JP3267369B2 - 分解性ポリマー組成物の分別方法 - Google Patents

分解性ポリマー組成物の分別方法

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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は分解性ポリマー組成物
を、非分解性ポリマー組成物と区別することに関する。
すなわち、使用済みのポリマーを分別回収する際に、分
解性ポリマー組成物と非分解性ポリマー組成物を区別し
て回収する方法を提供するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、資源保護の目的から一度使った後
の合成樹脂製の包装材料や容器等のを回収して再びポリ
マー原料として利用することが多くなった。従来、これ
ら合成樹脂製の製品はポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の樹脂
類から作られた物が用いられている。また、最近はこれ
ら合成樹脂製の製品を自然環境下での分解性を持ったポ
リマーで作り、海水中や土壌中で分解させたり、回収し
てまとめて分解処理する試みも行われている。
【0003】ところが、これら分解性ポリマーと非分解
性ポリマーで出来た製品は外見上ほとんど区別がつかな
いために、ポリマーを回収リサイクルする場合に分解性
ポリマーの中に非分解性ポリマーが混入したり、逆に非
分解性ポリマーの中に分解性ポリマーが混入するという
問題が生じる。分解性ポリマーの中に非分解性ポリマー
が混入すると、分解が阻害されたり処理後に非分解性ポ
リマーが残って分解処理設備のトラブルの原因になる可
能性がある。また、非分解性ポリマーの中に分解性ポリ
マーが混入すると、回収リサイクルされたポリマーの品
質の劣化をもたらすという大きな問題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、分解性ポリ
マー組成物と非分解性ポリマー組成物を区別して、容易
に分別回収するための方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、分解性ポリマー組成物に着色するこ
とにより該分解性ポリマー組成物を非分解性ポリマー組
成物と区別する方法を見いだした。
【0006】すなわち本発明は、分解性ポリマー組成物
に着色することにより、該分解性ポリマー組成物を非分
解性ポリマー組成物と区別する方法である。
【0007】本発明に用いられる分解性ポリマーは、水
または海水中、土壌または堆肥中、で分解するかまた
は、アルカリ溶液中で加水分解するものである。例え
ば、ポリ−3−ヒドロキシ酪酸、あるいは3−ヒドロキ
シ酪酸と3−ヒドロキシ吉草酸のコポリマー、ポリ乳
酸、ポリグリコール酸、ポリ−ε−カプロラクトンまた
はこられのコポリマー等である。特に、その安全性から
食品包装用途に用いられることが期待されているポリ乳
酸またはポリ乳酸と他のヒドロキシカルボン酸のコポリ
マー(以下ポリ乳酸系ポリマーと記す)があげられる。
【0008】ポリ乳酸系ポリマーに用いられるその他の
ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、3−ヒ
ドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉
草酸、5−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン
酸等が挙げられる。
【0009】ポリ乳酸系ポリマーは、乳酸または乳酸と
他のヒドロキシカルボン酸から直接脱水重縮合するか、
乳酸の環状2量体であるラクタイドまたはヒドロキシカ
ルボン酸の環状エステル中間体、例えばグリコール酸の
2量体であるグリコライド(GLD)や6−ヒドロキシ
カプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトン
(CL)等の共重合可能なモノマーを適宜用いて開環重
合させた物でもよい。
【0010】直接脱水縮合する場合は、乳酸または乳酸
と他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶媒、特
にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、
特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実
質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によっ
て重合することにより、本発明に適した強度を持つ高分
子量のポリ乳酸が得られる。
【0011】原料としての乳酸は、L−乳酸またはD−
乳酸またはそれらの混合物のいずれでもよい。
【0012】分解性ポリマー組成物は、通常公知の熱可
塑性ポリマーまたは可塑剤、さらに各種の改質剤を用い
て、熱可塑性ポリマー組成物とする。公知の熱可塑性ポ
リマーとしては、特に制限はないが、ポリグリコール
酸、ポリε−カプロラクトン等の分解性の物が好まし
い。熱可塑性ポリマー組成物中の乳酸系ポリマーの占め
る割合は、目的とする分解性より任意の割合の物が用い
られるが、一般的には50%以上が好ましい。又熱可塑
性ポリマー組成物の製造は、公知の混練技術はすべて適
用できるが、組成物の形状はペレット、棒状、紛状等で
用いられる。
【0013】本発明に用いられる用いる染料または顔料
としては如何なるものでもよが、具体的にはカラーイン
デックスVol.1〜5に記載の化合物が例として挙げ
られる。分解性ポリマー組成物が食品包装用途に用いら
れる場合には、食品添加物として認められている染料を
用いて着色してもよい。例えば、C.I.FoodYe
llow 3、Yellow 4、Red 7、Red
9、Red 14、C.I.Acid Red 5
2、Red 87、Red 94、Blue1、Blu
e 2等である。また、分解性ポリマーが環境にやさし
い点を強調する場合には、緑色系に着色することができ
る。例えば、C.I.DirectGreen 59、
C.I.Acid Green 9、C.I.Acid
Green 25、C.I.Basic Green
4、C.I.Mordant Green 15、
C.I.Mordant Green 17、C.I.
Solvent Green 3、C.I.Pig.
Green 7、C.I.Pig.Green 8、
C.I.Pig.Green 10、等である。また、
黄色系の染料または顔料と、青色系のものを混合して色
を調節することもできる。
【0014】着色方法は、ポリマー組成物に染料または
顔料を添加混合する方法でも良いし、ポリマー組成物を
成形後染色する方法でもよい。例えば、熱可塑性の分解
性ポリマー組成物に染料または顔料を添加し、混練機で
混合して着色してから押出機から押出して、一旦ペレッ
トにするかまたはそのままフィルム等の成形品に加工す
る方法である。また、分解性ポリマー組成物を溶媒に溶
かし、染料または顔料を添加して混合し、乾燥して粉末
を得るかまたはそのままキャストしてフィルムを得る方
法でも良い。さらに、分解性ポリマー組成物をキャスト
または、押出し成形あるいは射出成形等で成形した後、
染料溶液中で染色する方法でも良い。
【0015】このような着色した分解性ポリマーの用途
としては、菓子、冷凍食品等の包装フィルム、野菜、魚
等の生鮮食料品の包装フィルム、刺身、肉等のトレー等
に用いることにあり、これらは家庭ごみの主な構成成分
であり、従来用いられていた非分解性のポリマーとの分
別は、消費者自身が行なう必要がでてくるため、着色に
よる外観の相違を有効に用いることができる。
【0016】以下、実施例により本発明を具体的に説明
する。
【0017】
【実施例】
製造例1 L−ラクタイド10kg(1.5モル)およびオクタン
酸スズ0.01重量%と、ラウリルアルコール0.03
重合%を、攪拌機を備えた肉厚の円筒型ステンレス製重
合容器へ封入し、真空で2時間脱気した後窒素ガスで置
換した。この混合物を窒素雰囲気下で攪拌しつつ200
℃で3時間加熱した。温度をそのまま保ちながら、排気
管及びガラス製受器を介して真空ポンプにより徐々に脱
気し反応容器内を3mmHgまで減圧にした。脱気開始
から1時間後、モノマーや低分子量揮発分の留出がなく
なったので、容器内を窒素置換し、容器下部からポリマ
ーを紐状に抜き出してペレット化し、ポリL−乳酸を得
た。このポリマーの分子量は約10万であった。
【0018】製造例2 90%L−乳酸10.0kgを150℃/50mmHg
で3時間攪拌しながら水を留出させた後、錫末6.2g
を加え、150℃/30mmHgでさらに2時間攪拌し
てオリゴマー化した。このオリゴマーに錫末28.8g
とジフェニルエーテル21.1kgを加え、150℃/
35mmHgで共沸脱水反応を行い留出した水と溶媒を
水分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻した。2時間
後、反応機に戻す有機溶媒を4.6kgのモレキュラシ
ーブ3Aを充填したカラムに通してから反応機に戻るよ
うにして、150℃/35mmHgで40時間反応を行
い平均分子量Mw=110,000のポリ乳酸溶液を得
た。この溶液に脱水したジフェニルエーテル44kgを
加え希釈した後40℃まで冷却して、析出した結晶を濾
過し、10kgのn−ヘキサンで3回洗浄して60℃/
50mmHgで乾燥した。この粉末を0.5N−HCl
12.kgとエタノール12.0kgを加え、35℃で
1時間攪拌した後濾過し、60℃/50mmHgで乾燥
して、ポリ乳酸粉末6.1kg(収率85%)を得た。
この粉末をペレット化機で処理しペレット状にして以下
の試験に用いた。得られたポリマーの平均分子量はMw
=110、000であった。
【0019】製造例3 90%L−乳酸10.0kgを90%L−乳酸8.0k
gと90%DL−乳酸2kgに変えたほかは製造例2と
同様にして重合、ペレット化し、ポリ乳酸を得た。この
ポリマーの分子量は約10万であった。
【0020】製造例4 90%L−乳酸10.0kgを90%L−乳酸9.0k
gと70%グリコール酸1.3kgに変えた他は製造例
2と同様にして重合、ペレット化し、L−乳酸とグリコ
ール酸の共重合体を得た。このポリマーの分子量は10
万であった。
【0021】製造例5 製造例2で得られたポリマーを濃度約10%になるよう
にクロロホルムに溶解して150mm×150mmのガ
ラス板上に塗布し、60℃で4時間減圧下乾燥すること
により厚さ25〜30μのフィルムを得た。
【0022】製造例6 製造例2で得られたポリマーのかわりに製造例3で得ら
れたポリマーを用いた以外は、製造例5と同様にして厚
さ25〜30μのフィルムを得た。
【0023】尚、ポリマーの平均分子量(重量平均分子
量)はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーション
クロマトグラフィーにより以下の条件で測定した。 装置 :島津LC−10AD 検出器:島津RID−6A カラム:日立化成GL−S350DT−5、GL−S3
70DT−5 溶媒 :クロロホルム 濃度 :1% 注入量:20μl 流速 :1.0ml/min
【0024】実施例1 製造例1で得られたポリマーに、C.I.Disper
se Blue 56を0.2%添加、混練し、65m
mφのダイスとスリット式1段の冷却環を備えた40m
mφの押出し機を用い、押出し量4kg/Hr、押出し
温度200℃でインフレーション加工することにより厚
さ40μm、折径300mmの円筒状の青色に着色した
フィルムを得た。
【0025】実施例2 製造例2で得られたポリマー3gと、C.I.Disp
erse Blue56 30mg、C.I.Disp
erse Yellow 54 30mgを27gのク
ロロホルムに溶解し、150mm×150mmのガラス
板上に塗布し、60℃で4時間減圧下乾燥することによ
り厚さ25〜30μの緑色に着色したフィルムを得た。
【0026】実施例3 C.I.Food Green 3 60mgをクロロ
ホルム17gに懸濁し、ガラスビーズ40gを加えて密
閉容器に入れ30分間振とうして微粒化した。ガラスビ
ーズを除いた溶液に、製造例2で得られたポリマーを
3.0g加え溶解し、150mm×150mmのガラス
板上に塗布し、60℃で4時間減圧下乾燥することによ
り厚さ25〜30μの緑色に着色したフィルムを得た。
【0027】実施例4 C.I.Disperse Blue 7 0.24g
を水600gに溶解し、製造例5で得られたフィルムを
浸漬して攪拌下60℃で1時間染色することにより青色
に着色したフィルムを得た。
【0028】実施例5 C.I.Disperse Blue 7 0.24g
とC.I.Disperse Yellow 33
0.24gを水600gに溶解し、製造例6で得られた
フィルムを浸漬して攪拌下60℃で1時間染色すること
により緑色に着色したフィルムを得た。
【0029】実施例6 製造例2で得られたポリマーのかわりに、製造例4で得
られたポリマーを用いた以外は実施例2と同様にして厚
さ25〜30μの緑色のフィルムを得た。
【0030】実施例7 製造例2で得られたポリマー3.0gのかわりに、製造
例2で得られたポリマー2.7gとグリセリントリアセ
テート0.3gを用いた以外は実施例2と同様にして厚
さ25〜30μの緑色のフィルムを得た。
【0031】実施例8 製造例2で得られたポリマーのかわりに、ポリヒドロキ
シフチレートとポリヒドロキシバレレートの共重合体
(分子量19万)を用いた以外は実施例2と同様にして
厚さ25〜30μの緑色のフィルムを得た。
【0032】
【発明の効果】本発明により分解性ポリマーと非分解性
のポリマーを区別することができ、ポリマーを回収リサ
イクルする場合に分解性ポリマーの中に非分解性ポリマ
ーが混入したり、逆に非分解性ポリマーの中に分解性ポ
リマーが混入するという問題が生じるおそれを無くすこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 3/20 C08J 11/04 - 11/28

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 分解性ポリマー組成物に着色することに
    より、該分解性ポリマー組成物を非分解性ポリマー組成
    物と区別する方法。
  2. 【請求項2】 着色が緑色系である請求項1の方法。
  3. 【請求項3】 着色が可食性染料である請求項1の方
    法。
  4. 【請求項4】 分解性ポリマーが、ポリ乳酸または乳酸
    と他のヒドロキシカルボン酸のコポリマーを主成分とす
    る熱可塑性ポリマー組成物である請求項1の方法。
  5. 【請求項5】 乳酸がL−乳酸、D−乳酸またはそれら
    の混合物である請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】 ヒドロキシカルボン酸がグリコール酸で
    ある請求項4記載の方法。
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WO2018042670A1 (ja) * 2016-09-05 2018-03-08 日立化成株式会社 食品の仕分け方法、食品包装用フィルム及び化粧箱付食品包装用小巻フィルム

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