JP3295792B2 - 画像形成方法及び画像形成用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法，静電印刷
法，磁気記録法などにおいて用いられる静電荷像現像用
トナーおよび該トナーを用いるのに適した現像ローラー
と静電荷像保持体に対する帯電付与部材を用いる画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ているごとく多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、ついで該潜像をトナーで現像を行って
可視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像
を転写した後、熱・圧力などにより転写材上にトナー画
像を定着して複写物を得るものである。

【０００３】現像方式としては乾式現像方式，液体現像
方式に大別でき、さらに乾式現像方式としてはキャリア
を使用する二成分現像方式として磁気ブラシ現像法，カ
スケード現像法などが知られている。また、一成分現像
方式としては、ジャンピング現像法，ＦＥＥＤ現像法な
どが知られている。特に、弾性変形可能なトナー担持体
である現像ローラー上にトナーを規制部材により薄膜形
成し、静電荷像保持体にトナーを搬送し、像を可視化す
る一成分現像方法としては、特公昭５２−３６４１４号
公報、特公昭５９−３７８２８号公報、特公昭６３−５
４１７８号公報などに種々の方法が開示されている。

【０００４】近年、電子写真法を用いた機器に要求され
る性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成でき
なければ信頼性の高い優れた機械が成り立たなくなって
きている。

【０００５】例えば、デジタルプリンター及び高細密画
像の形成においてトナーに要求される性能のうち、重要
なものに、定着性能があげられる。

【０００６】定着工程に関しては、種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による圧着加熱方式である。

【０００７】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめることにより定着を行うものである。
この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像
とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上
に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着
を行うことができ、高速度電子写真複写機において非常
に有効である。しかしながら、上記方法では、熱ローラ
ー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するため
にトナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、
次の被定着シートを汚すことがある（オフセット現
象）。熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しない
ようにすることは熱ローラー定着方式の必須条件の一つ
とされている。

【０００８】さらに、最近、熱ローラーに代わり、加熱
体に対向圧接し、かつ、フィルムを介して記録材を該加
熱体に密着させる加圧部材とからなる定着装置が実用化
されており、熱効率的にも有利になっているが、トナー
表面が溶融するためオフセット現象はさらに生じやすく
なり、これを防止することがより必要となっている。

【０００９】またこれらの定着性能を生かすために、現
像行程における静電荷像保持体への載り方が重要であ
る。一般に良好な画像を得るためには、現像ローラー表
面に均一にトナーを塗布する必要がある。即ち、図１に
示してある現像ローラー（トナー担持体）９に対し、規
制部材（弾性ブレード）１３が５０ｇ／ｃｍ〜２０００
ｇ／ｃｍの圧力で圧接しており、トナー容器中に存在し
ているトナーは現像ローラーの回転により搬送され、ブ
レードなどにより現像ローラー表面に極めて薄く均一に
塗布される。このため、トナーには流動性，耐凝集性が
必要とされる。

【００１０】しかるに、トナー容器中に存在しているト
ナーは現像ローラーの回転により搬送されるが、時とし
て、凝集性を帯びて塊状になるため、現像ローラー表面
にトナーが均一に塗布されない問題を生じる。

【００１１】また、現像ローラーの回転により搬送され
てきたトナーは、規制部材と現像ローラー間の圧接力に
より、高い圧力を受けることによって、摩擦熱により現
像ローラー表面にトナーが軟化し固着することがある。
固着トナーの存在は、現像ローラーの表面に薄く均一に
トナーを塗布することが困難になるという問題を生じ
る。この問題を生じる原因の一つにトナーの結着樹脂の
軟化点が低いことがあげられる。これを防ぐためにトナ
ーの結着樹脂の軟化点を高くすると、定着に必要な温度
が高くなり、装置の加熱対策や多くのエネルギーが必要
となることから望ましいものではない。したがって、装
置の改良と共にトナーの性質を改良することが必要とな
っている。

【００１２】これまでにトナー定着性能の改良のために
多くの検討がなされている。

【００１３】例えば、定着ローラー表面にトナーを付着
させないために、ローラー表面をフッ素系樹脂等のトナ
ーに対して離型性の優れた材料で形成するとともに、そ
の表面にさらにシリコーンオイルなどのオフセット防止
用液体を供給して液体の薄膜でローラー表面を被覆する
ことが行われている。この方法はトナーのオフセットを
防止する点で極めて有効なものではあるがオフセット防
止用液体が加熱されることにより臭気を発生し、また、
オフセット防止用液体を供給するための装置を必要とす
るため、機構が複雑になり、かつ、高い精度が要求され
るので、高価なものになるという欠点がある。

【００１４】特公昭５８−５８６６４号公報、特公昭５
７−５２５７４号公報等には、低分子量ポリアルキレン
を用いて加熱ローラーへのオフセットによるトナー付着
を防止するのに効果あるトナーまたは加熱ローラー定着
方法が開示されているが、本発明者らの検討の結果、こ
の方法では定着器下ローラー（以下加圧ローラー）の汚
れは防止できず、また加熱ローラー定着器が小径で直径
４０ｍｍ以下及び／又は加熱ローラー定着器の線スピー
ドが遅く、１５０ｍｍ／ｓｅｃ未満である場合には効果
が小さく、やはりオフセット防止液体の供給が必要であ
る。

【００１５】また、特開昭５２−３３０４号公報、特開
昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公
報、特開昭６１−１３８２５９号公報、特開昭５６−８
７０５１号公報、特開昭６３−１８８１５８号公報、特
開昭６３−１１３５５８号公報等にトナー中にワックス
類を含有する技術が開示されている。

【００１６】しかしながら、これらのワックスを添加し
ただけでは、耐オフセット性は改良されるが、これらワ
ックスがトナー中に均一に分散されにくく、遊離あるい
は偏在したワックスが繰り返し使用後に現像性などに悪
影響を与えやすく、満足な性能が得られていない。

【００１７】また、特開昭５６−１６１４４号公報、特
開平２−２３５０６９号公報、特開昭６３−１２７２５
４号公報、特開平３−２６８３１号公報、特開昭６２−
９３５６号公報、特開平３−７２５０５号公報等に、ト
ナーのバインダー樹脂として、分子量分布に２つのピー
クを有するものを用いることにより、良好な定着性と耐
オフセット性を持たせようとする方法が提案されてい
る。

【００１８】しかし、ただ単に分子量分布に２ピークを
有するバインダー樹脂を用いただけでは、ある程度の定
着性及び耐オフセット性の改善は見られるものの、トナ
ー中のバインダー成分に不均一性を生じ、特定成分の偏
在、遊離等が生じやすく、これによってカブリ等の画像
汚れ、感光部材などへの融着、フィルミング等の原因と
もなる。

【００１９】このように、トナーの性能改良は未だに不
十分であり、多くの改良すべき点を有している。

【００２０】一方、特開平５−１８８７６５号公報及び
特開平５−１１８７５２号公報に一成分接触現像方法に
関する技術が開示されている。

【００２１】接触一成分現像方法においては、静電荷像
保持体と現像電極である現像ローラーが非常に近接して
いるため、現像のエッジ効果を低減できるなどの利点が
指摘されていた。しかしながら、静電荷像保持体と現像
ローラーが接触することによる問題が解決しづらく、適
応範囲に限界があった。

【００２２】つまり、このような現像方法を用いると、
静電荷像保持体表面をトナーおよびトナー担持体である
現像ローラーによって擦ることになり、長期間の使用に
よるトナー劣化や現像ローラー表面劣化などを引き起こ
し、耐久性を満足させることが困難であった。特に電力
消費量を少なくする為の低温で定着可能なトナーでは問
題を生じやすく、改善技術が望まれていた。

【００２３】ところで、電子写真感光体に静電潜像を形
成するために帯電する帯電器においては、従来コロナワ
イヤを使用するコロナ放電装置が広く採用されている。

【００２４】しかし、コロナ放電装置は高電圧印加を行
うために危険性があること、またリークを防止するため
高絶縁被覆ケーブルを必要とし、大型でコスト高となり
がちであること、電流の大部分がシールド電極の方へ流
れるため効率が低いこと、コロナ電極がオゾンを多量に
発生させるために人体に有害であり且つ材料に化学的変
化を促進させて耐久性に問題を生じやすいこと、また高
電圧を印加したコロナワイヤーは空気中の塵埃を付着し
やすく、ワイヤー汚れが発生し、画像ムラの原因となり
易いなどの問題がある。

【００２５】近年、上記問題点を解決すべくローラタイ
プなどの接触型帯電装置が提案されている。しかしなが
ら接触型帯電装置は、被帯電体である電子写真感光体等
の静電記録体の感光層に存在するピンホール等の電気的
に弱い部分に集中放電し、帯電ムラを発生したり、接触
型帯電装置の表面部における物理的均一性、電気的均一
性が加工上得られにくく、これらの不均一性が原因で帯
電ムラが発生し、更に静電記録体など被接触体との間に
摩擦を生じるため静電記録体の耐久性を減少させる等の
問題を有しており、実用化が困難であった。

【００２６】また一方、転写材上に転写されずに感光体
上に残ったトナー粒子はクリーニング工程により感光体
上より除去される。

【００２７】このクリーニング工程については、従来ブ
レードクリーニング、ファーブラシクリーニング、ロー
ラークリーニング等が用いられていた。いずれの方法も
主として力学的に転写残余のトナーを掻き落とすか、ま
たはせき止めて廃トナー容器に補集されるものであっ
た。よって、このような部材が感光体表面に押し当てら
れることに起因する種々の問題が生じていた。例えば、
部材を強く押し当てることにより感光体を摩耗させ感光
体が短寿命化することが挙げられる。

【００２８】装置面からみると、かかるクリーニング装
置を具備するために装置が必然的に大きくなり装置のコ
ンパクト化を目指すときの障害になっていた。

【００２９】さらに、エコロジーの観点では、トナーの
有効活用と言う点における廃トナーの出ないシステムが
望まれている。

【００３０】従来、現像同時クリーニング又はクリーナ
レスと呼ばれた技術の開発は、特開平５−２２８７号公
報にあるように画像上に転写残余のトナーの影響による
ポジメモリ，ネガメモリなどに焦点を当てたものであっ
た。しかし、電子写真の利用が進んでいる今日、様々な
転写材に対してトナー像を転写する必要性が出てきてお
り、この意味で様々な転写材に対し満足するものではな
かった。

【００３１】特開平２−５１１６８号公報では、球形ト
ナー及び球形キャリアを使用することで、安定する帯電
特性を得ることに達成する手段を求めており、従来より
用いられている粉砕法によるトナーに対しては、何ら言
及するものではなかった。

【００３２】さらには、クリーナレスに関連する技術の
開示を行っている特開昭５９−１３３５７３号公報、特
開昭６２−２０３１８２号公報、特開昭６３−１３３１
７９号公報、特開昭６４−２０５８７号公報、特開平２
−３０２７７２号公報、特開平５−２２８９号公報、特
開平５−５３４８２号公報、特開平５−６１３８３号公
報等の技術を鑑みるに、望ましいトナー構成について言
及されていなかった。

【００３３】一方、細密画像の潜像部分では、露光部と
非露光部の境界において電気力線が集中し、見かけ上、
静電荷像保持体の表面電位が上がる。特に、デジタルプ
リンターにおいて潜像がＯＮ−ＯＦＦの２値の基本画素
により構成される場合、露光部と非露光部との境界部に
おける電気力線の集中が大きく、現像行程において基本
画素により構成されたライン潜像に現像される単位面積
当たりのトナー量が、通常のアナログ画像上のトナー量
より多い。従ってこのような画像の定着においては、今
まで以上に定着性、耐オフセット性の良好なトナーおよ
びプロセスが要求されているのが現状である。

【００３４】また使われ方も、使用頻度が多い場合を想
定することが必要であり、現像の高耐久性及び高画像安
定性も要求されている。

【００３５】このように、近年、電子写真に要求される
性能はより高度になってきており、トナーおよびプロセ
スによる定着性，高画質安定性などの改良は必要不可欠
なものとなってきている。

【００３６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、かかる従来技術の欠点を大幅に改良し、高品位
画像を実現し、高い現像性を示しつつ、それらを長期に
わたって維持できる画像形成方法及び画像形成用トナー
を提供することにある。

【００３７】さらに本発明の目的は、低温から高温、低
湿から高湿まで幅広い環境下において、高画像濃度，高
解像度でカブリのほとんど見られない高品位な画像形成
を実現し、高い耐久性を示す画像形成方法及び画像形成
用トナーを提供することにある。

【００３８】さらに本発明の目的は、優れた画像品質を
有しつつ、定着性，耐オフセット性についても高い性能
を示す画像形成方法及び画像形成用トナーを提供するこ
とにある。

【００３９】さらに本発明の目的は、接触帯電行程を有
する画像形成方法において多量枚数の画出しを行った場
合にも、帯電ムラを生じにくい画像形成方法及び画像形
成用トナーの提供にある。

【００４０】さらに本発明の目的は、接触帯電部材を用
いて静電荷像保持体を帯電させる現像方式を用いた場合
に接触帯電部材を汚染することなく、従って表面抵抗が
増大せずに帯電不良の生じることのない画像形成方法及
び画像形成用トナーを提供することにある。

【００４１】さらに本発明の目的は、トナーが迅速に帯
電し、長期間放置や高湿下放置においても放置前と同等
な良好な画像が得られる画像形成方法及び画像形成用ト
ナーを提供することにある。

【００４２】さらに本発明の目的は、現像ローラー表面
にトナーを極めて均一に塗布でき、かつ効率の良い摩擦
帯電が得られる画像形成方法及び画像形成用トナーを提
供することにある。

【００４３】さらに本発明の目的は、高精細画像現像に
対応する微粒子トナーを用いた場合においても、様々な
環境下においても長期にわたり満足すべき画像が得られ
る画像形成方法及び画像形成用トナーを提供することに
ある。

【００４４】さらに本発明の目的は、静電荷像保持体や
現像ローラーに悪影響を及ぼさない電子写真プロセスに
高度に適応を可能とする画像形成方法及び画像形成用ト
ナーを提供することにある。

【００４５】さらに本発明の目的は、従来の上記の問題
点を解消し、静電荷像保持体に均一な帯電を行うことが
でき、耐久性を大幅に向上することができ、帯電ムラの
無い信頼性のすぐれた接触型帯電が実現できる画像形成
方法及び画像形成用トナーを提供することにある。

【００４６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
前述の各種問題点を解決し、上述の本発明の目的にかな
う画像形成方法及び画像形成用トナーを開発すべく鋭意
検討する過程で下記の発明に至った。

【００４７】すなわち、本発明は少なくとも、表面にト
ナーを担持して回転し、該トナーを静電荷像保持体上に
形成された静電荷潜像に供給することによって潜像の現
像を行う現像ローラーで構成される現像装置を用いて静
電荷潜像を現像してトナー像を形成し、該トナー像を転
写材に転写する画像形成方法において、現像時に、トナ
ーを表面に付着して搬送する現像ローラー上のトナー
を、対向して設けた静電荷像保持体に接触させて現像を
行なう現像装置を用い、該トナーは、結着樹脂及びワッ
クスを含有しており、重量平均粒径が１３．５μｍ以下
であり、かつ粒径分布の１２．７μｍ以上の含有量が５
０体積％以下であり、該結着樹脂が、ＧＰＣチャートに
おいて少なくとも２つの極大値を有し、該結着樹脂が、
高分子量成分と低分子量成分とを有し、該高分子量成分
が、重量平均分子量（Ｍｗ）７０万〜１３０万であり、
該低分子量成分が重量平均分子量（Ｍｗ）４０００〜１
５０００であり、該結着樹脂のＧＰＣチャートにおける
最大ピークとそれに次ぐ大きさのピークについて、極大
値と極小値とを分割点として低分子量側からＡ、Ｂ、Ｃ
及びＤの４区分に分割し、各区分のＪＩＳ酸価をａ、
ｂ、ｃ及びｄとするとき ｂ≦ａ≦ｄ≦ｃ ０．０５≦ａ＋ｂ≦２ ５≦ｃ＋ｄ≦１５ を満足し、該結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５
万〜３０万の範囲であり、かつ、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値が３５〜６５であり、
かつ、メルトインデックス（ＭＩ）が５〜３０の範囲内
であって、かつ、軟化点温度が１４５〜１６５℃であ
り、該結着樹脂のＪＩＳ酸価が０．５〜８の範囲内であ
り、ＪＩＳ酸価と全酸価との比（ＪＩＳ酸価／全酸価）
が０．２〜０．７であることを特徴とする画像形成方法
に関するものである。また、本発明は、上記の画像形成
方法と同様の構成をなす画像形成用トナーに関するもの
である。

【００４８】本発明にかかる画像形成方法が本発明の効
果を発揮する理由は、下記のように考えられる。

【００４９】現像時にトナーが静電荷像保持体に接する
ことにより、静電荷像保持体へのトナーの忠実な載りが
達成される。即ち、トナーの飛翔による像の乱れを起こ
しにくいため、高い解像度を持つ画像を得ることが可能
となる。この際に問題となることは、接触によるトナ
ー，静電荷像保持体，現像ローラーの摩耗、融着劣化で
ある。この問題点を解決していることが本発明の大きな
特徴である。

【００５０】即ち、トナー結着樹脂中の高分子量成分と
低分子量成分を最適に調節することによってトナーの流
動性が保たれ、トナーの凝集および現像ローラーや静電
荷像保持体の汚染などによる画像の不均一さや乱れを防
ぐことが可能となる。さらに、軟化点温度を上記の様に
調節することにより、接触現像を安定させる部分と定着
性を満足させる部分とトナー保存性を得る部分を最適に
なるように設計することができる。また、ＪＩＳ酸価を
規定することにより、結着樹脂中の酸基の無水化による
閉環サイトを制御し、トナー帯電性の環境差を小さくす
ることが可能であり、環境の違いに影響されず、静電荷
像保持体，現像ローラーなどの寿命のアップが可能とな
った。

【００５１】また、分子量分布においても、高分子量／
低分子量成分を高度に調整することによって、トナーの
凝集および現像ローラーや静電荷像保持体の汚染を防ぐ
ことが可能になる。これとともに、定着性，耐オフセッ
ト性を達成しつつ、安定的な帯電を達成することが可能
となる。すなわち、高分子量成分を十分大きなものにす
ることによって、安定的な帯電性を達成し、高度な耐オ
フセット性を示すことができ、さらに、低分子量成分を
現像性に悪影響を与えない範囲で小さくすることによ
り、トナーの凝集および現像ローラーや静電荷像保持
体，接触帯電部材の汚染などの弊害を生じるのを防ぎつ
つ、優れた定着性を得ることが可能となった。

【００５２】また、これらの条件により、スチレン種等
に由来する結着樹脂のπ電子系が活性化され、該結着樹
脂の帯電が良好な立ち上がりを示し、トナー消費量が多
い場合にもカブリの少ないさらに好ましい画像が得られ
るものと推察される。

【００５３】また、該結着樹脂に含まれる酸の存在状態
および総量をコントロールすることで、該結着樹脂と該
低分子量ワックスとの相互作用が適度に規制され、該低
分子量ワックスが該結着樹脂の性能を阻害せずに十分な
性能を引き出す役割を果たしているものと推察される。
このことによって高い現像性を維持しつつ、現像ローラ
ーや静電荷像保持体，接触帯電部材の長寿命化、トナー
の低温定着性，耐オフセット性および保存性を同時に高
めているものと考えられる。

【００５４】更に、結着樹脂に含まれる酸の存在状態お
よび総量をコントロールすることによって、低分子量ワ
ックスなどの離型剤を用いた場合の相溶性を良くするだ
けでなく、他のトナー原材料、例えば磁性体，荷電制御
剤などの結着樹脂中での分散を良くする役割を果たして
いると推定される。

【００５５】すなわち、この手段を用いて荷電制御剤や
ワックスの凝集を起こりにくくすることによって、安定
な帯電特性を示し、高い現像性を保持しつつ、トナー粒
子の強度を維持することに寄与していると見られる。

【００５６】またこのことは、接触帯電部材，静電荷像
保持体などへの汚染を生じない効果がある。また飛散ト
ナーが少ないため、高速機に適応した場合においても、
機内汚染を生じにくい。

【００５７】また、本発明の画像形成方法によれば、定
着性が良好であり、オフセットが生じにくい。このこと
は、定着温度付近で離型性を持つ成分がトナーの表面に
比較的長く滞留することが可能となり、耐オフセットの
効果が生じていると推察される。また、離型性成分が低
分子量ワックスであれば、定着性をさらに改良できるこ
とが見いだされた。

【００５８】さらに上述の効果をより顕著にするため
に、該結着樹脂ＪＩＳ酸価／全酸価の比が０．２〜０．
７であることが更により望ましい条件であることが見い
だされた。

【００５９】また、更に望ましい樹脂の条件として、該
結着樹脂が低分子量成分と高分子量成分とを有し、ＧＰ
Ｃチャートにおいて少なくとも２つの極大値を有し、該
結着樹脂のＧＰＣチャートを極大値と極小値を分割点と
して分子量の小さい方からＡ，Ｂ，Ｃ及びＤの４区分に
分割し、各区分の成分のＪＩＳ酸価をａ，ｂ，ｃ及びｄ
とする時、下記条件を満足することが好ましい。

【００６０】ｂ≦ａ≦ｄ≦ｃ （式１）

【００６１】上記式において、Ａ部分のワックスの分散
を良くすることが定着性向上に寄与するので、ａは主に
定着性に関与する酸価であると考えられる。また、Ｂ及
びＣ部分に分散しているワックス量が至適量であること
が結着樹脂の低分子量重合体と高分子量重合体のブレン
ド性に寄与するので、ｂ及びｃは主に結着樹脂の低分子
量重合体と高分子量重合体のブレンド性に関与する酸価
であると考えられる。また、Ｄ部分のワックスの分散を
良くすることが現像性及び耐オフセット性等の向上に寄
与するので、ｄは現像性及び耐オフセット性に関係する
酸価であると考えられる。

【００６２】また、本発明の該結着樹脂においては下記
条件を満足することが更により好ましい。

【００６３】 ０．０５≦ａ＋ｂ≦２ ５≦ｃ＋ｄ≦１５ （式２）

【００６４】上記式において、トナー構成材料の分散が
結着樹脂に含まれる酸，ワックスの量等に依存するた
め、Ａ＋ＢまたはＣ＋Ｄに含まれる酸とワックス量のバ
ランスがとれていないとトナー構成材料の分散が不充分
となり、定着性，耐オフセット性，現像性等の性能バラ
ンスが保持できなくなるので、ａ＋ｂまたはｃ＋ｄは性
能バランスをコントロールする酸価であるとみることが
できる。

【００６５】結着樹脂の各成分に含まれるＪＩＳ酸価が
上記式を満足しない場合、例えばａ＋ｂが０．０５未満
である場合には、低分子量重合体中におけるワックスの
分散が劣ることから、定着性がやや劣る。また、ａ＋ｂ
が２より大きい場合には、樹脂の低分子量成分とワック
スとの混合性が高分子成分とワックスとの混合性よりも
大きくなるため、樹脂の帯電性が劣るものとなる。

【００６６】また、ａ＜ｂの場合は、低分子量成分製造
時に溶液粘度が上がることから、低分子量成分と高分子
量成分との混合が不十分となり、現像性が悪化する原因
となる。

【００６７】さらに、ｃ＋ｄが５より小さい場合、樹脂
の帯電の立ち上がりがやや悪くなる。また、１５より大
きい場合には定着温度範囲が僅かではあるものの、小さ
くなる。これは、ワックスと高分子量成分が、低分子量
成分とよりも相溶しやすくなることから、ワックスが高
分子量成分のマトリックス中に捕捉されて、低分子量成
分のマトリックス中に移行しづらくなり、ワックスによ
る可塑効果が十分に発揮されなくなり、定着性能に影響
を及ぼすものと推察される。

【００６８】さらにｃ＜ｄの場合には、高分子量重合体
がゲル化しやすく、該ゲル成分が結着樹脂の弾性を高く
するので定着性が僅かに悪化する傾向がある。

【００６９】ｄ＜ａの場合には、帯電性が僅かに不安定
になる傾向が見られ、現像力が低下する傾向が見られ
る。

【００７０】すなわち、酸の存在量と存在状態が変わる
と低分子量成分、高分子量成分およびワックスとのバラ
ンスが崩れ、現像性および耐オフセット性などの定着性
が劣るものとなる。また、トナー構成成分の分散が不安
定となり、地カブリの原因にもなりやすい。

【００７１】従って、本発明においてはこれらの酸価の
条件を満足することが好ましい。

【００７２】更に本発明においては、０．５以上８以下
のＪＩＳ酸価を有するビニル系結着樹脂を用いることが
好ましく、本発明の荷電制御剤と低分子量ワックスを組
み合わせた場合、結着樹脂中の酸成分が媒介となって荷
電制御剤や低分子量ワックスの分散が良好となり、低温
定着性と現像性を同時に満足でき、且つ環境安定性を満
足できるトナーを得ることが可能となる。

【００７３】結着樹脂のＪＩＳ酸価が０．１より小さい
場合は、結着樹脂中の酸成分の媒介効果が少なくなるの
で荷電制御剤と低分子量ワックスの分散が充分に得られ
ず、カブリ、飛び散り等の原因となる。一方、２０を超
える場合には、トナー中に占める酸成分の吸湿水分量が
多くなるので高温高湿下でのトナーの帯電が不安定とな
り充分な画像濃度が得られなくなる。

【００７４】また、本発明にかかる樹脂組成物が、高分
子量成分と低分子量成分より製造される場合において
は、該高分子量成分は、ＧＰＣにより測定される分子量
分布において、Ｍｗが７０万〜１３０万（好ましくは８
０万〜１２０万）、ＰＭｗが４０万〜１１０万である。
好ましくはＺ平均分子量（Ｍｚ）が１００万〜１０００
万、より好ましくは１５０万〜１０００万であることが
望ましい。この範囲より低分子量では充分な耐オフセッ
ト性能が得られず、混練時にも充分な粘度が得られない
ため、分散不良となり、帯電性が不均一となってカブリ
やすくなる。特に、Ｍｚは分子量の高分子側への拡がり
を表わしているが、Ｍｚがこの範囲より小さいならば、
静電荷像保持体に対して微少な傷を付けやすくなり、画
質劣化の原因となる。さらに、耐高温オフセット性に弊
害を生じやすい。また、この範囲よりも高分子量のもの
は、製造が困難であり、また、定着を阻害する因子とな
る。Ｍｗ／Ｍｎは、４．５以下、好ましくは３．０以下
であることが好ましい。４．５を超えるならば、分子量
分布がブロードとなってしまい、静電荷像保持体に対し
て微少な傷を付けたり、定着を阻害するような超高分子
量成分、もしくは耐オフセット性能に対し悪化をもたら
す成分を含むこととなり、定着・耐オフセット性能に対
し十分な性能が得られない。また、ＭＩは実質的に０で
あることが好ましい。ＭＩが大きいと混練時に充分な粘
度が得られず、トナー構成成分の分散が不十分であり、
環境による帯電量の変化や耐久劣化を生じやすい。

【００７５】該低分子量成分は、ＧＰＣにより測定され
る分子量分布において、好ましいＭｗが４０００〜１５
０００、より好ましくは６０００〜１２０００、ＰＭｗ
が好ましくは５０００〜１３０００、より好ましくは６
０００〜１３０００である。また、好ましいＭｚの値は
７０００〜２５０００である。この範囲より低分子量で
は安定した帯電性能を得ることが困難となり、現像ロー
ラーや接触帯電部材の汚染を引き起こしやすく、画質の
低下の原因となりやすい。また、この範囲よりも高分子
量では、定着性を阻害しやすい。また、望ましいＭｗ／
Ｍｎは、４．０以下、より好ましくは３．０以下であ
る。４．０を超える場合には、分子量分布がブロードと
なり、静電荷像保持体の汚染を生じやすい他、分子量の
大きい成分によって定着性のトナーの溶融が緩慢とな
り、好ましい迅速な溶融を達成することが困難となる。
また、ＭＩは１００以上であることが好ましい。ＭＩが
この範囲を下回るならば、高分子量成分とのブレンド時
に、高／低分子量成分が分離しやすくなる。

【００７６】これらの高分子量成分と低分子量成分とか
らなる結着樹脂はＧＰＣにより測定される分子量分布に
おいて、Ｍｗが１５万〜３０万であり、Ｍｚは１００万
〜１０００万であることが好ましい。分子量がこの範囲
を下回るならば、混練時に充分な混合が達成されず、ト
ナー構成成分の分散を高度に達成することが困難とな
り、また、現像ローラーの表面の劣化が早くなって安定
した帯電性能を得ることが困難となる。また、分子量が
この範囲よりも大きいものは、樹脂の製造上も困難であ
るばかりでなく、トナー製造上、粉砕性が著しく悪化す
る。また、Ｍｗ／Ｍｎが、３５〜６５の範囲であること
が好ましい。３５未満ならば、定着・耐オフセット性能
に対し、充分な温度領域を確保することが困難となり、
また、６５を超えるならば、分子量分布がブロードとな
り、接触帯電部材や静電荷像保持体の汚染を引き起こし
やすくなる。さらに定着阻害成分を含むことから、充分
な定着性能を得ることが困難となる。さらに、ＭＩは５
〜２０であることが好ましい。５未満では、迅速な定着
を達成することが困難となり、また、２０を超えるなら
ば、静電荷像保持体の汚染を引き起こしやすい。また、
定着性と耐オフセット性の両立が困難となる。また、軟
化点温度が１４５℃〜１６５℃であることが好ましい。
この範囲内にあることにより、混練時に充分な粘度が得
られ、トナー構成成分の分散が良好となり、その結果、
安定した帯電性能，耐現像ローラー汚染性，耐静電荷像
保持体汚染性を得ることができるからである。

【００７７】また、望ましい結着樹脂組成物は、該高分
子量と該低分子量のガラス転移点Ｔｇの差が５〜１５℃
の範囲である。特に、高分子成分のＴｇが低分子量成分
のＴｇよりも５〜１５℃高いことが好ましい。Ｔｇの差
が５℃未満ならば、定着性を高度に達成するために低い
Ｔｇと成らざるを得ず、環境安定的な帯電特性を維持し
つつ、高度な定着性を達成することが困難である。１５
℃よりも大きいならば、現像ローラーの十分な寿命、静
電荷像保持体の十分な寿命、トナーの保存性，定着性を
同時に満足することが困難である。特に、高分子量成分
のＴｇが高いことによって結着樹脂成分を堅牢なものと
することができ、安定な帯電特性を得ることができ、カ
ブリのない高品位な画像を提供することができる。

【００７８】さらに、本発明にかかる樹脂組成物はカル
ボキシル基の如き酸基を有する成分をＪＩＳ酸価が０．
１〜２０の範囲となるように含む。さらにこの時、ＪＩ
Ｓ酸価と、樹脂を加水分解して得られる全酸価の比（Ｊ
ＩＳ酸価／全酸価）が、０．２〜０．７の範囲内である
ことが好ましい。０．２未満では、酸無水物基が多く存
在し、帯電付与能力が電荷放出に打ち勝ってしまい、チ
ャージアップしやすくなり、低温低湿環境下ではカブリ
などの弊害をもたらす。また、０．７を超える場合で
は、カルボキシル基等が帯電付与能力とともに電荷放出
に働き、弱い帯電性しか持つことができず、さらにはカ
ルボキシル基等が親水性基として働くため、空気中の水
分の影響を受けやすくなり、高湿下の帯電能力に弊害を
生じやすくなる。また、現像ローラーの寿命を短くする
傾向がある。

【００７９】また、トナーのＭＩは８〜８０の範囲内で
あることが望ましい。その理由としては、ＭＩが８より
小さいと、現像ローラー上のトナー層がやや不均一にな
り、画質が僅かではあるが劣る傾向にある。さらに熱定
着時の流動性が十分でなく、トナーが粒子状に存在しや
すくなる。また、８０より大きいと主として接触帯電部
材の汚染および熱定着時に定着ローラーへのトナー付着
などの問題を発生しやすいからである。また、トナーの
ＭＩと結着樹脂のＭＩとの差Δ（トナーのＭＩ−結着樹
脂のＭＩ）が１０より小さいと定着性が悪化し、４０よ
り大きいと保存性が悪化する他、静電荷像保持体を汚染
しやすい傾向が見られる。

【００８０】したがって『（トナーのＭＩ）−（結着樹
脂のＭＩ）』は、１０以上４０以下であることが望まし
く、さらに１２以上３０以下であることがより望まし
い。

【００８１】これらの調節手段として、トナー製造時に
おける混練条件（温度，強度）を変えることや材料の配
合を変えることなども可能である。

【００８２】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン
及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチル
アミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニ
ルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチ
レン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチ
ルメタクリレート、ポリ酢酸ビニルなどが単独或いは混
合して使用できる。この中でも、スチレン系共重合体、
特にスチレン−アクリル系共重合体、更にカルボキシル
基を有するスチレン−アクリル系共重合体及びそれらの
混合物が現像特性、定着性等の点で好ましい。

【００８３】本発明に使用されるスチレン系共重合体の
スチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例え
ば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アク
リルアミド等のような二重結合を有するジルボン酸もし
くはその置換体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸メチル、マレ酸ジメチル等のような二重
結合を有するジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩
化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニ
ルエステル類；例えば、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン等のようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニル
メチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニル
ケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニ
ルエーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合
わせて用いられる。

【００８４】本発明で使用されるカルボキシル基含有単
量体或いはカルボキシル基誘導体単量体としては、例え
ば、マレイン酸、シトラコン酸、ジメチルマレイン酸、
イタコン酸、アルケニルコハク酸、及びこれらの無水
物；例えば、フマル酸、メタコン酸、ジメチルフマル酸
などの不飽和二塩基酸及び不飽和二塩基酸のモノエステ
ル；例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸及びこれらの無水物；例えば、上記α，β−不
飽和酸間の無水物、低級脂肪酸との無水物などのα，β
−不飽和酸及びこれらの無水物モノマー；例えば、アル
ケニルマロン酸、アルケニルグルタン酸、アルケニルア
ジピン酸及びこれらの無水物、及びこれらのモノエステ
ル等が単独もしくは組み合わせて用いられる。

【００８５】これらの中でも、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸のごとき構造を持つα，β−不飽和二塩基酸の
モノエステル類が本発明の結着樹脂を得るモノマーとし
て特に好ましく用いられる。

【００８６】このようなモノマーとしては、例えば、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モ
ノアリル、マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチ
ル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル
酸モノフェニル；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ
−オクテニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン
酸モノエチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、
ｎ−ブテニルアジピン酸モノブチルなどが挙げられる。

【００８７】本発明に使用される架橋剤としては、主と
して２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用
いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン等のような芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレン
グリコールアクリレート、エチレングリコールジメチク
リレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等
のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以
上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物と
して使用できる。

【００８８】本発明に用いられる結着樹脂は、以下に例
示する様な多官能性重合開始剤を使用することが可能で
ある。

【００８９】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、トリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ｔ−ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサ
イド等の１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの
重合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤、及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレート等の１分子内に、パーオキサイド基などの重合
開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有す
る多官能性重合開始剤から選択することもできる。

【００９０】これらの内、好ましいものは、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート及
び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオキシ
アリルカーボネートである。

【００９１】これらの開始剤は、モノマー１００重量部
に０．０５〜２重量部で用いられる。

【００９２】本発明にかかる高分子量成分の重合方法と
しては、乳化重合方法や懸濁重合方法が用いられるが特
に限定されない。例えば懸濁重合においては、水系溶媒
１００重量部に対して、モノマー１００重量部以下（好
ましくは１０〜９０重量部）で行うのがよい。使用可能
な分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いら
れ、水系溶媒に対するモノマー量などで適当量がある
が、一般に水系溶媒１００重量部に対して、０．０５〜
１重量部で用いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当
であるが、使用する開始剤、目的とするポリマーによっ
て適宜選択すべきである。

【００９３】一方、本発明に係る結着樹脂が高分子量成
分と低分子量成分とから製造される場合においても、低
分子量成分の合成法としては、公知の方法を用いること
ができ、特に限定されない。例えば溶液重合法では溶媒
によるラジカルの連鎖移動の差を利用して、また開始剤
量や反応温度を調節することで低分子量重合体を温和な
条件で容易に得ることができ、本発明で用いる樹脂組成
物のなかで低分子量体を得るときには好ましい。なかで
も、酸成分や分子量を高度に調節するために、例えば、
分子量と組成の異なる重合体を混合して低分子量重合体
を得る方法や、組成の異なるモノマー類を後添加する方
法などを用いることができる。

【００９４】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。

【００９５】本発明においては、ワックスを用いること
ができるが、ワックスの種類は特に限定されない。ワッ
クスは結着樹脂１００重量部に対し、０．５重量部以上
２０重量部以下で用いることが好ましい。

【００９６】本発明で荷電制御剤は特に必須ではなく、
用いる場合も特に限定されないが、特により効果的なも
のとしては、次式に示すアゾ系鉄錯体を挙げることがで
きる。アゾ系鉄錯体は、本発明のバインダーの如き、酸
成分を有するバインダーに対し、分子間相互作用によ
り、好適に分散が達成されるためである。

【００９７】

【化１】

【００９８】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン
原子を表わし、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていて
もよく、ｍおよびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁お
よびＲ₃は水素原子、Ｃ₁〜₁₈のアルキル、アルケニル、
スルホンアミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエス
テル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜₁₈のアルコキシ、アセチルア
ミノ、ベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｒ₁とＲ₃は同じであっても異なっていてもよく、ｎ
およびｎ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水
素原子またはニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオン
を示し、７５〜９８モル％のアンモニウムイオンを有
し、他に水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ンまたはそれらの混合イオンを有する。］

【００９９】前記一般式で示すアゾ系鉄錯体化合物は負
荷電制御剤として用いられ、公知の手段により合成でき
る。

【０１００】これらの負荷電制御剤は、単独で用いても
２種類以上の併用であってもよく、更には他の負荷電制
御剤とともに用いてもかまわない。

【０１０１】前記一般式のアゾ系鉄錯体化合物の代表的
な具体例としては、次のような化合物が挙げられる。

【０１０２】

【化２】

【０１０３】

【化３】

【０１０４】本発明の静電荷像現像用トナーは、これら
アゾ系鉄錯体化合物を結着樹脂１００重量部当り０．１
〜１０重量部用いるのが好ましい。

【０１０５】本発明のトナーには必要に応じて着色剤を
用いてもかまわない。本発明のトナーに使用し得る着色
剤としては、任意の適当な顔料または染料が挙げられ
る。

【０１０６】例えば顔料としてカーボンブラック、アニ
リンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロ
ー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレ
ーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルーなどが挙げられる。結着樹脂１００重量部に対
し０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の顔
料を使用することが好ましい。同様に着色剤として染料
が用いられる。例えば、アントラキノン系染料、キサン
テン系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００重量
部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１
０重量部の染料を使用することが好ましい。

【０１０７】また、本発明の静電荷像現像用トナーは、
磁性トナーまたは非磁性トナーどちらでも良い。

【０１０８】本発明で磁性トナーとして用いる場合にお
ける磁性材料を具体的に挙げると、マグネタイト、マグ
ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄、または他の金属
酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような金属、
あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍ
ｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃ
ａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのような金属との合金、
およびこれらの混合物等が挙げられる。さらに、磁性材
料としては、四三酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ
−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イ
ットリウム（Ｙ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（Ｃｄ
Ｆｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅−
Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦ
ｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化
鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄バリウム（Ｂａ
Ｆｅ₁₂−Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ラン
タン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃ
ｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知られているが、上述し
た磁性材料を単独で或いは２種類以上を組合せて使用し
てもよい。好適な磁性材料は四三酸化鉄又はγ−三二酸
化鉄の微粉末である。

【０１０９】これらの磁性体は平均粒径が０．１〜２μ
ｍ程度で、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が抗磁
力が２０〜１５０エルステッド，飽和磁化５〜２００ｅ
ｍｕ／ｇ（好ましくは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ），残留
磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【０１１０】結着樹脂１００重量部に対して、磁性体１
０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部使用
するのが良いが、特に限定されない。

【０１１１】本発明においてはトナーに流動化剤を用い
ることができる。

【０１１２】本発明に用いられる流動化剤としては、ト
ナー粒子と混合することにより、流動性が混合前後を比
較すると増加し得るものであれば良い。例えば、フッ化
ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末
の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法シリカまたは乾式製
法シリカの如き微粉末シリカ、それらシリカをシランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイ
ル等により表面処理を施した処理シリカ微粉体がある。

【０１１３】好ましい流動化剤としては、ケイ素ハロゲ
ン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であり、
いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称される
もので、従来公知の技術によって製造されるものであ
る。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次
の様なものである。

【０１１４】 ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ

【０１１５】この製造工程において、塩化アルミニウム
又は塩化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素
ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の
金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能である。その
粒径は、平均の一次粒径として、０．００１〜２μｍの
範囲内であることが好ましく、特に好ましくは、０．０
０２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するの
が良い。

【０１１６】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。

【０１１７】ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−Ｓｉｌ（ＣＡＢＯＴ ＣＯ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社）Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣ
ｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【０１１８】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

【０１１９】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１２０】そのような有機ケイ素化合物の例は、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２
個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞ
れ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポ
リシロキサンがある。これらは１種あるいは２種以上の
混合物で用いられる。

【０１２１】本発明に用いられる流動化剤は、ＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を
与える。トナー１００重量部に対して流動化剤０．０１
〜８重量部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが
良い。

【０１２２】本発明のトナーを用いることにより、直流
電圧のみを印加するＤＣ現像方式を用いた場合において
も、静電荷潜像へのトナーの均一な載りによって優れた
現像性が得られることが見い出されている。さらに、静
電荷像保持体から、紙やフィルム上への転写特性が良好
で、鮮明でかつ、ムラの無い画像を得ることができ、ま
た定着性も良く、定着温度領域が広くオフセットの生じ
にくい良好な画像を得ることが可能であることが見い出
されている。

【０１２３】トナーの粒径分布については、本発明のト
ナーにおいて５μｍ以下の粒径のトナー粒子の含有量が
３〜９０個数％であることが望ましい。従来、５μｍ以
下のトナー粒子は帯電制御が困難であったりトナーの流
動性を損ない、現像ローラーの汚染の原因となる成分、
クリーニング不良や静電荷像保持体へのフィルミングの
問題の原因となる成分、さらには、トナー飛散して画像
形成装置内部を汚す成分として、積極的に除去もしくは
減少させることが必要であると考えられていた。

【０１２４】しかしながら、本発明者らは、前記条件を
満たす結着樹脂を含有したトナーは粒径５μｍ以下のト
ナー粒子が高精細，高解像度の画像を形成するのに、非
常に有効であることを見い出した。しかも、本発明の現
像方式に用いた場合、装置の小型化の際に必須となる３
０ｍｍ以下の小径の現像ローラー，静電荷像保持体ドラ
ムを用いても画像劣化，耐久劣化を生じにくい。

【０１２５】また、本発明のトナーにおいて、粒径６．
３５〜１０．０８μｍの範囲のトナー粒子が１〜８０個
数％であることが好ましい。また、このことから重量平
均粒径は４．０〜１０μｍ、好ましくは４．５〜９．０
μｍであることが好ましい。

【０１２６】粒径５μｍ以下のトナー粒子は静電荷像を
厳密に覆い、忠実に再現する能力を有するが、静電荷像
自身においてその周囲のエッジ部の電解強度が中央部よ
りも高く、そのため静電荷像内部がエッジ部よりもトナ
ー粒子ののりが薄くなり、画像濃度が薄くみえることが
ある。

【０１２７】しかしながら、本発明者らは粒径６．３５
〜１０．０８μｍの範囲のトナー粒子を１〜８０個数％
含有させることによってこの問題を解決し、さらに鮮明
にできることを見い出した。これは静電荷像のエッジ部
より電界強度の小さい内側に６．３５〜１０．０８μｍ
のトナー粒子が供給されて、エッジ部に対する内側のト
ナー粒子の数の少なさを補って均一な画像が形成され、
その結果高い濃度で解像性、階調性に優れたシャープな
画像が形成されるものである。

【０１２８】また、粒径１２．７μｍ以上のトナー粒子
については、５０体積％以下、望ましくは２．０体積％
以下にし、出来るかぎり少ないことがさらに好ましい。

【０１２９】本発明におけるトナー粒子の粒度分布につ
いてさらに詳細に説明する。

【０１３０】粒径５μｍ以下のトナー粒子が全粒子数の
５〜９０個数％である事が良く、好ましくは９〜７５個
数％、さらに好ましくは１０〜５０個数％が良い。粒径
５μｍ以下のトナー粒子が５個数％未満であると、高画
質に有効なトナー粒子が少なく、特に複写を続けること
によって、高画質を達成するために必要なトナー粒子成
分が減少しトナー粒度分布が悪化し画質がしだいに低下
してくる。粒径５μｍ以下のトナー粒子が９０個数％を
超える場合は、トナー粒子相互の凝集やチャージアップ
を生じやすくなり、クリーニング不良や画像濃度の低
下、さらには潜像のエッジ部と内部との濃度差が大きく
なり、いわゆる中抜け気味の画像となりやすい。粒径
６．３５〜１０．０８μｍの範囲のトナー粒子が１〜８
０個数％である事が良く、好ましくは５〜７０個数％が
良い。粒径６．３５〜１０．０８μｍのトナー粒子が８
０個数％より多いと画像が悪化すると共に必要以上の現
像（即ちトナーののり過ぎ）がおこり、細線再現性が低
下し、トナー消費量の増大を招く。一方、粒径６．３５
〜１０．０８μｍのトナー粒子が５個数％未満であると
高画像濃度が得られ難い。

【０１３１】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
には結着樹脂、離型剤、着色剤、荷電制御剤またはその
他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミルの如き
混合機により充分混合し、加熱ロール、ニーダー、エク
ストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練
肉して樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固
化後に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発明のトナ
ーを得ることができるが特に限定されず、他の公知の製
造装置を使うこともできる。

【０１３２】さらに、流動化剤とトナーとをヘンシェル
ミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子表
面に流動化剤を有するトナーを得ることができる。

【０１３３】次に、本発明の現像方法を用いた画像形成
装置の断面概略図を図１に示す。

【０１３４】静電荷像保持体（潜像担持体）１は、導電
性の支持部２の上に有機または無機の光導電性を有する
感光層３を形成したものであって、感光層３をコロナ帯
電器や帯電ローラー等の帯電器４を用いて帯電した後
に、レーザーやＬＥＤ等の光源５から出た光を結像光学
系６を通して感光層３に画像に応じて選択的に光照射し
て電位コントラストを得て静電潜像を形成する。

【０１３５】一方、現像装置７はトナー８を搬送し現像
するものであって、トナー８を搬送するトナー担持体
（現像ローラー）９は、シャフト１０の外周に弾性層１
１及び導電層１２などを適宜選んでそれぞれ同心円状に
配設したもので、非磁性または磁性の金属や樹脂で構成
される板状の規制部材１３をトナー担持体９に押圧して
トナー８を所定の極性に帯電させると共にトナー層を適
量に薄層化し、導電層１２の表面近傍に静電的鏡像力に
よりトナー８をトナー担持体９上に直接保持し、トナー
担持体９を回転させて薄層のトナー８を搬送するもので
ある。潜像担持体１とトナー担持体９が近接する現像部
までトナー８が搬送されると潜像担持体１の電位コント
ラスト及び現像バイアス印加手段１４により現像電界が
形成され、現像電界に応じて帯電したトナー８が潜像担
持体１に付着し静電潜像が顕像化される。さらに、コロ
ナ転写器や転写ローラー等の転写器１５を用いて転写材
である記録紙１６上にトナーによる像を転写し、熱や圧
力を用いてトナーを記録紙に定着し所望の画像を記録紙
上に得るものである。転写材としては、フィルム状シー
トなども用いられる。

【０１３６】本発明では、現像ローラー上のトナーと静
電荷像保持体とが接していることによって、これらが離
れている場合に比べて非画像部へのトナーの飛び散りが
少なく静電荷像保持体上へ薄く均一なトナーの「載り」
を達成することができる。

【０１３７】この理由については、本発明のトナーを用
いることにより、トナー粒子間の付着力が適度に抑制さ
れ、過剰なトナーがなくとも十分な濃度が得られること
やトナーが現像ローラーと静電荷像保持体との間を飛翔
する必要が無いため、電界の微妙な乱れの影響を受けに
くいことが考えられる。

【０１３８】従来装置では、このような現像工程が繰り
返し行われると、回転する現像ローラー上のトナーが凝
集して現像容器内で凝集塊となり、この塊がある限界値
に達するとスリーブの搬送力に打ち負けて塗布ムラを生
じ、現像剤層の厚みを不均一にした。この現像剤層の不
均一は複写画像に濃度ムラ，カブリを生じさせた。

【０１３９】また、本発明で述べる「中心線平均粗さＲ
ａ」とはＪＩＳ−Ｂ０６０１による。本発明の現像ロー
ラーにこのような表面粗さを得る方法としては、特に限
定されないが、例えば粒子を砥粒として用いたサンドブ
ラスト法，現像ローラー成型時に凹凸をつける方法，ス
リーブ円周方向に凹凸を形成するためにサンドペーパー
でスリーブ面を横方向に擦るサンドペーパー法，化学処
理による方法等の従来公知の方法を用いることが可能で
ある。

【０１４０】本発明においては、現像ローラーにカーボ
ンブラック、グラファイト、導電性粒子、導電性ゴムの
うち、少なくともいずれかを含有させることもまた効果
的である。特に、現像ローラーの材質として弾性層をも
つもの−例えば天然ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴ
ム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ネオプレンゴ
ム、イソプレンゴム、ＮＢＲ等を用い、弾性層の形態と
しては、ゴム、発泡体、スポンジ等の形態にして用いた
場合に効果的である。

【０１４１】該現像ローラーにおける非磁性弾性層は、
天然ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ブタジエン
ゴム、クロロプレンゴム、ネオプレンゴム、イソプレン
ゴム、ＮＢＲ等を用い、弾性層の形態としては、ゴム、
発泡体、スポンジ等の形態にして用い、非弾性層の層厚
は、現像方法やトナー搬送量の規制方法により異なる
が、十分な弾性変位を得るためには４００μｍ以上とし
た方が望ましい。また、磁性発生層を存在させることも
可能であり、磁気記録材料や磁石材料としてフェライト
などの公知のものを用いることができるが、磁界発生層
は必ずしも必要ではない。

【０１４２】現像ローラーに導電層を設ける理由とし
て、現像電極効果による高解像の画像を得ることができ
ることがあげられる。これにより、静電荷像保持体上に
より忠実なトナー画像を形成することが可能となった。

【０１４３】本発明においては、現像ローラー上の現像
剤層をほぼ一定量に規制するブレードを設けることも可
能である。その場合のブレードは材料や形状として特に
限定されず、また、ドラムに対する角度についても現像
ローラーの周速および材質によって適宜設定可能であ
る。

【０１４４】本発明のかかる現像ユニットの例として
は、一成分現像剤として、現像ローラーとしての弾性ロ
ーラー表面にトナーをコーティングしこれを感光体表面
と接触させる方法を採用した現像ユニットが挙げられ
る。このとき、トナーの磁性，非磁性は問わず、ただ、
現像ローラー上のトナーと感光体表面が接触しているこ
とが重要となる。このとき、トナーを介して、感光体と
感光体表面に対向する現像ローラー間に働く電界によっ
てエッジ効果のない画像が得られるためには、現像ロー
ラー表面あるいは、表面近傍が電位をもち、静電荷像保
持体表面とトナー担持体表面間で電界を有する必要性が
ある。このため、弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域
に抵抗制御されて感光体表面との導通を防ぎつつ電界を
保つか、または導電性ローラーの表面層に薄層の誘電層
を設ける方法も利用できる。さらには、導電性ローラー
上に感光体表面に対向する側を絶縁性物質により被覆し
た導電性樹脂スリーブあるいは、絶縁性スリーブで感光
体に対向しない側に導電層を設けた構成も可能である。

【０１４５】一成分接触現像法を用いた場合、そのトナ
ーを担持するローラー表面と感光体の周速同方向に回転
してもよいし、逆方向に回転してもよい。その回転が同
方向である場合感光体の周速に対して、周速比で１００
％以上が望ましい。１００％未満であると、ラインの切
れが悪いなどの画像品質に問題を残しやすい。周速比が
高まれば高まるほど、現像部位に供給されるトナーの量
は多く、潜像に対しトナーの脱着頻度が多くなり、不要
な部分は掻き落とされ必要な部分には付与されるという
繰り返しにより、潜像に忠実な画像が得られる。

【０１４６】さらに本発明においては、交流電界を用い
ずに直流のみで現像を行うＤＣ現像方式においても良好
な画像が得られることが見い出されている。その理由と
しては、トナー同士の凝集が少なくより均一な帯電が達
成されているためであると推察される。

【０１４７】また、現像ローラー（スリーブ）上の凹凸
によって、トナーの搬送性が良くなる効果が見い出され
ていることから、Ｒａは４．５μｍ以下であることが望
ましく、より好ましくは０．２〜３．５μｍである。表
面粗度が０．２μｍ未満ではトナーの搬送性が低下して
しまい十分な画像濃度が得られなくなる場合があり、
４．５μｍを超えるとトナーの搬送量が多くなり過ぎて
トナーが十分に帯電できなくなる。

【０１４８】また、本発明においては、静電荷潜像への
帯電手段として接触式帯電方法を用いることが良好な画
像を得る上でもより望ましく、帯電付与装置として具体
的には、繊維状毛ブラシ、弾性ローラー、ベルト、フィ
ルムあるいは、磁気ローラーの周囲に磁性粉を存在させ
たもの等が用いられ、帯電接触子を静電荷像保持体へ直
接接触させながら静電荷像保持体表面を帯電する。静電
荷像保持体の表面電位を５０〜１０００Ｖに帯電する場
合、帯電接触子へは、直流電圧の場合およそ１〜３ｋ
Ｖ、交流電圧を直流電圧へ重畳するのであれば直流電圧
を５００〜１０００Ｖ、交流電圧のＰＰ電圧を５０Ｖ〜
３ｋＶ印加すれば良い。

【０１４９】帯電接触子は必要に応じて樹脂等でコート
されるが、コート無しで使用しても良く、また、コート
する場合、コート材中に導電材等を分散させることも可
能である。

【０１５０】静電荷像保持体の帯電は、上述した帯電接
触子と感光体間の放電現象及び摩擦帯電現象等による考
えられている。感光体を帯電するために消費する電力、
放電電流もコロナチャージャーに比べはるかに少なく、
帯電効果が非常に良い。また、当然の如く、オゾン等の
コロナ生成物の発生も少ない。つまり、接触式帯電方式
は、コロナチャージャーに比べ、高効率，安全，安定な
帯電方式である。

【０１５１】従来の接触帯電は、残留トナーの有無など
のドラム上の不均一さによって、帯電電位が異なってし
まう。即ち、静電荷像保持体を新品の状態にしておかな
い限り、クリーニングしきらない僅かな残存トナーの下
部の表面電位は、明らかな差を生じてしまうものであっ
た。しかしながら、本発明中のトナーを用いることによ
って直流電圧のみを用いるＤＣ帯電方式によっても十分
な性能を得ることができる。更に接触帯電部材として、
導電性シリコーンローラー及びウレタンゴムローラーな
どの表面にフッ素樹脂などのコーティングを施したもの
で非ブラシ状であって、ほぼ平滑な表面性状を示すもの
も使用可能である。また、平滑な表面性状によって静電
荷像保持体の寿命を長くさせる効果が得られる。

【０１５２】本発明者らは、本発明の画像形成方法が接
触帯電方法における前記の問題点を解決する上で極めて
有効であることを見い出した。

【０１５３】その理由としては、本発明のトナーがより
均一に帯電し、且つ劣化しにくいため、接触帯電部材を
汚染することが極めて少ないためであると考えられる。
さらに帯電付与部材の長寿命化も達成されている。これ
に対して、従来から用いられている性状のトナーではほ
とんど効果が無い。

【０１５４】より望ましい電荷付与装置としては、帯電
ローラー、例えば、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエ
ンゴム）ローラー上をナイロン樹脂で被覆した中抵抗に
抵抗制御されたゴムローラー（直径１２ｍｍ，当接圧４
９Ｎ／ｍ（５０ｇ／ｃｍ））を静電荷像保持体に当接さ
せて使用できる。

【０１５５】また、抵抗調整に用いられる導電性微粒子
としては、銅、ニッケル、鉄、アルミニウム、金、銀等
の金属、あるいは酸化鉄、フェライト、酸化亜鉛、酸化
スズ、酸化アンチモン、酸化チタン等の金属酸化物更に
はカーボンブラック等の導電粉が挙げられる。また本発
明に用いるこれら導電性微粒子は体積抵抗値が１×１０
⁷Ωｃｍ以下のものが望ましく、粒径は１μｍ以下が望
ましい。

【０１５６】帯電ローラーの表面粗さＲａは０．１以上
８．０以下であることがさらに望ましい。より望ましく
は、０．２以上６．０以下であることが好ましい。Ｒａ
が０．１未満であると静電荷像保持体との摩擦力が大き
くなり、静電荷像保持体と帯電ローラーの双方の劣化を
早めてしまう。また、Ｒａが８．０を超えると、弾性ロ
ーラーを用いても圧力の違いから、帯電時における電気
力線が帯電ローラーの凸部に集中しやすくなり、静電荷
像保持体上に特異なピンホール状の劣化部位を生じさせ
やすい。

【０１５７】表面粗さＲａを調節手段としては、公知の
加工手段が用いられ、特に限定されない。

【０１５８】本発明にクリーニング部材を用いる場合に
は、用いられるクリーニング部材として、ブレード、ロ
ーラー、ファーブラシ、磁気ブラシ等を用いることがで
きる。また、これらのクリーニング部材の２種類以上を
組み合わせて使用してもよい。

【０１５９】本発明に適用されるクリーニング方式とし
ては、ブレードクリーニングが好ましい。ブレードクリ
ーニングはウレタンゴム・シリコンゴム・弾性を有する
樹脂をブレードとして、あるいは金属等のブレードの先
端にチップ状の樹脂を保持させたものを、感光体の移動
方向に対して順方向または逆方向に当接あるいは圧接さ
せたものとして知られているが、より好ましくは、ブレ
ードを感光体の移動方向に対して逆方向に圧接させるの
がよい。この時、感光体に対するブレードの当接圧は、
線圧で１０ｇ／ｃｍ以上が好ましく、より好ましくは、
１５〜５０ｇ／ｃｍである。当接圧が線圧で１０ｇ／ｃ
ｍに満たない場合には、超微粉成分まで感光体上から除
去することが困難であり、超微粉成分がブレードをすり
抜けることからブレード先端部に微少な傷を生ずるなど
して他のトナー粒子に対するクリーニング効果まで損ね
てしまい、画像汚れを生じ易くなる。また、流動性付与
等の目的でトナーに無機酸化物等の微粒子を添加する場
合には、これらがトナー粒子のすり抜けを助長する傾向
があるため、１５ｇ／ｃｍ以上の当接圧に設定すること
が望ましい。更に、当接圧を５０ｇ／ｃｍよりも大きく
するとブレード自体の耐久性が問題となり、長期間の使
用によって、クリーニング不良による画像汚れを生ずる
ことがあり、当接圧を５０ｇ／ｃｍ以下とすることが望
ましい。更に、ブレードクリーニング法にマグブラシク
リーニング法・ファーブラシクリーニング法・ローラー
クリーニング法等公知の方法を組み合わせても良い。

【０１６０】また、クリーナーで回収されたトナーをト
ナー容器に戻すリサイクル機構を設けても良い。さらに
本発明においては、転写残トナーが少ないことにより、
クリーナーを用いないクリーナーレスの構成が可能であ
ることが大きな特徴である。

【０１６１】本発明においては転写方法は特に限定され
ないが、以下、本発明の画像形成方法に適用可能な接触
転写工程について具体的に説明する。接触転写工程と
は、静電荷像保持体と転写材を介して転写手段を当接し
ながら現像画像を転写材に静電転写するものであるが、
転写手段の当接圧力としては、線圧が３ｇ／ｃｍ以上で
あることが好ましく、より好ましくは２０ｇ／ｃｍ以上
である。

【０１６２】当接圧力としての線圧が３ｇ／ｃｍ未満で
あると、転写材の搬送ずれや転写不良の発生が起こりや
すくなるため好ましくない。

【０１６３】また、接触転写工程における転写手段とし
ては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が
使用される。転写ローラーは少なくとも芯金と導電性弾
性層からなり、導電性弾性層はカーボン等の導電材を分
散させたウレタンやＥＰＤＭ等の、体積抵抗１０⁶〜１
０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体で作られている。

【０１６４】本発明において使用可能な熱定着方法とし
ては、加熱ローラー定着がある。定着ローラーとしては
その表面をたとえば、ＰＴＦＥ，ＰＥＡなどのフッ素系
樹脂あるいは比較的硬質のシリコーンゴムで形成された
平滑面をもつものが有効に使用される。

【０１６５】また、定着ローラーを用いず、ポリイミ
ド，ＰＰＳ等の耐熱樹脂フィルムを介した発熱体によっ
て、トナー表面を溶融し定着する装置も好ましく用いら
れる。この樹脂フィルムも、表面がＰＴＦＥ，ＰＥＡな
どのフッ素系樹脂層が形成されていることが好ましい。

【０１６６】加圧ローラーには、通常シリコーンゴム，
フッ素ゴム等が用いられるがやはりフッ素系樹脂層が表
面に形成されていることが好ましい。

【０１６７】［測定方法］本発明における測定方法につ
いて下記に示す。

【０１６８】（１）分子量分布測定方法 本発明において、樹脂およびワックスの分子量分布は、
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
よってそれぞれ次の条件で測定される。

【０１６９】＜樹脂のＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連 温度 ：４０℃ 溶媒 ：ＴＨＦ 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入 ＜ワックスのＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１７０】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。

【０１７１】（２）ガラス転移点Ｔｇ測定方法 本発明において樹脂のガラス転移点Ｔｇは示差熱分析測
定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエル
マー社製）を用い、下記の条件にて測定した。

【０１７２】試料 ：５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍ
ｇ 温度曲線：昇温Ｉ （２０℃→１８０℃、昇温速度１０
℃／ｍｉｎ．） 降温Ｉ （１８０℃→１０℃、降温速度１０℃／ｍｉ
ｎ．） 昇温ＩＩ（１０℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎ．） 昇温ＩＩで測定されるＴｇを測定値とする。

【０１７３】測定法 ：試料をアルミパン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用いる。吸熱ピーク
が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱
曲線との交点をガラス転移点Ｔｇとした。

【０１７４】（３）ＪＩＳ酸価の測定方法 本発明のＪＩＳ酸価の測定はＪＩＳ Ｋ０６７０に準じ
て測定する。

【０１７５】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フ
ェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定され
たＮ／１０苛性カリエタノール溶液で滴定し、アルコー
ルカリ液の消費量から次の計算式でＪＩＳ酸価を求め
る。

【０１７６】 ＪＩＳ酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５６．１／試料重
量 （但し、ｆは、Ｎ／１０ ＫＯＨのファクター）

【０１７７】（４）全酸価の測定方法 本発明の全酸価の測定は次のようにして行った。

【０１７８】サンプル２ｇを２００ｍｌの三角フラスコ
に秤量し、ピリジン６０ｍｌ，４−ジメチルアミノピリ
ジン２０ｍｇを加え、撹拌溶解させ、イオン交換水５ｍ
ｌを加えて、オイルバス（１００℃）で、１時間加熱還
流する。室温まで冷却後、Ｎ／１０苛性カリＴＨＦ溶液
でフェノールフタレイン指示薬を用いて滴定し、ＴＨＦ
カリ液の消費量から次の計算式で全酸価を求める。

【０１７９】 全酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×ｆ×５．６１／試料重量 （但し、ｆは、Ｎ／１０ ＫＯＨのファクター）

【０１８０】（５）軟化点測定方法 本発明の軟化点は、環球法（ＪＩＳ Ｋ２４０６）で測
定する。

【０１８１】内径１５．９ｍｍ，深さ６．４ｍｍの真鍮
製のリングに試験片を融解して流し込むか、打ち抜く
か、または成型するかなどによってはめ込み、その中心
上に直径９．５３ｍｍ，重量３．５±０．５ｇの鋼球を
載せて、これを液浴中に入れ得気温を５℃／分で上昇さ
せる。試験片が軟化するに従って鋼球は降下し、これが
リング下端から２５．４ｍｍ下のプレート表面に接触す
るようになった時の温度を軟化点とする。

【０１８２】（６）メルトインデックス（ＭＩ）測定法 本発明のメルトインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ Ｋ７
２１０記載の装置を用いて、下記測定条件下、手動切り
取り法で測定を行う。この時、測定値は１０分値に換算
する。

【０１８３】 測定温度 ：１２５℃ 荷重 ：高分子量成分、及び、結着樹脂の時…１０ｋｇ 低分子量成分の時…２１６０ｇ 試料充填量：５〜１０ｇ

【０１８４】（７）粒度分布測定方法 トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コー
ルター社製）等種々の方法で測定可能であるが、本発明
においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コール
ター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するイン
ターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナル
コンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩
化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。
たとえば、ＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエ
ンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法と
しては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤
として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２
０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行ない前記コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍア
パーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積，個数
を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それか
ら、本発明に係わる体積分布から求めた体積基準の体積
平均粒径（Ｄｖ：各チャンネルの中央値をチャンネルの
代表値とする）と体積変動係数（Ｓｖ）、個数分布から
求めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ₁）と長さ変動係数
から求めた個数基準の微粉量（５μｍ以下）を求めた。

【０１８５】（８）結着樹脂の各部分の分取方法 ［装置構成］ ＬＣ−９０８（日本分析工業株式会社製） ＪＲＳ−８６（同社；リピートインジェクタ） ＪＡＲ−２ （同社；オートサンプラー） ＪＲＳ−８６（ギルソン社；フラクションコレクター）

【０１８６】［カラム構成］ ＪＡＩ ＧＥＬ−１Ｈ〜５Ｈ（２０φ×６００ｍｍ：分
取カラム）

【０１８７】［測定条件］ 温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流量：５ｍｌ／ｍｉｎ． 検出器：ＲＩ 試濃度：結着樹脂以外のトナー成分を除去操作したもの

【０１８８】［分取方法］溶出時間を区切って分取し、
該サンプルのＧＰＣチャートの２つの極大値及び１つの
ピークトップを低分子量側から、それぞれＰ₁，Ｐ₂，Ｐ
₃とした時、ａ，ｂ，ｃ，ｄの各成分を次の通り定義す
る。また、ＧＰＣの概略図を図６に示す。

【０１８９】Ｐ₁から低分子量側のエリア：ａ成分 Ｐ₁からＰ₃迄のエリア：ｂ成分 Ｐ₃からＰ₂迄のエリア：ｃ成分 Ｐ₂から高分子量側のエリア：ｄ成分

【０１９０】分取したサンプルからＴＨＦをエバポレー
ターで留去し、さらに減圧乾燥でＴＨＦを完全に除去す
る。これらのサンプルについて酸価を（３）と同様に測
定する。

【０１９１】（９）現像ローラーおよび帯電ローラーの
中心線平均粗さ（Ｒａ）の測定方法ＪＩＳ表面粗さ（Ｂ
０６０１）に基づいて、小坂研究所製サーフコーダーＳ
Ｅ−３３００を使用して、縦方向×周方向２点＝６点測
定し、その平均値をとった。

【０１９２】

【実施例】以上、本発明の基本的な構成と特徴について
述べたが、以下に実施例に基づいて具体的に本発明につ
いて説明する。しかしながら、これによって本発明の実
施形態が限定されるものではない。実施例中の部数は重
量部である。

【０１９３】（重合体の合成例）低分子量重合体（Ｌ−１）の合成 蒸留塔，撹拌機，温度計を備え反応容器にキシレン３０
０部を投入し、次に撹拌しながら、窒素ガスを容器内に
導入して９０分間窒素置換を行った後、昇温させ還流を
行った。

【０１９４】この還流下、窒素ガスを流しながら、スチ
レン８５部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５部、マレイン
酸モノブチル０．２５部を加え撹拌する。次にキシレン
１０部に溶解したジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
２部の溶液を１時間かけて滴下するが、滴下速度は徐々
に遅くしてゆき、また、該滴下溶液量が約半分になった
ときに、マレイン酸モノブチル０．０５部を追加する。
５時間保持して重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−
１）溶液を得た。

【０１９５】この重合溶液の一部をサンプリングし、減
圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）の
分析を行ったところ、Ｍｗ＝１００００、ＰＭｗ＝８５
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、Ｍｚ＝１６０００、ＭＩ＝
１２５、Ｔｇ＝６１℃であった。

【０１９６】低分子量重合体（Ｌ−２）〜（Ｌ−４）の
合成 マレイン酸モノブチルの仕込量を変えた以外は、（Ｌ−
１）の合成と同様にして表１に示す低分子量重合体（Ｌ
−２）〜（Ｌ−４）を得た。

【０１９７】低分子量重合体（Ｌ−５）の合成 （低分子量重合体（Ｌ−５−１）の合成）スチレン９
０．７部、アクリル酸−ｎ−ブチル９部、マレイン酸モ
ノブチル０．３部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド８部とした以外は、低分子量重合体（Ｌ−１）
と同様に重合を行い、低分子量重合体（Ｌ−５−１）溶
液を得た。

【０１９８】（低分子量重合体（Ｌ−５−２）の合成）
スチレン８７部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３部、及
び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド８部とし、ま
た、マレイン酸モノブチルを含まない以外は、低分子量
重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低分子量重合体
（Ｌ−５−２）溶液を得た。

【０１９９】上記低分子量重合体（Ｌ−５−１）溶液９
５部と低分子量重合体（Ｌ−５−２）溶液５部を混合
し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機
溶剤を留去し、低分子量重合体（Ｌ−５）溶液を得た。

【０２００】この重合体溶液の分析結果を表１に示す。

【０２０１】低分子量重合体（Ｌ−６）の合成 （低分子量重合体（Ｌ−６−１）の合成）スチレン９
０．７部、アクリル酸−ｎ−ブチル９部、マレイン酸モ
ノブチル０．３部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド２部とした以外は、低分子量重合体（Ｌ−１）
と同様に重合を行い、低分子量重合体（Ｌ−６−１）溶
液を得た。

【０２０２】（低分子量重合体（Ｌ−６−２）の合成）
スチレン８７部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３部、及
び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２部とし、ま
た、マレイン酸モノブチルを含まない以外は、低分子量
重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低分子量重合体
（Ｌ−６−２）溶液を得た。

【０２０３】上記低分子量重合体（Ｌ−６−１）溶液９
５部と低分子量重合体（Ｌ−６−２）溶液５部を混合
し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機
溶剤を留去し、低分子量重合体（Ｌ−６）溶液を得た。

【０２０４】この重合体溶液の分析結果を表１に示す。

【０２０５】低分子量重合体（Ｌ−７）の合成 （低分子量重合体（Ｌ−７−１）の合成）スチレン９
０．７部、アクリル酸−ｎ−ブチル９部、マレイン酸３
部、マレイン酸モノブチル０．３部、及び、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド３部とした以外は、低分子量
重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低分子量重合体
（Ｌ−７−１）溶液を得た。

【０２０６】（低分子量重合体（Ｌ−７−２）の合成）
スチレン８７部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３部、及
び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド４部とし、ま
た、マレイン酸モノブチルを含まない以外は、低分子量
重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低分子量重合体
（Ｌ−７−２）溶液を得た。

【０２０７】上記低分子量重合体（Ｌ−７−１）溶液９
５部と低分子量重合体（Ｌ−７−２）溶液５部を混合
し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機
溶剤を留去し、低分子量重合体（Ｌ−７）溶液を得た。

【０２０８】この重合体溶液の分析結果を表１に示す。

【０２０９】低分子量重合体（Ｌ−８）の合成 （低分子量重合体（Ｌ−８−１）の合成）スチレン９
０．７部、アクリル酸−ｎ−ブチル９部、マレイン酸モ
ノブチル３．３部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド３部とした以外は、低分子量重合体（Ｌ−１）
と同様に重合を行い、低分子量重合体（Ｌ−８−１）溶
液を得た。

【０２１０】（低分子量重合体（Ｌ−８−２）の合成）
スチレン８７部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３部、及
び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド４部とし、ま
た、マレイン酸モノブチルを含まない以外は、低分子量
重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低分子量重合体
（Ｌ−８−２）溶液を得た。

【０２１１】上記低分子量重合体（Ｌ−８−１）溶液９
５部と低分子量重合体（Ｌ−８−２）溶液５部を混合
し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機
溶剤を留去し、低分子量重合体（Ｌ−８）溶液を得た。

【０２１２】この重合体溶液の分析結果を表１に示す。

【０２１３】低分子量重合体（Ｌ−９）の合成 （低分子量重合体（Ｌ−９−１）の合成）スチレン８
６．７部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３部、マレイン酸
モノブチル０．３部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド２部とした以外は、低分子量重合体（Ｌ−
１）と同様に重合を行い、低分子量重合体（Ｌ−９−
１）溶液を得た。

【０２１４】（低分子量重合体（Ｌ−９−２）の合成）
スチレン８７部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３部、及
び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．８部と
し、また、マレイン酸モノブチルを含まない以外は、低
分子量重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低分子量
重合体（Ｌ−９−２）溶液を得た。

【０２１５】上記低分子量重合体（Ｌ−９−１）溶液と
等量の低分子量重合体（Ｌ−９−２）溶液を混合し、昇
温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機溶剤を
留去し、低分子量重合体（Ｌ−９）溶液を得た。

【０２１６】この重合体溶液の分析結果を表１に示す。

【０２１７】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成 蒸留塔，撹拌機，温度計を備え反応容器に脱気水１８０
部とポリビニルアルコール２重量％の水溶液２０部を投
入した後、スチレン７４部、アクリル酸−ｎ−ブチル２
５部、マレイン酸モノブチル５部、ジビニルベンゼン
０．００５部を加え、十分に撹拌し、懸濁液とした。窒
素ガスを容器内に導入して９０分間窒素置換を行った
後、８０℃まで昇温した。

【０２１８】次にキシレン１０部に溶解した２，２ビス
（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン（半減期１０時間温度９２℃）０．１部
の溶液を２時間かけて滴下し、滴下速度は徐々に小さく
してゆき、また、該滴下溶液量が約半分になったときに
マレイン酸モノブチル１部を追加する。８６℃まで昇温
して重合を開始し、同温度に２４時間保持した後、更に
１１０℃まで昇温して３時間保持することにより、重合
を完了した。

【０２１９】この重合溶液の一部をサンプリングし、減
圧下で乾燥させ、得られた高分子量重合体（Ｈ−１）の
分析を行ったところ、Ｍｗ＝９０万、ＰＭｗ＝８３万、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３、Ｍｚ＝２３０万、ＭＩ＝０、Ｔｇ
＝７１℃であった。

【０２２０】高分子量重合体（Ｈ−２）〜（Ｈ−４）の
合成 マレイン酸モノブチルの仕込量を変えた以外は、（Ｈ−
１）の合成と同様にして表２に示す高分子量重合体（Ｈ
−２）〜（Ｈ−４）を得た。

【０２２１】高分子量重合体（Ｈ−５）の合成 （高分子量重合体（Ｈ−５−１）の合成）スチレン７５
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５部、マレイン酸モノブ
チル８部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン０．１３部以外は
高分子量重合体（Ｈ−１）と同様にして高分子量重合体
（Ｈ−５−１）溶液を得た。

【０２２２】（高分子量重合体（Ｈ−５−２）の合成）
スチレン７５部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０部、マレ
イン酸モノブチル２部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．
５部以外は高分子量重合体（Ｈ−１）と同様にして高分
子量重合体（Ｈ−５−２）溶液を得た。

【０２２３】上記高分子量重合体（Ｈ−５−１）と等量
の高分子量重合体（Ｈ−５−２）をキシレン１０部に投
入し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有
機溶剤を留去し、高分子量重合体（Ｈ−５）溶液を得
た。

【０２２４】該高分子量重合体（Ｈ−５）の分析結果を
表２に示す。

【０２２５】高分子量重合体（Ｈ−６）の合成 （高分子量重合体（Ｈ−６−１）の合成）スチレン７５
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５部、マレイン酸３部、
マレイン酸モノブチル８部、２，２ビス（４，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．１３部以外は高分子量重合体（Ｈ−１）と同様にし
て高分子量重合体（Ｈ−６−１）溶液を得た。

【０２２６】（高分子量重合体（Ｈ−６−２）の合成）
スチレン７５部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０部、マレ
イン酸２部、マレイン酸モノブチル２部、２，２ビス
（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン０．１５部以外は高分子量重合体（Ｈ−
１）と同様にして高分子量重合体（Ｈ−６−２）溶液を
得た。

【０２２７】上記高分子量重合体（Ｈ−６−１）と高分
子量重合体（Ｈ−６−２）をキシレン１０部に投入し、
昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機溶剤
を留去し、高分子量重合体（Ｈ−６）溶液を得た。

【０２２８】該高分子量重合体（Ｈ−６）の分析結果を
表２に示す。

【０２２９】高分子量重合体（Ｈ−７）の合成 （高分子量重合体（Ｈ−７−１）の合成）スチレン７５
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５部、マレイン酸モノブ
チル１７部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．１３部以外
は高分子量重合体（Ｈ−１）と同様にして高分子量重合
体（Ｈ−７−１）溶液を得た。

【０２３０】（高分子量重合体（Ｈ−７−２）の合成）
スチレン７５部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０部、マレ
イン酸モノブチル５部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．
２部以外は高分子量重合体（Ｈ−１）と同様にして高分
子量重合体（Ｈ−７−２）溶液を得た。

【０２３１】上記高分子量重合体（Ｈ−７−１）と高分
子量重合体（Ｈ−７−２）をキシレン１０部に投入し、
昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機溶剤
を留去し、高分子量重合体（Ｈ−７）溶液を得た。

【０２３２】該高分子量重合体（Ｈ−７）の分析結果を
表２に示す。

【０２３３】高分子量重合体（Ｈ−８）の合成 （高分子量重合体（Ｈ−８−１）の合成）スチレン７１
部、アクリル酸−ｎ−ブチル２２部、マレイン酸モノブ
チル７部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン０．０４部以外は
高分子量重合体（Ｈ−５−１）と同様にして高分子量重
合体（Ｈ−８−１）溶液を得た。

【０２３４】（高分子量重合体（Ｈ−８−２）の合成）
スチレン８０部、アクリル酸−ｎ−ブチル１９部、マレ
イン酸モノブチル１部、２，２ビス（４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン０．
０８部以外は高分子量重合体（Ｈ−１）と同様にして高
分子量重合体（Ｈ−８−２）溶液を得た。

【０２３５】上記高分子量重合体（Ｈ−８−１）と高分
子量重合体（Ｈ−８−２）をキシレン１０部に投入し、
昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機溶剤
を留去し、高分子量重合体（Ｈ−８）溶液を得た。

【０２３６】該高分子量重合体（Ｈ−８）の分析結果を
表２に示す。

【０２３７】

【表１】

【０２３８】

【表２】

【０２３９】＜樹脂の製造例１＞蒸留塔，撹拌機，温度
計を備え反応容器にキレシン１００部、上記高分子量重
合体（Ｈ−１）２８部を投入し、昇温させて還流下で撹
拌し予備溶解を行う。この状態で１２時間保持して、高
分子量重合体（Ｈ−１）の均一な予備溶解溶液（Ｙ）を
得た。

【０２４０】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１）の均一溶液３００部を投入し、還流させた。上記予
備溶解溶液（Ｙ）と低分子量重合体（Ｌ−１）溶液を還
流下で混合した後、有機溶剤を留去し、得られた樹脂を
冷却，固化後粉砕して表３に示す樹脂１を得た。

【０２４１】また、樹脂１の分子量を測定したところ、
８０００と６９万とにピークを有し、樹脂全体のＭｗ＝
２５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５５であり、Ｔｇ＝６０℃、全酸
価＝８．１７であった。ＧＰＣチャートの各部分の酸価
（ａ，ｂ，ｃ，ｄ）を測定した結果を表４に示す。

【０２４２】この樹脂の薄片をビデオマイクロスコープ
（ウィルソン社製）を用いて観察したところ、高分子量
成分の再凝集もなく、良好な分散状態が確認された。

【０２４３】＜樹脂の製造例２〜１１＞低分子量成分を
Ｌ成分、高分子量成分をＨ成分として、表３に示す組合
せで樹脂２〜１１を得た。樹脂２〜１１の分析結果は表
３に示す通りであり、また、ＧＰＣチャートの各部分の
ＪＩＳ酸価（ａ，ｂ，ｃ，ｄ）は表４に示す通りであっ
た。

【０２４４】

【表３】

【０２４５】

【表４】

【０２４６】［実施例１］ 樹脂１ １００部 カーボンブラック（平均０．０７μｍ） ５部 ワックス１ ７部 ［ＣＨ₃（ＣＨ₂）₄₇ＣＨ₂ＯＨ；Ｍｗ＝８７０］ アゾ系鉄錯体化合物（１） ２部 （ＮＨ₄ ⁺が９０％，他１０％はＮａ⁺，Ｈ⁺の混合物）

【０２４７】上記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１３０℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行
った。混練物を放冷後カッターミルで粗粉砕した後、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力
分級機を用いて分級し、重量平均粒径６．３μｍ，５μ
ｍ以下の粒子について５８．３個数％，１２．７μｍ以
上の粒子について０．２体積％である非磁性トナー
（１）を得た。

【０２４８】なお、分級除去された分級微粉および分級
粗粉のアゾ系鉄錯体化合物の偏析性の指標とするＯＤ_F
／ＯＤ_M＝１．０１３，ＯＤ_G／ＯＤ_M＝０．９９８であ
った。

【０２４９】この非磁性トナー（１）１００部に、ヘキ
サメルチジシラザンで表面処理した疎水化シリカ微粉体
１．０部をヘンシェルミキサーで混合し、トナー１を得
た。このトナー１を用いて表７に示す構成に沿って低温
低湿環境下（１５℃／１０％ＲＨ）、高温高湿環境下
（３２．５℃／８０％ＲＨ）および常温常湿環境下（２
５℃／６０％ＲＨ）で画出しを行った。画出し試験の結
果を表９に示す。

【０２５０】本実施例中では、市販のレーザービームプ
リンターＬＢＰ−ＰＸ（キヤノン製）改造機を下記の条
件に設定して用いた。本実施例では感光体上のネガ（負
極性）潜像をネガ（負極性）トナーを用いて現像する反
転現像の装置を例にして説明する。

【０２５１】図１は本発明に適用する画像形成装置の断
面の概略的説明図であり、更にその加熱定着装置は、図
４（分解斜視図）及び図５（断面図）の構成に改造し
た。

【０２５２】静電荷像保持体であるＯＰＣ感光体ドラム
１は、矢印の方向に回転し、帯電器４により暗部電位
（Ｖｄ）が−６００Ｖになる様に均一に帯電される。次
に露光装置５，６により、画像部に露光が行われ、明部
電位（Ｖ１）が−１５０Ｖの静電潜像が形成される。図
１中の感光ドラム１とトナー担持体９上の現像剤層を接
触する様に設定し、直流バイアス（Ｖｄｃ＝−４００
Ｖ）とをバイアス印加手段によりトナー担持体９に印加
しながら画像部をネガトナーで現像してトナー像を感光
体ドラム上に形成した。

【０２５３】また、交流バイアスを用いる場合において
は、（ｆ＝１７００Ｈｚ，Ｖｐｐ＝１２００Ｖ）を印加
した。

【０２５４】得られた該トナー像を転写ローラー１５に
よって転写材上にトナーを転写する。感光体表面上に残
ったトナーをクリーニングするクリーナーは除去した。
一方、感光体ドラム１から分離された転写材は加熱定着
装置により転写材上のトナー画像を定着するために加熱
定着処理される。以上の工程を繰り返して画像形成を行
っている。この時、加熱定着装置の、加熱体２１の検温
素子２１ｄの表面温度は１３０℃、加熱体２１−加圧ロ
ーラー２３間の総圧は６ｋｇ、加圧ローラーとフィルム
のニップは３ｍｍとし、定着フィルム２２には、転写材
との接触面にＰＴＦＥに導電性物質を分散させた低抵抗
の離型層を有する厚さ５０μｍの耐熱性ポリイミドフィ
ルムを使用した。

【０２５５】なお、非磁性トナーを用いる場合（本実施
例）は、トナー収納容器７内のトナー担持体９の背面に
スポンジ製のトナー塗布ローラーを取り付けて画像形成
を行った。

【０２５６】以上の設定条件で、８枚（Ａ４サイズ）／
分のプリントアウト速度で、本発明に係るトナー、及び
比較用トナーを補給しながら連続１０，０００枚にわた
りプリントアウト試験を行い、得られた画像を下記項目
について評価した。評価結果は表９に示す通りである。

【０２５７】［プリントアウト画像評価］Ｎ／Ｎ：常温
常湿，Ｌ／Ｌ：低温低湿，Ｈ／Ｈ：高温高湿の３環境で
評価を行った。

【０２５８】（１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に耐久初期と終
了時における画像濃度維持により評価した。なお、画像
濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社製）を用い
て、原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画
像に対する相対濃度を測定した。

【０２５９】◎（優）：１．４０以上， ○
（良）：１．３５以上、１．４０未満 △（可）：１．００以上、１．３５未満， ×（不
可）：１．００未満

【０２６０】（２）画像品質（解像度） 細線画像をプリントアウトし、その解像度をルーペを用
いて評価した（１０か所の平均値）。

【０２６１】◎：非常に良好 ７（ライン／ｍｍ）以上 ○：良好 ６以上７未満（ライン／ｍｍ） △：実用可 ５以上６未満（ライン／ｍｍ） ×：実用不可 ５（ライン／ｍｍ）未満

【０２６２】（３）画像カブリ 「リフレクトメーター」東京電色社製）により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを
評価した。３環境における最悪値を比較した。

【０２６３】（４）定着性 定着性は、５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。

【０２６４】◎（優）：５％未満、 ○
（良）：５％以上、１０％未満 △（可）：１０％以上、２０％未満， ×（不可）：２
０％以上

【０２６５】（５）トナー保存性 トナー１０ｇを５０ｍｌのポリカップに入れ、５０℃の
恒温槽に３日間安置し、その時のトナーのブロッキング
程度を評価した。

【０２６６】 ◎：変わらない ○：流動性がわずかに劣る △：わずかに固化しているが、実用可 ×：ブロッキングしている。実用不可

【０２６７】［画像形成装置マッチング評価］ （６）帯電ローラー（電荷付与装置）とのマッチング：
帯電ローラーの汚れプリントアウト試験終了後、帯電ロ
ーラー表面への異物の付着の様子及び、画像評価結果に
基づいて、電荷付与装置の耐久性について評価を行っ
た。

【０２６８】◎：非常に良好（付着物はほとんど見られ
ず、画像品位も初期に匹敵する） ○：良好 （付着物はほとんど見られず、画像品位
の変化が極めて少ない。） △：実用可 （付着物は極めて少なく、画像も問題な
いレベル） ×：実用不可 （付着物が多く、画像欠陥を生じる）

【０２６９】（７）現像ローラー（スリーブ）とのマッ
チング：現像ローラー汚れ プリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。

【０２７０】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （ほとんど発生せず） △：実用可 （固着があるが、画像への影響が少な
い） ×：実用不可 （固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２７１】（８）感光ドラムとのマッチング：静電荷
像保持体汚れ 感光体ドラム表面の傷や残留トナーの固着の発生状況と
プリントアウト画像への影響を目視で評価した。

【０２７２】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （わずかに傷の発生が見られるが、画像
への影響はない） △：実用可 （固着や傷があるが、画像への影響が少
ない） ×：実用不可 （固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生
じる）

【０２７３】（９）定着装置とのマッチング：フィルム
汚れ プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留ト
ナーの固着状況を目視で評価した。

【０２７４】◎：非常に良好（未発生）， ○：良好
（ほどんど発生せず） △：実用可， ×：実用不可

【０２７５】なお、表７及び８で「帯電部材」における
「ファーブラシ」とは、回転機構を備えた帯電付与ブラ
シで、マグネットローラーの周囲にフッ素系樹脂をコー
トした平均粒径２３μｍの球形フェライト粉によって穂
を形成したファーブラシを用いた。

【０２７６】また、表７及び８中で「現像ローラー」と
は、導電性シリコーンローラーの表面にフッ素系樹脂の
コーティングを施したものを用いた。

【０２７７】表面粗さの調節は、シリコーンローラー加
工条件および樹脂コーティング条件により適宜行った。

【０２７８】また、表７及び８において現像方法の欄で
「接触」とあるのは、現像時に現像ローラー上のトナー
８が静電荷像保持体１に接する（図１又は図２の）現像
方法を示し、「非接触」とあるのは上記８，１の２つが
接しない（図３の）現像方法を示す。

【０２７９】［実施例２〜１７および比較例１〜１３］ トナーとして表５及び６に示すものを用い、現像方法，
現像ローラー，帯電方法を表７，８に示した方法を用い
た以外は実施例１と同様に行った。これらを用いて実施
例１と同様に評価し、表９及び１０に示す結果を得た。

【０２８０】

【表５】

【０２８１】

【表６】

【０２８２】

【表７】

【０２８３】

【表８】

【０２８４】

【表９】

【０２８５】

【表１０】

【０２８６】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、低湿下や高湿
下のきびしい環境条件下においてもトナー粒子が均一に
帯電でき、かつ、帯電，現像が円滑に行われることか
ら、長期にわたり、高画像濃度，高解像性の高品位画像
を提供できるものであり、画像形成方法のレベル向上を
可能にした。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法に用いた画像形成装置の
概略的説明図である。

【図２】本発明の画像形成方法に用いた画像形成装置の
他の一例を示す概略的説明図である。

【図３】本発明以外の画像形成方法による画像形成装置
の概略的説明図である。

【図４】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。

【図５】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大断面図である。

【図６】実施例および比較例中の結着樹脂のＧＰＣチャ
ートをピークと谷を分割点として４つの部分に分割した
概略図である。

【符号の説明】

１ 静電荷像保持体（潜像担持体） ２ 導電性の支持部 ３ 感光層 ４ 帯電器 ５ 光源 ６ 結像光学系 ７ 現像装置 ８ トナー ９ トナー担持体（現像ローラー） １０ シャフト １１ 弾性層 １２ 導電層 １３ 規制部材（ブレード） １４ 現像バイアス印加手段 １５ 転写器 １６ 記録紙（転写材） ２０ ステー ２１ 加熱体 ２１ａ ヒーター基板 ２１ｂ 発熱体 ２１ｃ 表面保護層 ２１ｄ 検温素子 ２２ 定着フィルム ２３ 加圧ローラー ２４ コイルばね ２５ フィルム端部規制フランジ ２６ 給電コネクター ２７ 断電部材 ２８ 入口ガイド ２９ 出口ガイド（分離ガイド）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−194869（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−221757（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−92737（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331374（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−28275（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−181263（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−15752（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−70683（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−240930（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/00 - 9/113 G03G 13/08 - 13/095 G03G 15/08 - 15/095

Claims (22)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、表面にトナーを担持して回
   転し、該トナーを静電荷像保持体上に形成された静電荷
   潜像に供給することによって潜像の現像を行う現像ロー
   ラーで構成される現像装置を用いて静電荷潜像を現像し
   てトナー像を形成し、該トナー像を転写材に転写する画
   像形成方法において、 現像時に、トナーを表面に付着して搬送する現像ローラ
   ー上のトナーを、対向して設けた静電荷像保持体に接触
   させて現像を行なう現像装置を用い、 該トナーは、結着樹脂及びワックスを含有しており、重
   量平均粒径が１３．５μｍ以下であり、かつ粒径分布の
   １２．７μｍ以上の含有量が５０体積％以下であり、該 結着樹脂が、ＧＰＣチャートにおいて少なくとも２つ
   の極大値を有し、該結着樹脂が、高分子量成分と低分子量成分とを有し、 該高分子量成分が、重量平均分子量（Ｍｗ）７０万〜１
   ３０万であり、該低分子量成分が重量平均分子量（Ｍ
   ｗ）４０００〜１５０００であり、 該結着樹脂のＧＰＣチャートにおける最大ピークとそれ
   に次ぐ大きさのピークについて、極大値と極小値とを分
   割点として低分子量側からＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの４区分に
   分割し、各区分のＪＩＳ酸価をａ、ｂ、ｃ及びｄとする
   とき ｂ≦ａ≦ｄ≦ｃ ０．０５≦ａ＋ｂ≦２ ５≦ｃ＋ｄ≦１５ を満足し、 該結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万〜３０万
   の範囲であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均
   分子量（Ｍｎ）の値が３５〜６５であり、かつ、メルト
   インデックス（ＭＩ）が５〜３０の範囲内であって、か
   つ、軟化点温度が１４５〜１６５℃であり、該結着樹脂
   のＪＩＳ酸価が０．５〜８の範囲内であり、ＪＩＳ酸価
   と全酸価との比（ＪＩＳ酸価／全酸価）が０．２〜０．
   ７であることを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】 該高分子量成分のガラス転移点が、該低
   分子量成分のガラス転移点よりも５〜１５℃高いことを
   特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 該高分子量成分のピーク分子量（ＰＭ
   ｗ）が４０万〜１１０万の範囲であり、かつ、重量平均
   分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値が４．５以
   下であり、該低分子量成分のピーク分子量（ＰＭｗ）が
   ５０００〜１３０００の範囲であり、かつ、Ｍｗ／Ｍｎ
   の値が４．０以下であり、かつ、ＭＩが１００以上であ
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方
   法。
4. 【請求項４】 該高分子量成分のＺ平均分子量（Ｍｚ）
   が１００万〜１０００万であり、該低分子量成分は、Ｍ
   ｚが７０００〜２５０００であり、該結着樹脂のＭｚが
   １００万〜１０００万であることを特徴とする請求項１
   乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 該現像ローラーが弾性変形可能な担持体
   であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記
   載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 該現像ローラーに、カーボンブラック、
   グラファイト、導電性微粒子、導電性ゴムの少なくとも
   いずれかを含有した弾性材料を用いたことを特徴とする
   請求項５に記載の画像形成方法。
7. 【請求項７】 該静電荷像保持体に電荷を付与する際、
   被帯電体である静電荷像保持体の表面に接触して前記表
   面に電荷を付与する電荷付与装置を用いることを特徴と
   する請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
8. 【請求項８】 該電荷付与装置が直流電流のみを用いる
   ＤＣ帯電方式であることを特徴とする請求項７に記載の
   画像形成方法。
9. 【請求項９】 該現像ローラーの表面粗さＲａが０．１
   以上４．５以下であることを特徴とする請求項１乃至８
   のいずれかに記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 該現像装置において、現像時に少なく
    とも現像ローラーにＤＣ電圧のみを印加することを特徴
    とする請求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成方
    法。
11. 【請求項１１】 該現像装置において、転写材にトナー
    を転写した後、静電荷像保持体から残存物を除去するク
    リーニング装置を用いないことを特徴とする請求項１乃
    至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 少なくとも、表面にトナーを担持して
    回転し、該トナーを静電荷像保持体上に形成された静電
    荷潜像に供給することによって潜像の現像を行う現像ロ
    ーラーで構成される現像装置を用いて静電荷潜像を現像
    してトナー像を形成し、該トナー像を転写材に転写する
    画像形成方法であり、現像時に、トナーを表面に付着し
    て搬送する現像ローラー上のトナーを、対向して設けた
    静電荷像保持体に接触させて現像を行なう現像装置を用
    いる画像形成方法に用いられる画像形成用トナーであっ
    て、 該トナーは、結着樹脂及びワックスを含有しており、重
    量平均粒径が１３．５μｍ以下であり、かつ粒径分布の
    １２．７μｍ以上の含有量が５０体積％以下であり、 該結着樹脂が、ＧＰＣチャートにおいて少なくとも２つ
    の極大値を有し、 該結着樹脂が、高分子量成分と低分子量成分とを有し、 該高分子量成分が、重量平均分子量（Ｍｗ）７０万〜１
    ３０万であり、該低分子量成分が重量平均分子量（Ｍ
    ｗ）４０００〜１５０００であり、 該結着樹脂のＧＰＣチャートにおける最大ピークとそれ
    に次ぐ大きさのピークについて、極大値と極小値とを分
    割点として低分子量側からＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの４区分に
    分割し、各区分のＪＩＳ酸価をａ、ｂ、ｃ及びｄとする
    とき ｂ≦ａ≦ｄ≦ｃ ０．０５≦ａ＋ｂ≦２ ５≦ｃ＋ｄ≦１５ を満足し、 該結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１５万〜３０万
    の範囲であり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均
    分子量（Ｍｎ）の値が３５〜６５であり、かつ、メルト
    インデックス（ＭＩ）が５〜３０の範囲内であって、か
    つ、軟化点温度が１４５〜１６５℃であり、該結着樹脂
    のＪＩＳ酸価が０．５〜８の範囲内であり、ＪＩＳ酸価
    と全酸価との比（ＪＩＳ酸価／全酸価）が０．２〜０．
    ７であることを特徴とする 画像形成用トナー。
13. 【請求項１３】 該高分子量成分のガラス転移点が、該
    低分子量成分のガラス転移点よりも５〜１５℃高いこと
    を特徴とする請求項１２に記載の画像形成用トナー。
14. 【請求項１４】 該高分子量成分のピーク分子量（ＰＭ
    ｗ）が４０万〜１１ ０万の範囲であり、かつ、重量平均
    分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値が４．５以
    下であり、該低分子量成分のピーク分子量（ＰＭｗ）が
    ５０００〜１３０００の範囲であり、かつ、Ｍｗ／Ｍｎ
    の値が４．０以下であり、かつ、ＭＩが１００以上であ
    ることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の画像形
    成用トナー。
15. 【請求項１５】 該高分子量成分のＺ平均分子量（Ｍ
    ｚ）が１００万〜１０００万であり、該低分子量成分
    は、Ｍｚが７０００〜２５０００であり、 該結着樹脂のＭｚが１００万〜１０００万であることを
    特徴とする請求項１２乃至１４のいずれかに記載の画像
    形成用トナー。
16. 【請求項１６】 該現像ローラーが弾性変形可能な担持
    体であることを特徴とする請求項１２乃至１５のいずれ
    かに記載の画像形成用トナー。
17. 【請求項１７】 該現像ローラーに、カーボンブラッ
    ク、グラファイト、導電性微粒子、導電性ゴムの少なく
    ともいずれかを含有した弾性材料を用いたことを特徴と
    する請求項１６に記載の画像形成用トナー。
18. 【請求項１８】 該静電荷像保持体に電荷を付与する
    際、被帯電体である静電荷像保持体の表面に接触して前
    記表面に電荷を付与する電荷付与装置を用いることを特
    徴とする請求項１２乃至１７のいずれかに記載の画像形
    成用トナー。
19. 【請求項１９】 該電荷付与装置が直流電流のみを用い
    るＤＣ帯電方式であることを特徴とする請求項１８に記
    載の画像形成用トナー。
20. 【請求項２０】 該現像ローラーの表面粗さＲａが０．
    １以上４．５以下であることを特徴とする請求項１２乃
    至１９のいずれかに記載の画像形成用トナー。
21. 【請求項２１】 該現像装置において、現像時に少なく
    とも現像ローラーにＤＣ電圧のみを印加することを特徴
    とする請求項１２乃至２０のいずれかに記載の画像形成
    用トナー。
22. 【請求項２２】 該現像装置において、転写材にトナー
    を転写した後、静電荷像保持体から残存物を除去するク
    リーニング装置を用いないことを特徴とする請求項１２
    乃至２１のいずれかに記載の画像形成用トナー。