ３６．０部 Ｂ液 ９．２部 Ｄ液 ６．０部 カオリンクレー（５０％分散液） １２．０部
【００５４】［比較例９］前記Ｄ液（安定剤分散液）に
使用する化合物を４，４’−ビス｛（２−（ｐ−トリル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルメタンから４，４’−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタンに変更した以外は実施例３２と同様にし
て感熱記録体を作製した。
使用する化合物を４，４’−ビス｛（２−（ｐ−トリル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルメタンから４，４’−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタンに変更した以外は実施例３２と同様にし
て感熱記録体を作製した。
【００５５】［比較例１０］前記Ｄ液（安定剤分散液）
に使用する化合物を４，４’−ビス｛（２−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルメタンから１，３−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼ
ンに変更した以外は実施例３３と同様にして感熱記録体
を作製した。
に使用する化合物を４，４’−ビス｛（２−（フェニル
カルバモイルアミノ）フェニル）スルホニルアミノカル
ボニルアミノ｝ジフェニルメタンから１，３−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼ
ンに変更した以外は実施例３３と同様にして感熱記録体
を作製した。
【００５６】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録体について、以下の品質性能試験を行った結果を表
５、６、８に示す。
録体について、以下の品質性能試験を行った結果を表
５、６、８に示す。
【００５７】［感熱記録性テスト（動的発色濃度）］大
倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京
セラ社製サーマルヘッド装着）を使用し、印加エネルギ
ー０．３８ｍｊ／ｄｏｔで、作製した感熱記録体に感熱
記録を行った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、
アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で測定し
た。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜３５
の感熱記録体は、プリンターにより十分な記録濃度が得
られた。
倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京
セラ社製サーマルヘッド装着）を使用し、印加エネルギ
ー０．３８ｍｊ／ｄｏｔで、作製した感熱記録体に感熱
記録を行った（以下に示す感熱記録は全て同じ条件）。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、
アンバーフィルター使用、以下全て同じ条件）で測定し
た。本発明の化合物を顕色剤に使用した実施例１〜３５
の感熱記録体は、プリンターにより十分な記録濃度が得
られた。
【００５８】［耐可塑剤性テスト］紙管に塩ビラップ
（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、こ
の上に前記プリンター（０．３８ｍｊ／ｄｏｔ）により
記録した感熱記録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラッ
プを３重に巻き付けたものを４０℃２４時間放置した
後、画像部及び地色部のマクベス濃度を測定した。本発
明の実施例１〜３５の感熱記録体では、記録画像はほぼ
残存しており、地色部の発色も起こらなかった。
（三井東圧製ハイラップＫＭＡ）を１重に巻き付け、こ
の上に前記プリンター（０．３８ｍｊ／ｄｏｔ）により
記録した感熱記録体を貼り付け、更にこの上に塩ビラッ
プを３重に巻き付けたものを４０℃２４時間放置した
後、画像部及び地色部のマクベス濃度を測定した。本発
明の実施例１〜３５の感熱記録体では、記録画像はほぼ
残存しており、地色部の発色も起こらなかった。
【００５９】［耐湿性テスト］前記プリンター（０．３
８ｍｊ／ｄｏｔ）により記録した感熱記録体を４０℃９
０％ＲＨの環境下に７２時間放置した後、地色部のマク
ベス濃度を測定した。本発明の実施例１〜３１の感熱記
録体では、地色部の発色はほとんど認められなかった。
８ｍｊ／ｄｏｔ）により記録した感熱記録体を４０℃９
０％ＲＨの環境下に７２時間放置した後、地色部のマク
ベス濃度を測定した。本発明の実施例１〜３１の感熱記
録体では、地色部の発色はほとんど認められなかった。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】
【表４】
【００６４】
【表５】
【００６５】
【表６】
【００６６】
【表７】
【００６７】
【表８】
【００６８】
【発明の効果】本発明に関わる感熱記録体は、記録画像
や地肌の保存安定性について次のような優れた効果を有
する。 （１）記録画像は可塑剤やサラダ油と接触しても消色す
ることがなく安定である。 （２）地肌は可塑剤やサラダ油と接触しても発色するこ
とがなく安定である。 （３）地肌は高湿条件下でも発色することがなく安定で
ある。
や地肌の保存安定性について次のような優れた効果を有
する。 （１）記録画像は可塑剤やサラダ油と接触しても消色す
ることがなく安定である。 （２）地肌は可塑剤やサラダ油と接触しても発色するこ
とがなく安定である。 （３）地肌は高湿条件下でも発色することがなく安定で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濱田 薫 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日 本製紙株式会社 商品開発研究所内 (72)発明者 澄川 直美 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日 本製紙株式会社 商品開発研究所内 (72)発明者 木西 良一 福岡県築上郡吉富町大字小祝955番地 吉富ファインケミカル株式会社 研究所 内 (72)発明者 須賀 守 福岡県築上郡吉富町大字小祝955番地 吉富ファインケミカル株式会社 研究所 内 審査官 伊藤 裕美 (56)参考文献 特開 平９−207452（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−156407（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−118806（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−278098（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−267918（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−320874（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−217369（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−217368（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−263067（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/30 B41M 5/28 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色
層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層に下記一
般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物が少なくと
も１種含有されていることを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は同一または異なっていてもよく、水
素原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基、ハロゲン原子を示し、
Ｒ1とＲ2は互いに結合して芳香環を形成してもよい。
Ｘ，Ｙは、同一または異なってもよく、酸素原子又は硫
黄原子を示し、Ｚは２価の有機残基を示す。） - 【請求項２】 前記感熱発色層において、前記一般式
（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物が有機顕色剤と
して、塩基性無色染料１部に対して１〜８部含有されて
いることを特徴とする請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項３】 前記感熱発色層において、前記一般式
（Ｉ）または（ＩＩ）で示される化合物が安定剤とし
て、有機顕色剤１部に対して０．０８〜１部未満含有さ
れていることを特徴とする請求項２記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06586398A JP3334126B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06586398A JP3334126B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11263071A JPH11263071A (ja) | 1999-09-28 |
| JP3334126B2 true JP3334126B2 (ja) | 2002-10-15 |
Family
ID=13299278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06586398A Expired - Fee Related JP3334126B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3334126B2 (ja) |
-
1998
- 1998-03-16 JP JP06586398A patent/JP3334126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11263071A (ja) | 1999-09-28 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |