JP3261538B2 - 亜鉛系リン酸複塩防錆顔料、その製造方法、及び、それを含有する防錆塗料 - Google Patents
亜鉛系リン酸複塩防錆顔料、その製造方法、及び、それを含有する防錆塗料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、人体等に対して毒性が
なく、かつ、防錆効果の優れた顔料、その製造方法、及
び、それを含有する防錆塗料に関するものである。
なく、かつ、防錆効果の優れた顔料、その製造方法、及
び、それを含有する防錆塗料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、防錆顔料として、クロム酸化合
物、鉛化合物が広範囲に使用されてきたが、これらは、
優れた防錆効果を示すにもかかわらず、その中に含有す
るクロムや鉛の毒性が問題にされてきた。そこで、この
ような毒性のない無公害防錆顔料として、クロムや鉛を
含有しない防錆顔料の開発が進められ、リン酸亜鉛、リ
ン酸ケイ素、リン酸チタン、縮合リン酸アルミニウム等
のリン酸塩、亜リン酸亜鉛、亜リン酸バリウム、亜リン
酸マンガン等の亜リン酸塩、及び、モリブデン酸亜鉛、
モリブデン酸カルシウム等のモリブデン酸塩等が検討さ
れた。その中で、リン酸亜鉛は古くから知られていた
が、分散性や貯蔵安定性に問題があり、また、その防錆
効果が決して充分でなかった。
物、鉛化合物が広範囲に使用されてきたが、これらは、
優れた防錆効果を示すにもかかわらず、その中に含有す
るクロムや鉛の毒性が問題にされてきた。そこで、この
ような毒性のない無公害防錆顔料として、クロムや鉛を
含有しない防錆顔料の開発が進められ、リン酸亜鉛、リ
ン酸ケイ素、リン酸チタン、縮合リン酸アルミニウム等
のリン酸塩、亜リン酸亜鉛、亜リン酸バリウム、亜リン
酸マンガン等の亜リン酸塩、及び、モリブデン酸亜鉛、
モリブデン酸カルシウム等のモリブデン酸塩等が検討さ
れた。その中で、リン酸亜鉛は古くから知られていた
が、分散性や貯蔵安定性に問題があり、また、その防錆
効果が決して充分でなかった。
【０００３】特公昭４９−２００５号公報には、亜鉛化
合物とリン酸とを反応させる際に、超微粒シリカ及び縮
合リン酸を添加することによって、通常の方法で製造さ
れたリン酸亜鉛の粒子が大きくて塗料に配合した場合に
短期間で沈降するという欠点が改善できることが開示さ
れている。
合物とリン酸とを反応させる際に、超微粒シリカ及び縮
合リン酸を添加することによって、通常の方法で製造さ
れたリン酸亜鉛の粒子が大きくて塗料に配合した場合に
短期間で沈降するという欠点が改善できることが開示さ
れている。
【０００４】特開昭５９−２０４６６３号公報には、リ
ン酸亜鉛の亜鉛の一部をカリウムに置換して、塩基性リ
ン酸カリウム亜鉛化合物とすることによって、防錆性を
更に高めうることが開示されている。また、特開昭５９
−２０４６６４号公報には、このような亜鉛の一部をカ
リウムに置換して防錆性を高める方法は、亜リン酸亜鉛
についても適用しうることが開示されている。
ン酸亜鉛の亜鉛の一部をカリウムに置換して、塩基性リ
ン酸カリウム亜鉛化合物とすることによって、防錆性を
更に高めうることが開示されている。また、特開昭５９
−２０４６６４号公報には、このような亜鉛の一部をカ
リウムに置換して防錆性を高める方法は、亜リン酸亜鉛
についても適用しうることが開示されている。
【０００５】特開平１−３０８８１４号公報には、亜鉛
化合物とリン酸化合物とを反応させる際にメカノケミカ
ル的反応を適用することによって、工程を簡略化し、か
つ、正しい化学量比を有するリン酸亜鉛が製造できるこ
とが開示されている。
化合物とリン酸化合物とを反応させる際にメカノケミカ
ル的反応を適用することによって、工程を簡略化し、か
つ、正しい化学量比を有するリン酸亜鉛が製造できるこ
とが開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前述の特公昭４９−２
００５号公報に開示された方法では、リン酸亜鉛粒子を
細かくできても、超微粒シリカや縮合リン酸を添加する
という煩雑さがあり、特開昭５９−２０４６６３号公報
に開示された方法では、防錆性を高めることができて
も、原料が高価になり、かつ、塩基性であるため、塗料
製造の際に多くの制限が生じてくる。また、特開平１−
３０８８１４号公報に開示された方法では、正しい化学
量比のリン酸亜鉛が製造できても、まだ充分な防錆性を
有するものはえられなかった。本発明が解決しようとす
る課題は、このような問題を解消しうる微粒子で防錆性
の高い新しいリン酸亜鉛系防錆顔料を提供することにあ
る。
００５号公報に開示された方法では、リン酸亜鉛粒子を
細かくできても、超微粒シリカや縮合リン酸を添加する
という煩雑さがあり、特開昭５９−２０４６６３号公報
に開示された方法では、防錆性を高めることができて
も、原料が高価になり、かつ、塩基性であるため、塗料
製造の際に多くの制限が生じてくる。また、特開平１−
３０８８１４号公報に開示された方法では、正しい化学
量比のリン酸亜鉛が製造できても、まだ充分な防錆性を
有するものはえられなかった。本発明が解決しようとす
る課題は、このような問題を解消しうる微粒子で防錆性
の高い新しいリン酸亜鉛系防錆顔料を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するために、リン酸亜鉛中の亜鉛の５〜５０モ
ル％が、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、及び、アルミニウムからなる群の中から選ば
れた１種以上の金属で置換され、メカノケミカル的に製
造されたことを特徴とする亜鉛系リン酸複塩からなる防
錆顔料（以下「第１発明」という）、 亜鉛化合物５０
〜９５モル％と、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、及び、アルミニウムからなる群の
中から選ばれた１種以上の金属の化合物５〜５０モル％
と、リン酸又はリン酸化合物とを、機械的手段で湿式練
和しメカノケミカル的に反応を完結させることを特徴と
する亜鉛系リン酸複塩からなる防錆顔料の製造方法（以
下「第２発明」という）、並びに、第１発明に係わる亜
鉛系リン酸複塩からなる防錆顔料を含有することを特徴
とする防錆塗料（以下「第３発明」という）を提案す
る。
題を解決するために、リン酸亜鉛中の亜鉛の５〜５０モ
ル％が、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、及び、アルミニウムからなる群の中から選ば
れた１種以上の金属で置換され、メカノケミカル的に製
造されたことを特徴とする亜鉛系リン酸複塩からなる防
錆顔料（以下「第１発明」という）、 亜鉛化合物５０
〜９５モル％と、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、及び、アルミニウムからなる群の
中から選ばれた１種以上の金属の化合物５〜５０モル％
と、リン酸又はリン酸化合物とを、機械的手段で湿式練
和しメカノケミカル的に反応を完結させることを特徴と
する亜鉛系リン酸複塩からなる防錆顔料の製造方法（以
下「第２発明」という）、並びに、第１発明に係わる亜
鉛系リン酸複塩からなる防錆顔料を含有することを特徴
とする防錆塗料（以下「第３発明」という）を提案す
る。
【０００８】この亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の発明にお
いて、亜鉛と置換される金属は、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、ストロンチウム、及び、アルミニウム
であって、同時に、これらの中の１種、２種、又は、そ
れ以上が使用されていてもよい。また、亜鉛と置換され
る各金属の総量は、全体の５〜５０モル％であることが
必要である。置換される金属の量が５モル％未満であっ
ても、また、５０モル％を超えても、高い防錆性のもの
を得ることができない。なお、一般に、このように一部
を他金属で置換した亜鉛系リン酸複塩は、結晶性が低い
ためか、５μｍ未満の微粒子になり易い。
いて、亜鉛と置換される金属は、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、ストロンチウム、及び、アルミニウム
であって、同時に、これらの中の１種、２種、又は、そ
れ以上が使用されていてもよい。また、亜鉛と置換され
る各金属の総量は、全体の５〜５０モル％であることが
必要である。置換される金属の量が５モル％未満であっ
ても、また、５０モル％を超えても、高い防錆性のもの
を得ることができない。なお、一般に、このように一部
を他金属で置換した亜鉛系リン酸複塩は、結晶性が低い
ためか、５μｍ未満の微粒子になり易い。
【０００９】上記の亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の製造方
法の発明において、使用される亜鉛化合物は、リン酸又
はリン酸化合物と反応してリン酸亜鉛を生成するもので
あれば、どのような亜鉛化合物でもよい。しかし、反応
生成物中に除去困難な異種酸根が残留しないように、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、又は、炭酸亜鉛等を使用するのが
好ましい。また、使用されるマグネシウム化合物、カル
シウム化合物、バリウム化合物、ストロンチウム化合
物、及び、アルミニウム化合物も、リン酸又はリン酸化
合物と反応してリン酸塩を生成するものであれば、どの
ような化合物でもよいが、反応生成物中に除去困難な異
種酸根が残留しないように、酸化物、水酸化物、又は、
炭酸塩等を使用するのが好ましい。また、リン酸の代わ
りに使用されるリン酸化合物は、前述の亜鉛化合物、及
び、前述の金属化合物と反応してリン酸複塩を生成する
ものであれば、どのようなリン酸化合物でもよい。しか
し、反応生成物中に除去困難な異種金属や塩基が残留し
ないように、リン酸水素亜鉛のような酸性同種金属リン
酸塩を使用することが好ましい。
法の発明において、使用される亜鉛化合物は、リン酸又
はリン酸化合物と反応してリン酸亜鉛を生成するもので
あれば、どのような亜鉛化合物でもよい。しかし、反応
生成物中に除去困難な異種酸根が残留しないように、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、又は、炭酸亜鉛等を使用するのが
好ましい。また、使用されるマグネシウム化合物、カル
シウム化合物、バリウム化合物、ストロンチウム化合
物、及び、アルミニウム化合物も、リン酸又はリン酸化
合物と反応してリン酸塩を生成するものであれば、どの
ような化合物でもよいが、反応生成物中に除去困難な異
種酸根が残留しないように、酸化物、水酸化物、又は、
炭酸塩等を使用するのが好ましい。また、リン酸の代わ
りに使用されるリン酸化合物は、前述の亜鉛化合物、及
び、前述の金属化合物と反応してリン酸複塩を生成する
ものであれば、どのようなリン酸化合物でもよい。しか
し、反応生成物中に除去困難な異種金属や塩基が残留し
ないように、リン酸水素亜鉛のような酸性同種金属リン
酸塩を使用することが好ましい。
【００１０】また、上記の亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の
製造方法の発明において、機械的手段で湿式練和しメカ
ノケミカル的に反応を完結させるとは、各原料を混合し
て得られた反応スラリーを、又は、各原料を直接、ボー
ルミル、らいかい機、振動ミル、サンドグラインドミル
等のメカノケミカル効果のある装置に入れて、反応を完
結させることをいう。
製造方法の発明において、機械的手段で湿式練和しメカ
ノケミカル的に反応を完結させるとは、各原料を混合し
て得られた反応スラリーを、又は、各原料を直接、ボー
ルミル、らいかい機、振動ミル、サンドグラインドミル
等のメカノケミカル効果のある装置に入れて、反応を完
結させることをいう。
【００１１】上記の発明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆
顔料を含有する塗料とは、顔料として、上記の亜鉛系リ
ン酸複塩防錆顔料を、単独に、又は、他の顔料と併用し
て使用し、塗料用樹脂として、アルキッド樹脂、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シ
リコン樹脂、ポリエステル樹脂等の合成樹脂、塩化ゴ
ム、環化ゴム等のゴム誘導体、繊維素誘導体等を、単独
で又は併用して使用して通常の方法で塗料化した塗料を
いう。
顔料を含有する塗料とは、顔料として、上記の亜鉛系リ
ン酸複塩防錆顔料を、単独に、又は、他の顔料と併用し
て使用し、塗料用樹脂として、アルキッド樹脂、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シ
リコン樹脂、ポリエステル樹脂等の合成樹脂、塩化ゴ
ム、環化ゴム等のゴム誘導体、繊維素誘導体等を、単独
で又は併用して使用して通常の方法で塗料化した塗料を
いう。
【００１２】
【作用】この発明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔料、
及び、それを含有する防錆塗料が、優れた防錆性を有す
るのは、次のような作用が関与しているものと推定され
る。すなわち、この発明において、リン酸亜鉛中の亜鉛
の一部を他の金属で置換することにより、結晶構造が乱
れ、その結果結晶の成長も抑制されて、結晶構造の乱れ
た微粒子を得ることができたものと考えられる。そのこ
とは、例えば、固体酸性度が、リン酸亜鉛（Ｚｎ３（Ｐ
Ｏ４）２）では０．０２ｍｅｑ／ｇに過ぎないのに対し
て、この発明に係わるリン酸亜鉛マグネシウム（Ｚｎ２
Ｍｇ（ＰＯ４）２）では０．３０ｍｅｑ／ｇにも達した
ことによっても裏づけられている。なお、この高い固体
酸性度は、塗料製造過程で他の金属イオン等の吸着等に
よって緩和されるものと考えられる。そして、結晶構造
が乱された結果、その中の金属原子が離脱し易くなり、
しかも、鉄よりイオン化傾向の高い亜鉛の一部が、亜鉛
より更にイオン化傾向の高い金属で置換されているの
で、外部から侵入する鉄を錆びさせる要因に対して、更
に高い緩衝作用を発揮し、それが、防錆性を高めている
ものと考えられる。
及び、それを含有する防錆塗料が、優れた防錆性を有す
るのは、次のような作用が関与しているものと推定され
る。すなわち、この発明において、リン酸亜鉛中の亜鉛
の一部を他の金属で置換することにより、結晶構造が乱
れ、その結果結晶の成長も抑制されて、結晶構造の乱れ
た微粒子を得ることができたものと考えられる。そのこ
とは、例えば、固体酸性度が、リン酸亜鉛（Ｚｎ３（Ｐ
Ｏ４）２）では０．０２ｍｅｑ／ｇに過ぎないのに対し
て、この発明に係わるリン酸亜鉛マグネシウム（Ｚｎ２
Ｍｇ（ＰＯ４）２）では０．３０ｍｅｑ／ｇにも達した
ことによっても裏づけられている。なお、この高い固体
酸性度は、塗料製造過程で他の金属イオン等の吸着等に
よって緩和されるものと考えられる。そして、結晶構造
が乱された結果、その中の金属原子が離脱し易くなり、
しかも、鉄よりイオン化傾向の高い亜鉛の一部が、亜鉛
より更にイオン化傾向の高い金属で置換されているの
で、外部から侵入する鉄を錆びさせる要因に対して、更
に高い緩衝作用を発揮し、それが、防錆性を高めている
ものと考えられる。
【００１３】この発明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔
料の製造方法において、前述のような微粒子化された高
い防錆性を有する複塩が生成するのは、メカノケミカル
的反応の際、固体同士の接触点に瞬間的に高温高圧点が
生じて、そこにエネルギーが集中して、局部的に、か
つ、溶液反応とは異なった特殊な反応が生成するためと
考えられる。
料の製造方法において、前述のような微粒子化された高
い防錆性を有する複塩が生成するのは、メカノケミカル
的反応の際、固体同士の接触点に瞬間的に高温高圧点が
生じて、そこにエネルギーが集中して、局部的に、か
つ、溶液反応とは異なった特殊な反応が生成するためと
考えられる。
【００１４】（１） 亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の製造 〔実施例１〕５０℃に加温した２５％リン酸水溶液７５
０ｇに攪拌しながら酸化亜鉛（ＺｎＯ）１９４．７ｇを
加えて反応させ、更に、水酸化カルシウム（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２）３５．４ｇを加えて反応させて、６０℃で５時
間保持した後、得られたスラリーを３０℃に冷却して２
ｌボールミルに移し、６時間練和して反応を終了させ
た。反応後のスラリーを濾過し、得られたフィルターケ
ーキを１１０℃で１２時間乾燥して粉末（以下「粉末
Ｉ」という）を得た。
０ｇに攪拌しながら酸化亜鉛（ＺｎＯ）１９４．７ｇを
加えて反応させ、更に、水酸化カルシウム（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）２）３５．４ｇを加えて反応させて、６０℃で５時
間保持した後、得られたスラリーを３０℃に冷却して２
ｌボールミルに移し、６時間練和して反応を終了させ
た。反応後のスラリーを濾過し、得られたフィルターケ
ーキを１１０℃で１２時間乾燥して粉末（以下「粉末
Ｉ」という）を得た。
【００１５】〔実施例２〕７５％リン酸６００ｇに酸化
マグネシウム（ＭｇＯ）１３８．８ｇと酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ）２８０．３ｇを加えて反応させ、得られた反応粉末
約５００ｇを２ｌボールミルに移し、水１０００ｇを加
えて１０時間練和して反応を終了させた。反応後のスラ
リーから実施例１と同様にして粉末（以下「粉末ＩＩ」
という）を得た。
マグネシウム（ＭｇＯ）１３８．８ｇと酸化亜鉛（Ｚｎ
Ｏ）２８０．３ｇを加えて反応させ、得られた反応粉末
約５００ｇを２ｌボールミルに移し、水１０００ｇを加
えて１０時間練和して反応を終了させた。反応後のスラ
リーから実施例１と同様にして粉末（以下「粉末ＩＩ」
という）を得た。
【００１６】〔実施例３〕６０℃に加温した２５％リン
酸水溶液７５０ｇに、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１２９．８
ｇ、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）４７．１ｇ、及
び、水酸化アルミニウム（ギブサイトＡｌ２Ｏ３３Ｈ２
Ｏ）４９．８ｇを徐々に添加して反応させ、７０℃で３
時間保持した後、４０℃まて冷めた時点でらいかい機に
移し、５時間練和して反応を終了させた。反応後のスラ
リーから実施例１と同様にして粉末（以下「粉末ＩＩ
Ｉ」という）を得た。
酸水溶液７５０ｇに、酸化亜鉛（ＺｎＯ）１２９．８
ｇ、炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）４７．１ｇ、及
び、水酸化アルミニウム（ギブサイトＡｌ２Ｏ３３Ｈ２
Ｏ）４９．８ｇを徐々に添加して反応させ、７０℃で３
時間保持した後、４０℃まて冷めた時点でらいかい機に
移し、５時間練和して反応を終了させた。反応後のスラ
リーから実施例１と同様にして粉末（以下「粉末ＩＩ
Ｉ」という）を得た。
【００１７】〔実施例４〕リン酸水素亜鉛（ＺｎＨＰＯ
４Ｈ２Ｏ）４１０．０ｇ、炭酸カルシウム（ＣａＣ
Ｏ３）５７．０ｇ、及び、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
２３．０ｇの混合粉末を２ｌ振動ミルに移し、水５００
ｇを加えて、５時間練和して反応を終了させた。反応後
のスラリーから実施例１と同様にして粉末（以下「粉末
ＩＶ」という）を得た。
４Ｈ２Ｏ）４１０．０ｇ、炭酸カルシウム（ＣａＣ
Ｏ３）５７．０ｇ、及び、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）
２３．０ｇの混合粉末を２ｌ振動ミルに移し、水５００
ｇを加えて、５時間練和して反応を終了させた。反応後
のスラリーから実施例１と同様にして粉末（以下「粉末
ＩＶ」という）を得た。
【００１８】〔実施例５〕リン酸水素亜鉛（ＺｎＨＰＯ
４Ｈ２Ｏ）４００．０ｇ、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）
２９３．３ｇの混合粉末を２ｌボールミルに移し、水１
０００ｇを加えて２０時間練和して反応を終了させた。
反応後のスラリーから実施例１と同様にして粉末（以下
「粉末Ｖ」という）を得た。
４Ｈ２Ｏ）４００．０ｇ、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）
２９３．３ｇの混合粉末を２ｌボールミルに移し、水１
０００ｇを加えて２０時間練和して反応を終了させた。
反応後のスラリーから実施例１と同様にして粉末（以下
「粉末Ｖ」という）を得た。
【００１９】〔比較例〕５０℃に加温した２５％リン酸
水溶液７５０ｇに攪拌しながら酸化亜鉛（ＺｎＯ）２３
３．６ｇを徐々に添加して反応させ、７０℃で６時間保
持して反応を終了させた。得られたスラリーから実施例
１と同様にして粉末（以下「粉末ＶＩ」という）を得
た。
水溶液７５０ｇに攪拌しながら酸化亜鉛（ＺｎＯ）２３
３．６ｇを徐々に添加して反応させ、７０℃で６時間保
持して反応を終了させた。得られたスラリーから実施例
１と同様にして粉末（以下「粉末ＶＩ」という）を得
た。
【００２０】〔亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の特性〕前述
の実施例１〜５及び比較例で得られた粉末Ｉ〜ＶＩの特
性は表１の通りであった。この表１から、本発明に係わ
る亜鉛系リン酸複塩防錆顔料である粉末Ｉ〜Ｖの平均粒
径が、比較例の粉末ＶＩの平均粒径に比べて、かなり小
さく、５μｍ未満になっていることが認められる。
の実施例１〜５及び比較例で得られた粉末Ｉ〜ＶＩの特
性は表１の通りであった。この表１から、本発明に係わ
る亜鉛系リン酸複塩防錆顔料である粉末Ｉ〜Ｖの平均粒
径が、比較例の粉末ＶＩの平均粒径に比べて、かなり小
さく、５μｍ未満になっていることが認められる。
【表１】
【００２１】〔常乾型水溶性エポキシエステル樹脂系塗
料の製造〕実施例１〜３で得られた粉末Ｉ〜ＩＩＩ、比
較例で得られた粉末ＶＩ、及び、市販のジンククロメー
ト（ＺＰＣ型）（以下「粉末ＶＩＩ」とする）を、それ
ぞれ、表２の配合で、ガラスビーズ（Φ１．５ｍｍ）１
００ｇとともに、サンドミルを用いて１時間分散させて
塗料化し、それぞれ、塗料Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４、Ｈ
５を得た。
料の製造〕実施例１〜３で得られた粉末Ｉ〜ＩＩＩ、比
較例で得られた粉末ＶＩ、及び、市販のジンククロメー
ト（ＺＰＣ型）（以下「粉末ＶＩＩ」とする）を、それ
ぞれ、表２の配合で、ガラスビーズ（Φ１．５ｍｍ）１
００ｇとともに、サンドミルを用いて１時間分散させて
塗料化し、それぞれ、塗料Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４、Ｈ
５を得た。
【表２】
【００２２】なお、ここで使用した水溶性エポキシエス
テル樹脂は、大日本インキ化学工業（株）製のウォータ
ーゾールＣＤ−５４０で不揮発分３９．２％の樹脂であ
る。また、粉末Ｉ〜ＩＩＩ、及び、ＶＩＩは、塗料化に
おいても、得られた塗料の安定性についても問題はなか
ったが、粉末ＶＩは、塗料調整後静置させると顔料の分
離が認められ塗料の安定性が悪かった。
テル樹脂は、大日本インキ化学工業（株）製のウォータ
ーゾールＣＤ−５４０で不揮発分３９．２％の樹脂であ
る。また、粉末Ｉ〜ＩＩＩ、及び、ＶＩＩは、塗料化に
おいても、得られた塗料の安定性についても問題はなか
ったが、粉末ＶＩは、塗料調整後静置させると顔料の分
離が認められ塗料の安定性が悪かった。
【００２３】〔常乾型中油性アルキド樹脂系塗料の製
造〕実施例３〜５で得られた粉末ＩＩＩ〜Ｖ、比較例で
得られた粉末ＶＩ、及び、市販のジンククロメート（Ｚ
ＰＣ型）（粉末ＶＩＩ）を、それぞれ、表３の配合で、
ガラスビーズ（Φ１．５ｍｍ）１００ｇとともに、サン
ドミルを用いて１時間分散させて塗料化し、それぞれ塗
料Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５を得た。
造〕実施例３〜５で得られた粉末ＩＩＩ〜Ｖ、比較例で
得られた粉末ＶＩ、及び、市販のジンククロメート（Ｚ
ＰＣ型）（粉末ＶＩＩ）を、それぞれ、表３の配合で、
ガラスビーズ（Φ１．５ｍｍ）１００ｇとともに、サン
ドミルを用いて１時間分散させて塗料化し、それぞれ塗
料Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５を得た。
【表３】
【００２４】なお、ここで使用した中油性アルキド樹脂
は大日本インキ化学工業（株）製のベッコゾール１３３
４ＥＬで不揮発分５０％の樹脂であり、皮張り防止剤は
楠本化成（株）製のディスパロン５１０、流れ止め剤は
楠本化成（株）製のディスパロン４２００−２０であ
る。また、粉末ＩＩＩ〜Ｖ、及び、Ｗは、塗料化におい
ても、得られた塗料の安定性ついても問題はなかった
が、粉末ＶＩは、塗料調整後静置させると顔料の分離が
認められ塗料の安定性が悪かった。
は大日本インキ化学工業（株）製のベッコゾール１３３
４ＥＬで不揮発分５０％の樹脂であり、皮張り防止剤は
楠本化成（株）製のディスパロン５１０、流れ止め剤は
楠本化成（株）製のディスパロン４２００−２０であ
る。また、粉末ＩＩＩ〜Ｖ、及び、Ｗは、塗料化におい
ても、得られた塗料の安定性ついても問題はなかった
が、粉末ＶＩは、塗料調整後静置させると顔料の分離が
認められ塗料の安定性が悪かった。
【００２５】〔防錆試験〕前述のようにして得られた塗
料Ｈ１〜Ｈ５、Ｌ１〜Ｌ５を、それぞれ、日本テストパ
ネル工業（株）製の冷間圧延鋼板ＪＩＳ Ｇ３１４１
ＳＰＣＣ−ＳＢ１．０×７０×１５０ｍｍにバーコータ
ーを用いて１回塗りし、乾燥後の膜厚が３０μｍになる
ようにした。その後室温で１週間乾燥し、上塗りするこ
となく、スガ試験機（株）製の塩水噴霧試験機ＳＴ−Ｉ
ＳＯ−３を使用し、５％ＮａＣｌ水溶液を用い、噴霧圧
力１Ｋｇ／ｃｍ２、機内温度３５℃、試験期間３３６時
間の塩水噴霧試験を行った。その結果を表４に示す。
料Ｈ１〜Ｈ５、Ｌ１〜Ｌ５を、それぞれ、日本テストパ
ネル工業（株）製の冷間圧延鋼板ＪＩＳ Ｇ３１４１
ＳＰＣＣ−ＳＢ１．０×７０×１５０ｍｍにバーコータ
ーを用いて１回塗りし、乾燥後の膜厚が３０μｍになる
ようにした。その後室温で１週間乾燥し、上塗りするこ
となく、スガ試験機（株）製の塩水噴霧試験機ＳＴ−Ｉ
ＳＯ−３を使用し、５％ＮａＣｌ水溶液を用い、噴霧圧
力１Ｋｇ／ｃｍ２、機内温度３５℃、試験期間３３６時
間の塩水噴霧試験を行った。その結果を表４に示す。
【表４】
【００２６】この表において、評価の欄の数字は、１を
錆の発生が１００％のもの、２を錆の発生が７５％のも
の、３を錆の発生が５０％のもの、４を錆の発生が２５
％のもの、５をふくれや錆のないものとする基準に基づ
いて、錆の発生状態を評価した結果を示す。この表４か
ら、本発明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔料を含有す
る塗料が、優れた防錆性を有することが明らかに認めら
れる。
錆の発生が１００％のもの、２を錆の発生が７５％のも
の、３を錆の発生が５０％のもの、４を錆の発生が２５
％のもの、５をふくれや錆のないものとする基準に基づ
いて、錆の発生状態を評価した結果を示す。この表４か
ら、本発明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔料を含有す
る塗料が、優れた防錆性を有することが明らかに認めら
れる。
【００２７】
【発明の効果】本発明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔
料及びそれを含有する防錆塗料は、前述のような構成と
作用を有するので、有害金属等を含まず無公害であるだ
けでなく、優れた防錆性を有しているので、環境問題が
厳しくなる状況下で日常の産業活動における設備の保全
等に大きな寄与を果たすものと考えられる。また、本発
明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の製造方法は、こ
のような優れた顔料を製造を初めて可能にした点におい
て、大きな効果があるものと考えられる。
料及びそれを含有する防錆塗料は、前述のような構成と
作用を有するので、有害金属等を含まず無公害であるだ
けでなく、優れた防錆性を有しているので、環境問題が
厳しくなる状況下で日常の産業活動における設備の保全
等に大きな寄与を果たすものと考えられる。また、本発
明に係わる亜鉛系リン酸複塩防錆顔料の製造方法は、こ
のような優れた顔料を製造を初めて可能にした点におい
て、大きな効果があるものと考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 25/45 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 リン酸亜鉛中の亜鉛の５〜５０モル％
が、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、及び、アルミニウムからなる群の中から選ばれた
１種以上の金属で置換され、メカノケミカル的に製造さ
れたことを特徴とする亜鉛系リン酸複塩からなる防錆顔
料 - 【請求項２】 亜鉛化合物５０〜９５モル％と、マグネ
シウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、及
び、アルミニウムからなる群の中から選ばれた１種以上
の金属の化合物５〜５０モル％と、リン酸又はリン酸化
合物とを、機械的手段で湿式練和しメカノケミカル的に
反応を完結させることを特徴とする亜鉛系リン酸複塩か
らなる防錆顔料の製造方法 - 【請求項３】 請求項１記載の亜鉛系リン酸複塩からな
る防錆顔料を含有することを特徴とする防錆塗料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16409391A JP3261538B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-04-09 | 亜鉛系リン酸複塩防錆顔料、その製造方法、及び、それを含有する防錆塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16409391A JP3261538B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-04-09 | 亜鉛系リン酸複塩防錆顔料、その製造方法、及び、それを含有する防錆塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04310511A JPH04310511A (ja) | 1992-11-02 |
| JP3261538B2 true JP3261538B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=15786640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16409391A Expired - Fee Related JP3261538B2 (ja) | 1991-04-09 | 1991-04-09 | 亜鉛系リン酸複塩防錆顔料、その製造方法、及び、それを含有する防錆塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3261538B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5650067B2 (ja) * | 2011-07-13 | 2015-01-07 | 関西ペイント株式会社 | プライマー組成物 |
| JP5650066B2 (ja) * | 2011-07-13 | 2015-01-07 | 関西ペイント株式会社 | プライマー組成物 |
| DE102014119472A1 (de) * | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh | Verfahren zur Herstellung von anisotropen Zinkphosphat-Partikeln und Zink-Metall-Mischphosphatpartikeln und ihre Verwendung |
-
1991
- 1991-04-09 JP JP16409391A patent/JP3261538B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04310511A (ja) | 1992-11-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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