JP3306813B2 - 擬似移動床クロマト分離法 - Google Patents
擬似移動床クロマト分離法Info
- Publication number
- JP3306813B2 JP3306813B2 JP32919292A JP32919292A JP3306813B2 JP 3306813 B2 JP3306813 B2 JP 3306813B2 JP 32919292 A JP32919292 A JP 32919292A JP 32919292 A JP32919292 A JP 32919292A JP 3306813 B2 JP3306813 B2 JP 3306813B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- moving bed
- outlet
- simulated moving
- inlet
- chromatographic separation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、擬似移動床クロマト
分離法に関し、更に詳しくは、濃縮工程の省略及び単位
カラム段数を実質的に増大させることができ、分離効率
及び運転効率に優れた擬似移動床クロマト分離法に関す
る。
分離法に関し、更に詳しくは、濃縮工程の省略及び単位
カラム段数を実質的に増大させることができ、分離効率
及び運転効率に優れた擬似移動床クロマト分離法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
異性体混合物等の複数成分を含有する原料溶液から特定
の成分を工業的に分離する手段として、クロマト分離法
が一般に用いられていた。クロマト分離法には回分方式
及び擬似移動床方式があり、いずれの場合にも、通常、
イオン交換樹脂、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤及
び水系又は有機溶媒系の溶剤である溶離液が用いられ
る。このクロマト分離法に従い、吸着剤が充填されてい
る単位カラム中に原料溶液を溶離液と共に通過させる
と、原料溶液に含まれる特定の成分及び他の成分と吸着
剤との吸着性の差を利用して、前記特定の成分を含有す
る液と含有しない液とを分離することができる。そし
て、前記特定の成分を含有する液を回収し濃縮すると前
記特定の成分を得ることができる。
異性体混合物等の複数成分を含有する原料溶液から特定
の成分を工業的に分離する手段として、クロマト分離法
が一般に用いられていた。クロマト分離法には回分方式
及び擬似移動床方式があり、いずれの場合にも、通常、
イオン交換樹脂、ゼオライト、シリカゲル等の吸着剤及
び水系又は有機溶媒系の溶剤である溶離液が用いられ
る。このクロマト分離法に従い、吸着剤が充填されてい
る単位カラム中に原料溶液を溶離液と共に通過させる
と、原料溶液に含まれる特定の成分及び他の成分と吸着
剤との吸着性の差を利用して、前記特定の成分を含有す
る液と含有しない液とを分離することができる。そし
て、前記特定の成分を含有する液を回収し濃縮すると前
記特定の成分を得ることができる。
【０００３】しかしながら、かかるクロマト分離法に
は、用いる溶離液の単位カラム中における拡散速度の向
上に限界があるので、単位カラム段数を増加させて分離
効率の向上を図るというのが困難である。また、分離し
た液に含まれる目的成分の濃度が低いので、この液を濃
縮しなければならず、したがって目的成分を含有する希
薄溶液を一時的に貯留するタンクを必要とし、又、この
希薄溶液を濃縮する濃縮装置を必要とするなど、工業的
見地からすると効率的でなく、大規模な分離を行なうに
は、大規模かつ大型の装置群を必要とするという問題が
ある。
は、用いる溶離液の単位カラム中における拡散速度の向
上に限界があるので、単位カラム段数を増加させて分離
効率の向上を図るというのが困難である。また、分離し
た液に含まれる目的成分の濃度が低いので、この液を濃
縮しなければならず、したがって目的成分を含有する希
薄溶液を一時的に貯留するタンクを必要とし、又、この
希薄溶液を濃縮する濃縮装置を必要とするなど、工業的
見地からすると効率的でなく、大規模な分離を行なうに
は、大規模かつ大型の装置群を必要とするという問題が
ある。
【０００４】この発明は、前記問題を解決すると共に、
濃縮工程の省略及び単位カラム段数の向上を図ることが
でき、分離効率及び運転効率に優れる擬似移動床クロマ
ト分離法を提供することを目的とする。
濃縮工程の省略及び単位カラム段数の向上を図ることが
でき、分離効率及び運転効率に優れる擬似移動床クロマ
ト分離法を提供することを目的とする。
【０００５】
【前記課題を解決するための手段】前記問題を解決すべ
くこの発明者らが鋭意検討した結果、擬似移動床方式の
クロマト分離法により複数成分を含有する原料から分離
対象成分の分離を行なう際に、溶離液として超臨界流体
を用いると、濃縮工程の省略及び単位カラム段数の実質
的増大を図ることができ、効率よく分離を行なうことが
できることを見出し、この発明に到達した。
くこの発明者らが鋭意検討した結果、擬似移動床方式の
クロマト分離法により複数成分を含有する原料から分離
対象成分の分離を行なう際に、溶離液として超臨界流体
を用いると、濃縮工程の省略及び単位カラム段数の実質
的増大を図ることができ、効率よく分離を行なうことが
できることを見出し、この発明に到達した。
【０００６】すなわち、前記目的を達成するための請求
項１に記載の発明は、固体吸着剤が充填された複数のカ
ラムを無端状に連結して循環流路を形成し、この循環流
路内で流体を一方向に強制循環させ、循環している流体
の流れ方向に沿ってカラム内に超臨界流体を導入する第
１導入口、カラムから吸着質に富む流体を抜き出す第１
抜き出し口、分割するべき光学異性体混合物又はジアス
テレオマー混合物からなる原料を含んだ流体をカラム内
に導入する第２導入口及び非吸着質に富む流体をカラム
内から抜き出す第２抜き出し口をこの順に配置し、かつ
循環流路内を循環している流体の流れ方向に沿って前記
第１導入口、第１抜き出し口、第２導入口及び第２抜き
出し口を間欠的に移動させることにより、光学異性体混
合物又はジアステレオマー混合物からなる原料を吸着質
と非吸着質とにそれぞれ分離することを特徴とする擬似
移動床クロマト分離法である。
項１に記載の発明は、固体吸着剤が充填された複数のカ
ラムを無端状に連結して循環流路を形成し、この循環流
路内で流体を一方向に強制循環させ、循環している流体
の流れ方向に沿ってカラム内に超臨界流体を導入する第
１導入口、カラムから吸着質に富む流体を抜き出す第１
抜き出し口、分割するべき光学異性体混合物又はジアス
テレオマー混合物からなる原料を含んだ流体をカラム内
に導入する第２導入口及び非吸着質に富む流体をカラム
内から抜き出す第２抜き出し口をこの順に配置し、かつ
循環流路内を循環している流体の流れ方向に沿って前記
第１導入口、第１抜き出し口、第２導入口及び第２抜き
出し口を間欠的に移動させることにより、光学異性体混
合物又はジアステレオマー混合物からなる原料を吸着質
と非吸着質とにそれぞれ分離することを特徴とする擬似
移動床クロマト分離法である。
【０００７】請求項２に記載の発明は、固体吸着剤が光
学異性体分離用充填剤である前記請求項１に記載の擬似
移動床クロマト分離法である。
学異性体分離用充填剤である前記請求項１に記載の擬似
移動床クロマト分離法である。
【０００８】請求項３に記載の発明は、固体吸着剤が、
セルロースエステル誘導体若しくはセルロースカルバメ
ート誘導体の粒子、又はこれらを担体に担持させた充填
剤である前記請求項１に記載の擬似移動床クロマト分離
法である。
セルロースエステル誘導体若しくはセルロースカルバメ
ート誘導体の粒子、又はこれらを担体に担持させた充填
剤である前記請求項１に記載の擬似移動床クロマト分離
法である。
【０００９】請求項４に記載の発明は、前記超臨界流体
は、アルコール類、有機酸、アミン類、アルデヒド類及
びエーテル類から選択される少なくとも一種である前記
請求項１に記載の擬似移動床クロマト分離法であり、 請
求項５に記載の発明は、前記各カラムそれぞれは、その
出口側に逆止弁を装着してなる前記請求項１に記載の擬
似移動床クロマト分離法であり、 請求項６に記載の発明
は、前記循環流路は、その循環流路内を循環している流
体の流れ方向に沿って前記第１導入口、第１抜き出し
口、第２導入口及び第２抜き出し口を間欠的に移動させ
るロータリーバルブを備えて成る前記請求項１又は請求
項５に記載の擬似移動床クロマト分離法である。
は、アルコール類、有機酸、アミン類、アルデヒド類及
びエーテル類から選択される少なくとも一種である前記
請求項１に記載の擬似移動床クロマト分離法であり、 請
求項５に記載の発明は、前記各カラムそれぞれは、その
出口側に逆止弁を装着してなる前記請求項１に記載の擬
似移動床クロマト分離法であり、 請求項６に記載の発明
は、前記循環流路は、その循環流路内を循環している流
体の流れ方向に沿って前記第１導入口、第１抜き出し
口、第２導入口及び第２抜き出し口を間欠的に移動させ
るロータリーバルブを備えて成る前記請求項１又は請求
項５に記載の擬似移動床クロマト分離法である。
【００１０】以下、この発明に係る擬似移動床クロマト
分離法つき詳細に説明する。
分離法つき詳細に説明する。
【００１１】この発明の方法においては、分割するべき
複数成分を含有する原料を含んだ流体（Ａ）から目的成
分を、擬似移動床（Ｂ）を用いて分離する。
複数成分を含有する原料を含んだ流体（Ａ）から目的成
分を、擬似移動床（Ｂ）を用いて分離する。
【００１２】 （Ａ）複数成分を含有する原料を有する溶液 前記複数成分を含有する原料溶液としては、特に制限が
なく、例えば医薬、農薬、食品、飼料、香料等の分野で
使用される各種の化合物、例えば医薬品のサリドマイ
ド、クロロキン、有機リン系の農薬であるＥＰＮ、化学
調味料であるグルタミン酸モノナトリウム塩、香料であ
るメントール等、を含有する溶液を挙げることができ
る。
なく、例えば医薬、農薬、食品、飼料、香料等の分野で
使用される各種の化合物、例えば医薬品のサリドマイ
ド、クロロキン、有機リン系の農薬であるＥＰＮ、化学
調味料であるグルタミン酸モノナトリウム塩、香料であ
るメントール等、を含有する溶液を挙げることができ
る。
【００１３】また、例えば光学活性なアルコール類、エ
ステル類、アミン類、アミド化合物、カルボン酸類、ア
ミノ酸等の光学異性体の混合物、例えばアミノ酸の光学
活性な酒石酸エステル、アミン類の光学活性なカンファ
ースルホン酸エステル等のジアステレオマーの混合物な
どを含有する溶液を挙げることができる。
ステル類、アミン類、アミド化合物、カルボン酸類、ア
ミノ酸等の光学異性体の混合物、例えばアミノ酸の光学
活性な酒石酸エステル、アミン類の光学活性なカンファ
ースルホン酸エステル等のジアステレオマーの混合物な
どを含有する溶液を挙げることができる。
【００１４】
【００１５】又、「医薬品名登録」（ＵＳ Pharmacope
ial Dictionary of Drug Names）の１９８０年版に記載
された医薬品、あるいは「農薬便覧」（The Pesticide
Manual, 1979）に記載の農薬なども光学分割するべき原
料として挙げることができる。
ial Dictionary of Drug Names）の１９８０年版に記載
された医薬品、あるいは「農薬便覧」（The Pesticide
Manual, 1979）に記載の農薬なども光学分割するべき原
料として挙げることができる。
【００１６】この発明においては、これらの中でも、光
学異性体の混合物、又はジアステレオマーの混合物等を
含有する溶液を、好ましい複数成分を含有する原料の流
体として挙げることができる。
学異性体の混合物、又はジアステレオマーの混合物等を
含有する溶液を、好ましい複数成分を含有する原料の流
体として挙げることができる。
【００１７】（Ｂ）擬似移動床 この発明の方法で用いられる前記擬似移動床は、固体吸
着剤を充填した複数の単位カラムを無端状に連結して循
環流路を形成すると共にこの循環流路内で超臨界流体を
一方向に強制循環させ、前記循環流路に、前記単位カラ
ム内に溶離流体としての超臨界流体を導入する第１導入
口と前記単位カラム内から吸着質に富む流体（以下、エ
クストラクトと称する。）を抜き出す第１抜出口都、複
数成分を含有する原料を含有する流体を超臨界流体と共
に導入する第２導入口と、非吸着質に富む流体（以下、
ラフィネートと称する。）を抜き出す第２抜出口とをこ
の順に配置し、前記超臨界流体の流れ方向に前記第１及
び第２導入口及び前記第１及び第２抜出口の位置を間欠
的に移動させると共に、前記原料を超臨界流体と共に前
記第２導入口から前記循環流路に導入し、同時に前記ラ
フィネート及び前記エクストラクトを前記第１及び第２
抜出口から抜き出すことからなる。
着剤を充填した複数の単位カラムを無端状に連結して循
環流路を形成すると共にこの循環流路内で超臨界流体を
一方向に強制循環させ、前記循環流路に、前記単位カラ
ム内に溶離流体としての超臨界流体を導入する第１導入
口と前記単位カラム内から吸着質に富む流体（以下、エ
クストラクトと称する。）を抜き出す第１抜出口都、複
数成分を含有する原料を含有する流体を超臨界流体と共
に導入する第２導入口と、非吸着質に富む流体（以下、
ラフィネートと称する。）を抜き出す第２抜出口とをこ
の順に配置し、前記超臨界流体の流れ方向に前記第１及
び第２導入口及び前記第１及び第２抜出口の位置を間欠
的に移動させると共に、前記原料を超臨界流体と共に前
記第２導入口から前記循環流路に導入し、同時に前記ラ
フィネート及び前記エクストラクトを前記第１及び第２
抜出口から抜き出すことからなる。
【００１８】前記単位カラムの連結及び数については、
特に制限はなく、実施スケールや反応工学的見地等から
適宜選定することができる。例えば、図１に示すような
８基の単位カラム（２ａ〜２ｈ）を用い、これを直列に
連結してもよい。
特に制限はなく、実施スケールや反応工学的見地等から
適宜選定することができる。例えば、図１に示すような
８基の単位カラム（２ａ〜２ｈ）を用い、これを直列に
連結してもよい。
【００１９】前記導入口としては、溶離流体としての超
臨界流体を導入する第１導入口及び原料を導入する第２
導入口があり、前記抜出口としては、エクストラクトを
抜き出す第１抜出口及びラフィネートを抜き出す第２抜
出口がある。
臨界流体を導入する第１導入口及び原料を導入する第２
導入口があり、前記抜出口としては、エクストラクトを
抜き出す第１抜出口及びラフィネートを抜き出す第２抜
出口がある。
【００２０】前記擬似移動床には、超臨界流体の流れの
方向に沿って、第１導入口、第１抜出口、第２導入口及
び第２抜出口がこれらの順に設けられると共に、これら
を前記超臨界流体の流れの方向にそれらの位置を間欠的
に逐次移動することができるようになっている。例え
ば、図１に示す擬似移動床においては、８基の単位カラ
ム（２ａ〜２ｈ）毎に前記第１導入口、第１抜出口、第
２導入口、及び第２抜出がこの順に設けらると共に、こ
れらを第１〜５ロータリーバルブＡ〜Ｅ及び電磁弁であ
る逆止弁（７ａ〜７ｈ）により、これらの位置を超臨界
流体の流れの方向に間欠的に逐次移動することができる
ように設計されている。
方向に沿って、第１導入口、第１抜出口、第２導入口及
び第２抜出口がこれらの順に設けられると共に、これら
を前記超臨界流体の流れの方向にそれらの位置を間欠的
に逐次移動することができるようになっている。例え
ば、図１に示す擬似移動床においては、８基の単位カラ
ム（２ａ〜２ｈ）毎に前記第１導入口、第１抜出口、第
２導入口、及び第２抜出がこの順に設けらると共に、こ
れらを第１〜５ロータリーバルブＡ〜Ｅ及び電磁弁であ
る逆止弁（７ａ〜７ｈ）により、これらの位置を超臨界
流体の流れの方向に間欠的に逐次移動することができる
ように設計されている。
【００２１】前記擬似移動床における流路内の圧力とし
ては、溶離流体が超臨界状態を維持することのできる圧
力であり、通常６０気圧以上であり、好ましくは７０気
圧以上である。また、流路内における超臨界流体の温度
は、通常３０℃以上であり、好ましくは４０℃以上であ
る。
ては、溶離流体が超臨界状態を維持することのできる圧
力であり、通常６０気圧以上であり、好ましくは７０気
圧以上である。また、流路内における超臨界流体の温度
は、通常３０℃以上であり、好ましくは４０℃以上であ
る。
【００２２】前記圧力が前記圧力範囲よりも低いと、溶
離流体を超臨界状態に維持することができなくなり、気
体を循環させることになって分離効率が低下することが
ある。また、温度が、前記範囲よりも低いとこれまた分
離効率が低下することがある。
離流体を超臨界状態に維持することができなくなり、気
体を循環させることになって分離効率が低下することが
ある。また、温度が、前記範囲よりも低いとこれまた分
離効率が低下することがある。
【００２３】−超臨界流体− 前記超臨界流体とは、気体と液体とが共存することがで
きる臨界温度及び臨界圧力以上における、気体とも液体
とも言えない臨界状態の流体をいう。この超臨界流体と
しては、例えば、二酸化炭素、亜酸化窒素、アンモニ
ア、二酸化硫黄、ハロゲン化水素、硫化水素、メタン、
エタン、プロパン、エチレン、プロピレン、ハロゲン化
炭化水素等を用いることができる。
きる臨界温度及び臨界圧力以上における、気体とも液体
とも言えない臨界状態の流体をいう。この超臨界流体と
しては、例えば、二酸化炭素、亜酸化窒素、アンモニ
ア、二酸化硫黄、ハロゲン化水素、硫化水素、メタン、
エタン、プロパン、エチレン、プロピレン、ハロゲン化
炭化水素等を用いることができる。
【００２４】これらの中でも、爆発性、人体への有害性
等を考慮すると、二酸化炭素を用いるのが好ましい。二
酸化炭素を超臨界流体として用いる場合には、二酸化炭
素の臨界温度３１．３℃よりも高い温度、かつ臨界圧力
７９．９気圧よりも高い圧力の条件下で使用する。
等を考慮すると、二酸化炭素を用いるのが好ましい。二
酸化炭素を超臨界流体として用いる場合には、二酸化炭
素の臨界温度３１．３℃よりも高い温度、かつ臨界圧力
７９．９気圧よりも高い圧力の条件下で使用する。
【００２５】なお、前記超臨界流体には、少量の溶剤を
加えることができる。
加えることができる。
【００２６】前記溶剤としては、例えば、エタノール、
メタノール、２−プロパノール等のアルコール類、酢
酸、プロピオン酸等の有機酸、ジエチルアミン、モノエ
タノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、アセ
トアルデヒド等のアルデヒド類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル等のエーテル類を挙げることができる。
メタノール、２−プロパノール等のアルコール類、酢
酸、プロピオン酸等の有機酸、ジエチルアミン、モノエ
タノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、アセ
トアルデヒド等のアルデヒド類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル等のエーテル類を挙げることができる。
【００２７】−固体吸着剤− 前記固体吸着剤としては、複数成分を含有する原料溶液
中の特定の成分との吸着性があれば特に制限はなく、例
えば、シリカゲル、イオン交換樹脂、ゼオライト、シリ
カゲル等の担体の表面に化学修飾したもの、あるいはポ
リマーをコーティングしたものなどを挙げることができ
る。前記シリカゲル等の担体の表面に化学修飾した固体
吸着剤としては、例えばＯＤＳ等を挙げることができ
る。
中の特定の成分との吸着性があれば特に制限はなく、例
えば、シリカゲル、イオン交換樹脂、ゼオライト、シリ
カゲル等の担体の表面に化学修飾したもの、あるいはポ
リマーをコーティングしたものなどを挙げることができ
る。前記シリカゲル等の担体の表面に化学修飾した固体
吸着剤としては、例えばＯＤＳ等を挙げることができ
る。
【００２８】この発明においては、前記固体吸着剤とし
て、光学異性体分離用充填剤を好ましく用いることがで
きる。
て、光学異性体分離用充填剤を好ましく用いることがで
きる。
【００２９】前記光学異性体分離用充填剤としては、例
えば、光学活性な化合物、光学分割能を有する低分子化
合物、又は蛋白質若しくはその誘導体等を、シリカゲル
等の担体に担持させた固体吸着剤、あるいはシリカゲル
等の担体を使用せずにこれらをそのまま粒状にした固体
吸着剤を挙げることができる。
えば、光学活性な化合物、光学分割能を有する低分子化
合物、又は蛋白質若しくはその誘導体等を、シリカゲル
等の担体に担持させた固体吸着剤、あるいはシリカゲル
等の担体を使用せずにこれらをそのまま粒状にした固体
吸着剤を挙げることができる。
【００３０】前記光学活性な化合物としては、例えば、
多糖エステル誘導体、多糖カルバメート誘導体、ポリア
クリレート誘導体、又はポリアミド誘導体を挙げること
ができる。
多糖エステル誘導体、多糖カルバメート誘導体、ポリア
クリレート誘導体、又はポリアミド誘導体を挙げること
ができる。
【００３１】前記多糖エステル誘導体及び多糖カルバメ
ート誘導体における多糖としては、天然多糖、天然物変
性多糖及び合成多糖、又はオリゴ糖のいずれかを問わ
ず、光学活性であれば特に制限がない。
ート誘導体における多糖としては、天然多糖、天然物変
性多糖及び合成多糖、又はオリゴ糖のいずれかを問わ
ず、光学活性であれば特に制限がない。
【００３２】前記多糖の具体例としては、α−１，４−
グルカン（アミロース、アミノペクチン）、β−１，４
−グルカン（セルロース）、α−１，６−グルカン（デ
キストラン）、β−１，３−グルカン（カードラン、ジ
ソフィランなど）、α−１，３−グルカン、β−１，２
−グルカン（Ｃｒａｗｎ Ｇａｌｌ多糖）、α−１，６
−マンナン、β−１，４−マンナン、β−１，２−フラ
クタン（イヌリン）、β−２，６−フラクタン（レバ
ン）、β−１，４−キシラン、β−１，３−キシラン、
β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキト
サン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等
を挙げることができる。
グルカン（アミロース、アミノペクチン）、β−１，４
−グルカン（セルロース）、α−１，６−グルカン（デ
キストラン）、β−１，３−グルカン（カードラン、ジ
ソフィランなど）、α−１，３−グルカン、β−１，２
−グルカン（Ｃｒａｗｎ Ｇａｌｌ多糖）、α−１，６
−マンナン、β−１，４−マンナン、β−１，２−フラ
クタン（イヌリン）、β−２，６−フラクタン（レバ
ン）、β−１，４−キシラン、β−１，３−キシラン、
β−１，４−キトサン、β−１，４−Ｎ−アセチルキト
サン（キチン）、プルラン、アガロース、アルギン酸等
を挙げることができる。
【００３３】これらの中で好ましいのは、セルロース、
アミロース、β−１，４−キシラン、β−１，４−キト
サンキチンである。
アミロース、β−１，４−キシラン、β−１，４−キト
サンキチンである。
【００３４】これら多糖の数平均重合度（１分子中に含
まれるピラノースあるいはフラノース環の平均数）の上
限は２，０００、好ましくは５００以下であることが、
取り扱いの容易さにおいて、好ましい。
まれるピラノースあるいはフラノース環の平均数）の上
限は２，０００、好ましくは５００以下であることが、
取り扱いの容易さにおいて、好ましい。
【００３５】前記オリゴ糖としては、マルトース、マル
トテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオ
ース、マルトヘプタオース、イソマルトース、エルオー
ス、パラチノース、マルチトール、マルトトリイソトー
ル、マルトテトライトール、イソマルチトール、α−シ
クロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シク
ロデキストリン等を挙げることができる。
トテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオ
ース、マルトヘプタオース、イソマルトース、エルオー
ス、パラチノース、マルチトール、マルトトリイソトー
ル、マルトテトライトール、イソマルチトール、α−シ
クロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シク
ロデキストリン等を挙げることができる。
【００３６】前記多糖エステル誘導体又は多糖カルバメ
ート誘導体は、多糖の有する水酸基又はアミノ基上の水
素原子の一部又は全部を下記の式（１）、（２）、
（３）及び（４）のいずれかで示される原子団の少なく
とも一種と置換してなる化合物である。
ート誘導体は、多糖の有する水酸基又はアミノ基上の水
素原子の一部又は全部を下記の式（１）、（２）、
（３）及び（４）のいずれかで示される原子団の少なく
とも一種と置換してなる化合物である。
【００３７】
【化１】
【００３８】
【化２】
【００３９】
【化３】
【００４０】
【化４】
【００４１】ただし、式中、Ｒはヘテロ原子を含んでも
よい芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、又は
炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコ
キシル基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シアノ
基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１
〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１
２のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基及び
炭素数１〜８のジアルキルアミノ基よりなる群から選択
される少なくとも一種の基あるいは原子によって置換さ
れていてもよい。
よい芳香族炭化水素基であり、非置換であっても、又は
炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコ
キシル基、炭素数１〜１２のアルキルチオ基、シアノ
基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアシル基、炭素数１
〜８のアシルオキシ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜１
２のアルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基及び
炭素数１〜８のジアルキルアミノ基よりなる群から選択
される少なくとも一種の基あるいは原子によって置換さ
れていてもよい。
【００４２】前記芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラシル基、
インデニル基、インダニル基、フリル基、チオニル基、
ピリル基、ベンゾフリル基、ベンズチオニル基、インジ
ル基、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキ
ノリル基などを挙げることができる。これらの中でも特
に好ましいのは、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基
である。
基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラシル基、
インデニル基、インダニル基、フリル基、チオニル基、
ピリル基、ベンゾフリル基、ベンズチオニル基、インジ
ル基、ピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、イソキ
ノリル基などを挙げることができる。これらの中でも特
に好ましいのは、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基
である。
【００４３】Ｘは炭素数１〜４の炭化水素基であり、二
重結合又は三重結合を含んでいてもよい。Ｘとしては、
メチレン基、エチレン基、エチリデン基、エテニレン
基、エチニレン基、１，２−又は１，３−プロピレン
基、１，１−又は２，２−プロピリジン基等を挙げるこ
とができる。
重結合又は三重結合を含んでいてもよい。Ｘとしては、
メチレン基、エチレン基、エチリデン基、エテニレン
基、エチニレン基、１，２−又は１，３−プロピレン
基、１，１−又は２，２−プロピリジン基等を挙げるこ
とができる。
【００４４】なお、上記原子団による置換度は３０％以
上であり、好ましくは５０％以上であり、更に好ましく
は８０％以上である。
上であり、好ましくは５０％以上であり、更に好ましく
は８０％以上である。
【００４５】上記の置換基を有することのある多糖誘導
体は、糖の水酸基あるいはアミノ基に酸クロライド、あ
るいはイソシアネートを反応させる方法により製造する
ことができる。
体は、糖の水酸基あるいはアミノ基に酸クロライド、あ
るいはイソシアネートを反応させる方法により製造する
ことができる。
【００４６】前記光学分割能を有する低分子化合物とし
ては、例えばクラウンエーテル又はその誘導体やシクロ
デキストリン又はその誘導体を挙げることができる。
ては、例えばクラウンエーテル又はその誘導体やシクロ
デキストリン又はその誘導体を挙げることができる。
【００４７】前記蛋白質又はその誘導体としては、例え
ば、各種の抗体蛋白、α1 −酸性糖蛋白、種々の血清ア
ルブミン、卵蛋白、及びこれらの誘導体等を挙げること
ができる。
ば、各種の抗体蛋白、α1 −酸性糖蛋白、種々の血清ア
ルブミン、卵蛋白、及びこれらの誘導体等を挙げること
ができる。
【００４８】この発明の方法では、前記光学活性な化合
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体の粒子を、光学異性体分離用充填剤とし
て使用することができる。この場合、光学活性な化合
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体の粒子の大きさとしては、使用するカラ
ムの大きさによって相違するが、通常１μｍ〜１ｍｍで
あり、好ましくは５μｍ〜３００μｍである。
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体の粒子を、光学異性体分離用充填剤とし
て使用することができる。この場合、光学活性な化合
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体の粒子の大きさとしては、使用するカラ
ムの大きさによって相違するが、通常１μｍ〜１ｍｍで
あり、好ましくは５μｍ〜３００μｍである。
【００４９】前記光学活性な化合物、光学分割能を有す
る低分子化合物、又は蛋白質若しくはその誘導体の粒子
は、無孔質であってもよいが、多孔質であるのが好まし
い。多孔質である場合、その細孔径は、１０Å〜１００
μｍであり、好ましくは１０Å〜５，０００Åである。
る低分子化合物、又は蛋白質若しくはその誘導体の粒子
は、無孔質であってもよいが、多孔質であるのが好まし
い。多孔質である場合、その細孔径は、１０Å〜１００
μｍであり、好ましくは１０Å〜５，０００Åである。
【００５０】この発明の方法では、前記光学活性な化合
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体を担体に担持した粒子を光学異性体分離
用充填剤として使用することもできる。
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体を担体に担持した粒子を光学異性体分離
用充填剤として使用することもできる。
【００５１】前記担体としては、前記光学活性な化合
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体を担持することができるのであれば有機
担体及び無機担体のいずれであってもよい。
物、光学分割能を有する低分子化合物、又は蛋白質若し
くはその誘導体を担持することができるのであれば有機
担体及び無機担体のいずれであってもよい。
【００５２】前記有機担体としては、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリレート等などの高分子物
質を挙げることができる。
リアクリルアミド、ポリアクリレート等などの高分子物
質を挙げることができる。
【００５３】前記無機担体としては、シリカゲル、アル
ミナ、マグネシア、ガラス、カオリン、酸化チタン、ケ
イ酸塩、ケイソウ土などを挙げることができる。
ミナ、マグネシア、ガラス、カオリン、酸化チタン、ケ
イ酸塩、ケイソウ土などを挙げることができる。
【００５４】これらの中でも好ましいのは、シリカゲ
ル、アルミナ、ケイ酸塩等である。
ル、アルミナ、ケイ酸塩等である。
【００５５】これらの担体は、担体自身の表面を改質す
るための適当な処理が施されていてもよい。
るための適当な処理が施されていてもよい。
【００５６】これら担体は、通常１μｍ〜１ｍｍであ
り、好ましくは５μｍ〜３００μｍである。この担体は
無孔質であってもよいが、多孔質であるのが好ましい。
多孔質である場合、その細孔径は、１０Å〜１００μｍ
であり、好ましくは１００Å〜５，０００Åである。
り、好ましくは５μｍ〜３００μｍである。この担体は
無孔質であってもよいが、多孔質であるのが好ましい。
多孔質である場合、その細孔径は、１０Å〜１００μｍ
であり、好ましくは１００Å〜５，０００Åである。
【００５７】担体に担持させる前記光学活性な化合物、
光学分割能を有する低分子化合物、蛋白質又はその誘導
体の担持量は、担体に対して通常１〜１００重量％であ
り、好ましくは５〜５０重量％である。担持量が１重量
％未満では、複数成分を含有する原料溶液の光学分割を
有効に行えないことがあり、また、１００重量％を越え
ても多く担持させるに見合う技術的効果を奏することの
できないことがある。
光学分割能を有する低分子化合物、蛋白質又はその誘導
体の担持量は、担体に対して通常１〜１００重量％であ
り、好ましくは５〜５０重量％である。担持量が１重量
％未満では、複数成分を含有する原料溶液の光学分割を
有効に行えないことがあり、また、１００重量％を越え
ても多く担持させるに見合う技術的効果を奏することの
できないことがある。
【００５８】この発明においては、これらの中でも、セ
ルロースエステル誘導体、セルロースカルバメート誘導
体の粒子又はこれらをシリカゲルに担持させた固体吸着
剤が好ましい。
ルロースエステル誘導体、セルロースカルバメート誘導
体の粒子又はこれらをシリカゲルに担持させた固体吸着
剤が好ましい。
【００５９】具体的には、市販品であるダイセル化学工
業（株）製 CHIRALCEL OA（登録商標）、CHIRALCEL OB
（登録商標）、CHIRALCEL OC（登録商標）、CHIRALCEL
OD（登録商標）、CHIRALCEL OJ（登録商標）、CHIRALCE
L OG（登録商標）、CHIRALCEL OF（登録商標）、CHIRAL
PAK AS（登録商標）、CHIRALPAK AD（登録商標）、CROW
NPAK CR(+)（登録商標）、CHIRALCEL CA-1（登録商
標）、CHIRALCEL OK（登録商標）、CHIRALPAK WH（登録
商標）、CHIRALPAK WM（登録商標）、CHIRALPAK WE（登
録商標）、CHIRALPAK OT(+) （登録商標）、CHIRALPAK
OP(+) （登録商標）等を好適例として挙げることができ
る。
業（株）製 CHIRALCEL OA（登録商標）、CHIRALCEL OB
（登録商標）、CHIRALCEL OC（登録商標）、CHIRALCEL
OD（登録商標）、CHIRALCEL OJ（登録商標）、CHIRALCE
L OG（登録商標）、CHIRALCEL OF（登録商標）、CHIRAL
PAK AS（登録商標）、CHIRALPAK AD（登録商標）、CROW
NPAK CR(+)（登録商標）、CHIRALCEL CA-1（登録商
標）、CHIRALCEL OK（登録商標）、CHIRALPAK WH（登録
商標）、CHIRALPAK WM（登録商標）、CHIRALPAK WE（登
録商標）、CHIRALPAK OT(+) （登録商標）、CHIRALPAK
OP(+) （登録商標）等を好適例として挙げることができ
る。
【００６０】前記固体吸着剤の平均粒径としては、分離
しようとする成分の種類、擬似移動床内に流通する溶媒
の体積流通速度等に応じて様々に変化するのであるが、
通常１〜１００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍ
である。もっとも、擬似移動床内での圧損を小さく抑制
するのであれば、２０〜１００μｍに固体吸着剤の平均
粒径を調整しておくのが好ましい。前記平均粒径が上記
範囲内にあると擬似移動床における圧損を少なくするこ
とができ、例えば１０ｋｇｆ／ｃｍ2 以下に抑制するこ
ともできる。一方、前記平均粒径が大きくなればなるほ
ど吸着理論段数は低下する。したがって、実用的な吸着
理論段数が達成されることだけを考慮するなら、前記固
体吸着剤の平均粒径は、通常２０〜５０μｍである。
しようとする成分の種類、擬似移動床内に流通する溶媒
の体積流通速度等に応じて様々に変化するのであるが、
通常１〜１００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍ
である。もっとも、擬似移動床内での圧損を小さく抑制
するのであれば、２０〜１００μｍに固体吸着剤の平均
粒径を調整しておくのが好ましい。前記平均粒径が上記
範囲内にあると擬似移動床における圧損を少なくするこ
とができ、例えば１０ｋｇｆ／ｃｍ2 以下に抑制するこ
ともできる。一方、前記平均粒径が大きくなればなるほ
ど吸着理論段数は低下する。したがって、実用的な吸着
理論段数が達成されることだけを考慮するなら、前記固
体吸着剤の平均粒径は、通常２０〜５０μｍである。
【００６１】 −−擬似移動床方式によるクロマト分離−− この発明においては、擬似流動床方式による複数成分を
含有する原料溶液の吸着分離は、基本工程として、以下
に示す吸着工程（１）、濃縮工程（２）、脱着工程
（３）及び溶離液回収工程（４）を連続的に循環して行
う。
含有する原料溶液の吸着分離は、基本工程として、以下
に示す吸着工程（１）、濃縮工程（２）、脱着工程
（３）及び溶離液回収工程（４）を連続的に循環して行
う。
【００６２】（１）吸着工程 複数成分を含有する原料が固体吸着剤と接触し、固体吸
着剤に吸着容易な光学活性体（吸着質）が吸着され、吸
着困難な一方の光学活性体（非吸着質）がラフィネート
分として超臨界流体と共に回収される。
着剤に吸着容易な光学活性体（吸着質）が吸着され、吸
着困難な一方の光学活性体（非吸着質）がラフィネート
分として超臨界流体と共に回収される。
【００６３】（２）濃縮工程 吸着質を吸着した固体吸着剤は後述するエクストラクト
の一部と接触し、固体吸着剤上に残存している非吸着質
が追い出され、吸着質が濃縮される。
の一部と接触し、固体吸着剤上に残存している非吸着質
が追い出され、吸着質が濃縮される。
【００６４】（３）脱着工程 濃縮された吸着質を含む固体吸着剤は溶離流体としての
超臨界流体と接触させられ、吸着質が固体吸着剤から追
い出され、超臨界流体を伴ってエクストラクト分として
擬似流動床から排出される。
超臨界流体と接触させられ、吸着質が固体吸着剤から追
い出され、超臨界流体を伴ってエクストラクト分として
擬似流動床から排出される。
【００６５】（４）溶離液回収工程 実質的に超臨界流体のみを吸着した固体吸着剤は、ラフ
ィネート分の一部と接触し、固体吸着剤に含まれる超臨
界流体の一部が超臨界流体回収分として回収される。
ィネート分の一部と接触し、固体吸着剤に含まれる超臨
界流体の一部が超臨界流体回収分として回収される。
【００６６】前記各工程（１）〜（４）につき図面を参
照しながら更に詳述すると以下の通りである。
照しながら更に詳述すると以下の通りである。
【００６７】図２において１〜１２で示すのは、固体吸
着剤が充填された単位カラムであり、相互に液体通路で
連結されている。１３で示されるのは第１導入口に結合
された超臨界流体供給ライン、１４で示されるのは第１
抜出口に結合されたエクストラクト抜き出しライン、１
５で示されるのは複数成分を含有する原料を含有する流
体を供給するための、第２導入口に結合された供給ライ
ン、１６で示されるのは第２抜出口に結合されたラフィ
ネート抜き出しライン、１７で示されるのは循環流路、
１８で示されるのは循環ポンプである。
着剤が充填された単位カラムであり、相互に液体通路で
連結されている。１３で示されるのは第１導入口に結合
された超臨界流体供給ライン、１４で示されるのは第１
抜出口に結合されたエクストラクト抜き出しライン、１
５で示されるのは複数成分を含有する原料を含有する流
体を供給するための、第２導入口に結合された供給ライ
ン、１６で示されるのは第２抜出口に結合されたラフィ
ネート抜き出しライン、１７で示されるのは循環流路、
１８で示されるのは循環ポンプである。
【００６８】図２に示される単位カラム１〜１２と各ラ
イン１３〜１６の配置状態では、単位カラム１〜３によ
り脱着工程、単位カラム４〜６により濃縮工程、単位カ
ラム７〜９により吸着工程、単位カラム１０〜１２によ
り超臨界流体回収工程がそれぞれ行われる。
イン１３〜１６の配置状態では、単位カラム１〜３によ
り脱着工程、単位カラム４〜６により濃縮工程、単位カ
ラム７〜９により吸着工程、単位カラム１０〜１２によ
り超臨界流体回収工程がそれぞれ行われる。
【００６９】かかる擬似移動床では、一定時間間隔毎に
例えばバルブ操作により超臨界流体供給ライン、複数成
分を含有する原料溶液の供給ライン及び各抜き出しライ
ンを溶媒の流通方向に単位カラム１基分だけ移動させ
る。
例えばバルブ操作により超臨界流体供給ライン、複数成
分を含有する原料溶液の供給ライン及び各抜き出しライ
ンを溶媒の流通方向に単位カラム１基分だけ移動させ
る。
【００７０】したがって、第２段階では、単位カラム２
〜４により脱着工程、単位カラム５〜７により濃縮工
程、単位カラム８〜１０により吸着工程、単位カラム１
１〜１により超臨界流体回収工程がそれぞれ行われるよ
うになる。このような動作を順次に行うことにより、各
工程が単位カラム１基づつずれていき、複数成分を含有
する原料溶液の分離処理が連続的に効率よく達成され
る。
〜４により脱着工程、単位カラム５〜７により濃縮工
程、単位カラム８〜１０により吸着工程、単位カラム１
１〜１により超臨界流体回収工程がそれぞれ行われるよ
うになる。このような動作を順次に行うことにより、各
工程が単位カラム１基づつずれていき、複数成分を含有
する原料溶液の分離処理が連続的に効率よく達成され
る。
【００７１】上記した擬似移動床方式により抜き出され
たエクストラクトには、分離対象たる成分が９０％以上
の高い割合で含有される。また、具体的には、例えば光
学活性体混合物の分離の場合、分離対象たる光学活性体
を９５％以上あるいは９８％以上もの高い光学純度でエ
クストラクト中に含有し、ラフィネートにおいても前記
と同様の高い光学純度で他の光学活性体を溶媒中に含有
している。
たエクストラクトには、分離対象たる成分が９０％以上
の高い割合で含有される。また、具体的には、例えば光
学活性体混合物の分離の場合、分離対象たる光学活性体
を９５％以上あるいは９８％以上もの高い光学純度でエ
クストラクト中に含有し、ラフィネートにおいても前記
と同様の高い光学純度で他の光学活性体を溶媒中に含有
している。
【００７２】なお、この発明の方法で使用される擬似移
動床としては、前記図２に示されるものに限定されず、
種々の擬似移動床を使用することができる。
動床としては、前記図２に示されるものに限定されず、
種々の擬似移動床を使用することができる。
【００７３】
【実施例】以下にこの発明の実施例について説明する
が、この発明はこれら実施例に何ら限定されるものでは
なく、この発明の目的を害しない範囲で適宜に変形して
実施することができる。
が、この発明はこれら実施例に何ら限定されるものでは
なく、この発明の目的を害しない範囲で適宜に変形して
実施することができる。
【００７４】（実施例１）固体吸着剤として、セルロー
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）
を担体としてシリカゲルに担持させてなる光学異性体分
離用充填剤（ダイセル化学工業（株）製、ＣＨＩＰＡＬ
ＣＥＬ ＯＤ（登録商標）；粒子径２０μｍ）を内部に
充填した内径１ｃｍ、長さ２５ｃｍの単位カラム８本を
直列に連結してなる擬似移動床装置に、トランス−スチ
ルベンオキシドを１．５ｍｌ／ｍｉｎ（ラセミ体濃度１
０ｍｇ／ｍｌ）で供給し、以下の条件にて擬似移動床装
置を運転した。
ス トリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート）
を担体としてシリカゲルに担持させてなる光学異性体分
離用充填剤（ダイセル化学工業（株）製、ＣＨＩＰＡＬ
ＣＥＬ ＯＤ（登録商標）；粒子径２０μｍ）を内部に
充填した内径１ｃｍ、長さ２５ｃｍの単位カラム８本を
直列に連結してなる擬似移動床装置に、トランス−スチ
ルベンオキシドを１．５ｍｌ／ｍｉｎ（ラセミ体濃度１
０ｍｇ／ｍｌ）で供給し、以下の条件にて擬似移動床装
置を運転した。
【００７５】 超臨界流体；二酸化炭素とエタノールとの混合液 二酸化炭素／エタノール（容量比）＝３／０．２ 超臨界流体の供給速度；５０ｍｌ／ｍｉｎ エクストラクトの抜出口の流量；３５ｍｌ／ｍｉｎ ラフィネートの抜出口の流量；１６．５ｍｌ／ｍｉｎ 単位カラムの切り替え時間；２．５ｍｉｎ 擬似移動床装置内の温度；６０℃ 擬似移動床装置内の圧力（抜出口の背圧）；１００ｋｇ
／ｃｍ2 結果としては、エクストラクト抜出口からは（＋）−ト
ランス−スチルベンオキシドが５．１ｍｇ／ｍｉｎ（光
学純度９６％ｅｅ）で、またラフィネート抜出口からは
（−）−トランス−スチルベンオキシドが４．９ｍｇ／
ｍｉｎ（光学純度９９％ｅｅ）で得ることができた。
／ｃｍ2 結果としては、エクストラクト抜出口からは（＋）−ト
ランス−スチルベンオキシドが５．１ｍｇ／ｍｉｎ（光
学純度９６％ｅｅ）で、またラフィネート抜出口からは
（−）−トランス−スチルベンオキシドが４．９ｍｇ／
ｍｉｎ（光学純度９９％ｅｅ）で得ることができた。
【００７６】（実施例２）固体吸着剤として、セルロー
ス トリ（Ｐ−メチルベンゾエート）を担体としてシリ
カゲルに担持させてなる光学異性体分離用充填剤（ダイ
セル化学工業（株）製、ＣＨＩＰＡＬＣＥＬ ＯＪ（登
録商標）；粒子径２０μｍ）を内部に充填した内径１ｃ
ｍ、長さ２５ｃｍの単位カラム８本を直列に連結してな
る擬似移動床装置に、α−トリチルベンジルアルコール
を２．５ｍｌ／ｍｉｎ（ラセミ体濃度１２ｍｇ／ｍｌ）
で供給し、以下の条件にて擬似移動床装置を運転した。
ス トリ（Ｐ−メチルベンゾエート）を担体としてシリ
カゲルに担持させてなる光学異性体分離用充填剤（ダイ
セル化学工業（株）製、ＣＨＩＰＡＬＣＥＬ ＯＪ（登
録商標）；粒子径２０μｍ）を内部に充填した内径１ｃ
ｍ、長さ２５ｃｍの単位カラム８本を直列に連結してな
る擬似移動床装置に、α−トリチルベンジルアルコール
を２．５ｍｌ／ｍｉｎ（ラセミ体濃度１２ｍｇ／ｍｌ）
で供給し、以下の条件にて擬似移動床装置を運転した。
【００７７】 超臨界流体；二酸化炭素と２−プロパノールとの混合液 二酸化炭素／２−プロパノール（容量比）＝３／０．２ 超臨界流体の供給速度；５０ｍｌ／ｍｉｎ エクストラクト抜出口の流量；３２ｍｌ／ｍｉｎ ラフィネート抜出口の流量；２０．５ｍｌ／ｍｉｎ 単位カラムの切り替え時間；１１ｍｉｎ 擬似移動床装置内の温度；６０℃ 擬似移動床装置内の圧力（抜出口の背圧）；１００ｋｇ
／ｃｍ2 結果としては、エクストラクト抜出口からは（＋）−α
−トリチルベンジルアルコールが６．３ｍｇ／ｍｉｎ
（光学純度９０．５％ｅｅ）で、またラフィネート抜出
口からは（−）−α−トリチルベンジルアルコールが
５．７ｍｇ／ｍｉｎ（光学純度９９％ｅｅ）で得ること
ができた。
／ｃｍ2 結果としては、エクストラクト抜出口からは（＋）−α
−トリチルベンジルアルコールが６．３ｍｇ／ｍｉｎ
（光学純度９０．５％ｅｅ）で、またラフィネート抜出
口からは（−）−α−トリチルベンジルアルコールが
５．７ｍｇ／ｍｉｎ（光学純度９９％ｅｅ）で得ること
ができた。
【００７８】
【発明の効果】この発明によると、濃縮工程を省くこと
ができると共にカラムの段数を向上させることができ、
分離効率及び運転効率に優れる擬似移動床クロマト分離
法を提供することができる。
ができると共にカラムの段数を向上させることができ、
分離効率及び運転効率に優れる擬似移動床クロマト分離
法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、８本の単位カラムを有する擬似移動床
を用いる、この発明の擬似移動床クロマト分離法を示す
概略説明図である。
を用いる、この発明の擬似移動床クロマト分離法を示す
概略説明図である。
【図２】図２は、１２本の単位カラムを有する擬似移動
床を用いる、この発明の擬似移動床クロマト分離法を示
す概略説明図である。
床を用いる、この発明の擬似移動床クロマト分離法を示
す概略説明図である。
１〜１２ 単位カラム １３ 超臨界流体供給ライン １４ エクストラクト抜き出しライン １５ 光学異性体混合物含有液供給ライン １６ ラフィネート抜き出しライン １７ 循環流路 １８ 循環ポンプ １９ 超臨界流体供給ライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｇ０１Ｎ 30/48 Ｗ 30/80 30/80 Ｚ
Claims (6)
- 【請求項１】 固体吸着剤が充填された複数のカラムを
無端状に連結して循環流路を形成し、この循環流路内で
流体を一方向に強制循環させ、循環している流体の流れ
方向に沿ってカラム内に超臨界流体を導入する第１導入
口、カラムから吸着質に富む流体を抜き出す第１抜き出
し口、分割するべき光学異性体混合物又はジアステレオ
マー混合物からなる原料を含んだ流体をカラム内に導入
する第２導入口及び非吸着質に富む流体をカラム内から
抜き出す第２抜き出し口をこの順に配置し、かつ循環流
路内を循環している流体の流れ方向に沿って前記第１導
入口、第１抜き出し口、第２導入口及び第２抜き出し口
を間欠的に移動させることにより、光学異性体混合物又
はジアステレオマー混合物からなる原料を吸着質と非吸
着質とにそれぞれ分離することを特徴とする擬似移動床
クロマト分離法。 - 【請求項２】 固体吸着剤が光学異性体分離用充填剤で
ある前記請求項１に記載の擬似移動床クロマト分離法。 - 【請求項３】 固体吸着剤が、セルロースエステル誘導
体若しくはセルロースカルバメート誘導体の粒子、又は
これらを担体に担持させた充填剤である前記請求項１に
記載の擬似移動床クロマト分離法。 - 【請求項４】 前記超臨界流体は、アルコール類、有機
酸、アミン類、アルデヒド類及びエーテル類から選択さ
れる少なくとも一種である前記請求項１に記載の擬似移
動床クロマト分離法。 - 【請求項５】 前記各カラムそれぞれは、その出口側に
逆止弁を装着してなる前記請求項１に記載の擬似移動床
クロマト分離法。 - 【請求項６】 前記循環流路は、その循環流路内を循環
している流体の流れ方向に沿って前記第１導入口、第１
抜き出し口、第２導入口及び第２抜き出し口を間欠的に
移動させるロータリーバルブを備えて成る前記請求項１
又は請求項５に記載の擬似移動床クロマト分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32919292A JP3306813B2 (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 擬似移動床クロマト分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32919292A JP3306813B2 (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 擬似移動床クロマト分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06170111A JPH06170111A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3306813B2 true JP3306813B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=18218686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32919292A Expired - Fee Related JP3306813B2 (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | 擬似移動床クロマト分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3306813B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101856568A (zh) * | 2009-04-10 | 2010-10-13 | Ifp公司 | 包括每隔一床的旁通管线并具有经调节的旁通流体流速的模拟移动床分离方法及装置 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2785196B1 (fr) * | 1998-10-29 | 2000-12-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de separation avec des zones chromatographiques a longueur variable |
| JP2003040806A (ja) * | 2001-07-24 | 2003-02-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 異性体分離方法および異性体分離装置 |
| JP2004003935A (ja) * | 2002-04-12 | 2004-01-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 擬似移動床式クロマトグラフィー用光学異性体分離用充填剤 |
| EP1712905A4 (en) * | 2004-02-03 | 2008-04-09 | Daicel Chem | METHOD FOR SEPARATING OPTICAL ISOMERS USING SUPERCRITICAL FLUID CHROMATOGRAPHY |
| US20080053908A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-06 | Lalit Chordia | High pressure flash chromatography |
| JP6117817B2 (ja) * | 2011-12-09 | 2017-04-19 | ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン | 液体クロマトグラフィシステム用切替弁 |
| JP6267009B2 (ja) * | 2013-08-29 | 2018-01-24 | 株式会社ダイセル | 光学異性体用分離剤 |
| JP6469958B2 (ja) * | 2014-03-17 | 2019-02-13 | 株式会社島津製作所 | トリアシルグリセロールの分離方法 |
| GB201414820D0 (en) | 2014-08-20 | 2014-10-01 | Brown Sebastian M | Improvements to anaesthetic recycling methods and systems |
| CN105771410B (zh) * | 2016-05-13 | 2017-09-19 | 聊城万合工业制造有限公司 | 一种制药过程中强吸附组分的分离方法及分离装置 |
| JP2019196948A (ja) * | 2018-05-08 | 2019-11-14 | 日清オイリオグループ株式会社 | トリグリセリドの分析方法、油脂の選別方法、及びトリグリセリドの製造方法 |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP32919292A patent/JP3306813B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101856568A (zh) * | 2009-04-10 | 2010-10-13 | Ifp公司 | 包括每隔一床的旁通管线并具有经调节的旁通流体流速的模拟移动床分离方法及装置 |
| CN101856568B (zh) * | 2009-04-10 | 2014-06-25 | Ifp公司 | 包括每隔一床的旁通管线并具有经调节的旁通流体流速的模拟移动床分离方法及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06170111A (ja) | 1994-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5770088A (en) | Simulated moving bed chromatographic separation process | |
| JP3776452B2 (ja) | 光学活性なメバロノラクトン系化合物の製造方法 | |
| US7749389B2 (en) | Filler used for separating optical isomers and process for separating optical isomers with the filler | |
| JP3306813B2 (ja) | 擬似移動床クロマト分離法 | |
| EP0706982B1 (en) | Method of separating optical isomers | |
| CN1116088C (zh) | 模拟移动床色谱分离方法 | |
| KR100973749B1 (ko) | 의사이동상식 크로마토그래피를 이용하여 광학 이성체를 분리하는 방법 | |
| JP2001124752A (ja) | 光学活性なオキシブチニンの製造方法 | |
| EP0687491A1 (en) | Simulated moving bed chromatographic separation process | |
| KR0174289B1 (ko) | 의사 이동상 크로마토분리법 | |
| JPH0829404A (ja) | 光学異性体の擬似移動層式クロマト分離法 | |
| JP3181711B2 (ja) | カラム用分離剤 | |
| EP1405668B1 (en) | Novel separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof | |
| JP2001163806A (ja) | 光学異性体分離剤 | |
| US7459579B2 (en) | Method of separating optically active dihydroxy-heptenoic acid esters | |
| JPH06157358A (ja) | 光学活性ベータ遮断薬の製造法 | |
| JPH0551327A (ja) | 多糖誘導体による光学分割法 | |
| EP1623978B1 (en) | Method for producing ethyl (3r, 5s, 6e)-7-[2-cyclopropyl-4-( 4-fluorophenyl)quinoline-3-yl]-3,5-dihydroxy-6-heptenoate | |
| JP2002241316A (ja) | 菊酸アルキルエステルの光学分割法 | |
| JPH08155207A (ja) | 擬似移動層式クロマト分離装置 | |
| JP2004175681A (ja) | 菊酸アルキルエステルの光学分割法 | |
| KR20040028303A (ko) | 의사(擬似)이동마루식 크로마토그래피에 의한 광학 분할에있어서의 광학 이성체와 용매와의 회수 방법 및 용매의순환 사용 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020412 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080517 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080517 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |