JP3266996B2 - 金属蒸着多層フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低温ヒートシール性、蒸
着膜の接着強度、蒸着面への印刷性・ラミネート適性に
優れ、かつフィルム成形時や蒸着加工時のフィルム巻取
りに際し「しわ」や「巻きこぶ」等の巻き姿不良がなく
蒸着外観の良い金属蒸着多層フィルム関する。

【０００２】

【従来の技術】金属蒸着を施したプラスチックフィルム
が食品包装、衣料包装等の包装材料、金銀糸、ラベル、
ステッカー、コンデンサー等の電気材料に広く利用され
ている。特にアルミニウム蒸着フィルムが包装材料に大
量に利用されている。その理由は光や酸素を遮断して内
容物を保護できること、美麗な金属光沢が容易に得ら
れ、金属箔に比較し低コストで軽量な点にある。かかる
金属蒸着フィルムでは、フィルムと蒸着層間の良好な接
着強度が要求され、また金属蒸着面に印刷を施したり、
蒸着面保護のため蒸着面にトップコートを施したり、ア
ンカーコート剤を塗布した後ポリオレフィン、ナイロ
ン、ポリエステル、エバール等の樹脂を押出しラミネー
トまたはドライラミネートすることが広く行われるた
め、蒸着面は良好な印刷性・ラミネート適性を有する必
要がある。また被蒸着基材は通常包装材料の最内層とし
て使用され、包装材料の高速生産性の点から良好な低温
ヒートシール性を保有している必要がある。更に蒸着む
らがなく美麗な光沢を保有する等の蒸着外観に優れる必
要があることはいうまでもない。

【０００３】しかしポリオレフィン系フィルムはフィル
ムと蒸着層間の接着強度（以下「蒸着強度」という場合
がある。）が劣っており接着性改良のための種々の提案
がなされている。例えば特開昭５６−１６７７３２号公
報では、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し酸化防
止剤、滑剤、塩酸捕捉剤および静電防止剤を総量０．２
重量部以下添加した樹脂組成物が提案されており、その
実施例として高密度ポリエチレンに各種酸化防止剤、滑
剤としてエルカ酸アミド、塩酸捕捉剤としてステアリン
酸カルシウム、静電防止剤としてアルキルアミンを添加
した組成物が記載されている。また上記公報において、
ポリオレフィンフィルムが金属蒸着強度に劣るのはポリ
オレフィン用添加剤の表面移行（ブリードアウト）に起
因し、また金属蒸着面の印刷性、ラミネート適性の低下
は蒸着フィルムの巻き状態での保存時のポリオレフィン
フィルム中の添加剤の金属蒸着面への転写に起因すると
記載されている。しかしながら上記の添加剤の制限では
蒸着強度や蒸着面の印刷性の低下を防止することが困難
であり、高密度ポリエチレンはフィルム加工性にやや欠
けるためフィルム表面の微細な平滑性に劣り、このため
蒸着面の光沢に欠け蒸着基材として必ずしも適当ではな
い。また特開昭５９−１１２４９号公報では、ポリプロ
ピレン系樹脂１００重量部に対し融点が８０℃以上の酸
化防止剤を０．０１〜０．２重量部、抗ブロッキング剤
を０．０１〜０．５重量部添加した樹脂組成物が提案さ
れている。また特開昭５９−２５８２９号公報には、特
定のメルトフローレート比を有するプロピレン／α−オ
レフィン共重合体８０〜９６重量％と高密度ポリエチレ
ン４〜２０重量％との組成物が、更に添加剤として分子
量５００以上のフェノール系または燐系酸化防止剤を
０．０１〜０．３重量％、金属置換型ゼオライトを０．
０１〜０．４重量％添加した組成物が提案されており、
高級脂肪酸塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸
アミン誘導体等の脂肪酸誘導体が蒸着層の接着性および
蒸着面の印刷性に最も悪影響を及ぼすことが記載されて
いる。

【０００４】しかしながら以上の記載は高密度ポリエチ
レンまたはポリプロピレンを主成分とする金属蒸着用ポ
リオレフィンフィルムに関するものであり、ポリオレフ
ィンフィルムのうち引裂き強度、引張強度、伸び、耐衝
撃性等の機械的強度、ヒートシール強度およびホットタ
ック性等に優れる結晶性エチレン／α−オレフィン共重
合体（線状低密度ポリエチレン）を基材とした金属蒸着
フィルムの製造方法については今まで提案されていなか
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は低温ヒ
ートシール性、蒸着膜の接着強度、蒸着面への印刷性・
ラミネート適性に優れ、フィルム成形時や蒸着加工時の
フィルム巻取りに際し「しわ」や「巻きこぶ」等の巻き
姿不良がなく、かつ光沢等の蒸着外観に優れた金属蒸着
多層エチレン／α−オレフィン共重合体フィルムを提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはポリオレフ
ィンフィルムのうち機械的強度、ヒートシール強度およ
びホットタック性に優れるエチレン／α−オレフィン共
重合体を基材とした金属蒸着フィルムについて鋭意検討
した結果、単層フィルムを蒸着基材として課題の全てを
解決することは困難であり、添加剤の種類および量を制
限した密度の異なるエチレン／α−オレフィン共重合体
をベース樹脂とする２層フィルムを蒸着基材とすること
により上記課題の全てが解決できることを見いだし本発
明を完成するに至った。

【０００７】即ち本発明は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）３
層構成の積層体であり、（Ａ）層が密度０．９１０〜
０．９２９ｇ／ｃｍ³のエチレンとα−オレフィンとの
共重合体６０〜９５重量％及び密度０．９１０〜０．９
４０ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン５〜４０重量％と
からなる組成物（１）１００重量部に対し、分子量が５
００以上のフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２
重量部、分子量が５００以上の燐系酸化防止剤を０．０
１〜０．１重量部、ハイドロタルサイト０．０１〜０．
１重量部およびブロッキング防止剤を０．０５〜０．５
重量部を添加した樹脂組成物（３）からなり、（Ｂ）層
が密度０．９３０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³のエチレンと
α−オレフィンとの共重合体６０〜９５重量％及び密度
０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレ
ン５〜４０重量％からなる組成物（２）１００重量部に
対し、分子量が５００以上のフェノール系酸化防止剤を
０．０１〜０．２重量部、分子量が５００以上の燐系酸
化防止剤を０．０１〜０．１重量部およびハイドロタル
サイト０．０１〜０．１重量部を添加した樹脂組成物
（４）からなり、（Ａ）／（Ｂ）２層フィルムの機械方
向の５％伸び時の荷重が４００ｇｆ／ｃｍ以上であり、
（Ｃ）層が金属蒸着層である金属蒸着多層フィルムであ
る。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）および組成物（２）の成分として用いられる
低密度ポリエチレンはエチレン／α−オレフィン共重合
体の加工性改良等の目的で配合されるものであり、その
密度が０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の高圧法により製造
されるエチレンの単独重合体である。この密度が範囲外
のものを高圧法で工業的に製造することは困難である。
低密度ポリエチレンの代りに密度が０．９４０ｇ／ｃｍ
³を超える高密度ポリエチレンを用いると、フィルム加
工性が悪くなり、組成物（１）においてはフィルム表面
の凹凸が激しくなる結果蒸着面の光沢が低下し、また低
温ヒートシール性が悪くなり包装材料の高速生産性に欠
けるため好ましくない。

【００１０】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）および組成物（２）の成分として用いられる
エチレン／α−オレフィン共重合体のコモノマーである
α−オレフィンとは、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ₂（式中Ｒ
は炭素数１〜１４のアルキル基を示す。）で表されるも
ので、その具体例を示せばプロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、１−デセン、１−オクテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ノネン、４−メチル−１−ヘキセン
等が挙げられる。かかるコモノマー含量は特に限定する
ものではないが０．１〜１０モル％が好ましい。

【００１１】本発明の蒸着多層フィルムにおいて組成物
（１）の成分として用いられるエチレン／α−オレフィ
ン共重合体は、その密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０）が０．
９１０〜０．９２９ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９１５
〜０．９２７ｇ／ｃｍ³である。該共重合体の密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ³未満では共重合体中の低分子量成
分が増大する結果、耐ブロッキング性に欠け（Ａ）／
（Ｂ）２層フィルムの巻き状態での低分子量成分の
（Ｂ）層表面への転写により蒸着強度が低下し、蒸着フ
ィルムの巻き状態での低分子量成分の蒸着面への転写に
より蒸着面への印刷性やラミネート適性が低下する。更
にフィルムの剛性が低下する結果、フィルム加工や蒸着
加工時の巻取り張力によりフィルムが伸びやすくなりし
わや巻きこぶが発生しやすくなる。特に蒸着法として広
く採用されている連続真空蒸着法においては、図１で示
される蒸着用冷却ロール２にフィルム基材をぴったり沿
わせないとフィルムの横断方向に未蒸着の線（レール）
が発生するため、フィルム加工時より更に高い張力をか
ける必要があり、したがってフィルム剛性が低下すると
張力の維持ができないため未蒸着の線が発生しやすいと
同時に、張力によるフィルムの変形のためフィルムにし
わや巻きこぶが発生しやすくなる。このようなフィルム
剛性の低下による巻取り時のしわ、巻きこぶおよび蒸着
時の蒸着むらを防止しようとして、フィルムにスリップ
性を付与するため滑剤として最も効果のある脂肪酸アミ
ドを添加し低張力で巻き取ると、脂肪酸アミド添加によ
り蒸着強度や蒸着面の印刷性・ラミネート適性が悪くな
り、また蒸着むらは改良されない。また該共重合体の密
度が０．９２９ｇ／ｃｍ³を超えると低温ヒートシール
性が悪くなり包装材料の高速生産性に欠けるため好まし
くない。

【００１２】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（２）の成分として用いられるエチレン／α−オレ
フィン共重合体は、その密度（ＪＩＳ Ｋ６７６０）が
０．９３０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９
３２〜０．９３７ｇ／ｃｍ³である。該共重合体の密度
が０．９３０ｇ／ｃｍ³未満では耐熱性に欠ける結果、
溶融金属の輻射熱により比較的高温となる蒸着用冷却ロ
ールと接触するフィルムにしわが発生し蒸着むらの原因
となったり蒸着強度が低下する。該共重合体の密度が
０．９４０ｇ／ｃｍ³を超えるとその工業的製造が困難
となる。

【００１３】上記組成物（１）および組成物（２）中の
エチレン／α−オレフィン共重合体の配合割合は共に６
０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％である。
この範囲未満ではエチレン／α−オレフィン共重合体フ
ィルムの特徴である引裂き強度、引張強度、伸び、耐衝
撃強度等の機械的強度が低下し、組成物（１）において
はヒートシール強度が低下し、またこの範囲を超えると
加工性が悪くなる。

【００１４】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）および組成物（２）に添加される添加剤の種
類を制限しないか、または種類を制限しても添加量が多
すぎると蒸着強度が低下すると共に蒸着面の印刷性・ラ
ミネート適性を阻害する。しかしながら添加剤の種類や
添加量を制限しすぎると、フィルム成形時にゲルが発生
し、フィルムにブロッキングが発生し、押出し機やダイ
が腐食されたり蒸着層が酸による腐食のため美麗さが損
なわれたりする。このため添加剤の種類および添加量の
選択は重要である。

【００１５】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）および組成物（２）に添加される分子量が５
００以上のフェノール系酸化防止剤としては、モノフェ
ノール系、ビスフェノール系、チオビスフェノール系、
トリスフェノール系等の酸化防止剤が挙げられ、更に具
体的に例示すると２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）
−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニ
リノ）−１，３，５−トリアジン（例えば日本チバガイ
ギー（株）より商品名イルガノックス５６５として市販
されている。）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（例えば日本チバガイギー（株）より
商品名イルガノックス１０３５として市販されてい
る。）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば日
本チバガイギー（株）より商品名イルガノックス１０７
６として市販されている。）、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えば日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス１３３０として市販
されている。）、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート（例えば
日本チバガイギー（株）より商品名イルガノックス３１
１４として市販されている。）、１，１，３−トリス−
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン（例えばアデカアーガス化学（株）より商品
名ＭＡＲＫＡＯ−３０として市販されている。）、トリ
ス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート（例えばＡｍ． Ｃ
ｙａｎａｍｉｄ（株）より商品名Ｃｙａｎｏｘ１７９０
として市販されている。）、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えば白石カルシウム
（株）より商品名ＳＥＥＮＯＸ ３２６Ｍとして市販さ
れている。）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチ
ル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−
メチルフェニルアクリレート（例えば住友化学（株）よ
り商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭとして市販されてい
る。）、３，９−ｂｉｓ［２−〔３−（３−ｔ−ｂｕｔ
ｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙ−５−ｍｅｔｈｙｌ ｐｈｅ
ｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎｙｌｏｘｙ〕−１，１−ｄｉｍ
ｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙｌ］−２，４，８，１０−ｔｅｔ
ｒａｏｘａｓｐｉｒｏ〔５，５〕ｕｎｄｅｃａｎｅ（例
えば住友化学（株）より商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ Ｇ
Ａ−８０として市販されている。）等が挙げられ、これ
らは単独でまたは２種以上の混合物として用いられる。
上記フェノール系酸化防止剤の中ではオクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（例えば日本チバガイギー（株）よ
り商品名イルガノックス１０７６として市販されてい
る。）が最も好ましい。

【００１６】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）および組成物（２）に添加される分子量が５
００以上の燐系酸化防止剤を具体的に例示すると、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
（例えば日本チバガイギー（株）より商品名ＩＲＧＡＦ
ＯＳ１６８として市販されている。）、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフ
ェニレンフォスフォナイト（例えば日本チバガイギー
（株）より商品名ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦし
て市販されている。）、トリス（ノニルフェニル）フォ
スファイト（例えばアデカアーガス化学（株）より商品
名ＭＡＲＫ １１７８として市販されている。）、ジス
テアリルペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト
（例えばアデカアーガス化学（株）より商品名ＭＡＲＫ
ＰＥＰ−８として市販されている。）、ジ（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジ
−フォスファイト（例えばアデカアーガス化学（株）よ
り商品名ＭＡＲＫ ＰＥＰ−２４として市販されてい
る。）、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−フォスファイト（例えばアデカアーガス化学（株）
より商品名ＭＡＲＫ ＰＥＰ−４Ｃとして市販されてい
る。）、フェニル−ビスフェノールＡペンタエリスリト
ール−ジ−フォスファイト（例えばアデカアーガス化学
（株）より商品名ＭＡＲＫ ＰＥＰ−２として市販され
ている。）、ソデイウムビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェイト（例えばアデカアーガス化学（株）
より商品名ＭＡＲＫＮＡ−１０として市販されてい
る。）、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト
（例えばアデカアーガス化学（株）より商品名アデカス
タブ ＰＥＰ−３６として市販されている。）等が挙げ
られ、単独またはこれらの混合物として用いられる。上
記燐系酸化防止剤中、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト（例えば日本チバガイギー
（株）より商品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８として市販され
ている。）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンフォスフォナイト（例
えば日本チバガイギー（株）より商品名ＩＲＧＡＦＯＳ
Ｐ−ＥＰＱ ＦＦして市販されている。）が最も好まし
い。

【００１７】上記酸化防止剤の添加量は組成物（１）ま
たは（２）１００重量部に対しフェノール系酸化防止剤
が０．０１〜０．２重量部、好ましくは０．０５〜０．
１重量部、燐系酸化防止剤が０．０１〜０．１、好まし
くは０．０５〜０．０９重量部である。この添加量が範
囲未満では酸化防止能力が不足しフィルム成形時にゲル
が多発するなど成形安定性が悪く、この範囲を超えると
蒸着強度や蒸着面の印刷性、ラミネート適性が低下す
る。また分子量が５００未満の酸化防止剤はフィルム成
形時および蒸着時の熱により揮散しやすく酸化防止能力
の発現に劣り、またブリードアウトにより蒸着外観が悪
くなり、蒸着強度および蒸着面の印刷性・ラミネート適
性が低下する。上記酸化防止剤はフェノール系と燐系と
の併用が必須であり、併用することにより酸化防止能力
が向上すると共に、酸化防止剤の全添加量を抑制し蒸着
強度や蒸着面の印刷性・ラミネート適性の低下を防止す
ることができる。なお燐系酸化防止剤としてトリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトを
用いる場合は、その添加量は特に制限され０．０１〜
０．０５重量部が好ましい。該添加量が０．０５重量部
を超えるとフィルム加工条件等によってはブリードアウ
トが激しくなり蒸着むら、蒸着強度の低下の原因となり
好ましくない。

【００１８】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）および組成物（２）に添加されるハイドロタ
ルサイトとは、一般式Ｍ_1-xＬ_x（ＯＨ）₂Ａ_x/n・ｍＨ₂
Ｏ（但し式中ＭはＭｇ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎ
ｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺等の２価の金属を、ＬはＡｌ³⁺、
Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｉｎ³⁺等の３価の金属を、Ａ
はＯＨ^-、Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄
^2-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、シュウ酸イオ
ン、サリチン酸イオン等のｎ価のアニオンを、ｘは０＜
ｘ≦０．３３の範囲の数を示す。）で表され、組成物
（１）、（２）中のエチレン／α−オレフィン共重合体
中の触媒残渣の酸性物質の中和剤として用いられるもの
であり、具体的に例示するとＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ
₃・４Ｈ₂Ｏの組成を有する天然鉱物、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏの組成を有する合成ハイドロ
タルサイト（例えば協和化学工業（株）より商品名ＤＨ
Ｔ−４Ａとして市販されている。）等を挙げることがで
きる。

【００１９】上記ハイドロタルサイトの添加量は組成物
（１）または（２）１００重量部に対し０．０１〜０．
１重量部、好ましくは０．０２〜０．０６重量部であ
る。この添加量が範囲未満では中和能力が不足する結
果、触媒残渣の酸性物質により押出し機やダイスが腐食
したり、蒸着層が酸により侵されて美麗な外観を損なう
恐れがある。該添加量がこの範囲を超えても添加量増加
の効果はなくコストアップとなり、また多量に添加すれ
ばフィルムの肌荒れのため蒸着層の光沢が低下する。

【００２０】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて組
成物（１）に添加されるブロッキング防止剤を具体的に
例示すれば、カオリナイト、デイッカライト、ナクライ
ト、ハロイサイト、加水ハロイサイト、アロフェン等の
カオリン、アルミノシリケート等の天然および合成ゼオ
ライトおよびその誘導体、酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等を挙げることがで
きる。

【００２１】上記ブロッキング防止剤の添加量は組成物
（１）１００重量部に対し０．０５〜０．５重量部、好
ましくは０．１〜０．４重量部である。添加量がこの範
囲未満ではフィルムのブロッキングが大きくなり、添加
量がこの範囲を超えても添加量増加による効果はなくコ
ストアップとなり、多量に添加すればブロッキング防止
剤が含有する水分のためフィルム加工時に発泡する恐れ
がある。

【００２２】以上の添加剤を添加した樹脂組成物（３）
および（４）のメルトフローレート（以下「ＭＦＲ」と
略すことがある。ＪＩＳ Ｋ６７６０，１９０℃，荷重
２１６０ｇの条件）は特に限定するものではないが、フ
ィルム加工性の点から０．１〜１０ｇ／１０分が好まし
い。

【００２３】上記樹脂組成物（３）または（４）を得る
方法は、特に限定するものではなく各成分および各添加
剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖブレン
ダー等で機械的に混合する方法、機械的混合後押出し
機、バンバリミキサー、ニーダ、熱ロール等により溶融
状態で混練後ペレット化する方法等が採用されるが、単
軸または二軸押出し機により溶融混練する方法が生産性
の点から最も好適である。

【００２４】本発明の金属蒸着多層フィルムにおいて樹
脂組成物（３）および樹脂組成物（４）には、本発明の
効果を阻害しない範囲で光安定剤、紫外線吸収剤、有機
・無機充填剤、帯電防止剤、着色剤、有機過酸化物、滑
剤およびポリマー添加剤等を添加することができる。該
ポリマー添加剤としては蒸着強度を増大させるためにマ
レイン酸等の不飽和カルボン酸またはその無水物でグラ
フト反応させたポリオレフィン、フィルムの耐衝撃性向
上のための密度０．９０５ｇ／ｃｍ³以下、差動走査熱
量測定で示される最大ピーク温度（Ｔｍ）が１００℃未
満のエチレン／α−オレフィン共重合体等を挙げること
ができる。添加剤のうち滑剤、帯電防止剤として広く用
いられている脂肪酸およびその誘導体や可塑剤等の液状
添加剤は蒸着強度や蒸着面の印刷性を著しく低下させる
ので添加しない方が好ましい。本発明の金属蒸着多層フ
ィルムにおいて（Ａ）／（Ｂ）２層フィルムの製造方法
については、特に限定するものではなく、共押出しイン
フレーション法、共押出しキャスト法、（Ａ）または
（Ｂ）を基材とし樹脂組成物（４）または（３）を押出
しラミネートする方法、（Ａ）と（Ｂ）のフィルムをド
ライラミネートする方法等従来公知の方法が採用され
る。以上の方法のうち、生産性の点から共押出し法が好
ましく、フィルムの機械方向と横方向の機械的強度のバ
ランスが良いこと、低温で成形できるため酸化防止剤の
添加量を抑制できること等から共押出しインフレーショ
ン成形法が更に好適である。

【００２５】上記の成形法によって得られた２層フィル
ムの（Ｂ）層側にアルミニウム蒸着を施す前に蒸着強度
を増大させるための公知の方法が採用できる。これら公
知の方法を具体的に例示すれば、（Ｂ）層にコロナ放電
処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処
理を施す方法、金属との親和性の良い物質たとえばポリ
エステル系、ポリウレタン系、エポキシ系樹脂等を
（Ｂ）層に塗布する方法等が挙げられる。上記表面処理
の場合は放電後のＪＩＳ Ｋ６７６８で測定したぬれ指
数が３７ｄｙｎ／ｃｍ以上となるように処理するのが望
ましく、３９ｄｙｎ／ｃｍ以上が特に好ましい。

【００２６】本発明の蒸着多層フィルムにおいて金属を
蒸着する方法は、特に限定するものではなくバッチ式ま
たは連続式真空蒸着法で電熱加熱、スパッタリング、イ
オンプレーテイング、イオンビーム等の公知の手段を用
いることができるが、フィルムの繰り出し部、蒸着部、
巻取り部を備えた連続真空蒸着装置内（フィルムの繰り
出し部と巻取り部が蒸着装置外にあっても良い。）でオ
イルポンプ、拡散ポンプを併用して装置内の気圧を１０
^-4Ｔｏｒｒ以下に減圧し、金属を入れた容器または金属
を付着させたフィラメントを加熱し金属を溶解蒸発さ
せ、蒸発分子をフィルム表面に連続的に蒸着し巻き取る
方法が一般的である。このようにして得られる蒸着フィ
ルムの蒸着層の厚みは接着性、耐久性、経済性の点から
一般的には数十〜数百オングストロ−ムである。

【００２７】なお、蒸着させる金属は例えばアルミニウ
ム、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、チタン、セ
レン、ゲルマニウム、スズ等が挙げられるが、作業性、
経済性、光沢、安全性等からアルミニウムが好ましい。

【００２８】本発明の蒸着多層フィルムにおける
（Ａ）、（Ｂ）各層の厚みは特に限定するものではな
く、（Ａ）／（Ｂ）２層フィルムを機械方向に１０ｍｍ
幅でサンプリングし、オートグラフでフィルムの機械方
向に５０ｍｍ／分の速度で引張ったときの５％伸び時の
荷重が４００ｇｆ／ｃｍ以上を有するように適宜選択さ
れるが、通常（Ａ）／（Ｂ）層の厚みが３０〜１００μ
ｍ、（Ａ）、（Ｂ）各層の厚みが５〜９５μｍが好まし
い。この５％伸び時の荷重が４００ｇｆ／ｃｍ未満では
共押出し加工時または蒸着加工時のフィルム巻取り張力
により多層フィルムが伸びやすく、巻取りフィルムにし
わや巻きこぶが発生しやすくなる。特に蒸着法として広
く採用されている連続真空蒸着法においては、前述のよ
うに蒸着用冷却ロールにフィルム基材をぴったり沿わせ
ないとフィルムの横断方向に未蒸着の線が発生するた
め、フィルム加工時より更に高い張力をかける必要があ
り、したがって５％伸び時の荷重が小さいと張力の維持
ができないため未蒸着の線が発生しやすいと同時に、張
力によるフィルムの変形のためフィルムにしわや巻きこ
ぶが発生しやすくなる。このような５％伸び時の荷重の
低下による巻取り時のしわや巻きこぶ、蒸着時の蒸着む
らを防止しようとして、フィルムにスリップ性を付与す
るため滑剤として最も効果のある脂肪酸アミドを添加し
低張力で巻き取ると、脂肪酸アミド添加により蒸着強度
や蒸着面の印刷性・ラミネート適性が悪くなり、また蒸
着むらは改良されない。

【００２９】

【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお実施例および比較例における性能の測定は下記
の方法によった。また実施例および比較例における％は
重量％、部は重量部である。 ヒートシール強度 金属蒸着フィルムの（Ｂ）層同志を圧力２ｋｇｆ／ｃｍ
²、時間１秒の条件でヒートシールし、オートグラフを
用い剥離速度３００ｍｍ／分で剥離したときの剥離強度
を測定した。１２０℃で０．３ｋｇｆ／１５ｍｍ以上の
ヒートシール強度を有すれば低温ヒートシール性に優れ
ていると評価した。

【００３０】蒸着強度 金属蒸着表面にポリウレタン系接着剤を２ｇ／ｍ²の厚
みで塗布し、その上に１５μｍ厚みのナイロンフィルム
を貼り合わせた後、４０℃で４８時間エージングした。
オートグラフを用い速度３００ｍｍ／分でナイロンフィ
ルムと多層蒸着フィルム間の剥離強度（単位；ｇｆ／１
５ｍｍ）を測定した。通常（Ｂ）層と蒸着層間で剥離す
る。１００ｇｆ／１５ｍｍ以上の蒸着強度を有すれば蒸
着強度に優れていると評価した。

【００３１】蒸着面の印刷性・ラミネート適性 金属蒸着多層フィルムの蒸着面と（Ａ）層面とを重ね合
わせ、５ｋｇｆ／２５ｃｍ²の荷重をかけ４０℃のオー
ブン中に２４時間放置後、ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠し
蒸着面のぬれ指数（単位；ｄｙｎ／ｃｍ）を測定した。
良好な印刷性・ラミネート適性を有するためには、この
ぬれ指数が３７ｄｙｎ／ｃｍ以上必要であり、ぬれ指数
が３７以上を〇、３７未満をｘと評価した。

【００３２】フィルムの巻き姿 一定長の蒸着フィルムを連続して巻取って得られたフィ
ルムロールを目視で観察し、表面が平坦でしわや巻きこ
ぶのないものを○、しわや巻きこぶのあるものをｘと評
価した。

【００３３】蒸着外観 蒸着フィルムを目視で観察し、蒸着膜が平滑で均一に光
沢がありＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し測定した光沢度が
５５％以上のものを○、次のいずれかが見られるものを
ｘと評価した。

【００３４】（イ）蒸着面に細かい凹凸がある （ロ）斑点状に蒸着層のない部分や蒸着ムラが見られた
り蒸着面が黒ずんでいる （ハ）ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し測定した光沢度が５
５％未満である ｘと評価したものは実用上問題がある。

【００３５】引裂強度 ＪＩＳ Ｋ７１２８のエレメンドルフ引裂法に準拠し測
定した。

【００３６】引張強度および伸び ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠し測定した。

【００３７】実施例１〜３，比較例１〜３ （Ａ）層用の樹脂組成物（３）としてエチレン／１−ヘ
キセン共重合体（密度；０．９２５ｇ／ｃｍ³，ＭＦ
Ｒ；２ｇ／１０分）および低密度ポリエチレン（密度；
０．９２４ｇ／ｃｍ³，ＭＦＲ；１ｇ／１０分）を表１
に示す割合で配合した組成物１００部に対し、フェノー
ル系酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト（分子量；５３０．９，商品名；イルガノックス１０
７６，日本チバガイギー（株）製）を、燐系酸化防止剤
としてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４′−ビフェニレンフォスフォナイト（商品名；
分子量；１０３５．４，ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ
ＦＦ，日本チバガイギー（株）製）を、触媒中和剤とし
てハイドロタルサイト（商品名；ＤＨＴ−４Ａ，協和化
学工業（株）製）を、ブロッキング防止剤としてシリカ
（商品名；シルトンＰＦ−６，水沢化学工業（株）製）
を表１に示す量添加し、タンブラーブレンダーで混合
後、単軸押出し機で溶融混練し冷却しペレット化した。
また（Ｂ）層用の樹脂組成物（４）としてエチレン／１
−ヘキセン共重合体（密度；０．９３５ｇ／ｃｍ³，Ｍ
ＦＲ；２ｇ／１０分）および低密度ポリエチレン（密
度；０．９２４ｇ／ｃｍ³，ＭＦＲ；１ｇ／１０分）を
表１に示す割合で配合した組成物１００部に対し、フェ
ノール系酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート（商品名；イルガノックス１０７６，日本チバガ
イギー（株）製）を、燐系酸化防止剤としてテトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフ
ェニレンフォスフォナイト（商品名；ＩＲＧＡＦＯＳ
Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ，日本チバガイギー（株）製）を、触
媒中和剤としてハイドロタルサイト（商品名；ＤＨＴ−
４Ａ，協和化学工業（株）製）を表１に示す量添加し、
タンブラーブレンダーで混合後、単軸押出し機で溶融混
練し冷却しペレット化した。

【００３８】次に二台の押出し機およびこれに連結した
２．８ｍｍのスリットを有する直径４５０ｍｍの環状二
層ダイからなる共押出しインフレーション成形機を用い
て、一方の７５ｍｍ径の押出し機に樹脂組成物（３）
を、もう一方の７５ｍｍ径の押出し機に樹脂組成物
（４）を供給し、（３）、（４）共に樹脂温度１７０℃
で連結した二層ダイ内で溶融状態で積層後、ブロー比
２．３の条件で空冷インフレーション成形し、（Ｂ）層
表面にコロナ放電処理を施した後、速度１５ｍ／分で巻
取り表１に示す各層厚みの筒状の二層フィルムを得た。
二層フィルムの機械方向の５％伸びの荷重を測定した結
果を表１に示す。

【００３９】次に得られたフィルムを連続真空蒸着装置
にセットし、１０^-4Ｔｏｒｒ以下の真空下で二層フィル
ムの（Ｂ）層面にアルミニウム蒸着を施して巻取り、蒸
着膜の厚みが４５０オングストロ−ムの幅１５００ｍ
ｍ、長さ６０００ｍのロール状の蒸着フィルムを得た。

【００４０】得られた蒸着フィルムの性状を表１に示
す。

【００４１】本発明によって得られた実施例１〜３の多
層蒸着フィルムは蒸着強度、蒸着外観、蒸着面の印刷性
等蒸着フィルムが具備すべき性質に優れていた。（Ａ）
／（Ｂ）二層フィルムの機械方向の５％伸び時の荷重が
４００ｇｆ／ｃｍ未満の比較例１の蒸着フィルムはしわ
が発生し巻き姿が不良で蒸着むらがあり蒸着外観も悪か
った。樹脂組成物（３）中のフェノール系酸化防止剤の
添加量が０．２部を超え、隣系酸化防止剤の添加量が
０．１部を超える比較例２の蒸着フィルムおよび樹脂組
成物（４）中のフェノール系酸化防止剤の添加量が０．
２部を超え、隣系酸化防止剤の添加量が０．１部を超え
る比較例３の蒸着フィルムは蒸着強度、蒸着面の印刷性
・ラミネート適性に劣る。

【００４２】比較例４〜６ 組成物（１）および組成物（２）中のエチレン／１−ヘ
キセン共重合体および低密度ポリエチレンとして表２に
示すＭＦＲ、密度のものを用いた以外は、実施例１と同
様の配合割合で実施例１と同様の添加剤を添加し組成物
ペレットを作製し、実施例１と同様に共押出しインフレ
ーション成形し、実施例１と同様にアルミニウム蒸着を
施した。

【００４３】（Ａ）／（Ｂ）二層フィルムの機械方向の
５％伸び時の荷重および蒸着フィルムの性状を表１に示
す。

【００４４】組成物（１）中のエチレン／α−オレフィ
ン共重合体として密度が０．９１０ｇ／ｃｍ³未満のも
のを用いた比較例４の蒸着フィルムは、しわが発生し巻
き姿が不良で蒸着むらがあり蒸着外観が悪く蒸着強度に
劣り、また蒸着面の印刷性・ラミネート適性に劣る。組
成物（１）中のエチレン／α−オレフィン共重合体とし
て密度が０．９２９ｇ／ｃｍ³を超えるものを用いた比
較例５の蒸着フィルムは、低温ヒートシール性が悪い。
組成物（２）中のエチレン／α−オレフィン共重合体に
密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³未満のものを用いた比較例
６の蒸着フィルムは、蒸着むらがあり蒸着強度に劣る。

【００４５】比較例７ 実施例１の樹脂組成物（３）および樹脂組成物（４）に
配合された低密度ポリエチレンの代りに高密度ポリエチ
レン（密度；０．９５３ｇ／ｃｍ³，ＭＦＲ；１ｇ／１
０分）を用いた以外は、実施例１と同様の配合割合で実
施例１と同様の添加剤を添加し組成物ペレットを作製
し、実施例１と同様に共押出しインフレーション成形
し、実施例１と同様にアルミニウム蒸着を施した。

【００４６】（Ａ）／（Ｂ）二層フィルムの機械方向の
５％伸び時の荷重および蒸着フィルムの性状を表１に示
す。

【００４７】高密度ポリエチレンを用いたこの樹脂組成
物（３）、（４）共に加工安定性が悪く（Ａ）／（Ｂ）
二層フィルムは表面肌荒れが激しく、得られた蒸着フィ
ルムは蒸着面の光沢が悪くまた低温ヒートシール性に欠
ける。

【００４８】比較例８ 実施例１の樹脂組成物（３）および樹脂組成物（４）に
配合されたフェノール系および隣系酸化防止剤の代り
に、フェノール系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール（分子量；２２０，商品
名；ＢＨＴスワノックス，吉富製薬（株）製）を、隣系
酸化防止剤としてトリフェニルフォスファイト（分子
量；３１０，商品名；ＪＰ−３６０，城北化学（株）
製）を用いた以外は、実施例１と同様の配合割合で実施
例１と同様の添加剤を添加し組成物ペレットを作製し、
実施例１と同様に共押出しインフレーション成形し、実
施例１と同様にアルミニウム蒸着を施した。

【００４９】（Ａ）／（Ｂ）二層フィルムの機械方向の
５％伸び時の荷重および蒸着フィルムの性状を表１に示
す。

【００５０】分子量が５００未満の酸化防止剤を用いた
本蒸着フィルムは蒸着強度が弱く蒸着面の印刷性・ラミ
ネート適性に劣り蒸着外観が悪い。

【００５１】比較例９ 比較例１の樹脂組成物（３）および（４）にそれぞれ更
にエルカ酸アミドを０．２部添加した以外は、比較例５
と同様に組成物ペレットを作製し、比較例５と同様に共
押出しインフレーション成形し、比較例５と同様にアル
ミニウム蒸着を施した。

【００５２】（Ａ）／（Ｂ）二層フィルムの機械方向の
５％伸び時の荷重および蒸着フィルムの性状を表１に示
す。

【００５３】エルカ酸アミドを添加した本蒸着フィルム
は巻き姿は改良されたが、蒸着強度、蒸着面の印刷性・
ラミネート適性および蒸着外観に劣る。

【００５４】実施例４〜６，比較例１０ 組成物（１）、（２）の成分として表２の密度、ＭＦＲ
を有するエチレン／１−ブテン共重合体および低密度ポ
リエチレンを表１に示す割合で配合した組成物１００部
に対し、フェノール系酸化防止剤として３，９−ｂｉｓ
［２−〔３−（３−ｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘ
ｙ−５−ｍｅｔｈｙｌ ｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎ
ｙｌｏｘｙ〕−１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｙ
ｌ］−２，４，８，１０−ｔｅｔｒａｏｘａｓｐｉｒｏ
〔５，５〕ｕｎｄｅｃａｎｅ（分子量；７４１，商品
名；Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０，住友化学（株）
製）、燐系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスファイト（分子量；６４６．
９，商品名；ＩＲＧＡＦＯＳ１６８，日本チバガイギー
（株）製）を、触媒中和剤としてハイドロタルサイト
（商品名；ＤＨＴ−４Ａ，協和化学工業（株）製）を、
ブロッキング防止剤としてアルミノシリケート（商品
名；シルトンＪＣ−３０，水沢化学工業（株）製）を表
１に示す量添加し、実施例１と同様に組成物ペレットを
作製し、実施例１と同様に共押出しインフレーション成
形し、実施例１と同様にアルミニウム蒸着を施した。

【００５５】（Ａ）／（Ｂ）二層フィルムの機械方向の
５％伸び時の荷重および蒸着フィルムの性状を表１に示
す。

【００５６】本発明によって得られた実施例４〜６の蒸
着フィルムは蒸着強度、蒸着外観、蒸着面の印刷性等蒸
着フィルムが具備すべき性質に優れていた。トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトの
添加量が０．０５部を超える比較例１０の蒸着フィルム
は蒸着むらが発生し蒸着外観に劣る。

【００５７】比較例１１ 実施例１と同様の成分および添加剤を用いて、組成物
（１）および（２）中の低密度ポリエチレンの割合を５
０％とした以外は、実施例１と同様に組成物ペレットを
作製し、実施例１と同様に共押出しインフレーション成
形した。このフィルムおよび実施例１のインフレーショ
ン成形フィルムの引裂強度、引張強度および伸びを測定
した結果を表３に示す。組成物（１）および（２）中の
低密度ポリエチレンの割合が４０％を超える比較例１１
のフィルムは引裂強度、引張強度および伸びに劣る。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【発明の効果】本発明の製造方法によって得られた金属
蒸着多層フィルムは、（Ａ）層が低温ヒートシール性を
有しているので蒸着加工後に（Ａ）層上にトップコート
またはラミネート加工を施すことなくそれ自体で包装材
料として好適に用いられるが、蒸着面の印刷性、ラミネ
ート適性が優れている点を活かし、蒸着面に印刷やトッ
プコートを施したり、蒸着面にアンカーコート後ポリオ
レフィン、ポリエステル、ナイロン、エバール等の樹脂
をラミネートし、（Ａ）層同志を内面としヒートシール
することにより、高機能包装体とし好適に用いることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】連続真空蒸着装置の概観図である。

【符号の説明】

１；巻き出し軸、２；冷却ロール、３；蒸発源、４；巻
き取り軸

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）３層構成の積層体
   であり、（Ａ）層が密度０．９１０〜０．９２９ｇ／ｃ
   ｍ³のエチレンとα−オレフィンとの共重合体６０〜９
   ５重量％及び密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³の
   低密度ポリエチレン５〜４０重量％からなる組成物
   （１）１００重量部に対し、分子量が５００以上のフェ
   ノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２重量部、分子量
   が５００以上の燐系酸化防止剤を０．０１〜０．１重量
   部、ハイドロタルサイト０．０１〜０．１重量部および
   ブロッキング防止剤を０．０５〜０．５重量部を添加し
   た樹脂組成物（３）からなり、（Ｂ）層が密度０．９３
   ０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³のエチレンとα−オレフィン
   との共重合体６０〜９５重量％及び密度０．９１０〜
   ０．９４０ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン５〜４０重
   量％からなる組成物（２）１００重量部に対し、分子量
   が５００以上のフェノール系酸化防止剤を０．０１〜
   ０．２重量部、分子量が５００以上の燐系酸化防止剤を
   ０．０１〜０．１重量部およびハイドロタルサイト０．
   ０１〜０．１重量部を添加した樹脂組成物（４）からな
   り、（Ａ）／（Ｂ）２層フィルムの機械方向の５％伸び
   時の荷重が４００ｇｆ／ｃｍ以上であり、（Ｃ）層が金
   属蒸着層である金属蒸着多層フィルム。
2. 【請求項２】組成物（１）１００重量部および組成物
   （２）１００重量部に対し、それぞれ分子量が５００以
   上のフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２重量
   部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
   ファイトを０．０１〜０．０５重量部とハイドロタルサ
   イト０．０１〜０．１重量部を、更に組成物（１）１０
   ０重量部に対しブロッキング防止剤を０．０５〜０．５
   重量部を添加した請求項１に記載の金属蒸着多層フィル
   ム。