JP3309092B2 - CaCO3の固化方法 - Google Patents

CaCO3の固化方法

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JP3309092B2 JP06235694A JP6235694A JP3309092B2 JP 3309092 B2 JP3309092 B2 JP 3309092B2 JP 06235694 A JP06235694 A JP 06235694A JP 6235694 A JP6235694 A JP 6235694A JP 3309092 B2 JP3309092 B2 JP 3309092B2
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真 樹神
秀輝 石田
泰男 後藤
達也 永田
剛之 山本
洋輝 前浪
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はCaCO3 の固化方法に
係り、特に、CaCO3 又はCaCO3 を主成分とする
物質を緩やかな処理条件にて固化させる方法に関する。
【0002】
【従来の技術】各種産業分野で排出される排ガス中のC
2 は、地球の温暖化現象への影響が懸念されているこ
とから、大気中のCO2 の低減について検討が進められ
ている。
【0003】従来、大気中のCO2 の低減技術として、
燃焼排ガスなどのCO2 含有ガスを海水に吸収させて、
CO2 をCaCO3 又は(Ca・Mg)CO3 として固
定化する方法がある。
【0004】CaCO3 の固化方法として、特開平3−
252341号公報には、炭酸カルシウム、ガラス、N
aOH及び水の混合物を200℃以上かつ100kg/
cm2 以上の高温高圧で処理する方法が記載されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
CaCO3 の固化方法は、処理条件が高温、高圧の過酷
な条件であると共に、装置設備が複雑であることから、
大量処理には不向きである。また、消費エネルギーが大
きく、処理コストが高くつくという欠点がある。本発明
は上記従来の問題点を解決し、CaCO3 又はCaCO
3 を主成分とする物質を緩やかな条件で固化することが
できる方法を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】請求項1のCaCO
固化方法は、CaCO又はCaCOを主成分として
50重量%以上含有する物質と、CaCOの溶解度を
高める物質を混合した後、飽和蒸気圧下でオートクレー
ブ反応を利用して、CaCO の溶解と再析出反応によ
りCaCO 等の固形粒子同士を結合させることによ
り、固化させることを特徴とするものである。
【0007】請求項2のCaCOの固化方法は、Ca
CO又はCaCOを主成分として50重量%以上含
する物質に、シリカ系物質と、CaCO及び/又は
シリカ系物質の溶解度を高める物質とを混合し、混合後
の原料中においてシリカ系物質の占める割合をSiO
換算で50重量%以下とした後、飽和蒸気圧下でオート
クレーブ反応を利用してCaCO 及びシリカ系物質の
溶解及び反応によりC−S−H(CaO−SiO −H
O系物質)が生成させ、このC−S−Hによって固形
粒子同志を強固に結合させることにより固化させること
を特徴とするものである。
【0008】請求項3のCaCO3 の固化方法は、Ca
CO3 又はCaCO3 を主成分とする物質をオートクレ
ーブ反応を利用して固化させる方法であって、CaCO
3 の溶解度を高める物質の溶液をオートクレーブ処理溶
液として用いることを特徴とするものである。
【0009】請求項4のCaCO3 の固化方法は、Ca
CO3 又はCaCO3 を主成分とする物質に、シリカ系
物質を混合した後、オートクレーブ反応を利用して固化
させる方法であって、CaCO3 及び/又は該シリカ系
物質の溶解度を高める物質の溶液をオートクレーブ処理
溶液として用いることを特徴とするものである。
【0010】以下に本発明を詳細に説明する。
【0011】本発明のCaCO3 の固化方法において、
原料となるCaCO3 又はCaCO3 を主成分とする物
質としては、例えば、燃焼排ガス中のCO2 を海水等に
吸収させて、CaCO3 又は(Ca・Mg)CO3 とし
て固定化して得られる物質が挙げられるが、何らこれら
の物質に制限されるものではなく、本発明はCaCO3
又はCaCO3 を主成分として50重量%以上含有する
物質(例えば、CaCO3 分が50%以上であるドロマ
イト)であれば有効に適用することができる。本発明に
おいては、CaCO3 又はCaCO3 を含む物質にシリ
カ系物質を混合して処理することもできる。シリカ系物
質としては、非晶質SiO2 ,結晶質SiO2 の他、ケ
イ砂、キラ微砂、ケイ藻土、粘土、シリカヒューム、ホ
ワイトカーボン、タイル屑、ガラス屑、レンガ屑、スラ
グ、セメント・コンクリート廃材、石炭灰、汚泥、釉汚
泥、汚泥焼却灰、Ca分を抽出後の産業廃棄物(例えば
セメント・コンクリート廃材、スラグ、釉汚泥、石炭
灰、汚泥焼却灰、ガラス屑のCa分を抽出したもの)等
を用いることができる。
【0012】シリカ系物質を混合した場合には、得られ
る固化体中にC−S−H(CaO−SiO2 −H2 O系
固形物質)が生成し、固化体の強度を高めることができ
る。
【0013】なお、シリカ系物質を用いる場合、その使
用割合は、多過ぎると相対的にCaCO3 又はCaCO
3 を主成分とする物質の割合が低減してCaCO3 の固
化による有効利用の面での効率が低下するため、シリカ
系物質の使用量は、混合後の原料中において占める割合
がSiO2 換算で50重量%以下、特に10〜30重量
%となるようにするのが好ましい。
【0014】本発明では、CaCO3 又はCaCO3
含む物質に、CaCO3 の溶解度を高める物質を混合し
ても良い。
【0015】また、本発明では、CaCO3 又はCaC
3 を含む物質に対し、上記のシリカ系物質と、CaC
3 及び/又は該シリカ系物質の溶解度を高める物質と
を混合しても良い。
【0016】この溶解度を高める物質(以下、「溶解度
増大物質」ということがある。)は、固形物、ゲル状、
液状のいずれであっても良い。なお、溶解度増大物質
は、水などの溶媒に溶解又は希釈させて混合しても良
い。
【0017】この溶解度増大物質としては、LiOH,
NaOH,KOH,NH4 OH,Li2 CO3 ,Na2
CO3 ,K2 CO3 ,(NH42 CO3 ,LiHCO
3 ,NaHCO3 ,KHCO3 ,NH4 HCO3 ,Li
NO3 ,NaNO3 ,KNO3 ,NH4 NO3 ,Ca
(NO32 ,LiF,NaF,KF,NH4 F,Li
Cl,NaCl,KCl,NH4 Cl,LiBr,Na
Br,KBr,NH4 Brなどの水酸化アルカリ、アル
カリ塩、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカリ、ハロゲン化
アルカリ等アルカリ系物質ならびにアンモニウム系物質
や、これらを含む物質が好適である。また、酸化アルカ
リを含む物質(例えばガラス、鉱物など)等も好適であ
る。この溶解度増大物質は、産業廃棄物を利用するのが
好適である。なお、これらの溶解度増大物質は、CaC
3 及び/又はシリカ系物質の溶解度を高める作用を有
する。
【0018】このような溶解度増大物質は、混合後の原
料中においてアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオ
ンの占める割合が10重量%以下、特に0.1〜5重量
%となるようにするのが好適である。又、このような溶
解度増大物質を、同時に複数種類混合しても良い。
【0019】CaCO3 又はCaCO3 を主成分とする
物質に、必要に応じてシリカ系物質や溶解度増大物質を
混合して得られる固化原料は、プレス成形、鋳込成形、
押出成形、流し込み成形等の成形法により所望の形状に
成形した後、オートクレーブ処理する。なお、固化原料
は特に成形を行なわず、そのままオートクレーブ処理し
た後、成形し、さらにオートクレーブ処理しても良い。
【0020】本発明では、この固化原料が上記溶解度増
大物質を含む場合には、オートクレーブ処理液は、水で
あっても良く、上記溶解度増大物質の溶液であっても良
い。この固化原料が上記溶解度増大物質を含まないとき
には、オートクレーブ処理溶液として、この溶解度増大
物質の溶液を用いる。
【0021】溶解度増大物質の溶液は、その中に含まれ
るアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンが5mo
l/l以下とりわけ0.01〜1mol/lとなるよう
にするのが好適である。
【0022】オートクレーブ処理は、150〜300
℃、特に200〜250℃程度の飽和蒸気圧(40kg
f/cm2 以下)下という比較的緩やかな条件で行なう
ことができ、その処理時間は通常の場合、2〜20時
間、特に5〜10時間程度とされる。
【0023】得られた固化体は、必要に応じて適当な条
件で乾燥した後、各種建設・土木材料等として利用され
る。
【0024】本発明においては、CaCO3 又はCaC
3 を主成分とする物質を酸処理、イオン交換樹脂によ
る処理等により表面処理しておいても良い。
【0025】
【作用】請求項1,3の方法においては、オートクレー
ブ処理により、CaCO3 の溶解と再析出反応が進行
し、CaCO3 等の固形粒子同志が結合する。これによ
り、従来法に比べて低温、低圧の緩やかな条件で、Ca
CO3 又はCaCO3 を主成分とする物質を固化させる
ことができる。
【0026】請求項2,4の方法においては、CaCO
3 及びシリカ系物質の溶解及び反応によりC−S−H
(CaO−SiO2 −H2 O系物質)が生成し、このC
−S−Hによって固形粒子同志が強固に結合し、成形体
が固化される。
【0027】請求項1,2においては、混合された溶解
度増大物質により、上記の溶解及び反応が促進される。
【0028】請求項3,4においては、オートクレーブ
処理液中の溶解度増大物質が気相(例えば水蒸気)を介
して成形体中に入り込み、上記の溶解及び反応が促進さ
れる。
【0029】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。なお、実施例において用いた溶解度増大物質
以外の原料は下記表1の通りである。
【0030】
【表1】
【0031】また、各試料の曲げ強度の測定は、スパン
間距離30mm,クロスヘッドスピード0.5mm/m
inの3点曲げ強度測定条件で行なった。
【0032】実施例1 溶解度増大物質として0.1mol/lのKOH水溶液
を用い、表2に示す配合にて原料を乳鉢で乾式混合し、
300kgf/cm2 で加圧成形して40mm×10m
m×約10mm厚さの成形体を得た。得られた成形体の
曲げ強度を表2に示す。各成形体をオートクレーブに入
れ、表2に示す条件で処理して固化させた。なお、オー
トクレーブの容器(2000cc容量)中には蒸留水を
290cc入れて飽和蒸気圧にて処理した。
【0033】得られた固化体を60℃で乾燥した後、曲
げ強度の測定を行ない結果を表2に示した。 実施例2 KOHの水溶液を原料に添加せず、その代わりにオート
クレーブ処理水として0.1mol/lのKOH水溶液
を用いたほかは実施例1と同様にして固化処理を行なっ
た。その結果を表2に併せて示す。
【0034】比較例1 実施例1において、KOH水溶液を全く添加しなかった
こと以外は全く同様にして固化処理を行なった。その曲
げ強度の測定結果を表2に併せて示す。
【0035】表2より、次のことが明らかである。即
ち、オートクレーブ処理によれば、280℃以下の温度
での飽和蒸気圧の処理で、CaCO3 又はCaCO3
SiO2 の混合物を容易に固化させることができる。特
に、SiO2 として非晶質SiO2 を用いた場合には、
固化体の強度を著しく高めることができる。
【0036】また、KOH水溶液の添加や、KOH水溶
液をオートクレーブ処理液として用いることにより、成
形体の強度をさらに高めることができる。
【0037】
【表2】
【0038】実施例3 実施例1のNo. 2において、CaCO3 に混合する溶解
度増大物質としてKOH水溶液の代わりに表3のものを
用いたこと以外は全く同様にして固化処理を行ない、固
化体の曲げ強度を測定した。結果を表3に併せて示す。
【0039】実施例4 実施例2のNo. 2において、オートクレーブ処理水に溶
解させる溶解度増大物質としてKOH水溶液の代わりに
表3のものを用いたこと以外は全く同様にして固化処理
を行ない、固化体の曲げ強度を測定した。結果を表3に
併せて示す。
【0040】
【表3】
【0041】実施例5 実施例1のNo. 10において、CaCO3 に混合する溶
解度増大物質としてKOH水溶液の代わりに表4のもの
を用いたこと以外は全く同様にして固化処理を行ない、
固化体の曲げ強度を測定した。結果を表4に併せて示
す。
【0042】実施例6 実施例2のNo. 10において、オートクレーブ処理水に
溶解させる溶解度増大物質としてKOH水溶液の代わり
に表4のものを用いたこと以外は全く同様にして固化処
理を行ない、固化体の曲げ強度を測定した。結果を表4
に併せて示す。
【0043】
【表4】
【0044】実施例7 実施例1のNo. 10において、シリカ系物質として結晶
質SiO2 の代わりに表5のものを用いたこと以外は全
く同様にして固化処理を行ない、固化体の曲げ強度を測
定した。結果を表5に併せて示す。
【0045】なお、表5には、各シリカ系物質の分析値
も併せて示す。水分を含んでいるものは乾燥後、添加し
た。No. 85の産廃(産業廃棄物)は、スラグからCa
分を抽出したものである。
【0046】
【表5】
【0047】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のCaCO3
の固化方法によれば、一般的な装置であるオートクレー
ブによる処理によりCaCO3 又はCaCO3 を主成分
とする物質を、比較的低温、低圧の緩やかな条件下で容
易かつ効率的に固化させることができ、CaCO3 固化
技術における省エネルギー、省コスト化を図ることがで
きる。
【0048】本発明によれば、燃焼排ガス中のCO2
CaCO3 又は(Ca・Mg)CO3 として固定化して
回収したものを低処理コストにて固化して、建設・土木
材料等への有効利用を図ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 樹神 真 愛知県知多市梅が丘1−285 ロイヤル ハイツB−203 (72)発明者 石田 秀輝 愛知県半田市堀崎町2−17 コープ野村 半田3棟 604号 (72)発明者 後藤 泰男 愛知県半田市仲田町1−38 (72)発明者 永田 達也 愛知県知多郡武豊町砂川1−29 (72)発明者 山本 剛之 愛知県常滑市字古道東割29−13 第7若 竹寮 (72)発明者 前浪 洋輝 愛知県常滑市港町1−29 審査官 武重 竜男 (56)参考文献 特開 平3−252341(JP,A) 特開 平2−97444(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 2/00 - 32/02 C04B 40/00 - 40/06

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CaCO又はCaCOを主成分と
    て50重量%以上含有する物質と、CaCOの溶解度
    を高める物質を混合した後、飽和蒸気圧下でオートクレ
    ーブ反応を利用して、CaCO の溶解と再析出反応に
    よりCaCO 等の固形粒子同士を結合させることによ
    り、固化させることを特徴とするCaCOの固化方
    法。
  2. 【請求項2】 CaCO又はCaCOを主成分と
    て50重量%以上含有する物質に、シリカ系物質と、C
    aCO及び/又はシリカ系物質の溶解度を高める物質
    とを混合し、混合後の原料中においてシリカ系物質の占
    める割合をSiO 換算で50重量%以下とした後、
    和蒸気圧下でオートクレーブ反応を利用してCaCO
    及びシリカ系物質の溶解及び反応によりC−S−H(C
    aO−SiO −H O系物質)が生成させ、このC−
    S−Hによって固形粒子同志を強固に結合させることに
    より固化させることを特徴とするCaCOの固化方
    法。
  3. 【請求項3】 CaCO3 又はCaCO3 を主成分とす
    る物質をオートクレーブ反応を利用して固化させる方法
    であって、CaCO3 の溶解度を高める物質の溶液をオ
    ートクレーブ処理溶液として用いることを特徴とするC
    aCO3 の固化方法。
  4. 【請求項4】 CaCO3 又はCaCO3 を主成分とす
    る物質に、シリカ系物質を混合した後、オートクレーブ
    反応を利用して固化させる方法であって、CaCO3
    び/又は該シリカ系物質の溶解度を高める物質の溶液を
    オートクレーブ処理溶液として用いることを特徴とする
    CaCO3 の固化方法。
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