JP3327009B2 - 装飾体 - Google Patents

装飾体

Info

Publication number
JP3327009B2
JP3327009B2 JP28420794A JP28420794A JP3327009B2 JP 3327009 B2 JP3327009 B2 JP 3327009B2 JP 28420794 A JP28420794 A JP 28420794A JP 28420794 A JP28420794 A JP 28420794A JP 3327009 B2 JP3327009 B2 JP 3327009B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plating layer
layer
noble metal
plating
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP28420794A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH08120465A (ja
Inventor
正樹 重盛
鶴雄 中山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Priority to JP28420794A priority Critical patent/JP3327009B2/ja
Publication of JPH08120465A publication Critical patent/JPH08120465A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3327009B2 publication Critical patent/JP3327009B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • C23C28/3455Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer with a refractory ceramic layer, e.g. refractory metal oxide, ZrO2, rare earth oxides or a thermal barrier system comprising at least one refractory oxide layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜の密着性が高い貴
金属めっきの装飾物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、貴金属めっきは貴金属が高価なた
め、装飾体に使用する場合には、一般的にフラッシュめ
っき法により薄い貴金属層を形成しているが、薄い貴金
属層であるためその耐久性を高めるために、表面にクリ
ヤ−塗装を施している。特に、クリヤ−塗膜層の密着性
が低い場合には、使用経時により塗膜の剥離が発生し、
装飾効果を低下させることは勿論、露出した貴金属めっ
き層はフラシュめっき法により形成されていることか
ら、ピンホ−ルが多いため、下地メッキ層との間の電位
の違いによる局部電池を形成し、下地めっき或いは基材
の腐食を招き、著しく装飾効果の低下を招く恐れがあ
る。更に、近年、めっきによるニッケル等の金属アレル
ギ−が指摘されており、下地めっきの腐食による溶出を
防ぐためにも密着性の高いクリヤ−塗膜層の形成がより
重要となってきている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし貴金属めっき表
面に熱硬化型のクリヤ−塗膜を形成しても、密着性の高
いクリヤ−塗膜層は得られなかった。その理由は、貴金
属めっきは化学的に極めて安定であり、これらの表面は
塗料の樹脂と共有結合を形成する官能基は存在せず、更
に表面は平滑なため、アンカ−効果が得られないことが
主な原因である。又、従来、金属上に密着性の高い塗膜
層を形成する場合には、金属表面に塗料と親和性の高
い、且つ、多孔質の酸化皮膜層を化学的、電気化学的に
形成させることが行われているが、貴金属は化学的に極
めて安定であり、従って、化学的、電気化学的に塗膜の
密着性を高める酸化皮膜層の形成は困難である。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記問題に鑑
みなされたものであり、貴金属めっき層上に密着性の高
いクリヤ−塗膜層を形成することを目的とするもので、
基材上に、少なくともニッケルを含むめっき層を形成
し、該めっき層上に貴金属めっき層を、前記めっき層が
部分的に露出し得るよう形成し、前記めっき層が露出し
た部分にクロメ−ト皮膜を形成し、該クロメ−ト皮膜並
びに前記貴金属めつき層上にクリヤ−塗膜層を形成した
装飾体をその要旨とするものである。
【0005】被処理物となる基材は、銅、銅合金、鉄、
鉄合金、ニッケル、ニッケル合金、スズ、スズ合金、ア
ルミニウム、アルミニウム合金、亜鉛、亜鉛合金、ステ
ンレス等の金属や、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ポリカ
−ボネ−ト樹脂、ナイロン樹脂などの合成樹脂、アルミ
ナ、ジルコニア、シリカ等のセラミックス等が用いら
れ、該基材上には電気めっき法、無電解めっき法、スパ
ッタリング、イオンプレ−ティング法などの方法により
上記金属のめっき層が形成されたものであってもよい。
【0006】前記基材上には、少なくともニッケルめっ
き層を形成するが、その具体例としては、Ni単体、N
i−P、Ni−Sn、Ni−Co、Ni−Fe、Ni−
W等が挙げられる。これらの金属は、電気めっき法、無
電解めっき法により形成すればよい。
【0007】前記めっき層上には、貴金属めっき層を形
成するが、貴金属めっき層を形成するに当たっては、前
記めっき層が部分的に露出するよう形成する。その具体
的方法としては、電気めっき法や無電解めっき法により
貴金属めっき層の厚さが0.001〜0.5μmの厚さ
に形成すればよい。このような厚さでは、形成した下地
めっき表面が部分的に露出しており(ピンホ−ルが形成
されることにより)、下地めっき表面は完全に被覆され
ないこととなる。尚、貴金属めっきの種類としては、A
u、Pt、Pd、Rh、Ru、Agまたはそれらの合金
などが挙げられる。
【0008】前記めっき層が部分的に露出した貴金属め
っき層の部分的に露出しためっき層の部分には、クロメ
−ト皮膜を形成するが、部分的に露出しためっき層及び
貴金属めっき層をクロメ−ト処理した場合、貴金属めっ
き層表面は、化学的に極めて安定であるため、貴金属め
っき層表面にはクロメ−ト皮膜層は形成されず、露出し
たニッケルを含むめっき層の表面に選択的にクロメ−ト
皮膜が形成されることとなる。尚、クロメ−ト皮膜は、
クロメ−ト液中に浸漬することにより形成する化学的な
方法、被処理物をマイナスとし直流電位を印加する電気
化学的方法により形成されるものであり、これらの方法
は、ニッケルめっき皮膜の組成、即ち、ニッケル単体、
或いは各種ニッケル合金めっきの種類により適宣選択す
ればよいものである。特に、ニッケル単体の場合では、
電気化学的方法が後述するクリヤ−塗膜層の安定な密着
性を得ることができる。
【0009】次に、前記クロメ−ト皮膜並びに前記貴金
属めつき層上には、クリヤ−塗膜層を形成するが、クリ
ヤ−塗膜層は、静電塗装法、吹き付け塗装法、電気泳動
法により形成されるものであり、使用する塗料として
は、アクリル系、メラミン系、アクリル−メミン系、ア
ルキド樹脂系、エポキシ系、ポリエステル系、アクリル
ウレタン系、アクリルシリコン系、ウレタン系などの熱
硬化型樹脂塗料、ウレタンアクリレ−ト、エポキシアク
リレ−ト等の紫外線硬化型塗料などが用いられ、電気泳
動による塗装法では、末端基にアミノ基やカルボキシル
基を有する水溶性樹脂モノマ−が用いられる。塗膜厚さ
としては3μm〜50μm程度であればよい。
【0010】
【作用】本発明においては、貴金属めっき層が下地のニ
ッケルを含むめっき層表面を部分的に露出するよう形成
されているため、クロメ−ト処理することにより、貴金
属めっき層表面にはクロメ−ト皮膜は形成されず、露出
した下地のニッケルを含むめっき層表面に選択的にクロ
メ−ト皮膜が形成されることから、形成されたクロメ−
ト皮膜とクリヤ−塗膜層との間の密着性が高められ、耐
久性の高い貴金属めっきを形成した装飾体が得られるも
のである。
【0011】
【実施例】
〈実施例1〉基材として、プレス加工により得られた直
径8.8mm、長さ100mm、厚さ0.3mmの円筒
状の真鍮を用い、バフ研磨し、洗浄し予備処理したもの
を用いた。上記基材を、公知の方法で脱脂、酸活性し
た。この基材上にワット浴からなる光沢ニッケルめっき
を5μm処理し、電気ニッケルめっき層を形成した。次
にその上層部に日本エレクトロプレイティング・エンジ
ニヤ−ズ(株)製カラットクラッド427を用いて液温
30℃、電流密度0.8A/dm2で30秒間処理し、
膜厚が0.05μmの金めっき層を形成した。次に荏原
ユ−ジライト(株)製ECR−500を用いて液温60
℃、電流密度0.5A/dm2で60秒間処理し、クロ
メ−ト皮膜を形成した。乾燥後、アクリル系熱硬化型樹
脂塗料(大橋化学工業(株)製、ユニパ−ル)を専用シ
ンナ−で2倍に希釈し、スプレ−塗装法により塗膜を形
成後180℃、20分間乾燥することにより15μmの
厚さのクリヤ−塗膜層を形成し、金めっきされた円筒状
の軸を得た。
【0012】〈実施例2〉実施例1で用いた基材を同様
の方法により予備処理をし、公知の方法により脱脂、酸
活性した。この基材上に奥野製薬工業(株)製ニッケリ
ンBを用いて液温65℃、pH1.5、電流密度4A/
dm2で10分間処理し、膜厚が3.0μmの電気ニッ
ケル−リン合金めっき層を形成した。次にその上層部に
日本エレクトロプレイティング・エンジニヤ−ズ(株)
製カラットクラッド427を用いて液温30℃、電流密
度0.8A/dm2で30秒間処理し、膜厚が0.05
μmの金めっき層を形成した。次に液組成が重クロム酸
ナトリウム50g/lのクロメ−ト液を用いて、液温5
0℃、電流密度0.2A/dm2で60秒間処理し、ク
ロメ−ト皮膜を形成した。アクリル酸、アクリル酸エス
テル共重合体のアニオン型水溶性樹脂モノマ−を含んだ
塗料に金めっきされた筒状の軸体をマイナスとし、対極
に白金電極を使用し、直流電圧を80V、1分間印加
し、その後水洗し、180℃、20分間乾燥することに
より10μmの厚さのクリヤ−塗膜層を形成した円筒状
の軸体を得た。
【0013】〈実施例3〉実施例1で用いた基材を同様
の方法により予備処理をし、公知の方法により脱脂、酸
活性した。この基材上に電気めっき法によりNi−Sn
合金めっきを膜厚3.0μm形成した。次にその上層部
に日本エレクトロプレイティング・エンジニヤ−ズ
(株)製ブライトロジウムを用いて液温40℃、電流密
度1.0A/dm2で1分間処理し、膜厚が0.03μ
mのロジウムめっき層を形成した。次に液組成が重クロ
ム酸ナトリウム50g/lのクロメ−ト液を用いて、液
温60℃、で60秒間浸漬処理し、クロメ−ト皮膜を形
成した。次にウレタンアクリレ−ト系紫外線硬化型塗料
(東邦化研工業(株)製、1090)をスプレ−にて塗
装し、60℃、5分間乾燥後、紫外線を照射し、クリヤ
−塗膜層を形成した円筒状の軸を得た。
【0014】〈実施例4〉実施例1で用いた基材を同様
の方法により予備処理をし、公知の方法により脱脂、酸
活性した。この基材上に電気めっき法によりNi−Co
合金めっきを膜厚5.0μm形成した。次にその上層部
に日本エレクトロプレイティング・エンジニヤ−ズ
(株)製ブライトロジウムを用いて液温40℃、電流密
度1.0A/dm2で1分間処理し、膜厚が0.03μ
mのロジウムめっき層を形成した。次に荏原ユ−ジライ
ト(株)製ECR−500を用いて液温60℃で60秒
間浸漬処理し、クロメ−ト皮膜を形成した。次にエポキ
シ系樹脂塗料(大橋化学工業(株)製、ファスタイト)
を専用シンナ−で2倍に希釈し、スプレ−法によりクリ
ヤ−塗膜層を形成後、180℃、20分間乾燥し、円筒
状の軸を得た。
【0015】〈比較例1〉実施例1で用いた基材を同様
の方法により予備処理をし、公知の方法により脱脂、酸
活性した。この基材上にワット浴からなる光沢ニッケル
めっきを5μm処理し、電気ニッケルめっき層を形成し
た。次にその上層部に日本エレクトロプレイティング・
エンジニヤ−ズ(株)製カラットクラッド427を用い
て液温30℃、電流密度0.8A/dm2で30秒間処
理し、膜厚が0.05μmの金めっき層を形成した。次
に実施例1で用いた塗料で同様の条件でクリヤ−塗膜層
を形成し、円筒状の軸を得た。
【0016】〈比較例2〉実施例1で用いた基材を同様
の方法により予備処理をし、公知の方法により脱脂、酸
活性した。この基材上に電気めっき法によりNi−Sn
合金めっきを膜厚3.0μm形成した。次にその上層部
に日本エレクトロプレイティング・エンジニヤ−ズ
(株)製ブライトロジウムを用いて液温40℃、電流密
度1.0A/dm2で1分間処理し、膜厚が0.03μ
mのロジウムめっき層を形成した。次に実施例2で用い
た水溶性樹脂塗料で同様の条件でクリヤ−塗膜層を形成
し円筒状の軸を得た。
【0017】以上実施例1〜4、比較例1、2により得
られた円筒状の軸について、塗膜の密着性の評価結果を
表1に示す。密着性は碁盤目試験(一次物性)と沸騰水
試験後の碁盤目試験(二次物性)で評価した。尚、碁盤
目試験は、カッタ−で傷をつけることにより1mm四方
の碁盤目を100個形成し、この碁盤目にニチバン
(株)製のセロハンテ−プを強く密着させ、塗膜に対し
て90°の方向に急速に引き剥がす。この動作を10回
(セロハンテ−プはその都度新しいものを使用)繰り返
し、100個中の碁盤目の剥離個数で示した。又、沸騰
水試験は、イオン交換水を100℃以上とし、25分間
浸漬した。
【0018】
【表1】
【0019】
【発明の効果】上記表でも明らかなように、本発明によ
って得られた装飾体は、クリヤ−塗膜層の密着性が極め
て高く、更に水分による密着性の低下も少ないことか
ら、装飾体に用いても経時による塗膜剥離の発生が無
く、装飾効果を長時間維持できるものである。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材上に、少なくともニッケルを含むめ
    っき層を形成し、該めっき層上に貴金属めっき層を、前
    記めっき層が部分的に露出し得るよう形成し、前記めっ
    き層が露出した部分にクロメ−ト皮膜を形成し、該クロ
    メ−ト皮膜並びに前記貴金属めつき層上にクリヤ−塗膜
    層を形成した装飾体。
JP28420794A 1994-10-25 1994-10-25 装飾体 Expired - Fee Related JP3327009B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28420794A JP3327009B2 (ja) 1994-10-25 1994-10-25 装飾体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28420794A JP3327009B2 (ja) 1994-10-25 1994-10-25 装飾体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08120465A JPH08120465A (ja) 1996-05-14
JP3327009B2 true JP3327009B2 (ja) 2002-09-24

Family

ID=17675556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28420794A Expired - Fee Related JP3327009B2 (ja) 1994-10-25 1994-10-25 装飾体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3327009B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6405553B2 (ja) * 2015-12-18 2018-10-17 石原ケミカル株式会社 不導態形成性の軽金属上への導電性皮膜形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08120465A (ja) 1996-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0184889B1 (ko) 산성 팔라듐 스트라이크욕
JP6342868B2 (ja) 被コーティング物品およびそのコーティング方法
Wessling Passivation of metals by coating with polyaniline: corrosion potential shift and morphological changes
US9758888B2 (en) Preparation of metal substrate surfaces for electroplating in ionic liquids
KR20140047077A (ko) 전착 코팅을 포함하는 인쇄 회로 기판 및 관련 물품
Hatami et al. Improvement in the protective performance and adhesion of polypyrrole coating on AZ31 Mg alloys
US3989606A (en) Metal plating on aluminum
JP3327009B2 (ja) 装飾体
US2389131A (en) Electrodeposition of antimony
CN110184636A (zh) 通过多电位阶跃法在铝表面原位制备水滑石薄膜的方法
JPH07234202A (ja) コーティング物の付着性試験方法およびその装置
JPS5949309B2 (ja) スチ−ル部材を電気泳動によりホウロウ処理する方法
JP3114428B2 (ja) 貴金属めっきの製造方法
JP2666404B2 (ja) 装飾体の製造方法
US4385968A (en) Electroplating a simulated bright brass finish
JPS63317699A (ja) 金属メッキの前処理方法
JP3213857B2 (ja) 貴金属めっきの製造方法
Wei et al. Re-examining the (electro-) chemical cleaning of daguerreotypes: microscopic change vs. macroscopic perception
JP3216341B2 (ja) 貴金属めっきの製造方法
US3528895A (en) Plating low stress bright rhodium
JPH03271375A (ja) 無電解めっき方法及び無電解めっき用前処理剤
Lowenheim Guid to the Selection and Use of Electroplated and Related Finishes
US2764538A (en) Method of plating chromium over antimony
JP2003286586A (ja) 物品表面への電気めっき被膜の形成方法
JP3196207B2 (ja) アルミニウム系材料への電気めっき方法

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080712

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090712

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090712

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 9

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110712

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees