JP3328215B2

JP3328215B2 - 残留塩素測定装置

Info

Publication number: JP3328215B2
Application number: JP10584199A
Authority: JP
Inventors: 秀行関
Original assignee: 株式会社メルス技研
Priority date: 1999-04-13
Filing date: 1999-04-13
Publication date: 2002-09-24
Anticipated expiration: 2019-04-13
Also published as: JP2000298114A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水道水、プール
水、海水、その他の液体に、消毒等のために注入されて
液中に残っている残留塩素を測定する残留塩素測定装置
に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、浄水場やスイミングプールにお
いては、消毒のために処理水に塩素が注入される。ま
た、電力、化学、製鉄や遠洋航海漁業などの各産業にお
いても、冷却水や洗浄水の水路に生物繁殖防止のため塩
素の注入がなされている。このような場合、用水の残留
塩素濃度を監視することが、水質管理上の要点になって
おり、特に後者の用途の場合は、０．１ｍｇ／リットル
以下の極微小濃度を正確に把握したいという要求がでて
くる。

【０００３】水中の残留塩素濃度を測定する従来技術と
しては、白金（検出電極、指示電極ともいう）と銀−塩
化銀（比較電極、参照電極、あるいは対極ともいう）、
金と銅などの組合せ電極により、塩素の還元電流値を測
定することにより、残留塩素量を測定するタイプのもの
が主流である。この技術は、検出電極表面上で生ずる酸
化還元反応に伴う電流が残留塩素量に対応するという現
象を利用したものであり、両電極を含む電気閉回路に挿
入した抵抗によって上記電流を電圧に変換することで残
留塩素量を求めるようにしている。

【０００４】このような技術のうち、ガルバニ電池方式
と呼ばれる残留塩素測定装置があるが、この方式の測定
装置は、検出電極に外部から電圧を印加しないため、ア
ンモニア等の水中成分と塩素とが反応して生成したクロ
ラミンや、用水中に必然的に含まれる溶存酸素の還元電
流が塩素の還元電流と重複して検出され、そのため検出
限界が高まってしまう欠点を有している。また、電圧無
印加のため、白金を検出電極とした場合には、結晶性に
乏しい酸化白金が１〜２原子層形成されるといわれ、検
出感度の低下が著しいという欠点もある。

【０００５】一方、測定対象物質を限定するために、比
較電極の電位より高い１Ｖ以内程度の電圧を検出電極に
印加するポーラロ方式の残留塩素測定装置も知られてい
る。この方式の測定装置は、次の原理で残留塩素濃度を
測定する。即ち、電極間に外部から積極的に電圧を印加
した場合においても還元電流は生ずる。この場合に生ず
る電流を還元ポーラロ電流というが、この場合、印加電
圧を変えたときの電流値は、残留塩素が同濃度であって
も当然のことながら変わってくる。しかし、一定の印加
電圧にしておけば、ポーラロ電流は残留塩素濃度に比例
するので、このポーラロ電流を測定することによって、
残留塩素量を求めることができる。ここで、水中に溶存
する物質には、残留塩素のほかに、還元電流を左右する
意味ではこれと同列にあげられるモノクロラミン（ＮＨ
₂Ｃｌ）や溶存酸素等も考えられる。しかし、これらの
溶存物質に基づく還元ポーラロ電流は、電極に印加され
る電圧をある特定の領域に設定しないと生じず、その領
域範囲が互いに異なる。従って、この印加電圧を特定の
範囲に設定することにより、測定対象物質を限定し、例
えばモノクロラミン（ＮＨ₂Ｃｌ）や溶存酸素等が共存
する検水であっても、残留塩素のみの含有量を測定する
ことが可能となる。

【０００６】ところで、このポーラロ方式の残留塩素測
定装置では、白金電極表面の酸化膜形成が進行するた
め、ガルバニ電池方式よりも感度低下が著しいという問
題がある。

【０００７】そこで、酸化膜形成による感度低下を防ぐ
ために、電極をビーズで機械的に研磨したり、秒あるい
は分の周期で逆極性電圧を検出電極に一時的に印加する
ことにより、電極に付着した酸化膜を電気的に還元溶出
させたりする方法が開発されている（特開平１０−８２
７６１号公報参照）。あるいは、検出電極の表面への酸
化膜形成や濁質による汚染を少なくするために、四フッ
化エチレン膜等の高分子隔膜やメンブランフィルタ等に
よって検出電極を保護する方式も検討されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ビーズで機械
的に研磨する方式は、構造が複雑化するという問題があ
る。また、秒または分の周期で逆電圧を検出電極に印加
する方式は、逆電圧印加後の還元電流値が定常状態にな
るまで、残留塩素測定ができないという難点がある。ま
た、隔膜やフィルタで検出電極を保護する方式は、１原
子層程度の酸化膜の形成についてはこれを阻止すること
はできず、あまり有効な方法とは認められない。

【０００９】本発明は、上記事情を考慮し、検出電極に
形成された酸化膜を機械的に除去したり、電気的に還元
溶出させたりするのではなく、最初から酸化膜が検出電
極表面に形成されないようにすることのできる残留塩素
測定装置を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、測定
対象液体に接触させたときに該液体に含有される残留塩
素量に依存して酸化還元電位が変化する検出電極と、前
記液体に含有される残留塩素量に依存せずに定電位を示
す比較電極とを有し、前記検出電極と比較電極とを含む
電気回路において前記測定対象液体に含有される残留塩
素量に依存して変化する電気的量を測定することによっ
て前記測定対象液体に含有される残留塩素量を求める残
留塩素測定装置において、前記比較電極の電位を基準に
して極大・極小値が±０．８Ｖ以内の正・負の電位とな
る一定周期の交流電圧を前記検出電極に印加する交流電
圧印加手段と、前記電気回路において前記測定対象液体
に含有される残留塩素量に依存して変化する電気的量を
平均化する平均化手段とを備えたことを特徴とする。

【００１１】酸化膜は、検出電極の電位が一定で、溶存
酸素の還元が起きにくい検出電極電位において形成され
やすく、いったん形成されると、次第に電極金属の内部
まで進行する。

【００１２】そこで、請求項１の発明では、比較電極の
電位を基準にして極大・極小値が±０．８Ｖ以内の正・
負の電位となる一定周期の交流電圧を検出電極に印加す
ることにより、酸化膜が形成されやすい条件を回避して
いる。ここで、±０．８Ｖ以内の交流電圧を印加する根
拠について簡単に説明する。

【００１３】一般に遊離残留塩素１ｍｇ／リットルを含
む用水の酸化還元電位は＋０．８Ｖ程度であり、酸化電
位領域にある。従って、＋０．８Ｖを超える正（プラ
ス）電位を検出電極に印加すると、残留塩素の還元電流
が検出されないばかりか、逆反応である酸化電解反応が
起きる可能性がある。一方、−０．８Ｖを超える負（マ
イナス）電位を検出電極に印加すると、過酸化水素が分
解して酸素が発生するごとく一般的な化学反応と、過酸
化水素が還元されて水酸化物イオンが生じる電気化学反
応とが起き、還元電流値が安定しないという現象が生じ
る可能性がある。つまり、還元電流値を検出して溶存成
分濃度を測定するという本案の前提が、−０．８Ｖを超
えるマイナス電圧印加では崩れてしまうおそれがある。
それ故に、本発明では、前述の条件と合わせて、±０．
８Ｖ以内の交流電圧を印加するようにしているのであ
る。

【００１４】この場合、酸化膜の形成を阻止するために
は、検出電極の電位を商用電源の周波数（関西地区で６
０Ｈｚ、関東地区で５０Ｈｚ）以上の周波数で変動させ
るのが望ましい（請求項３）。

【００１５】また、通常の用水の水質では静電気的に負
（マイナス）の帯電をしている濁質を、検出電極に交流
電圧を印加することで、検出電極に接近させないように
している。つまり、プラス電圧印加ではマイナス帯電の
濁質が検出電極に静電気吸着されやすいが、マイナス電
圧に切り換わることで、反発力により検出電極にマイナ
ス帯電の濁質が付着しないようにしている。検出電極に
対する交流電圧の印加により、これが一定周期毎に行わ
れるので、濁質の付着が有効に防止される。

【００１６】このように交流電圧を印加することで、電
気回路中において残留塩素量に依存して変化する電気的
量（具体例は還元電流）も周期的に変化するようにな
る。そこで、本発明では、この周期的に変化する電気的
量を平均化することで残留塩素量を求めるようにしてい
る。

【００１７】従って、検出電極への酸化膜の形成や濁質
の付着を事前に防止することができて、連続的に残留塩
素量を測定することができる。また、ビーズ等で機械的
に酸化膜等を除去する必要がなくなるので、構成が簡単
になる。

【００１８】請求項２の発明は、請求項１における前記
検出電極として第１及び第２の２つの検出電極を設け、
前記交流電圧印加手段として前記第１及び第２の検出電
極にそれぞれ概略矩形波状の異なる交流電圧を印加し得
る交流電圧印加手段を設け、更に、前記第１及び第２の
検出電極のそれぞれと前記比較電極とを含む２つの電気
回路を流れる各電流に対応する電気的量をそれぞれ平均
化して測定する測定手段と、前記２つの電気回路に流れ
る各電流に対応する電気的量の平均値のそれぞれの増幅
後の値の差を求める差測定手段とを設けたことを特徴と
する。

【００１９】この場合、具体的には、第１の電気回路の
印加電圧の大きさを、該回路を流れる電流が主として測
定対象液体に含有される残留塩素量に依存して変化する
ような領域の値に設定する。また、第２の電気回路の印
加電圧の大きさを、該回路を流れる電流が主として測定
対象液体に含有される残留塩素以外の残余の含有物質に
依存する残余の電流になる領域の値に設定する。そし
て、２つの電気回路に流れる各電流に対応する電気的量
の平均値のそれぞれの増幅後の値の差を求めることによ
り、残留塩素以外の物質による還元電流を相殺して、測
定対象液体に含有される残留塩素量のみを求めることが
できる。

【００２０】つまり、電圧印加条件の異なる２つの検出
電極を設けて、干渉物質の還元電流信号を相殺すること
により、遊離残留塩素と共存するクロラミン類（結合残
留塩素）や溶存酸素の干渉作用をなくすことができ、残
留塩素量のみを求めることができる。

【００２１】その場合、第１の検出電極には電圧絶対値
においてプラス電圧が大きくマイナス電圧が小さい概略
矩形波の交流電圧を印加し、第２の検出電極には電圧絶
対値においてプラス電圧が小さくマイナス電圧が大きい
概略矩形波の交流電圧を印加するのが望ましい。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、図面を用いて本発明の実施
形態を説明する。図１は実施形態の残留塩素測定装置の
概略構成図である。図１において、符号１は交流電源で
あり、該交流電源としては、ＡＣ１００ＶまたはＡＣ２
００Ｖの商用交流電源が用いられている。２は電圧降下
用のトランスであり、このトランス２の二次側に、電圧
調整した交流電圧を検出電極１３と比較電極１４の間に
印加する交流電圧印加手段３０が接続されている。

【００２３】前記検出電極１３は、測定対象液体に接触
させたときに該液体に含有される残留塩素量に依存して
酸化還元電位が変化する金属、例えば白金よりなる。ま
た、比較電極１４は、前記液体に含有される残留塩素量
に依存せずに定電位を示す金属、例えば銀−塩化銀より
なる。上記の特性を満足するものであれば、他の金属材
料よりなる電極の組み合わせでもよい。

【００２４】前記交流電圧印加手段３０を含む図示の電
気回路は、定電流ダイオード４とツェナーダイオード６
により過電圧をクリップすると共に、正電圧側と負電圧
側でクリップ電圧をそれぞれトリマ（可変抵抗器よりな
る微小調整器）８で調整できるようにしたものである。
ここで、整流ダイオード３、７は逆電流阻止のために設
けてある。

【００２５】この回路において、トランス２により降圧
された正方向電流は、２つの整流ダイオード３のうち上
側の整流ダイオード３ａを通って、定電流ダイオード４
ａで定電流化され、ツェナーダイオード６ａとトリマ８
とに分流する。トリマ８の両端の電圧がツェナーダイオ
ード６ａの仕様を超えると、該ダイオード６ａは導通
し、定電圧に保つ働きをする。また、負方向電流は、整
流ダイオード７ｂ及びツェナーダイオード６ｂとトリマ
８とに分流した後、電圧降下抵抗５を経て再度合流し、
定電流ダイオード４ｂ及び整流ダイオード３ｂを経てト
ランス２に帰還する。

【００２６】トリマ８の摺動子の設定により分圧された
電圧は、検出抵抗９を介して検出電極１３に印加され
る。交流電圧印加手段３０のコモンになるトランス２の
二次側の下端は、比較電極１４と接続されている。検出
電極１３に印加される矩形波に近い台形をなすクリップ
電圧は、正方向・負方向一対の交流電圧となり、該交流
電圧は、トリマ８の摺動子を動かすことで調節される。

【００２７】なお、図１においては、正電圧側より負電
圧側の印加電圧を小さくするため、負電流側回路に、ト
リマ８と直列に電圧降下用の抵抗５を挿入しているが、
印加電圧の大きさを逆にしたい場合は、正電流側回路に
同様の抵抗または可変抵抗を挿入すればよい。

【００２８】上記の回路構成により、図２に示すような
概略矩形波の交流電圧が検出電極１３に印加される。こ
こでは、２０ミリ秒周期すなわち５０Ｈｚの交流電圧が
印加される。

【００２９】還元電流を電圧変換するための検出抵抗９
には、電流平均化のためのコンデンサ（平均化手段）１
０が並列接続されている。検出抵抗９の両端の配線は増
幅器１１に入力されており、増幅器１１の出力が外部取
出端子及びメータリレー１２に接続され、残留塩素濃度
として表示される。表示値の校正は、試薬法等により増
幅器１２に付属するスパン調整トリマ（図示略）によっ
て行う。

【００３０】図３は、変動する還元電流の概略波形Ｂと
印加電圧の概略波形Ａを示したものである。交流電圧の
印加により還元電流値は一定にならないが、コンデンサ
１０によって平滑化して測定すれば、この平均計測値が
残留塩素濃度に比例した値になる。また、波形のシンク
ロスコープ観察から、単数検出電極法では溶存酸素の還
元電流を若干検出している実態を掌握できる。

【００３１】図４は検水流路への残留塩素検出プローブ
の挿入構造を示すものである。プローブ５０には、支持
筒５１内に前述した検出電極１３と比較電極１４とを配
置したものである。比較電極１４は螺旋状に巻かれた銀
線よりなる。検出電極１３は円板状白金よりなり、一部
表面が支持筒５１の外部に露出している。支持筒５１の
下部には、プローブ５０内に検水が侵入して塩橋が構成
されるように、複数の通液孔（図示略）が設けられてい
る。そして、このプローブ５０は、検水を検出電極１３
に接触させると共に、通液孔を通じて比較電極１４にも
接触させることによって、検出電極１３と比較電極１４
との間に生ずる還元電流を検出することができるように
なっている。

【００３２】図４においては、検水の流量を一定にする
仕組が設けられ、検水に流水が衝突するようにプローブ
５０が挿入され、プローブ５０の挿入方向に対して直角
に流水が通過するようになっている。なお、塩橋の電解
液には、溶存イオン濃度が比較的一定である水道水・プ
ール水・海水が検水の場合、検水そのものを用いること
ができる。そうした場合、規定濃度の塩化カリウム溶液
や電解質ゲルを必ずしも必要としない。

【００３３】このようにプローブ５０を配置して、検出
電極１３に交流電圧を印加することにより、酸化膜が形
成されやすい条件を回避しながら、還元電流を連続的に
検出することができる。また、周期的に検出電極１３が
マイナス電位になることで、検出電極１３への濁質の付
着も防止することができる。そして、周期的に変動する
還元電流を平均化して電圧に変換して出力することによ
り、精度の良い連続的な残留塩素の測定が可能になる。

【００３４】上記実施形態のように、検出電極１３に対
し電圧絶対値においてプラス電圧が大きくマイナス電圧
が小さい概略矩形波の交流電圧を印加するのは、プラス
電圧印加（例えば台形波の平滑時間帯）で遊離残留塩素
を主体に検出し、マイナス電圧印加で補助的に電極の酸
化進行を防止するためである。先述したように、これは
逆に設定してもよい。即ち、検出電極１３に対し電圧絶
対値においてプラス電圧が小さくマイナス電圧が大きい
概略矩形波の交流電圧を印加するようにしてもよい。そ
の場合は、主体的に電極酸化の進行を確実に阻止するこ
とを目的とする場合である。例えば、遊離残留塩素を測
定対象としないで総残留塩素を測定対象とするような場
合には、極大／極小値が＋０．２Ｖ／−０．３Ｖの交流
電圧を印加するように設定する。

【００３５】なお、電圧印加条件の異なる２つの検出電
極を設けて、干渉物質の還元電流信号を相殺することに
より、クロラミン類（結合残留塩素）や溶存酸素の影響
を受けずに、残留塩素量のみを求めることもできる。

【００３６】即ち、その場合は図５に例示するように、
第１及び第２の２つの検出電極１３Ａ、１３Ｂを設け、
交流電圧印加手段として第１及び第２の検出電極１３
Ａ、１３Ｂにそれぞれ概略矩形波状の異なる交流電圧を
印加し得る２系統の交流電圧印加手段３０Ａ、３０Ｂを
設ける。両方の交流電圧印加手段３０Ａ、３０Ｂは、そ
れぞれにトリマ８の摺動子の設定により個別に印加電圧
を変えられるようになっている。

【００３７】また、図５の上側の交流電圧印加手段３０
Ａは、前記実施形態の交流電圧印加手段３０と同じもの
であり、正電圧側より負電圧側の印加電圧を小さくする
ために、負電流側回路にトリマ８と直列に電圧降下用の
抵抗５を挿入しているが、図５の下側の交流電圧印加手
段３０Ｂは、正電圧側より負電圧側の印加電圧を大きく
するために、正電流側回路にトリマ８と直列に電圧降下
用の抵抗５を挿入している。これにより、第１の検出電
極１３Ａには、電圧絶対値においてプラス電圧が大きく
マイナス電圧が小さい概略矩形波の交流電圧が印加さ
れ、第２の検出電極１３Ｂには、電圧絶対値においてプ
ラス電圧が小さくマイナス電圧が大きい概略矩形波の交
流電圧が印加されることになる。

【００３８】ここでは、上下の回路に設けた各トリマ８
を調節することにより、一方の交流電圧印加手段３０Ａ
（または３０Ｂ）の印加電圧の大きさを、該手段側の回
路を流れる電流が主として測定対象液体に含有する残留
塩素量に依存して変化するような領域の値に設定する。
また、他方の交流電圧印加手段３０Ｂ（または３０Ａ）
の印加電圧の大きさを、該手段側の回路を流れる電流が
主として測定対象液体に含有する残留塩素以外の残余の
含有物質に依存する残余の電流になる領域の値に設定す
る。

【００３９】更に、第１及び第２の検出電極１３Ａ、１
３Ｂのそれぞれと比較電極１４とを含む２つの電気回路
を流れる還元電流を電圧に変換する検出抵抗９Ａ、９Ｂ
にそれぞれコンデンサ１０Ａ、１０Ｂを並列接続し、出
力の周期変動を平均化するように構成し、２つの電気回
路にそれぞれ流れる各還元電流の平均値に対応する電圧
の増幅後の値の差を示差電圧増幅器１１Ａで求め、その
差を残留塩素量として表示したり出力したりする。

【００４０】例えば、第１の検出電極１３Ａには極大・
極小値が＋４５０〜−３５０ｍＶ程度の交流電圧を印加
し、第２の検出電極１３Ｂにはこれよりもさらに＋５０
〜−４００ｍＶ程度幅の大きい交流電圧を印加する。こ
の場合、極大・極小値＋４５０〜−３５０ｍＶの交流電
圧が印加された第１の検出電極１３Ａによれば、遊離残
留塩素の含有量に依存して還元ポーラロ電流が変化する
が、遊離残留塩素と還元特性を異にするモノクロラミン
（ＮＨ₂Ｃｌ）や溶存酸素等の他の溶存物質に基づく還
元ポーラロ電流が大きく生じることはない。即ち、第１
の検出電極１３Ａを介して生ずる電流は、仮に検水中に
遊離残留塩素のほかにモノクロラミンや溶存酸素等の他
の溶存物質が含有されていたとしても、これらの成分に
左右されることなく、残留塩素量にほぼ対応した値を示
すことになる。ただし、この電流には「残余電流」と呼
ばれる対象物質不明の酸化還元電流や電気回路の「暗電
流」も含まれている可能性がある。

【００４１】一方、極大・極小値が＋５０〜−４００ｍ
Ｖ程度の交流電圧が印加された第２の検出電極１３Ｂに
よれば、遊離残留塩素はもとより、モノクロラミンや溶
存酸素の還元電流が重複し、しかも検出電極１３Ａより
も高感度で検出される。さらに、「残余電流」及び「暗
電流」と称される帰属不明な電流や酸化被膜物質なｄの
還元電流も該電極１３Ａより大きくなる。

【００４２】従って、第１の検出電極１３Ａを含む回路
中を流れる電流と、第２の検出電極１３Ｂを含む回路中
を流れる電流それぞれの増幅後の差は、第１の検出電極
１３Ａの増幅信号から遊離残留塩素以外の成分を主体と
する還元電流信号を縮小して差し引いたものとなる。こ
の演算で、遊離残留塩素濃度に比例する還元電流信号は
若干小さくなるが、遊離残留塩素以外の成分に起因する
干渉信号を相殺することができるために、示差電圧増幅
器１１Ａが内蔵する２段目の増幅器によって、「遊離残
留塩素濃度」に限定した測定値として校正ができる。な
お、校正は、前述した単数電極方式と同様に、試薬法等
によって２段目増幅器のスパン調整によって行う。

【００４３】なお、実際には、印加電圧に応じて「残余
電流」等も変化するので、示差電圧増幅器１１Ａを、そ
れぞれの増幅率が調節できるように構成することによっ
て、残留塩素が皆無の指示値がゼロになるようにゼロ調
整を行って測定する。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
検出電極に一定周期の交流電圧（例えば商用電源の周波
数以上の交流電圧）を印加するようにしたことにより、
検出電極に対する酸化膜の形成や濁質の付着を回避しな
がら、感度低下を来さずに、連続的に残留塩素量を測定
することができる。また、秒または分周期という長周期
の電気的洗浄機構や研磨等の機械的洗浄機構が不要にな
り、安価で簡素な構成を実現できる。

【００４５】また、干渉物質の還元電流値を相殺できる
ように検出電極を追加し、示差電圧増幅器等の差測定手
段によって共存物の影響を除去しながら測定できるよう
にした場合は、より微少濃度の残留塩素を測定すること
も可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施形態の残留塩素測定装置を示す概
略構成図である。

【図２】上記測定装置で検出電極に印加する電圧の波形
を示す図である。

【図３】上記測定装置における印加電圧と還元電流の各
波形を示す図である。

【図４】上記測定装置のプローブの配置構造を示す概略
図である。

【図５】本発明の他の実施形態の残留塩素測定装置を示
す概略構成図である。

【符号の説明】

１交流電源２トランス３，３ａ，３ｂ整流ダイオード４，４ａ，４ｂ定電流ダイオード５抵抗６，６ａ，６ｂツェナーダイオード７，７ａ，７ｂ整流ダイオード８トリマ９，９Ａ，９Ｂ検出抵抗１０コンデンサ（平均化手段）１１増幅器１１Ａ示差電圧増幅器１２メータリレー１３，１３Ａ，１３Ｂ検出電極１４比較電極３０，３０Ａ，３０Ｂ交流電圧印加手段

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】測定対象液体に接触させたときに該液体
に含有される残留塩素量に依存して酸化還元電位が変化
する検出電極と、前記液体に含有される残留塩素量に依
存せずに定電位を示す比較電極とを有し、前記検出電極
と比較電極とを含む電気回路において前記測定対象液体
に含有される残留塩素量に依存して変化する電気的量を
測定することによって前記測定対象液体に含有される残
留塩素量を求める残留塩素測定装置において、前記比較電極の電位を基準にして極大・極小値が±０．
８Ｖ以内の正・負の電位となる一定周期の交流電圧を前
記検出電極に印加する交流電圧印加手段と、前記電気回
路において前記測定対象液体に含有される残留塩素量に
依存して変化する電気的量を平均化する平均化手段とを
備えていることを特徴とする残留塩素測定装置。
【請求項２】前記検出電極として第１及び第２の２つ
の検出電極を設け、前記交流電圧印加手段として前記第
１及び第２の検出電極にそれぞれ概略矩形波状の異なる
交流電圧を印加し得る交流電圧印加手段を設け、更に、
前記第１及び第２の検出電極のそれぞれと前記比較電極
とを含む２つの電気回路を流れる各電流に対応する電気
的量をそれぞれ平均化して測定する測定手段と、前記２
つの電気回路に流れる各電流に対応する電気的量の平均
値のそれぞれの増幅後の値の差を求める差測定手段とを
設けたことを特徴とする請求項１記載の残留塩素測定装
置。
【請求項３】前記検出電極に印加する交流電圧の周波
数を、商用電源の周波数と同じか、それより高く設定し
たことを特徴とする請求項１または２記載の残留塩素測
定装置。