JP3328687B2 - 相溶系樹脂組成物 - Google Patents
相溶系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は相溶性良好なフッ素系重
合体組成物に関するものであり、本発明の樹脂組成物
は、完全相溶系であるため、その全組成範囲にわたっ
て光の散乱が少なく透明性良好であること、可視領域
における分子振動の高周波の吸収が少ないこと、低屈
折率の重合体組成物であり、かつ、その屈折率を変化さ
せてもその透明性が低下しない、といった特徴を有して
おり、光ファイバの構成要素、レンズ材料、反射防止剤
などの光学材料として有用に利用しうる相溶系樹脂組成
物に関する。
合体組成物に関するものであり、本発明の樹脂組成物
は、完全相溶系であるため、その全組成範囲にわたっ
て光の散乱が少なく透明性良好であること、可視領域
における分子振動の高周波の吸収が少ないこと、低屈
折率の重合体組成物であり、かつ、その屈折率を変化さ
せてもその透明性が低下しない、といった特徴を有して
おり、光ファイバの構成要素、レンズ材料、反射防止剤
などの光学材料として有用に利用しうる相溶系樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系重合体はテトラフルオロエチレ
ン／エチレンコポリマ、ポリフッ化ビニリデン等に代表
されるごとく、一般的に不透明重合体であり、その屈折
率が低いという特徴を光学材料として利用するのは極め
て難しい。従来より、フッ素系重合体であって透明な重
合体を得る検討が光ファイバの鞘材の探索の面から検討
が進められており、例えば、特公昭４３−８９７８号公
報にはメチルメタクリレートとフッ化メタクリレートの
共重合体が、特公昭５３−２１６６０号公報にはテトラ
フルオロエチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体が示
されている。
ン／エチレンコポリマ、ポリフッ化ビニリデン等に代表
されるごとく、一般的に不透明重合体であり、その屈折
率が低いという特徴を光学材料として利用するのは極め
て難しい。従来より、フッ素系重合体であって透明な重
合体を得る検討が光ファイバの鞘材の探索の面から検討
が進められており、例えば、特公昭４３−８９７８号公
報にはメチルメタクリレートとフッ化メタクリレートの
共重合体が、特公昭５３−２１６６０号公報にはテトラ
フルオロエチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体が示
されている。
【０００３】一方、米国特許第４７５４００９号公報に
は、パーフルオロ−2,2-ジメチル−1,3-ジオキソール系
のアモルファスポリマが透明な重合体であり、光ファイ
バの鞘材として利用しうることが、また特開昭６３−２
６１２０４号公報にも［化１］で示されるポリマが低屈
折率で透明な重合体であることが示されている。
は、パーフルオロ−2,2-ジメチル−1,3-ジオキソール系
のアモルファスポリマが透明な重合体であり、光ファイ
バの鞘材として利用しうることが、また特開昭６３−２
６１２０４号公報にも［化１］で示されるポリマが低屈
折率で透明な重合体であることが示されている。
【化１】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特公昭４３−８９７８
号公報に示されたフッ素樹脂はかなり透明性の高い重合
体であるが、その屈折率をあまり低いものとすることが
できず、その用途が限定されるという難点がある。特公
昭５３−２１６６０号公報に示されたテトラフルオロエ
チレン／フッ化ビニリデン系重合体は低屈折率ポリマで
はあるが、結晶に基づく不透明性を改善できないという
難点がある。また、ポリメチルメタクリレートとポリフ
ッ化ビニリデンとの組成物は相溶性が良好で透明なもの
であるが、低屈折率の樹脂組成物が得にくいこと、 100
℃程度の加熱により相分離を起し、不透明化するという
難点がある。
号公報に示されたフッ素樹脂はかなり透明性の高い重合
体であるが、その屈折率をあまり低いものとすることが
できず、その用途が限定されるという難点がある。特公
昭５３−２１６６０号公報に示されたテトラフルオロエ
チレン／フッ化ビニリデン系重合体は低屈折率ポリマで
はあるが、結晶に基づく不透明性を改善できないという
難点がある。また、ポリメチルメタクリレートとポリフ
ッ化ビニリデンとの組成物は相溶性が良好で透明なもの
であるが、低屈折率の樹脂組成物が得にくいこと、 100
℃程度の加熱により相分離を起し、不透明化するという
難点がある。
【０００５】米国特許第４７５４００９号公報および特
開昭６３−２６１２０４号公報に示されたアモルファス
重合体は透明で、低屈折率な重合体であるが、これら重
合体の原料となる単量体の製造が難しく、現在、１Kg当
たりの市販価格は数十万円もしており、工業用材料とし
て利用することは極めて難しい。
開昭６３−２６１２０４号公報に示されたアモルファス
重合体は透明で、低屈折率な重合体であるが、これら重
合体の原料となる単量体の製造が難しく、現在、１Kg当
たりの市販価格は数十万円もしており、工業用材料とし
て利用することは極めて難しい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、透
明性に優れ、より低屈折率な樹脂組成物を開発し、光学
材料の新規用途開発を拡げるべく検討した結果、本発明
を完成したものであり、本発明の要旨とするところは、
2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート（以下３ＦＭ
という）を主単量体とする重合体（Ａ）１〜９９重量％
と、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチルメタクリ
レート（以下８ＦＭという）を主単量体とする重合体
（Ｂ)９９〜１重量％とよりなる相溶系樹脂組成物にあ
る。
明性に優れ、より低屈折率な樹脂組成物を開発し、光学
材料の新規用途開発を拡げるべく検討した結果、本発明
を完成したものであり、本発明の要旨とするところは、
2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート（以下３ＦＭ
という）を主単量体とする重合体（Ａ）１〜９９重量％
と、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチルメタクリ
レート（以下８ＦＭという）を主単量体とする重合体
（Ｂ)９９〜１重量％とよりなる相溶系樹脂組成物にあ
る。
【０００７】本発明の樹脂組成物は、次のごとき方法で
作ることができる。
作ることができる。
【０００８】３ＦＭ系重合体(A) と８ＦＭ系重合体
(B) とを、両重合体の共通溶媒に溶解混合し、この溶液
より溶媒を除去して樹脂組成物とする方法。
(B) とを、両重合体の共通溶媒に溶解混合し、この溶液
より溶媒を除去して樹脂組成物とする方法。
【０００９】３ＦＭ系重合体(A) 及び８ＦＭ系重合体
(B) の少なくとも１つの重合体に、３ＦＭ単量体及び８
ＦＭ単量体のうち少なくとも前記重合体に主単量体とし
て用いられていない単量体、さらに必要により他の単量
体を加えた未硬化樹脂組成物を熱重合または光重合せし
めて樹脂組成物とする方法。
(B) の少なくとも１つの重合体に、３ＦＭ単量体及び８
ＦＭ単量体のうち少なくとも前記重合体に主単量体とし
て用いられていない単量体、さらに必要により他の単量
体を加えた未硬化樹脂組成物を熱重合または光重合せし
めて樹脂組成物とする方法。
【００１０】３ＦＭ系重合体(A) と、８ＦＭ系重合体
(B)とを溶融状態で混合し、樹脂組成物とする方法。
(B)とを溶融状態で混合し、樹脂組成物とする方法。
【００１１】３ＦＭ単量体と８ＦＭ単量体との混合物
を熱重合または光重合し、それぞれ３ＦＭ単量体と８Ｆ
Ｍ単量体の共重合体であり、互いに共重合組成比が異な
る２種類以上の重合体からなる樹脂組成物とする方法。
を熱重合または光重合し、それぞれ３ＦＭ単量体と８Ｆ
Ｍ単量体の共重合体であり、互いに共重合組成比が異な
る２種類以上の重合体からなる樹脂組成物とする方法。
【００１２】３ＦＭ単量体および８ＦＭ単量体、必要に
より他の重合性単量体を併用して重合し、３ＦＭ系重合
体(A)及び８ＦＭ系重合体(B)を得るに際して用いうる重
合法は、好ましくは、熱重合法または光重合法である。
併用しうる他の単量体としては、メタクリレート類、ア
クリレート類をその代表例として挙げることができる。
より他の重合性単量体を併用して重合し、３ＦＭ系重合
体(A)及び８ＦＭ系重合体(B)を得るに際して用いうる重
合法は、好ましくは、熱重合法または光重合法である。
併用しうる他の単量体としては、メタクリレート類、ア
クリレート類をその代表例として挙げることができる。
【００１３】３ＦＭ単量体または８ＦＭ単量体を熱重合
させるに際して用いる熱重合触媒としては、2,2'−アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1'−アゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル、2,2'−アゾビス−2,4-ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物や、ジ−t-ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t-ブチルパーフタ
レート、ジ−t-ブチルパーアセテート、ジ−t-アミルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物を用いることができる。
させるに際して用いる熱重合触媒としては、2,2'−アゾ
ビスイソブチロニトリル、1,1'−アゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル、2,2'−アゾビス−2,4-ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物や、ジ−t-ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t-ブチルパーフタ
レート、ジ−t-ブチルパーアセテート、ジ−t-アミルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物を用いることができる。
【００１４】３ＦＭ単量体または８ＦＭ単量体を光重合
せしめるに際して用いる光重合触媒としては、例えば、
ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインアルキルエー
テル、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4'
−イソプロピル−2-ヒドロキシ−2-メチル−プロピオフ
ェノン、ベンジルメチルケタール、クロロチオキサント
ン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、チオキサントン系
化合物、N-メチルジエタノールアミン、トリエチルアミ
ンなどを挙げることができる。
せしめるに際して用いる光重合触媒としては、例えば、
ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインアルキルエー
テル、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4'
−イソプロピル−2-ヒドロキシ−2-メチル−プロピオフ
ェノン、ベンジルメチルケタール、クロロチオキサント
ン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、チオキサントン系
化合物、N-メチルジエタノールアミン、トリエチルアミ
ンなどを挙げることができる。
【００１５】本発明の樹脂組成物を光重合法によって作
るに際して用いうる光源としては、炭素アーク灯、高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカルランプ、
キセノンランプ、メタルハライドランプ等から発せられ
る散乱光やコリメートレンズにより平行光に変換した光
を用いることができる。
るに際して用いうる光源としては、炭素アーク灯、高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカルランプ、
キセノンランプ、メタルハライドランプ等から発せられ
る散乱光やコリメートレンズにより平行光に変換した光
を用いることができる。
【００１６】本発明の樹脂組成物は３ＦＭ系重合体(A)
と８ＦＭ系重合体(B)とを任意の割合で混合した透明性
に優れ、かつ、低屈折率という特徴を備えた樹脂組成物
であり、光回路材、光学レンズ、光ファイバ等の光学材
料として極めて有用に用いることができる。
と８ＦＭ系重合体(B)とを任意の割合で混合した透明性
に優れ、かつ、低屈折率という特徴を備えた樹脂組成物
であり、光回路材、光学レンズ、光ファイバ等の光学材
料として極めて有用に用いることができる。
【００１７】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００１８】
【実施例１】2,2'−アゾビスイソブチロニトリル 0.1ｇ
を３ＦＭ100gに溶解し、脱気、窒素置換した後、65℃で
５時間、 120℃で２時間重合せしめた後、得られた重合
体を180℃で10時間減圧脱揮して、３ＦＭ重合体98ｇを
得た。同様の方法で８ＦＭ重合体97ｇを得た。
を３ＦＭ100gに溶解し、脱気、窒素置換した後、65℃で
５時間、 120℃で２時間重合せしめた後、得られた重合
体を180℃で10時間減圧脱揮して、３ＦＭ重合体98ｇを
得た。同様の方法で８ＦＭ重合体97ｇを得た。
【００１９】上記のごとくして得た３ＦＭ重合体と８Ｆ
Ｍ重合体とを重量比で 100/0、 90/10、 70/30、 50/5
0、 30/70、 10/90、 0/100で混合し、アセトンに溶解
して均一な樹脂組成物とした後、風乾、 180℃で10時間
の減圧脱揮処理を施し、３ＦＭ重合体／８ＦＭ重合体の
均一混合物を得た。上記のごとくして作製した７種の樹
脂組成物のＤＳＣ測定を行った結果、［表１］に示すご
とくどの樹脂組成物においてもシングルTgが観察され
た。また図１に示すごとく、樹脂の混合比と、その樹脂
組成物のTgとの間には直線関係が成立したことから、３
ＦＭポリマと８ＦＭポリマは相溶系であることが確認さ
れた。
Ｍ重合体とを重量比で 100/0、 90/10、 70/30、 50/5
0、 30/70、 10/90、 0/100で混合し、アセトンに溶解
して均一な樹脂組成物とした後、風乾、 180℃で10時間
の減圧脱揮処理を施し、３ＦＭ重合体／８ＦＭ重合体の
均一混合物を得た。上記のごとくして作製した７種の樹
脂組成物のＤＳＣ測定を行った結果、［表１］に示すご
とくどの樹脂組成物においてもシングルTgが観察され
た。また図１に示すごとく、樹脂の混合比と、その樹脂
組成物のTgとの間には直線関係が成立したことから、３
ＦＭポリマと８ＦＭポリマは相溶系であることが確認さ
れた。
【表１】
【００２０】また、これらの樹脂組成物を 230℃、２時
間の熱処理をしたところ、熱分解が起こっていることが
確認されたが、いずれのサンプルにも白化現象（相分離
現象）は観察されず、これらの樹脂組成物は完全相溶系
であることを確認した。
間の熱処理をしたところ、熱分解が起こっていることが
確認されたが、いずれのサンプルにも白化現象（相分離
現象）は観察されず、これらの樹脂組成物は完全相溶系
であることを確認した。
【００２１】
【実施例２】2,2'−アゾビスイソブチロニトリル 0.1ｇ
を３ＦＭ95ｇ、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡとい
う）５ｇの混合物に溶解し、脱気、窒素置換した後、65
℃で５時間、 120℃で２時間重合せしめた後、得られた
重合体を 180℃で10時間減圧脱揮して、３ＦＭとＭＭＡ
との共重合体（以下、３ＦＭ−ＭＭＡ共重合体という）
98ｇを得た。
を３ＦＭ95ｇ、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡとい
う）５ｇの混合物に溶解し、脱気、窒素置換した後、65
℃で５時間、 120℃で２時間重合せしめた後、得られた
重合体を 180℃で10時間減圧脱揮して、３ＦＭとＭＭＡ
との共重合体（以下、３ＦＭ−ＭＭＡ共重合体という）
98ｇを得た。
【００２２】同様の方法で８ＦＭ95ｇとＭＭＡ５ｇとを
重合し、８ＦＭとＭＭＡとの共重合体（以下、８ＦＭ−
ＭＭＡ共重合体という）98ｇを得た。
重合し、８ＦＭとＭＭＡとの共重合体（以下、８ＦＭ−
ＭＭＡ共重合体という）98ｇを得た。
【００２３】上記のごとくして得た３ＦＭ−ＭＭＡ共重
合体と８ＦＭ−ＭＭＡ共重合体とを重量比で 100/0、 9
0/10、 70/30、 50/50、 30/70、 10/90、 0/100で混合
し、アセトンに溶解して均一な樹脂組成物とした後、ア
セトンを除去し３ＦＭ−ＭＭＡ共重合体／８ＦＭ−ＭＭ
Ａ共重合体の均一混合物を得た。上記のごとくして作製
した７種の樹脂組成物を実施例１と同様にしてそのＤＳ
Ｃ測定を行った結果、［表２］に示すごとくどの樹脂組
成物においてもシングルTgが観察された。また図１に示
すごとく、樹脂の混合比と、その樹脂組成物のTgとの間
には直線関係が成立した。
合体と８ＦＭ−ＭＭＡ共重合体とを重量比で 100/0、 9
0/10、 70/30、 50/50、 30/70、 10/90、 0/100で混合
し、アセトンに溶解して均一な樹脂組成物とした後、ア
セトンを除去し３ＦＭ−ＭＭＡ共重合体／８ＦＭ−ＭＭ
Ａ共重合体の均一混合物を得た。上記のごとくして作製
した７種の樹脂組成物を実施例１と同様にしてそのＤＳ
Ｃ測定を行った結果、［表２］に示すごとくどの樹脂組
成物においてもシングルTgが観察された。また図１に示
すごとく、樹脂の混合比と、その樹脂組成物のTgとの間
には直線関係が成立した。
【表２】
【００２４】上記７種の樹脂組成物を 230℃で２時間熱
処理したところ、いずれのサンプルも熱分解を起してい
ることが確認されたが、白化現象（相分離現象）は起こ
っておらず、これらの樹脂組成物は完全相溶系であるこ
とを確認した。
処理したところ、いずれのサンプルも熱分解を起してい
ることが確認されたが、白化現象（相分離現象）は起こ
っておらず、これらの樹脂組成物は完全相溶系であるこ
とを確認した。
【００２５】
【図１】本発明の混合比を変えた樹脂組成物とTgとの関
係を示す図である。
係を示す図である。
【図２】本発明の他の系の樹脂の混合比を変えた樹脂組
成物とそのTgとの関係を示す図である。
成物とそのTgとの関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 關 政立 (56)参考文献 特開 平１−289803（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−143945（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレー
トを主単量体とする重合体（Ａ）１〜９９重量％と、2,
2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチルメタクリレート
を主単量体とする重合体（Ｂ）９９〜１重量％とよりな
る相溶系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31800992A JP3328687B2 (ja) | 1992-11-04 | 1992-11-04 | 相溶系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31800992A JP3328687B2 (ja) | 1992-11-04 | 1992-11-04 | 相溶系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145459A JPH06145459A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3328687B2 true JP3328687B2 (ja) | 2002-09-30 |
Family
ID=18094474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31800992A Expired - Fee Related JP3328687B2 (ja) | 1992-11-04 | 1992-11-04 | 相溶系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3328687B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5175831B2 (ja) * | 2009-12-24 | 2013-04-03 | 富士フイルム株式会社 | フルオロ脂肪族基含有ポリマーを含むフィルム、偏光板、及びディスプレイ装置 |
-
1992
- 1992-11-04 JP JP31800992A patent/JP3328687B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH06145459A (ja) | 1994-05-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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