NL9500594A

NL9500594A - Werkwijze voor het verharden van CaCO3 en/of MgCO3.

Info

Publication number: NL9500594A
Application number: NL9500594A
Authority: NL
Inventors: Yasuo Shibasaki; Keiichi Inukai; Makoto Kotama; Hideki Ishida; Yasuo Goto; Tatsuya Nagata; Takeyuki Yamamoto; Hiroki Maenami
Original assignee: Inax Corp; Agency Ind Science Techn
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1995-03-28
Publication date: 1995-11-01
Also published as: DE19512163C2; DE19512163A1

Description

Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 en, meer in het bijzonder op een werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat onder milde omstandigheden.

Er bestaat bezorgdheid voor het broeikaseffekt ten gevolge van C02 in uitlaatlaatgas die wordt afgevoerd uit elke sektor van de industrie, en de vermindering van C02 in de atmosfeer wordt bestudeerd.

Een mogelijke manier om C02 in de atmosfeer te verminderen is om zeewater C03-bevattend gas zoals verbrandings-afvalgas te laten absorberen zodat C02 wordt gefixeerd in de vorm van CaC03 en/of MgC03. Verwacht wordt dat de verkregen vaste stof CaC03 en/of MgC03 nuttig is als bouw- en constructiemateriaal.

Er zijn verschillende processen voorgesteld voor het verharden van CaC03 door heet-persen of hydrothermisch heet-persen. Voorts beschrijft de Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage nr. 252341/1991 een werkwijze voor het behandelen van een mengsel van calciumcarbonaat, glas, NaOH, en water bij een hoge temperatuur (boven 200°C) onder een hoge druk (boven 100 kg/cm2).

Het gebruikelijke proces voor het verharden van CaC03 vindt plaats naar het voorbeeld van de natuurlijke omstandigheden waaronder marmer en kalksteen (als natuurlijke CaC03 vaste stof) worden gevormd. Met andere woorden, het vereist strenge omstandigheden bij hoge temperatuur en hoge druk en vereist eveneens een ingewikkelde inrichting en een grote hoeveelheid energie. Daarom is het duur en ongeschikt voor massabehandeling.

De onderhavige uitvinding werd tot stand gebracht om het hierboven genoemde probleem te ondervangen. De onderhavige uitvinding beoogt een werkwijze te verschaffen voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat onder milde omstandigheden.

Het eerste aspekt van de onderhavige uitvinding is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaCO, welke omvat het mengen van CaC03 of een stof die voornamelijk daaruit bestaat, met een stof om de oplosbaarheid van CaC03 te verhogen en het mengsel te verharden door toepassing van een autoclaafreaktie.

Het tweede aspekt van de onderhavige uitvinding is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03 welke omvat het mengen van CaC03 of een stof die voornamelijk daaruit bestaat met een siliciumhoudend materiaal en een stof om de oplosbaarheid te vergroten van CaC03 en/of het siliciumhoudende materiaal en het mengsel te verharden door toepassing van een autoclaafreaktie.

Het derde aspekt van de onderhavige uitvinding is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03 of een stof die daaruit voornamelijk bestaat door toepassing van een autoclaafreaktie, waarbij in de autoclaafreaktie gebruik wordt gemaakt van een oplossing van de stof die de oplosbaarheid van CaC03 vergroot.

Het vierde aspekt van de onderhavige uitvinding is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03 of een stof die voornamelijk daaruit bestaat door het te mengen met een siliciumhoudend materiaal en een autoclaa-freaktie toe te passen, waarbij in de autoclaafreaktie gebruik wordt gemaakt van een oplossing van de stof die de oplosbaarheid van CaC03 en/of het siliciumhoudende materiaal verhoogt.

De eerste en derde aspekten van de onderhavige uitvinding zijn ontworpen om de autoclaaf behandeling toe te passen waarin het oplossen en de herprecipitatie van CaC03 gelijktijdig plaatsvinden met het gevolg dat CaC03 vaste deeltjes aan elkaar binden. Dit maakt het mogelijk om CaC03 of een stof die voornamelijk daaruit bestaat te verharden onder mildere omstandigheden (of bij lagere temperatuur en druk) dan het gebruikelijke proces.

De tweede en vierde aspekten van de onderhavige uitvinding zijn ontworpen om CaC03 en een siliciumhoudend materiaal op te lossen en te laten reageren ter vorming van een op Ca0-Si02-H20 gebaseerde stof waardoor vaste deeltjes stevig aan elkaar binden onder vorming van een gevormd materiaal.

De eerste en tweede aspekten van de onderhavige uitvinding worden gekenmerkt doordat de stof ter verhoging van de oplosbaarheid het oplossen en de reaktie bevordert.

De derde en vierde aspekten van de onderhavige uitvinding worden gekenmerkt doordat de stof ter verhoging van de oplosbaarheid in de autoclaaf behandeling in het gevormde materiaal komt via de dampfase (bijvoorbeeld stoom) om het oplossen en de reaktie te bevorderen.

Het vijfde aspekt van de onderhavige uitvinding is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 welke omvat het opnemen van CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat met een of meer dan een type van op Ca-gebaseerde en/of Mg-gebaseerde stof die wordt gekozen uit de groep, bestaande uit CaO, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2, slakken, en afvalbeton, en het mengsel te verharden onder toepassing van de autoclaafreaktie.

Deze werkwijze kan gebruik maken van een extra stof die de oplosbaarheid verhoogt van CaC03 en/of MgC03 of het siliciumhoudende materiaal om de sterkte van het verharde materiaal te verhogen. (Een dergelijke extra stof zal hierna worden aangeduid als "oplosbaarheid-verhogende stof").

Voorkeursvoorbeelden van de oplosbaarheid-verhogende stof zijn LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KC1, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br. Zij kunnen alleen of in combinatie met elkaar worden toegepast.

De werkwijze volgens het vijfde aspekt van de onderhavige uitvinding maakt de autoclaaf behandeling mogelijk ter bevordering van het oplossen en de herprecipitatie van CaC03 en/of MgC03 zodat vaste deeltjes van CaC03 en/of MgC03 aan elkaar binden. Dit maakt het mogelijk om CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat te verharden onder mildere omstandigheden (of een bij lagere temperatuur en druk) dan het gebruikelijke proces.

Deze werkwijze is ontworpen om het ruwe materiaal op te nemen met een op Ca-gebaseerd en/of Mg-gebaseerde stof en een siliciumhoudend materiaal en het mengsel te onderwerpen aan een autoclaaf behandeling. Deze werkwijze verschaft een op Ca0-Si02-H20 gebaseerde stof en/of op MgO-

Si02-H20 gebaseerde stof die leidt tot een vaste stof met hoge sterkte. Daarnaast verschaft deze werkwijze een sterkere vaste stof door toepassing van een extra, alkalische stof om de oplosbaarheid van CaC03 en/of MgC03 te verhogen.

In de eerste plaats zal de werkwijze die behoort tot de vierde aspekten van de onderhavige uitvinding nader worden beschreven.

De werkwijze die behoort tot de eerste tot vierde aspekten van de onderhavige uitvinding is bedoeld om CaC03 te verharden. Het maakt gebruik van CaC03 of een stof die voornamelijk bestaat uit CaC03 als grondstof. Niet beperkende voorbeelden van een dergelijk materiaal omvatten die welke worden verkregen wanneer C02 in verbrandingsafvalgas wordt geabsorbeerd in zeewater en gefixeerd ter verkrijging van CaC03 of (Ca.Mg)C03. De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kan worden toegepast op CaC03 of elke stof die meer dan 50 gew% CaC03 als hoofdbestanddeel bevat (bijvoorbeeld dolomiet dat meer dan 50% CaC03 bevat).

Het tweede aspekt van de onderhavige uitvinding is gelegen in een werkwijze voor de behandeling van CaC03 of een stof die CaC03 bevat na opname met een siliciumhoudend materiaal. Voorbeelden van het siliciumhoudende materiaal zijn amorf Sio, kristallijn Si02, silica zand, kirabisha (een soort afval in de silica zand industrie bestaande uit quartz, mica, veldspaat enzovoort), diatomeeënaarde, klei, silica rook, witte koolstof, tegelafval, glasafval, bak-steenafval, slakken, cement/betonafval, koolas, slib, glazuurslib, slibverbrandingsas, en industrieel afval dat achterblijft na extractie van calciumbestanddelen (zoals dat wat wordt verkregen na extractie van calciumbestanddelen uit cement/betonafval, slakken, glazuurslib, koolas, slibverbrandingsas, en glasafval).

Opname met een siliciumhoudend materiaal geeft aanleiding tot verharde materialen die op Ca0-Si02-H20 gebaseerde vaste stoffen bevatten die de sterkte van de verharde materialen verhogen.

De hoeveelheid siliciumhoudend materiaal dient niet meer te zijn 50 gew.%, bij voorkeur 10-30 gew.%, (uitgedrukt in Si02) in het verkregen mengsel. Met een overmaat verlaagt het siliciumhoudende materiaal relatief de verhouding van CaC03 tot een stof die voornamelijk bestaat uit CaC03 en vermindert derhalve het effekt van CaC03 bij het harden.

Volgens het eerste aspekt van de onderhavige uitvinding wordt CaC03 of een CaC03-bevattende stof gemengd met een stof die de oplosbaarheid van CaC03 verhoogt.

Volgens het tweede aspekt van de onderhavige uitvinding wordt CaC03 of een CaC03-bevattende stof gemengd met de hierboven genoemde siliciumhoudende stof en een stof die de oplosbaarheid van CaC03 en/of de genoemde siliciumhoudende stof verhoogt.

De stof die de oplosbaarheid verhoogt (die hierna wordt aangeduid als "oplosbaarheid-verhogende stof") kan aanwezig zijn in de vorm van een vaste stof, gel, of vloeistof. Het kan worden opgelost in of verdund met een oplosmiddel zoals water.

Voorkeursvoorbeelden van de oplosbaarheid-verhogende stof omvatten op alkalimetalen gebaseerde stoffen en op ammonium gebaseerde stoffen (zoals alkalimetaal hydroxide, alkalimetaal zout, alkalimetaal carbonaat, alkalimetaal hydrocarbonaat, en alkalimetaal halogenide) en elke andere stof die hen bevat. Specifieke voorbeelden daarvan zijn LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KC1, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br. Zij kunnen worden verkregen uit industrieel afval. Zij verhogen de oplosbaarheid van CaC03 en/of siliciumhoudende stof.

De oplosbaarheid-verhogende stof dient te worden toegepast in een zodanige hoeveelheid dat alkalimetaalionen of ammoniumionen voor niet meer dan 10 gew.%, bij voorkeur 0,1-5 gew.% bijdragen in de grondstof na mengen. De oplosbaarheid-verhogende stof kan alleen of in combinatie met een andere worden toegepast.

Opname van CaC03 (of een stof die voornamelijk bestaat uit CaC03) met een siliciumhoudend materiaal en een oplosbaarheid-verhogende stof geeft aanleiding tot een grondstof voor het verharden. Deze grondstof wordt gevormd tot een gewenste vorm door persen, gieten, of extrusie, en het verkregen gevormde materiaal ondergaat een autoclaaf behandeling. Anderzijds kan de grondstof een autoclaaf behandeling ondergaan zonder vorming en wordt het aan autoclaaf behandeling onderworpen materiaal gevormd en daarna opnieuw aan een autoclaaf behandeling onderworpen.

Wanneer de grondstof voor de verharding de oplosbaar-heid-verhogende stof bevat, dan kan de vloeistof voor de autoclaaf behandeling water zijn of een oplossing van de i oplosbaarheid-verhogende stof.

Wanneer de grondstof voor het verharden niet de oplosbaarheid-verhogende stof bevat, dan dient de vloeistof voor de autoclaaf behandeling een oplossing van de oplosbaarheid-verhogende stof te zijn.

: Een oplossing van een de oplosbaarheid-verhogende stof dient niet meer dan 5 mol, bij voorkeur 0,01-1 mol, alka-limetaalionen of ammoniumionen per liter te bevatten.

De autoclaaf behandeling kan worden uitgevoerd onder betrekkelijk milde omstandigheid in verzadigde stoom (bij 40 kgf/cm2 en 150-300°C, in het bijzonder 200-250eC). De duur van de behandeling bedraagt gewoonlijk 2-20 uren, in het bijzonder 5-10 uren.

Het verkregen verharde materiaal wordt toegepast als bouw- en konstruktiemateriaal na eventueel drogen onder i geschikte omstandigheden.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding omvat een fakultatieve trap van een voorafgaande oppervlaktebehandeling van CaC03 (of een stof die voornamelijk bestaat uit CaC03) met een zuur of ionen uitwisselingshars. i Volgens de eerste en vierde aspekten van de onderhavi ge uitvinding (die is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03), is het mogelijk om CaC03 of een stof die voornamelijk bestaat uit CaC03 gemakkelijk en doelmatig te verharden onder betrekkelijk milde omstandigheden (bij i lage temperatuur en druk) onder toepassing van een autoclaaf wat een bekende inrichting is. Daarom dragen zij bij aan de besparing van energie en kostenvermindering bij het verharden van CaC03. Zij zijn doelmatig bij het verharden tegen lage kosten van CaC03 of (Ca.Mg)C03, verkregen door C02 in verbrandingsafvalgas te fixeren zodat het verharde materiaal kan worden toegepast als bouw- en konstruktiema-teriaal.

Hierna wordt het vijfde aspekt van de onderhavige uitvinding, dat is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03, toegelicht.

Deze werkwijze maakt als grondstof gebruik van CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat. (Zij worden hierna aangeduid als grondstof). Voorbeelden van de grondstof omvatten een stof die wordt verkregen in de vorm van CaC03 en/of MgC03 door C02 in verbrandingsafvalgas te laten absorberen en te fixeren door zeewater. De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding kan eveneens worden toegepast op CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat ongeacht hun herkomst. Voorbeelden van dergelijke stoffen omvatten dolomiet en basisch MgC03.

Voorbeelden van het siliciumhoudende materiaal omvatten amorf Si02, kristallijn Si02, silica zand, kirabisha, diatomeeënaarde, klei, silica rook, witte koolstof, tegel-afval, glasafval, baksteenafval, slakken, cement-betonaf-val, koolas, slib, glazuurslib, slibverbrandingsas, en industrieel afval dat achterblijft na extractie van calci-umbestanddelen (zoals die welke worden verkregen na extractie van calciumbestanddelen uit cement-betonafval, slakken, glazuurslib, koolas, slibverbrandingsas, en glasafval).

Opname met een siliciumhoudend materiaal geeft aanleiding tot verharde materialen die (op CaO en/of Mg0)-Si02-H20-gebaseerde vaste stoffen bevatten die de sterkte van de geharde materialen verhogen.

De hoeveelheid siliciumhoudend materiaal dient niet meer te zijn dan 50 gew.%, bij voorkeur 10-30 gew.%, (uitgedrukt in Si02) in het verkregen mengsel. Met een overmaat verlaagt het siliciumhoudende materiaal de relatieve verhouding van de grondstof en vermindert derhalve het effekt van CaC03 en/of MgC03 op het verharden.

Voorbeelden van de op Ca-gebaseerde stof en/of op Mg-gebaseerde stof omvatten CaO, Ca(0H)2, MgO, Mg(0H)2, slakken, en betonafval. Zij kunnen alleen of in combinatie met elkaar worden toegepast. Van deze voorbeelden verdienen CaO en/of Ca (OH) 2 en die verbindingen die voornamelijk uit hen bestaan, de voorkeur. Het is aantrekkelijk om CaO voorafgaande aan het vormen te blussen. Overigens werkt slak en betonafval eveneens als een siliciumhoudend materiaal.

De hoeveelheid van op Ca-gebaseerde stof en/of Mg-gebaseerde stof dient niet meer te zijn dan 50 gew.%, bij voorkeur 10-30 gew.%, (uitgedrukt in CaO en/of MgO) in het verkregen mengsel.

De totale hoeveelheid siliciumhoudend materiaal en op Ca-gebaseerde stof en/of op Mg-gebaseerde stof dient niet meer te zijn dan 50 gew.% (uitgedrukt in sio2 en CaO en/of MgO) in het mengsel, zodat de verhouding van de grondstof op een redelijk niveau blijft.

Voorkeursvoorbeelden van de oplosbaarheid-verhogende stof omvatten op alkalimetalen gebaseerde stoffen en op ammonium-gebaseerde stoffen (zoals alkalimetaal hydroxide, alkalimetaal zout, alkalimetaal carbonaat, alkalimetaal waterstofcarbonaat, en alkalimetaal halogenide) en elke andere stoffen die hen bevat. Extra voorbeelden zijn alkalimetaal oxide-bevattende stoffen zoals glas en mineraal. Hun specifieke voorbeelden zijn LiOH, NaOH, KOH, NH40H, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KC1, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br. Het oplosbaarheid-verhogende materiaal kan worden verkregen uit industrieel afval. Het verhoogt de oplosbaarheid van CaC03, MgC03, en/of siliciumhoudend materiaal. Meer dan een type oplosbaarheid-verhogend materiaal kan op een tijdstip worden toegepast.

De oplosbaarheid-verhogende stof dient te worden toegepast in een zodanige hoeveelheid dat alkalimetaalionen of ammoniumionen voor niet meer dan 10 gew.%, bij voorkeur 0,1-5 gew.% bijdragen aan de grondstof na het mengen.

Opname van een op Ca-gebaseerde stof en/of op Mg-gebaseerde stof met een siliciumhoudend materiaal en eventueel een alkalimetaal bevattende stof geeft aanleiding tot een grondstof voor het verharden. Deze grondstof wordt gevormd tot een gewenste vorm door persen, gieten, of extrusie, en het verkregen gevormde materiaal ondergaat een autoclaaf behandeling. Anderzijds kan de grondstof een autoclaaf behandeling ondergaan zonder vorming en wordt het aan de autoclaaf behandeling onderworpen materiaal gevormd en daarna opnieuw in een autoclaaf behandeld.

De autoclaaf behandeling maakt gebruik van water of een oplossing van een oplosbaarheid-verhogende stof.

Een oplossing van een oplosbaarheid-verhogende stof dient niet meer dan 5 mol, bij voorkeur 0,01-1 mol, alka-limetaalionen of ammoniumionen per liter te bevatten.

De autoclaaf behandeling kan worden uitgevoerd onder betrekkelijk milde omstandigheden in verzadigde stoom (bij 40 kgf/cm2 en 100-300°C, in het bijzonder 150-250°C). De duur van de behandeling bedraagt gewoonlijk 2-20 uren, in het bijzonder 5-10 uren.

Het verkregen verharde materiaal wordt toegepast als bouw- en konstruktiemateriaal na eventueel drogen onder geschikte omstandigheden.

De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding omvat een fakultatieve trap van voorafgaande oppervlaktebehandeling van de grondstof met een zuur of ionen uitwisselings-hars.

De hierboven genoemde werkwijze kan worden toegepast op het verharden van BaC03 en SrC03.

Volgens het vijfde aspekt van de onderhavige uitvinding (dat is gelegen in een werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03), is het mogelijk om CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat gemakkelijk en doelmatig te verharden onder betrekkelijk milde omstandigheden (bij lage temperatuur en druk) onder toepassing van een autoclaaf wat een bekende inrichting is. Het is doelmatig voor het verharden met lage kosten van CaC03 en/of MgC03 dat is verkregen door C02 in verbrandingsafvalgas te fixeren zodat het verharde materiaal kan worden toegepast als bouw- en konstruktiemateriaal.

De uitvinding zal nader worden beschreven aan de hand van de volgende voorbeelden.

Onderstaande tabel A toont de bestanddelen (CaC03, MgC03, en Si02) van de in de voorbeelden toegepaste grond- stof. Andere bestanddelen van de grondstof zijn reagentia.

TABEL A

Elk monster werd gemeten op de buigsterkte volgens de driepuntsbuigmethode, met een spanafstand van 30 mm en een kruiskopsnelheid van 0,5mm/min. Voorbeeld I De in tabel B weergegeven bestanddelen werden gemengd door droog bewerken onder toepassing van een mortier, en de verkregen grondstof werd opgenomen met een waterige oplossing van KOH (o,l mol/L) als oplosbaarheid-verhogende stof. De grondstof werd onderworpen aan persgieten bij 300 kgf/cm2. Men verkreeg een gevormd materiaal, met afmetingen van 40 x 10 x 10 mm. Het gevormde materiaal bezat een buigsterkte zoals is weergegeven in tabel B. Het gevormde materiaal werd verhard in een autoclaaf onder de in tabel B weergegeven omstandigheden. Overigens bevatte de autoclaaf (vermogen van 2000 cc) 290 cc gedestilleerd water, en werd de behandeling uitgevoerd bij een druk van verzadigde stoom. Het verkregen verharde materiaal werd gedroogd bij 60°C en daarna getest op de buigsterkte. De resultaten zijn

Elk monster werd gemeten op de buigsterkte volgens de driepuntsbuigmethode, met een spanafstand van 30 mm en een kruiskopsnelheid van 0,5mm/min.

Voorbeeld I

De in tabel B weergegeven bestanddelen werden gemengd door droog bewerken onder toepassing van een mortier, en de verkregen grondstof werd opgenomen met een waterige oplossing van KOH (o,l mol/L) als oplosbaarheid-verhogende stof. De grondstof werd onderworpen aan persgieten bij 300 kgf/cm2. Men verkreeg een gevormd materiaal, met afmetingen van 40 x 10 x 10 mm. Het gevormde materiaal bezat een buigsterkte zoals is weergegeven in tabel B. Het gevormde materiaal werd verhard in een autoclaaf onder de in tabel B weergegeven omstandigheden. Overigens bevatte de autoclaaf (vermogen van 2000 cc) 290 cc gedestilleerd water, en werd de behandeling uitgevoerd bij een druk van verzadigde stoom.

Het verkregen verharde materiaal werd gedroogd bij 60°C en daarna getest op de buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in tabel B.

weergegeven in tabel B. Voorbeeld II Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld I werd herhaald, behalve dat de grondstof niet werd opgenomen met een waterige oplossing van KOH doch de autoclaaf werd voorzien van een waterige oplossing van KOH (0,1 mol/L). De resultaten zijn weergegeven in tabel B. Vergelijkingsvoorbeeld I Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat de werkwijze geen gebruik maakte van een waterige oplossing van KOH. De resultaten zijn weergegeven in tabel B. Uit tabel B blijkt dat de autoclaaf behandeling bij 280ÖC of lager en bij een druk van verzadigde stoom gemakkelijk CaC03 of een mengsel van CaC03 en Si02 verhardt, wat aanleiding geeft tot een gevormd materiaal met hoge sterkte, in het bijzonder wanneer amorf Si02 wordt toegepast als Si02. Opgemerkt wordt dat de aan de grondstof of de autoclaaf toegevoegde KOH oplossing bijdraagt aan de sterkte van het gevormde materiaal.

Voorbeeld II

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld I werd herhaald, behalve dat de grondstof niet werd opgenomen met een waterige oplossing van KOH doch de autoclaaf werd voorzien van een waterige oplossing van KOH (0,1 mol/L). De resultaten zijn weergegeven in tabel B. Vergelijkingsvoorbeeld I

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat de werkwijze geen gebruik maakte van een waterige oplossing van KOH. De resultaten zijn weergegeven in tabel B.

Uit tabel B blijkt dat de autoclaaf behandeling bij 280ÖC of lager en bij een druk van verzadigde stoom gemakkelijk CaC03 of een mengsel van CaC03 en Si02 verhardt, wat aanleiding geeft tot een gevormd materiaal met hoge sterkte, in het bijzonder wanneer amorf Si02 wordt toegepast als Si02. Opgemerkt wordt dat de aan de grondstof of de autoclaaf toegevoegde KOH oplossing bijdraagt aan de sterkte van het gevormde materiaal.

TABEL B

Voorbeeld III

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld I (Run nr. 2) werd herhaald, behalve dat de KOH oplossing als de oplosbaarheid-verhogende stof werd vervangen door de in tabel c weergegeven verbindingen. Het verkregen verharde materiaal werd getest op buigsterkte. De resultaten zijn eveneens weergegeven in tabel c.

Voorbeeld IV

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld II (Run nr. 2) werd herhaald, behalve dat de KOH oplossing als de aan de autoclaaf toegevoegde oplosbaarheid-verhogende stof was vervangen door de in tabel C weergegeven verbindingen. Het verkregen verharde materiaal werd getest op buigsterkte. De resultaten zijn eveneens weergegeven in tabel C.

TABEL C

•X C a C O , 99 gewichtsdelen autoclaafomstandigheden 200UC X 5 uren

Voorbeeld V

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld I (Run nr. 10) werd herhaald, behalve dat de KOH oplossing als de aan CaC03 toegevoegde, de oplosbaarheid-verhogende stof was vervangen door de in tabel D weergegeven verbindingen. Het verkregen verharde materiaal werd getest op buigsterkte. De resultaten zijn eveneens weergegeven in tabel D.

Voorbeeld VI

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld II (Run nr. 10) werd herhaald, behalve dat de KOH oplossing die aan de autoclaaf is toegevoegd als een de oplosbaarheid-verhogende stof was vervangen door de in tabel D weergegeven verbindingen. Het verkregen verharde materiaal werd getest op buigsterkte. De resultaten zijn eveneens weergegeven in tabel D.

TABEL D

CaC03 80 gewichtsdelen kristallijn SiO- 19 gewichtsdelen autoclaafomstanaigheden 200 C x 5 uren

Voorbeeld VII

Dezelfde procedure voor het verharden als in voorbeeld I (Run nr. 10) werd herhaald, behalve dat het kristallijne Si02 (I) als siliciumhoudende materiaal was vervangen door de in tabel E weergegeven verbindingen. Het verkregen verharde materiaal werd getest op buigsterkte. De resultaten zijn eveneens in tabel E weergegeven.

Overigens toont tabel E eveneens de analytische waarden van elk siliciumhoudend materiaal (die welke water bevatten werden toegevoegd na droging). Het industriële af val in Run nr. 85 is er een dat was verkregen door extractie van Ca uit slakken.

TABEL E

Voorbeeld VIII en vergelijkingsvoorbeeld 2

De in tabel F weergegeven bestanddelen werden gemengd volgens een droog proces onder toepassing van een mortier, en de verkregen grondstof werd onderworpen aan persgieten bij 300 kgf/cm2. Men verkreeg een gevormd materiaal, met een afmeting van 40 x 10 x 10 mm. Het gevormde materiaal bezat een buigsterkte zoals weergegeven in tabel F.

Het gevormde materiaal werd verhard in een autoclaaf onder de in tabel F weergegeven omstandigheden. Overigens bevatte de autoclaaf (capaciteit 2000 cc) 290 cc gedestilleerd water, en de behandeling werd uitgevoerd bij een druk van verzadigde stoom.

Het verkregen verharde materiaal werd gedroogd bij 60°C en daarna getest op buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in tabel F.

TABEL F

Het is duidelijk uit tabel F dat de autoclaaf behandeling bij 280°C of lager en bij een druk van verzadigde stoom gemakkelijk het mengsel met Ca(OH)2 en siliciumhou-dend materiaal verhardt, wat aanleiding geeft tot een gevormd materiaal met hoge sterkte. Daarentegen wordt eveneens opgemerkt dat het verkregen verharde materiaal onvoldoende sterkte bezat in het geval dat CaC03 alleen werd verhard (zoals in Run nr. 97), alleen Si02 werd toegevoegd (zoals in Run nr. 98), of alleen Ca(OH)2 werd toegevoegd (zoals in Run nr. 99).

Voorbeeld IX en vergelijkingsvoorbeeld 3

Dezelfde procedure voor het vormen en de autoclaaf behandeling als in voorbeeld 8 werd herhaald, behalve dat CaC03 werd vervangen door MgC03. Het verkregen gevormde materiaal en verharde materiaal werden getest op buigsterk-te. De resultaten zijn weergegeven in tabel G.

TABEL G

Het is duidelijk uit tabel G dat de werkwijze in voorbeeld IX het mogelijk maakt dat MgC03 gemakkelijk wordt verhard onder milde omstandigheden ter verkrijging van een verhard materiaal met hoge sterkte, zoals in het geval van CaC03, wanneer het wordt gemengd met Mg(OH)2 en een silici-umhoudend materiaal en het mengsel autoclaaf behandeling ondergaat.

Voorbeeld X en vergelijkingsvoorbeeld 4

Dezelfde procedure voor het vormen en de autoclaaf behandeling zoals in voorbeeld VIII werd herhaald, behalve dat CaC03 was vervangen door een mengsel van CaC03 en MgC03. Het verkregen gevormde materiaal en verharde materiaal werden getest op buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in tabel H. De autoclaaf behandeling werd overigens uitgevoerd bij 230°C, onder een druk van verzadigde stoom, gedurende 7 uren.

TABEL Η

38 No. 114-116,No. 119-120 ; C a C 0 » : M g C 0 ι = 1 : 1 (gewichtsverhouding)

No. 117,118 ; C a C 0 « : M g C 0 i = 3 : 1 ( gewichtsverhouding)

Het is duidelijk uit tabel H dat de werkwijze in voorbeeld X het mogelijk maakt dat een mengsel van CaC03 en MgC03 gemakkelijk wordt verhard onder milde omstandigheden ter verkrijging van een verhard materiaal met hoge sterkte, wanneer het is gemengd met Ca(OH)2 en/of Mg(OH)2 en een siliciumhoudend materiaal en het mengsel autoclaaf behandeling ondergaat.

Voorbeeld XI

Dezelfde procedure voor het vormen en de autoclaaf behandeling als in de voorbeelden VIII tot X werd herhaald, behalve dat de grondstof voorts werd gemengd met een alka-limetaalverbinding. Het verkregen gevormde materiaal en verharde materiaal werden getest op buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in de tabellen I en J. Overigens werd de autoclaaf behandeling uitgevoerd bij 230°C, onder een druk van verzadigde stoom, gedurende 7 uren.

TABEL J

Het is duidelijk uit de tabellen I en J dat opname met een alkalimetaalverbinding de sterkte van het verharde materiaal verhoogt.

Voorbeeld XII

Dezelfde procedure voor het vormen en verharden als in voorbeeld XI (Run nr. 121 waarin CaC03 werd toegepast) of (Run nr. 126 waarin MgC03 werd toegepast) werd herhaald, behalve dat het kristallijne Si02 (II) was vervangen door de in tabel K weergegeven verbindingen. Het verkregen gevormde materiaal en verharde materiaal werden getest op buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in tabel K.

TABEL K

Voorbeeld XIII

Dezelfde procedure voor het vormen en verharden als in voorbeeld XII werd herhaald, behalve dat Ca(OH)2 of Mg(OH)2 als de op Ca-gebaseerde stof en/of op Mg-gebaseerde stof werd vervangen door de verbindingen die zijn weergegeven in tabel L, Run nrs. 166 en 167. Het verkregen gevormde materiaal en verharde materiaal werden getest op buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in tabel L.

Voorbeeld XIV

Dezelfde procedure voor het vormen en verharden als in voorbeeld XII werd herhaald, behalve dat de verbindingen die zijn weergegeven in tabel L, Run nrs. 168 en 169 werden toegepast als de op Ca-gebaseerde stof en/of op Mg-gebaseerde stof en NaOH niet werd toegepast als de vaste grondstof doch werd toegepast als de vloeistof (0,1 mol/L) voor de autoclaaf behandeling. Het verkregen gevormde materiaal en verharde materiaal werden getest op buigsterkte. De resultaten zijn weergegeven in tabel L.

TABEL L

Claims

1. Werkwijze voor het verharden van caC03/ welke omvat het mengen van CaC03 of een stof die daar voornamelijk uit bestaat met een stof die de oplosbaarheid van CaC03 verhoogt en het mengsel te verharden onder toepassing van een autoclaafreaktie.

2. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 1, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KCl, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br.

3. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 1, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 10 gew.% (uitgedrukt in alkalimetaalionen of ammoniumionen) aan de grondstof na mengen, bijdraagt.

4. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 3, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 0,1-5 gew.% (uitgedrukt in alkalimetaalionen of ammoniumionen) aan de grondstof na mengen bijdraagt.

5. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 1, waarbij in de autoclaaf behandeling gebruik wordt gemaakt van water of een oplossing van de stof ter verhoging van de oplosbaarheid.

6. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 1, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 2-20 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 100-300°C.

7. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 6, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 5-10 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 150-250°C.

8. Werkwijze voor het verharden van CaC03 welke omvat het mengen van CaC03 of een stof die daar voornamelijk uit bestaat met een siliciumhoudend materiaal of een stof ter verhoging van de oplosbaarheid van CaC03 en/of siliciumhoudend materiaal en het mengsel te verharden onder toepassing van een autoclaafreaktie.

9. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 8, waarbij het siliciumhoudende materiaal een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit amorf Si02, kristallijn Si02, silica zand, kirabisha, diatomeeënaarde, klei, silica rook, witte koolstof, tegelafval, glasafval, baksteenafval, slakken, cement- betonafval, koolas, slib, glazuurslib, slibverbran-dingsas, en industrieel afval dat achterblijft na extractie van calciumbestanddelen.

10. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 8, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KCl, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br.

11. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 8, waarbij het siliciumhoudende materiaal wordt toegepast in zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 50 gew.% (uitgedrukt als Si02) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

12. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 11, waarbij het siliciumhoudende materiaal wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 10-30 gew.% (uitgedrukt als Si02) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

13. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 8, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 10 gew.% (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

14. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 13, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveel- leid dat het voor 0,1-5 gew.% (uitgedrukt als alkalimetaal-ionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

15. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 8, waarbij in de autoclaaf behandeling gebruik wordt gemaakt van water of een oplossing van de stof ter verhoging van de oplosbaarheid.

16. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 8, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 2-20 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 100-300°C.

17. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 16, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 5-10 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 150-250°C.

18. Werkwijze voor het verharden van CaC03 of een stof die voornamelijk daaruit bestaat onder toepassing van een autoclaafreaktie, waarbij in de autoclaafreaktie gebruik wordt gemaakt van een oplossing van de stof ter verhoging van de oplosbaarheid van CaC03.

19. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 18, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KC1, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br.

20. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 18, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 5 mol/L (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de oplossing voor de autoclaaf behandeling.

21. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 20, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 0,01-1 mol/L (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de oplossing voor de autoclaaf behandeling.

22. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals ontschreven in conclusie 18, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 2-20 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 100-300°C.

23. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 22, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 5-10 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 150-250eC.

24. Werkwijze voor het verharden van CaC03 of een stof die daar voornamelijk uit bestaat door het te mengen met een siliciumhoudend materiaal en een autoclaafreaktie toe te passen, waarbij in de autoclaafreaktie gebruik wordt gemaakt van een oplossing van de stof die de oplosbaarheid verhoogt van CaC03 en/of het siliciumhoudende materiaal.

25. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 24, waarbij het siliciumhoudende materiaal een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit amorf Si02, kristallijn sio2, silica zand, kirabisha, diatomeeënaarde, klei, silica rook, witte koolstof, tegelafval, glasafval, baksteenafval, slakken, cement- betonafval, koolas, slib, glazuurslib, slibverbran-dingsas, en industrieel afval dat achterblijft na extractie van calciumbestanddelen.

26. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 24, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHC03, NH4HC03, LiN03, NaN03, KN03, NH4N03, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KCl, NH4C1, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br.

27. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 24, waarbij het siliciumhoudende materiaal wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 50 gew.% (uitgedrukt als Sio2) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

28. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 27, waarbij het siliciumhoudende materiaal wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 10-30 gew.% (uitgedrukt als Si02) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

29. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 24, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 5 mol/L (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de oplossing voor de autoclaaf behandeling.

30. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 24, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 0,1-10 mol/L (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de oplossing voor de autoclaaf behandeling.

31. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 24, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 2-20 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 100-300°C.

32. Werkwijze voor het verharden van CaC03 zoals omschreven in conclusie 31, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 5-10 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 150-250°C.

33. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 welke omvat het mengen van CaC03 en/of MgC03 of een stof die voornamelijk uit hen bestaat met een of meer dan een type van op Ca-gebaseerde en/of op Mg-gebaseerde stof die wordt gekozen uit de groep, bestaande uit CaO, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2, slakken en afvalbeton, en een siliciumhoudend materiaal, en het mengsel te onderwerpen aan een autoclaa-freaktie.

34. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij de grondstof voorts wordt gemengd met een stof ter verhoging van de oplosbaarheid van CaC03 en/of MgC03 of een siliciumhoudend materiaal.

35. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 34, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid een of meer dan een lid is dat wordt gekozen uit de groep, bestaande uit LiOH, NaOH, KOH, NH4OH, Li2C03, Na2C03, K2C03, (NH4)2C03, LiHC03, NaHC03, KHCO3, NH4HCO3, L1NO3, NaN03, KNO3, NH4NO3, Ca(N03)2, LiF, NaF, KF, NH4F, LiCl, NaCl, KCl, NH4CI, LiBr, NaBr, KBr, en NH4Br.

36. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij het siliciumhou-dende materiaal wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 50 gew.% (uitgedrukt als Si02) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

37. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 36, waarbij het siliciumhou-dende materiaal wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 10-30 gew.% (uitgedrukt als Si02) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

38. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij het siliciumhou-dende materiaal een of meer dan een lid is dat gekozen uit de groep, bestaande uit amorf Si02, kristallijn Si02, silica zand, diatomeeënaarde, klei, silica rook, witte koolstof, tegelafval, glasafval, baksteenafval, slakken, cement-betonafval, koolas, slib, glazuurslib, slibverbrandingsas, en industrieel afval dat achterblijft na extractie van calciumbestanddelen.

39. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij de op Ca-geba-seerde en/of op Mg-gebaseerde stof wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 50 gew.% (uitgedrukt als Cao en/of MgO) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

40. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 39, waarbij de op Ca-geba-seerde en/of op Mg-gebaseerde stof wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 10-30 gew.% (uitgedrukt als CaO en/of MgO) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

41. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij het siliciumhou-dende materiaal en de op Ca-gebaseerde en/of op Mg-gebaseerde stof worden toegepast in een zodanige hoeveelheid dat zij voor niet meer dan 50 gew.% (uitgedrukt als Si02 en CaO en/of MgO) bijdragen aan de grondstof na mengen.

42. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals ontschreven in conclusie 34, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor niet meer dan 10 gew.% (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bij-draagt aan de grondstof na mengen.

43. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 42, waarbij de stof ter verhoging van de oplosbaarheid wordt toegepast in een zodanige hoeveelheid dat het voor 0,1-5 gew.% (uitgedrukt als alkalimetaalionen of ammoniumionen) bijdraagt aan de grondstof na mengen.

44. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij in de autoclaaf behandeling gebruik wordt gemaakt van water of een oplossing van de stof ter verhoging van de oplosbaarheid.

45. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 33, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 2-20 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 100-300°C.

46. Werkwijze voor het verharden van CaC03 en/of MgC03 zoals omschreven in conclusie 45, waarbij de autoclaaf behandeling wordt uitgevoerd gedurende 5-10 uren onder een druk van verzadigde stoom bij 150-250°C.