JP3269903B2 - 磁器コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents

磁器コンデンサ及びその製造方法

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JP3269903B2 JP35174593A JP35174593A JP3269903B2 JP 3269903 B2 JP3269903 B2 JP 3269903B2 JP 35174593 A JP35174593 A JP 35174593A JP 35174593 A JP35174593 A JP 35174593A JP 3269903 B2 JP3269903 B2 JP 3269903B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、1又は2以上の誘電体
磁器層を少なくとも2以上の内部電極によって各々挟持
させてなる単層又は積層構造の磁器コンデンサ及びその
製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、積層磁器コンデンサは、誘電体磁
器原料粉末からなる未焼結磁器シート(グリーンシー
ト)に白金、パラジウム等の貴金属を主成分とする導電
性ペーストを所望パターンで印刷し、この未焼結磁器シ
ートを複数枚積み重ねて圧着し、酸化性雰囲気中におい
て1300℃〜1600℃の温度で焼成させることによ
って製造されている。
【0003】ここで、導電性ペーストとして白金、パラ
ジウム等の貴金属を主成分とするものを使用しているの
は、導電性ペーストとしてこれら貴金属を主成分とする
ものを使用すれば、積層磁器コンデンサを酸化性雰囲気
中において1300℃〜1600℃の高温で焼成させて
も導電性ペーストが酸化せず、所望の内部電極が得られ
るからである。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は
高価な材料であるので、従来の積層磁器コンデンサはコ
スト高になるという問題があった。
【0004】そこで、積層磁器コンデンサの製造コスト
を低下させるために、内部電極の材料としてニッケル等
の卑金属を使用した積層磁器コンデンサの開発が望まれ
ている。しかし、ニッケル等の卑金属を内部電極の材料
として用いると、大気中における1300℃〜1600
℃の焼成で内部電極の材料が酸化され、この酸化物が誘
電体層の材料と容易に反応してしまうので、内部電極を
形成することができない。
【0005】内部電極の材料の酸化を防止する方法とし
ては、還元性雰囲気中において焼成することが考えられ
るが、還元性雰囲気中において焼成すると、今度は誘電
体層の材料が著しく還元され、得られたものがコンデン
サとして機能しなくなるという問題があった。
【0006】そこで、本件特許出願人は還元性雰囲気中
における1300℃〜1600℃の温度の焼成によって
も所望の電気的特性が得られるような誘電体磁器組成物
を種々提案した。そして、これらの誘電体磁器組成物は
次に述べる特許公報に開示されている。
【0007】すなわち、特公昭60−20851号公報
には、{(BaxCaySrz)O}k(TinZr1-n)O2 からなる基本成分
と、Li2 OとSiO2 とMO(但し、MOはBaO,
CaO及びSrOから選択された1種又は2種以上の酸
化物)からなる添加成分とを含む誘電体磁器組成物が開
示されている。
【0008】また、特開昭61−147404号公報に
は、{(Ba1-x-yCaxSry)O}k(Ti1-zZrz)O2 からなる基本成
分と、B23 とSiO2 とMOからなる添加成分とを
含む誘電体磁器組成物が開示されている。
【0009】また、特開昭61−147405号公報に
は、{(Ba1-x-yCaxSry)O}k(Ti1-zZrz)O2 からなる基本成
分と、B23 とSiO2 からなる添加成分とを含む誘
電体磁器組成物が開示されている。
【0010】また、特開昭61−147406号公報に
は、{(Ba1-x-yCaxSry)O}K(Ti1-zZrz)O2 からなる基本成
分と、B23 とSiO2 とMO(但し、MOはBa
O,CaO及びSrOから選択された1種又は2種以上
の酸化物)からなる添加成分とを含む誘電体磁器組成物
が開示されている。
【0011】これらの各公報に開示されている誘電体磁
器組成物は、還元性雰囲気中における1200℃以下の
比較的低い温度の焼成で得ることができるものであり、
その比誘電率εは5000以上、抵抗率ρは1×106
MΩ・cm以上である。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】ところで、近年におけ
る電子回路の小型化、高密度化への更なる追求にともな
い、磁器コンデンサの小型大容量化が強く求められ、誘
電体層(グリーンシート)の薄膜化及び積層数の増加に
よりこれを解決することが試みられている。
【0013】しかしながら、積層磁器コンデンサにおい
て、その誘電体磁器層を薄膜化することは、単位厚みあ
たりの交流電圧が増すことになり、誘電損失(tan
δ)が大きくなるという問題があった。
【0014】本発明は、上記各公報に開示されている誘
電体磁器組成物の電気的特性を維持し、更に誘電損失の
交流電圧特性が良好な誘電体磁器組成物を誘電体層とし
た磁器コンデンサ及びその製造方法を提供することを目
的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する請求
項1及び請求項2記載の発明は、誘電体磁器組成物から
なる1又は2以上の誘電体磁器層と、この誘電体磁器層
を挟持している少なくとも2以上の内部電極とを備えた
磁器コンデンサにおいて、前記誘電体磁器組成物が、1
00.0重量部の基本成分と、0.2〜5.0重量部の
添加成分との混合物を焼成したものからなり、前記基本
成分が、{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti1-y-zZryRz)O
2-z/2+αM1+βM2(但し、Rは、Sc,Y,Gd,D
y,Ho,Er,Yb,Tb,Tm及びLuから選択さ
れた1種又は2種以上の元素、M1 はP及び/又はV、
2 はCr,Mn,Fe,Ni,Coから選択された1
種又は2種以上の元素、v,w,x,y,z,k,α及
びβは、 0.00≦v≦0.27 0.00≦w≦0.37 0.00≦x≦0.03 0.00<y<0.26 0.05≦0.6w+y≦0.26 0.002≦z≦0.04 1.00≦k≦1.04 0.0005≦α≦0.01 0.0005≦β≦0.01 を満足する数値)で表わされる物質からなる。
【0016】ここで、基本成分の組成式中におけるCa
の原子数の割合、すなわちvの値を0.00≦v≦0.
27としたのは、vの値がこの範囲内にある場合には、
所望の電気的特性を有するとともに、温度特性が平坦
で、抵抗率ρの高い誘電体磁器組成物を得ることができ
るが、0.27を越えた場合には、緻密な焼結体を得る
ための焼成温度が1250℃を越えて高くなり過ぎ、比
誘電率εs も7000未満と悪くなるからである。
【0017】なお、このCaは、上述したように磁器コ
ンデンサの温度特性を平坦にし、また抵抗率ρの向上を
図るために使用する元素であるため、あえて含有させな
くても、すなわちvの値を零としても所望の電気的特性
を有する誘電体磁器組成物を得ることはできる。
【0018】また、基本成分の組成式中におけるMgの
原子数の割合、すなわちxの値を0.00≦x≦0.0
3としたのは、xの値がこの範囲内にある場合には所望
の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることがで
きるが、xの値が0.03を越えた場合には、誘電体磁
器組成物の比誘電率εs が急激に低下して7000未満
と悪くなるからである。
【0019】なお、Mgはキュリー点を低温側にシフト
させるとともに、温度特性を平坦にする作用及び抵抗率
ρを向上させる作用を有するものであるため、Caと同
様、あえて含有させなくても、すなわちxの値を零とし
ても所望の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得る
ことはできる。
【0020】また、関係式0.6w+yの値を0.05
≦0.6w+y≦0.26としたのは、関係式0.6w
+yの値がこの範囲内にある場合は、所望の電気的特性
を有する誘電体磁器組成物を得ることができるが、関係
式0.6w+yの値が0.05未満となったり、0.2
6を越えたりした場合は、いずれも比誘電率εs が70
00未満と悪くなるからである。
【0021】ここで、関係式0.6w+yの値について
範囲を定めたのは、w,yで割合が示されるSr,Zr
はいずれもキュリー点を低温側にシフトさせる元素であ
り、全体として考慮する必要があるからである。但し、
Srのシフターとしての特性はZrを1とした場合に3
/5(=0.6)であるので、wには係数0.6を掛け
て補正した。
【0022】なお、関係式0.6w+yの値が0.26
以下であっても、wの値が0.37を越えると、比誘電
率εs が7000未満と悪くなる。従って、関係式0.
6w+yの上限値は0.26であるが、同時に、wの上
限値は0.37としなければならない。このため、S
r,Zrの割合は、0≦w≦0.37及び0<y≦0.
26を満足する範囲で、且つ、0.05≦0.6w+y
≦0.26を満足させる範囲としなければならない。
【0023】また、基本成分の組成式中におけるRの原
子数の割合、すなわちzの値を0.002≦z≦0.0
4としたのは、zの値がこの範囲内にある場合には所望
の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることがで
きるが、0.002未満になった場合には、誘電体損失
tanδが大幅に悪化し、抵抗率ρも1×104 MΩ・
cm未満となり、0.04を越えた場合には、1250
℃の焼成であっても緻密な焼結体を得ることができない
からである。
【0024】なお、R成分のSc,Y,Gd,Dy,H
o,Er,Yb,Tb,Tm及びLuはほゞ同様に働
き、これ等から選択された1つを使用しても、または複
数を使用しても同様な結果が得られる。また、基本成分
の組成式中におけるR成分のうちで、Luは表3中に記
載しなかったが、これも他のR成分と同様の作用効果を
有するものである。
【0025】また、基本成分の組成式中における{(Ba
1−v−w−xCaSrMg)O}の割合、すなわちkの
値を1.00≦k≦1.04としたのは、kの値がこの
範囲内にある場合には、所望の電気的特性を有する誘電
体磁器組成物を得ることができるが、1.00未満にな
った場合には、抵抗率ρが1×10MΩ・cm未満
と、大幅に悪くなり、1.04を越えた場合には、12
50℃の焼成でも緻密な焼結体を得ることができないか
らである。また、基本成分の組成式中における(Ti
1−y−z Zr R )はZrが基本成分中に固溶している
ことを表わしている。
【0026】また、基本成分の組成式中におけるM1
割合、すなわちαの値を0.0005≦α≦0.01と
したのは、αの値がこの範囲内にある場合には、所望の
電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることができ
るが、αの値が0.0005未満になると交流電圧20
0V/mmにおける誘電損失tanδが5.0%を越え
て悪くなり、αの値が0.01を越えると抵抗率ρが
1.0×104 MΩ・cm以下と悪くなってしまうから
である。
【0027】なお、M1 成分のPとVはほぼ同様に働
き、0.0005≦α≦0.01を満足する範囲ではP
とVのうち一方または両方を使用することが出来る。
【0028】また、基本成分の組成式中におけるM2
割合、すなわちβの値を0.0005≦β≦0.01と
したのは、βの値がこの範囲内にある場合には、所望の
電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることができ
るが、βの値が0.0005未満になると交流電圧20
0V/mmにおける誘電損失tanδが5.0%を越え
て悪くなり、βの値が0.01を越えると比誘電率が7
000未満と悪くなってしまうからである。
【0029】なお、M2 成分のCr,Mn,Fe,C
o,Niはそれぞれほぼ同様に働き、これらから選択さ
れた一つを使用しても、または複数を組み合わせて使用
しても同様な結果が得られる。
【0030】また、基本成分の中には、本発明の目的を
阻害しない範囲で微量の鉱化剤を添加し、焼結性を向上
させてもよい。また、その他の物質を必要に応じて添加
してもよい。また、基本成分を得るための出発原料とし
ては、実施例で示した以外の酸化物を使用してもよい
し、水酸化物又はその他の化合物を使用してもよい。
【0031】また、添加成分の添加量を、100重量部
の基本成分に対して0.2〜5.0重量部としたのは、
添加成分の添加量がこの範囲内にある場合は1190〜
1200℃の焼成で所望の電気的特性を有する誘電体磁
器組成物を得ることができるが、0.2重量部未満にな
ると、焼成温度が1250℃であっても緻密な焼結体を
得ることができなくなるし、また、5.0重量部を越え
ると、比誘電率εs が7000未満と悪くなるからであ
る。
【0032】そして、請求項1記載の発明は、前記添加
成分がLi2 OとSiO2 とMO(但し、MOはBa
O,SrO,CaO,MgO及びZnOから選択された
1種又は2種以上の酸化物)とからなり、前記Li2
と前記SiO2 と前記MOとの組成範囲が、これらの組
成をモル%で示す三角図における、前記Li2 Oが1モ
ル%、前記SiO2 が80モル%、前記MOが19モル
%の組成を示す第一の点Aと、前記Li2 Oが1モル
%、前記SiO2 が39モル%、前記MOが60モル%
の組成を示す第二の点Bと、前記Li2 Oが30モル
%、前記SiO2 が30モル%、前記MOが40モル%
の組成を示す第三の点Cと、前記Li2 Oが50モル
%、前記SiO2 が50モル%、前記MOが0モル%の
組成を示す第四の点Dと、前記Li2 Oが20モル%、
前記SiO2 が80モル%、前記MOが0モル%の組成
を示す第五の点Eとをこの順に結ぶ5本の直線で囲まれ
た領域内にあるものである。
【0033】ここで、添加成分の組成を、Li2 O−S
iO2 −MOの組成比をモル%で示す三角図において、
前記した点A〜Eをこの順に結ぶ5本の直線で囲まれた
領域内としたのは、添加成分の組成をこの範囲内のもの
とすれば、所望の電気的特性の誘電体磁器組成物を得る
ことができるが、添加成分の組成をこの範囲外とすれ
ば、1250℃の焼成でも緻密な焼結体を得ることがで
きなくなるからである。なお、MO成分となるBaO,
SrO,CaO,MgO及びZnOは適当な比率で使用
してもよい。
【0034】また、請求項2記載の発明は、前記添加成
分がB23 とSiO2 とMO(但し、MOはBaO,
SrO,CaO,MgO及びZnOから選択された1種
又は2種以上の酸化物)とからなり、前記B23 と前
記SiO2 と前記MOとの組成範囲が、これらの組成を
モル%で示す三角図において、前記B23 が1モル
%、前記SiO2 が80モル%、前記MOが19モル%
の組成を示す第六の点Fと、前記B23 が1モル%、
前記SiO2 が39モル%、前記MOが60モル%の組
成を示す第七の点Gと、前記B23 が30モル%、前
記SiO2 が0モル%、前記MOが70モル%の組成を
示す第八の点Hと、前記B23 が90モル%、前記S
iO2 が0モル%、前記MOが10モル%の組成を示す
第九の点Iと、前記B23 が90モル%、前記SiO
2 が10モル%、前記MOが0モル%の組成を示す第十
の点Jと、前記B23 が20モル%、前記SiO2
80モル%、前記MOが0モル%の組成を示す第十一の
点Kとをこの順に結ぶ6本の直線で囲まれた領域内にあ
るものである。
【0035】ここで、添加成分の組成を、B23 −S
iO2 −MOの組成比をモル%で示す三角図において、
前記した点F〜Kをこの順に結ぶ6本の直線で囲まれた
領域内としたのは、添加成分の組成をこの範囲内のもの
とすれば、所望の電気的特性の誘電体磁器組成物を得る
ことができるが、添加成分の組成をこの範囲外とすれ
ば、1250℃の焼成でも緻密な焼結体を得ることがで
きなくなるからである。なお、MO成分となるBaO,
SrO,CaO,MgO及びZnOは適当な比率で使用
してもよい。
【0036】また、上記課題を解決する請求項3及び請
求項4記載の発明は、前記の基本成分と添加成分とから
なる未焼結の磁器粉末からなる混合物を調製する工程
と、前記混合物からなる未焼結磁器シートを形成する工
程と、前記未焼結磁器シートを少なくとも2以上の導電
性ペースト膜で挟持させた積層物を形成する工程と、前
記積層物を非酸化性雰囲気中において焼成する工程と、
前記焼成を受けた積層物を酸化性雰囲気中において熱処
理する工程とを備えたものである。
【0037】ここで、添加成分としては、請求項1記載
の発明のもの(Li2 O−SiO2−MO)及び請求項
2記載の発明のもの(B23 −SiO2 −MO)のい
ずれか一方を使用することができる、また、非酸化性雰
囲気としては、H2 やCOなどの還元性雰囲気のみなら
ず、N2 やArなどの中性雰囲気であってもよい。ま
た、非酸化性雰囲気中における焼成温度は、電極材料を
考慮して種々変更することができる。ニッケルを内部電
極とする場合には、1050℃〜1200℃の範囲でニ
ッケル粒子の凝集をほとんど生じさせることなく焼成す
ることができる。
【0038】また、酸化性雰囲気中における熱処理の温
度は、非酸化性雰囲気中における焼成温度より低い温度
であればよく、500〜1000℃の範囲が好ましい。
酸化性雰囲気としては、大気雰囲気に限定することな
く、例えば、N2 に数ppmのO2 を混合したような低
酸素濃度の雰囲気から任意の酸素濃度の雰囲気を使用す
ることができる。どのような温度あるいはどのような酸
素濃度の雰囲気にするかは、電極材料(ニッケル等)の
酸化と誘電体磁器層の酸化とを考慮して種々変更する必
要がある。後述する実施例ではこの熱処理の温度を60
0℃としたが、この温度に限定されるものではない。
【0039】また、後述する実施例では非酸化性雰囲気
中における焼成と、酸化性雰囲気中における熱処理を1
つの連続したプロフィールの中で行なっているが、もち
ろん非酸化性雰囲気中における焼成工程と、酸化性雰囲
気中における熱処理工程とを独立した工程に分けて行な
うことも可能である。
【0040】また、実施例では外部電極としてZn電極
を使用しているが、電極の焼き付け条件を選択すること
によりNi,Ag,Cu等の電極を用いることができる
のはもちろんであるし、Ni外部電極を未焼成積層体の
端面に塗布して積層体の焼成と外部電極の焼き付けを同
時に行なうこともできる。
【0041】なお、本発明は積層磁器コンデンサ以外の
一般的な単層の磁器コンデンサにももちろん適用可能で
ある。
【0042】
【実施例】まず、No.1の試料の場合について説明す
る。基本成分の調製 表1に示す化合物を各々秤量し、これらの化合物を、複
数個のアルミナボール及び2.5リットルの水ととも
に、ポットミルに入れ、15時間撹拌混合して、混合物
を得た。
【0043】
【表1】
【0044】ここで、表1の各化合物の重量(g)は前
記基本成分の組成式 {(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti1-yZryRz)O2-z/2+αM1+βM2 …(1) (但し、RはSc,Y,Gd,Dy,Ho,Er,Y
b,Tb,Tm及びLuから選択された1種又は2種以
上の元素、M1 はP及び/又はV、M2 はCr,Mn,
Fe,Ni及びCoから選択された1種又は2種以上の
元素)における第一項の{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti
1-yZryRz)O2-z/2が {(Ba0.875Ca0.07Sr0.05Mg0.005)0}1.01(Ti0.83Zr0.15Er
0.02)O1.99 となるように計算して求めた値である。
【0045】次に、この原料混合物をステンレスポット
に入れ、熱風式乾燥器を用い、150℃で4時間乾燥
し、この乾燥した混合物を粗粉砕し、この粗粉砕した混
合物をトンネル炉を用い、大気中において約1200℃
で2時間仮焼し、上記基本成分の組成式(1) における第
一項の成分(第一基本成分)の粉末を得た。
【0046】次に、この原料混合物をステンレスポット
に入れ、熱風式乾燥器を用い、150℃で4時間乾燥
し、この乾燥した混合物を粗粉砕し、この粗粉砕した混
合物をトンネル炉を用い、大気中において約1200℃
で2時間仮焼し、上記基本成分の組成式(1)における第
一項の成分(第一基本成分)の粉末を得た。ここで、こ
の原料混合物中のZrは仮焼によりこの第一基本成分中
に均一に固溶する。
【0047】添加成分の調製 また、表2の化合物を各々秤量し、これらの化合物をポ
リエチレンポットに、複数個のアルミナボール及び30
0ミリリットルのアルコールとともに加え、10時間攪
拌混合して、混合物を得た。
【0048】
【表2】
【0049】ここで、表2の各化合物の重量(g)は、
Li2 Oが1モル%、SiO2 が80モル%、MOが1
9モル%{BaO(3.8モル%)+CaO(9.5モ
ル%)+MgO(5.7モル%)}の組成となるように
計算して求めた値である。また、MOのうちでBaO,
CaO及びMgOの占める割合は、BaOが20モル
%、CaOが50モル%、MgOが30モル%である。
【0050】次に、前記混合物を大気中において約10
00℃の温度で2時間仮焼し、これをアルミナポットに
複数個のアルミナボール及び300ミリリットルの水と
ともに入れ、15時間粉砕し、その後、150℃で4時
間乾燥させ、前記組成の添加成分の粉末を得た。
【0051】スラリーの調製 次に、100重量部(1000g)の前記基本成分と、
2重量部(20g)の前記添加成分とをボールミルに入
れ、更に、これらの基本成分と添加成分との合計重量に
対して15重量%の有機バインダーと50重量%の水を
入れ、これらを混合及び粉砕して誘電体磁器組成物の原
料となるスラリーを得た。ここで、有機バインダーとし
ては、アクリル酸エステルポリマー、グリセリン及び縮
合リン酸塩の水溶液からなるものを使用した。
【0052】未焼結磁器シートの形成 次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡処理し、
この脱泡処理したスラリーをポリエステルフィルム上に
リバースコータを用いて所定の厚さで塗布し、この塗布
されたスラリーをこのポリエステルフィルムとともに1
00℃で加熱して乾燥させ、厚さ約18μmの長尺な未
焼結磁器シートを得た。そして、この長尺な未焼結磁器
シートを裁断して10cm角の未焼結磁器シートを得
た。
【0053】導電性ペーストの調製と印刷 また、粒径平均1.5μmのニッケル粉末10gと、エ
チルセルロース0.9gをブチルカルビトール9.1g
に溶解させたものとを攪拌機に入れて10時間攪拌し、
内部電極用の導電性ペーストを得た。
【0054】そして、前記未焼結磁器シートの片面にこ
の導電性ペーストからなるパターン(長さ14mm、幅
7mm)を50個、スクリーン印刷法によって形成さ
せ、乾燥させた。
【0055】未焼結磁器シートの積層 次に、この未焼結磁器シートを、導電性ペーストからな
るパターンが形成されている側を上にして2枚積層し
た。この積層の際、隣接する上下の未焼結磁器シート間
において、導電性ペーストからなるパターンが長手方向
に半分程ずれるようにした。そして、更に上記のように
して積層したものの上下両面に厚さ60μmの未焼結磁
器シートを各々4枚ずつ積層して積層物を得た。
【0056】積層物の圧着と裁断 次に、約50℃の温度下において、この積層物に厚さ方
向から約40トンの荷重を加えて、この積層物を構成し
ている未焼結磁器シート相互を圧着させた。そして、こ
の積層物を格子状に裁断して、50個の積層体チップを
得た。
【0057】積層体チップの焼成 次に、この積層体チップを雰囲気焼成が可能な炉に入
れ、この炉内を大気雰囲気にし、100℃/hの速度で
600℃まで昇温させ、未焼結磁器シート中の有機バイ
ンダーを燃焼除去させた。
【0058】その後、炉内の雰囲気を大気雰囲気から還
元雰囲気{H2(2体積%)+N2(98体積%)}に変
え、炉内の温度を600℃から1160℃まで、100
℃/hの速度で昇温させ、1160℃の温度を3時間保
持し、その後、100℃/hの速度で降温させ、炉内の
雰囲気を大気雰囲気(酸化性雰囲気)に変え、600℃
の温度を30分間保持して酸化処理を行い、その後、室
温まで冷却して積層焼結体チップを得た。
【0059】外部電極の形成 次に、この積層焼結体チップの対向する側面のうちで、
内部電極の端部が露出している側面に一対の外部電極を
形成し、図1に示すような、3層の誘電体磁器層12,
12,12と2層の内部電極14,14とからなる積層
焼結体チップ15の端部に一対の外部電極16,16が
形成された積層磁器コンデンサ10が得られた。
【0060】ここで、外部電極16は、前記側面に亜鉛
とガラスフリット(glass frit)とビヒクル(vehicle) と
からなる導電性ペーストを塗布し、この導電性ペースト
を、乾燥後、大気中において550℃の温度で15分間
焼き付けて亜鉛電極層18とし、更にこの亜鉛電極層1
8の上に無電解メッキ法で銅層20を形成し、更にこの
銅層20の上に電気メッキ法でPb−Sn半田層22を
設けることによって形成した。
【0061】なお、この積層磁器コンデンサ10の誘電
体磁器層12の厚さは0.012mm、一対の内部電極
14,14の対向面積は5mm×5mm=25mm2
ある。また、焼結後の誘電体磁器層12の組成は、焼結
前の基本成分及び添加成分の混合物の組成と実質的に同
じである。
【0062】電気的特性の測定 次に、積層磁器コンデンサ10の電気的特性を測定し、
その平均値を求めたところ、表5に示すように、比誘
電率εs が14800、tanδが1.3%、抵抗率ρ
が3.25×106 MΩ・cm、交流電圧特性tanδ
が2.9%であった。
【0063】なお、電気的特性は次の要領で測定した。 (A) 比誘電率εs は、温度20℃、周波数1kHz、電
圧(実効値)1.0Vの条件で静電容量を測定し、この
測定値と、一対の内部電極14,14の対向面積(25
mm2 )と一対の内部電極14,14間の誘電体磁器層
12の厚さ(0.012mm)から計算で求めた。 (B) 誘電体損失tanδ(%)は、上記した比誘電率ε
s の測定の場合と同一の条件で測定した。 (C) 抵抗率ρ(MΩ・cm)は、温度20℃においてD
C100Vを1分間印加した後に、一対の外部電極1
6,16間の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基
づいて計算で求めた。 (D) 交流電圧200V/mmでの誘電損失tanδ
(%)は、温度20℃、周波数1kHz、電圧(実行
値)2.4Vの条件で測定した。
【0064】以上、No.1の試料の場合について述べ
たが、No.2〜89の試料の場合についても、基本成
分の組成を表3〜表3に示すように変え、添加成分
の組成を表4〜表4に示すように変え、還元性雰囲
気中における焼成温度を表5〜表5に示すように変
えた他は、No.1の試料の場合と全く同一の条件で積
層磁器コンデンサを作成し、同一の方法で電気的特性を
測定した。No.1〜89の試料の場合の焼成温度及び
電気的特性は表5〜表5に示す通りとなった。
【0065】表3〜表3において、1−v−w−x
の欄には基本成分の組成式の第一項におけるBaの原子
数の割合が、vの欄には基本成分の組成式の第一項にお
けるCaの原子数の割合が、wの欄には基本成分の組成
式の第一項におけるSrの原子数の割合が、xの欄には
基本成分の組成式の第一項におけるMgの原子数の割合
が、1−y−zの欄には基本成分の組成式の第一項にお
けるTiの原子数の割合が、yの欄には基本成分の組成
式の第一項におけるZrの原子数の割合が、kの欄には
基本成分の組成式の第一項における{(Ba1-v-w-xCavSrwM
gx)O} の割合が、zの欄には基本成分の組成式の第一項
のRの原子数の割合が、αの欄には基本成分の組成式に
おける第二項のP及び/又はVの原子数の割合が、βの
欄には基本成分の組成式における第三項のCr,Mn,
Fe,Ni及びCoから選択された1種又は2種以上の
元素の原子数の割合が示されている。
【0066】また、表4〜表4において、添加成分
の内容の欄において、添加量重量部の欄には基本成分1
00重量部に対する添加成分の添加量が重量部で示さ
れ、組成の欄にはLi2 O,B23 ,SiO2 及びM
Oの割合がモル%で示され、MOの内容の欄にはBa
O,SrO,CaO,MgO及びZnOの割合がモル%
で示されている。
【0067】また、表3〜表3、表4〜表4及
び表5〜表5において、No.1〜24の試料によ
る実験は添加成分であるガラスの適正範囲を明らかに
し、No.25〜30の試料による実験は添加成分であ
るガラスの添加量の適正範囲を明らかにし、No.31
〜36の試料による実験はCaの原子数の割合であるv
値の適正範囲を明らかにし、No.37〜52の試料に
よる実験はSrの原子数の割合であるw値と、Zrの原
子数の割合であるy値の適正範囲を明らかにし、No.
53〜59の試料による実験はMgの原子数の割合であ
るx値の適正範囲を明らかにし、No.60〜66の試
料による実験はRの種類による影響を明らかにし、N
o.67〜72の試料による実験はRの原子数の割合で
あるz値の適正範囲を明らかにし、No.73〜77の
試料による実験は{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O} 成分の割合
であるk値の適正範囲を明らかにし、No.78〜83
の試料による実験はM1 の原子数の割合であるα値の適
性範囲を明らかにし、No.84〜89の試料による実
験はM2 の原子の割合であるβ値の適正範囲を明らかに
するものである。
【0068】
【表3】
【0069】
【表3】
【0070】
【表3】
【0071】
【表3】
【0072】
【表3】
【0073】
【表3】
【0074】
【表4】
【0075】
【表4】
【0076】
【表4】
【0077】
【表4】
【0078】
【表4】
【0079】
【表4】
【0080】
【表5】
【0081】
【表5】
【0082】
【表5】
【0083】
【表5】
【0084】
【表5】
【0085】
【表5】
【0086】以上の結果から明らかなように、本発明に
従う試料によれば、非酸化性雰囲気中における1200
℃以下の焼成で、比誘電率εs が7000以上、誘電体
損失tanδが2.5%以下、抵抗率ρが1×106
Ω・cm以上、交流電圧特性tanδが5%以下の電気
的特性を有する誘電体磁器組成物を備えた磁器コンデン
サを得ることができるものである。
【0087】これに対し、No.6〜8,16〜18,
25,30,36,37,42,50,52,59,6
7,72,73,77,78,83,84及び89の試
料によれば、所望の電気的特性を有する磁器コンデンサ
を得ることができない。従って、これらのNo.の試料
は本発明の範囲外のものである。
【0088】次に、本発明に係る磁器コンデンサに用い
られている誘電体磁器組成物の組成範囲の限定理由につ
いて、表3〜表3、表4〜表4及び表5〜表
5に示す実験結果を参照しながら説明する。
【0089】まず、基本成分の組成式中におけるCaの
原子数の割合、すなわちvの値について説明する。vの
値が、試料No.35に示すように、0.27の場合に
は、所望の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得る
ことができるが、試料No.36に示すように、0.3
0の場合には、焼成温度が1250℃と高くなり、比誘
電率εs も7000未満と悪くなる。従って、vの上限
値は0.27である。
【0090】また、Caは温度特性を平坦にする作用及
び抵抗率ρを向上させる作用を有するが、vの値が、試
料No.31に示すように、零であっても所望の電気的
特性の誘電体磁器組成物を得ることができる。従って、
vの下限値は零である。
【0091】次に、基本成分の組成式中におけるSrの
原子数の割合であるwの値と、Zrの原子数の割合であ
るyの値を、関係式0.6w+yの値で表わした場合に
ついて説明する。関係式0.6w+yの値が、試料N
o.43に示すように、0.05の場合には、所望の電
気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることができる
が、試料No.37に示すように、0.015の場合に
は、比誘電率εs が7000未満と悪くなる。従って、
関係式0.6w+yの下限値は0.05である。
【0092】一方、関係式0.6w+yの値が、試料N
o.49,51に示すように、0.260の場合は、所
望の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることが
できるが、試料No.50,52に示すように、0.2
6を越えて0.290になった場合には、比誘電率εs
が7000未満と悪くなる。従って、関係式0.6w+
yの上限値は0.26である。
【0093】但し、関係式0.6w+yの値が0.26
以下であっても、試料No.42に示すように、wの値
が0.37を越えて0.40になった場合は、比誘電率
εsが7000未満と悪くなる。従って、関係式0.6
w+yの上限値は0.26であるが、同時に、wの上限
値は0.37としなければならない。
【0094】なお、w,yで示されるSr,Zrはキュ
リー点を低温側にシフトさせ、室温における比誘電率を
増大させる同様の作用を有し、0≦w≦0.37及び0
<y≦0.26を満足する範囲で、且つ、0.05≦
0.6w+y≦0.26を満足させる範囲で使用するこ
とができる。
【0095】次に、基本成分の組成式中におけるMgの
原子数の割合、すなわちxの値の適正範囲について検討
する。xの値が、試料No.58に示すように0.03
の場合には、所望の電気的特性を有する誘電体磁器組成
物を得ることができるが、試料No.59に示すよう
に、0.03を越えた場合には、比誘電率εs が急激に
低下して7000未満と悪くなる。従って、xの上限値
は0.03である。
【0096】また、Mgはキュリー点を低温側へシフト
させるとともに、温度特性を平坦にする作用及び抵抗率
ρを向上させる作用を有するが、xの値が、試料No.
53に示すように0であっても、所望の電気的特性を有
する誘電体磁器組成物を得ることができる。従って、x
の下限値は0である。
【0097】次に、基本成分の組成式中におけるRの割
合、すなわちzの値について説明する。zの値が、試料
No.68に示すように、0.002の場合には所望の
電気的特性を有する誘電体磁器組成物を得ることができ
るが、試料No.67に示すように、0.001の場合
には、誘電体損失tanδが大幅に悪化し、抵抗率ρも
1×104 MΩ・cm未満と悪くなる。従って、zの下
限値は0.002である。
【0098】一方、zの値が、試料No.71に示すよ
うに、0.04の場合には所望の電気的特性を有する誘
電体磁器組成物を得ることができるが、試料No.72
に示すように、0.06の場合には、焼成温度が125
0℃であっても緻密な焼結体を得ることができない。従
って、zの上限値は0.04である。
【0099】なお、R成分のSc,Y,Dy,Ho,E
r,Ybもほゞ同様に働き、これ等から選択された1つ
を使用しても、または複数を使用しても同様な結果が得
られる。また、R成分のうちで、Luは表3〜表3
中に記載しなかったが、これも他のR成分と同様の作用
効果を有するものである。
【0100】次に、基本成分の組成式中におけるM1
原子数の割合、すなわちαの値の適性範囲について検討
する。αの値が、試料No.79に示すように、0.0
005の場合には所望の電気的特性を有する誘電体磁器
組成物を得ることができるが、試料No.78に示すよ
うに、0.0002の場合には交流電圧200V/mm
におけるtanδが5.0%以上と悪化する。従って、
αの下限値は0.0005である。
【0101】一方、αの値が、試料No.82に示すよ
うに、0.01の場合には所望の電気的特性を有する誘
電体磁器組成物を得ることができるが、試料No.83
に示すように、0.015の場合には、抵抗率ρが1×
104 MΩ・cm未満と悪化する。従って、αの上限値
は0.01である。
【0102】なお、M1 成分のPとVはほぼ同様に働
き、0.0005≦α≦0.01を満足する範囲では、
PとVのうち一方または両方を使用することができる。
【0103】次に基本成分の組成式中におけるM2 の原
子数の割合、すなわちβの値の適性範囲について検討す
る。βの値が、試料No.85に示すように、0.00
05の場合には所望の電気特性を有する誘電体磁器組成
物を得ることができるが、試料No.84に示すよう
に、0.0002の場合には、交流電圧200V/mm
におけるtanδが5.0%以上と悪化する。従って、
βの下限値は0.0005である。
【0104】一方、βの値が、No.88に示すよう
に、0.01の場合には、所望の電気特性を有する誘電
体磁器組成物を得ることができるが、試料No.89に
示すように、0.015の場合には、比誘電率が700
0未満と悪化する。従って、βの上限値は0.01であ
る。
【0105】なお、M2 成分のCr,Mn,Fe,Ni
及びCoはそれぞれほぼ同様に働き、これらから選択さ
れた一つを使用しても、また、複数を組み合わせて使用
しても同様な効果が得られるものである。
【0106】次に、添加成分の好ましい範囲について検
討する。まず、添加成分がLi2 O−SiO2 −MOの
場合、添加成分の好ましい組成範囲は、Li2 O−Si
2 −MOの組成比をモル%で示す図2の三角図に基づ
いて決定することができる。
【0107】この三角図における第一の点Aは、試料N
o.1に示すように、Li2 Oが1モル%、SiO2
80モル%、MOが19モル%の組成を示し、第二の点
Bは、試料No.2に示すように、Li2 Oが1モル
%、SiO2 が39モル%、MOが60モル%の組成を
示し、第三の点Cは、試料No.3に示すように、Li
2 Oが30モル%、SiO2 が30モル%、MOが40
モル%の組成を示し、第四の点Dは、試料No.4に示
すように、Li2 Oが50モル%、SiO2 が50モル
%、MOが0モル%の組成を示し、第五の点Eは、試料
No.5に示すように、Li2 Oが20モル%、SiO
2 が80モル%、MOが0モル%の組成を示す。
【0108】試料No.1〜5に示されるように、添加
成分の組成範囲が、Li2 O−SiO2 −MOの組成比
をモル%で示す三角図(図2)の第一〜五の点A〜Eを
順に結ぶ5本の直線で囲まれた範囲内であれば所望の電
気的特性を得ることができるが、試料No.6〜8に示
されるように、添加成分の組成を上記範囲外とすれば、
緻密な焼結体を得ることができない。
【0109】次に、添加成分がB23 −SiO2 −M
Oの場合、添加成分の好ましい組成範囲は、B23
SiO2 −MOの組成比をモル%で示す図3の三角図に
基づいて決定することができる。
【0110】この三角図における第六の点Fは、試料N
o.9に示すように、B23 が1モル%、SiO2
80モル%、MOが19モル%の組成を示し、第七の点
Gは、試料No.10に示すように、B23 が1モル
%、SiO2 が39モル%、MOが60モル%の組成を
示し、第八の点Hは、試料No.11に示すように、B
23 が30モル%、SiO2 が0モル%、MOが70
モル%の組成を示し、第九の点Iは、試料No.12に
示すように、B23 が90モル%、SiO2が0モル
%、MOが10モル%の組成を示し、第十の点Jは、試
料No.14に示すように、B23 が90モル%、S
iO2 が10モル%、MOが0モル%の組成を示し、第
十一の点Kは、試料No.15に示すように、B23
が20モル%、SiO2 が80モル%、MOが0モル%
の組成を示す。
【0111】試料No.9〜15に示されるように、添
加成分の組成範囲が、B23 −SiO2 −MOの組成
比をモル%で示す三角図(図3)の第六〜十一の点F〜
Kを順に結ぶ6本の直線で囲まれた範囲内にあれば所望
の電気的特性を得ることができるが、試料No.16〜
18に示されるように、添加成分の組成を上記範囲外と
すれば、所望の電気的特性を有する誘電体磁器組成物を
得ることができないか、又は緻密な焼結体を得ることが
できない。
【0112】
【発明の効果】本発明によれば、磁器コンデンサの誘電
体層を構成している誘電体磁器組成物の組成を前述した
ように構成したので、非酸化性雰囲気中における120
0℃以下の焼成であるにもかかわらず、その比誘電率ε
s を7200〜18900と飛躍的に向上させることが
でき、従って、磁器コンデンサの小型大容量化を図るこ
とができるという効果がある。
【0113】また、本発明によれば、磁器コンデンサの
誘電体層を構成している誘電体磁器組成物の組成を前述
したように構成したので、誘電損失の交流電圧特性が良
好な磁器コンデンサを得ることができるという効果があ
る。
【0114】更に、本発明によれば、磁器コンデンサの
誘電体層を構成している誘電体磁器組成物を非酸化性雰
囲気中で焼結させるので、内部電極をニッケル等の安価
な卑金属の導電性ペーストで形成することができ、従っ
て、磁器コンデンサの小型大容量化とあいまって、磁器
コンデンサの低コスト化を図ることができるという効果
がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に係る積層磁器コンデンサの断
面図である。
【図2】本発明に係る磁器コンデンサの誘電体層を構成
する誘電体組成物の添加成分(Li2 O−SiO2 −M
O)の組成範囲を示す三角図である。
【図3】本発明に係る磁器コンデンサの誘電体層を構成
する誘電体組成物の添加成分(B23 −SiO2 −M
O)の組成範囲を示す三角図である。
【符号の説明】
12 誘電体磁器層 14 内部電極 15 積層焼結体チップ 16 外部電極 18 亜鉛電極層 20 銅層 22 Pb−Sn半田層
【表3○1】
【表3○2】
【表3○3】
【表3○4】
【表3○5】
【表3○6】
【表4○1】
【表4○2】
【表4○3】
【表4○4】
【表4○5】
【表4○6】
【表5○1】
【表5○2】
【表5○3】
【表5○4】
【表5○5】
【表5○6】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本多 むつみ 東京都台東区上野6丁目16番20号 太陽 誘電株式会社内 (72)発明者 岸 弘志 東京都台東区上野6丁目16番20号 太陽 誘電株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−174710(JP,A) 特開 平3−177010(JP,A) 特開 平3−133116(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01G 4/12

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 誘電体磁器組成物からなる1又は2以上
    の誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している少
    なくとも2以上の内部電極とを備えた磁器コンデンサに
    おいて、 前記誘電体磁器組成物が、100.0重量部の基本成分
    と、0.2〜5.0重量部の添加成分との混合物を焼成
    したものからなり、 前記基本成分が、{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti1-y-zZr
    yRz)O2-z/2+αM1+βM2(但し、Rは、Sc,Y,G
    d,Dy,Ho,Er,Yb,Tb,Tm及びLuから
    選択された1種又は2種以上の元素、M1 はP及び/又
    はV、M2 はCr,Mn,Fe,Ni,Coから選択さ
    れた1種又は2種以上の元素、v,w,x,y,z,
    k,α及びβは、 0.00≦v≦0.27 0.00≦w≦0.37 0.00≦x≦0.03 0.00<y<0.26 0.05≦0.6w+y≦0.26 0.002≦z≦0.04 1.00≦k≦1.04 0.0005≦α≦0.01 0.0005≦β≦0.01 を満足する数値)で表わされる物質からなり、 前記添加成分がLi2 OとSiO2 とMO(但し、MO
    はBaO,SrO,CaO,MgO及びZnOから選択
    された1種又は2種以上の酸化物)とからなり、 前記Li2 Oと前記SiO2 と前記MOとの組成範囲
    が、これらの組成をモル%で示す三角図における、 前記Li2 Oが1モル%、前記SiO2 が80モル%、
    前記MOが19モル%の組成を示す第一の点Aと、 前記Li2 Oが1モル%、前記SiO2 が39モル%、
    前記MOが60モル%の組成を示す第二の点Bと、 前記Li2 Oが30モル%、前記SiO2 が30モル
    %、前記MOが40モル%の組成を示す第三の点Cと、 前記Li2 Oが50モル%、前記SiO2 が50モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第四の点Dと、 前記Li2 Oが20モル%、前記SiO2 が80モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第五の点Eとをこ
    の順に結ぶ5本の直線で囲まれた領域内にあることを特
    徴とする磁器コンデンサ。
  2. 【請求項2】 誘電体磁器組成物からなる1又は2以上
    の誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している少
    なくとも2以上の内部電極とを備えた磁器コンデンサに
    おいて、 前記誘電体磁器組成物が、100.0重量部の基本成分
    と、0.2〜5.0重量部の添加成分との混合物を焼成
    したものからなり、 前記基本成分が、{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti1-y-zZr
    yRz)O2-z/2+αM1+βM2(但し、Rは、Sc,Y,G
    d,Dy,Ho,Er,Yb,Tb,Tm及びLuから
    選択された1種又は2種以上の元素、M1 はP及び/又
    はV、M2 はCr,Mn,Fe,Ni,Coから選択さ
    れた1種又は2種以上の元素、v,w,x,y,z,
    k,α及びβは、 0.00≦v≦0.27 0.00≦w≦0.37 0.00≦x≦0.03 0.00<y<0.26 0.05≦0.6w+y≦0.26 0.002≦z≦0.04 1.00≦k≦1.04 0.0005≦α≦0.01 0.0005≦β≦0.01 を満足する数値)で表わされる物質からなり、 前記添加成分がB23 とSiO2 とMO(但し、MO
    はBaO,SrO,CaO,MgO及びZnOから選択
    された1種又は2種以上の酸化物)とからなり、 前記B23 と前記SiO2 と前記MOとの組成範囲
    が、これらの組成をモル%で示す三角図において、 前記B23 が1モル%、前記SiO2 が80モル%、
    前記MOが19モル%の組成を示す第六の点Fと、 前記B23 が1モル%、前記SiO2 が39モル%、
    前記MOが60モル%の組成を示す第七の点Gと、 前記B23 が30モル%、前記SiO2 が0モル%、
    前記MOが70モル%の組成を示す第八の点Hと、 前記B23 が90モル%、前記SiO2 が0モル%、
    前記MOが10モル%の組成を示す第九の点Iと、 前記B23 が90モル%、前記SiO2 が10モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第十の点Jと、 前記B23 が20モル%、前記SiO2 が80モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第十一の点Kとを
    この順に結ぶ6本の直線で囲まれた領域内にあることを
    特徴とする磁器コンデンサ。
  3. 【請求項3】 未焼結の磁器粉末からなる混合物を調製
    する工程と、前記混合物からなる未焼結磁器シートを形
    成する工程と、前記未焼結磁器シートを少なくとも2以
    上の導電性ペースト膜で挟持させた積層物を形成する工
    程と、前記積層物を非酸化性雰囲気中において焼成する
    工程と、前記焼成を受けた積層物を酸化性雰囲気中にお
    いて熱処理する工程とを備え、 前記未焼結の磁器粉末からなる混合物が、100.0重
    量部の基本成分と、0.2〜5.0重量部の添加成分と
    からなり、 前記基本成分が、{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti1-y-zZr
    yRz)O2-z/2+αM1+βM2(但し、Rは、Sc,Y,G
    d,Dy,Ho,Er,Yb,Tb,Tm及びLuから
    選択された1種又は2種以上の元素、M1 はP及び/又
    はV、M2 はCr,Mn,Fe,Ni,Coから選択さ
    れた1種又は2種以上の元素、v,w,x,y,z,
    k,α及びβは、 0.00≦v≦0.27 0.00≦w≦0.37 0.00≦x≦0.03 0.00<y<0.26 0.05≦0.6w+y≦0.26 0.002≦z≦0.04 1.00≦k≦1.04 0.0005≦α≦0.01 0.0005≦β≦0.01 を満足する数値)で表わされる物質からなり、 前記添加成分がLi2 OとSiO2 とMO(但し、MO
    はBaO,SrO,CaO,MgO及びZnOから選択
    された1種又は2種以上の酸化物)とからなり、 前記Li2 Oと前記SiO2 と前記MOとの組成範囲
    が、これらの組成をモル%で示す三角図における、 前記Li2 Oが1モル%、前記SiO2 が80モル%、
    前記MOが19モル%の組成を示す第一の点Aと、 前記Li2 Oが1モル%、前記SiO2 が39モル%、
    前記MOが60モル%の組成を示す第二の点Bと、 前記Li2 Oが30モル%、前記SiO2 が30モル
    %、前記MOが40モル%の組成を示す第三の点Cと、 前記Li2 Oが50モル%、前記SiO2 が50モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第四の点Dと、 前記Li2 Oが20モル%、前記SiO2 が80モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第五の点Eとをこ
    の順に結ぶ5本の直線で囲まれた領域内にあることを特
    徴とする磁器コンデンサの製造方法。
  4. 【請求項4】 未焼結の磁器粉末からなる混合物を調製
    する工程と、前記混合物からなる未焼結磁器シートを形
    成する工程と、前記未焼結磁器シートを少なくとも2以
    上の導電性ペースト膜で挟持させた積層物を形成する工
    程と、前記積層物を非酸化性雰囲気中において焼成する
    工程と、前記焼成を受けた積層物を酸化性雰囲気中にお
    いて熱処理する工程とを備え、 前記未焼結の磁器粉末からなる混合物が、100.0重
    量部の基本成分と、0.2〜5.0重量部の添加成分と
    からなり、 前記基本成分が、{(Ba1-v-w-xCavSrwMgx)O}k(Ti1-y-zZr
    yRz)O2-z/2+αM1+βM2(但し、Rは、Sc,Y,G
    d,Dy,Ho,Er,Yb,Tb,Tm及びLuから
    選択された1種又は2種以上の元素、M1 はP及び/又
    はV、M2 はCr,Mn,Fe,Ni,Coから選択さ
    れた1種又は2種以上の元素、v,w,x,y,z,
    k,α及びβは、 0.00≦v≦0.27 0.00≦w≦0.37 0.00≦x≦0.03 0.00<y<0.26 0.05≦0.6w+y≦0.26 0.002≦z≦0.04 1.00≦k≦1.04 0.0005≦α≦0.01 0.0005≦β≦0.01 を満足する数値)で表わされる物質からなり、 前記添加成分がB23 とSiO2 とMO(但し、MO
    はBaO,SrO,CaO,MgO及びZnOから選択
    された1種又は2種以上の酸化物)とからなり、 前記B23 と前記SiO2 と前記MOとの組成範囲
    が、これらの組成をモル%で示す三角図において、 前記B23 が1モル%、前記SiO2 が80モル%、
    前記MOが19モル%の組成を示す第六の点Fと、 前記B23 が1モル%、前記SiO2 が39モル%、
    前記MOが60モル%の組成を示す第七の点Gと、 前記B23 が30モル%、前記SiO2 が0モル%、
    前記MOが70モル%の組成を示す第八の点Hと、 前記B23 が90モル%、前記SiO2 が0モル%、
    前記MOが10モル%の組成を示す第九の点Iと、 前記B23 が90モル%、前記SiO2 が10モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第十の点Jと、 前記B23 が20モル%、前記SiO2 が80モル
    %、前記MOが0モル%の組成を示す第十一の点Kとを
    この順に結ぶ6本の直線で囲まれた領域内にあることを
    特徴とする磁器コンデンサの製造方法。
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