JP3259294B2 - 熱可塑性ノルボルネン系樹脂の接着方法 - Google Patents
熱可塑性ノルボルネン系樹脂の接着方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着面が熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂から成る成形品の接着方法に関し、さら
に詳しくは、極性基を有するシクロペンタジエン系樹脂
またはその水素添加物の溶液から成るプライマー組成物
を、該表面に塗布した後、接着剤を用いて被着体と接着
することを特徴とする接着方法に関する。
ボルネン系樹脂から成る成形品の接着方法に関し、さら
に詳しくは、極性基を有するシクロペンタジエン系樹脂
またはその水素添加物の溶液から成るプライマー組成物
を、該表面に塗布した後、接着剤を用いて被着体と接着
することを特徴とする接着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から光学材料に用いられる樹脂とし
てポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）やポリカーボ
ネート（ＰＣ）が知られている。この内、ＰＭＭＡは透
明性に優れているが、耐熱性、耐湿性などの点で問題が
あった。また、ＰＣは耐熱性、耐湿性はＰＭＭＡよりも
優れているが、複屈折が大きいなどの問題があった。
てポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）やポリカーボ
ネート（ＰＣ）が知られている。この内、ＰＭＭＡは透
明性に優れているが、耐熱性、耐湿性などの点で問題が
あった。また、ＰＣは耐熱性、耐湿性はＰＭＭＡよりも
優れているが、複屈折が大きいなどの問題があった。
【０００３】近時、熱可塑性ノルボルネン系樹脂は耐熱
性、耐湿性、低複屈折性に優れた光学材料として注目さ
れている。しかし、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の成形
品同士、あるいはこれと他の物質を接着剤を用いて接着
すると、接着剤と熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂の間
の接着強度が弱く、強固に接着することができなかっ
た。
性、耐湿性、低複屈折性に優れた光学材料として注目さ
れている。しかし、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の成形
品同士、あるいはこれと他の物質を接着剤を用いて接着
すると、接着剤と熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂の間
の接着強度が弱く、強固に接着することができなかっ
た。
【０００４】一方、シクロペンタジエン（以下、ＣＰＤ
という）系樹脂を種々の塗料や接着剤などに添加するこ
とにより空気乾燥性、密着性、接着力などを改良するこ
とが知られていた（特公昭５７−２６６０４号、特公昭
５７−５７０４８号など）。しかし、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂の接着に用いる場合、種々の接着剤に少量添
加しても接着力などの改良は僅かであり、多量に添加す
ると接着剤が希釈されて接着力が低下するという問題が
あった。
という）系樹脂を種々の塗料や接着剤などに添加するこ
とにより空気乾燥性、密着性、接着力などを改良するこ
とが知られていた（特公昭５７−２６６０４号、特公昭
５７−５７０４８号など）。しかし、熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂の接着に用いる場合、種々の接着剤に少量添
加しても接着力などの改良は僅かであり、多量に添加す
ると接着剤が希釈されて接着力が低下するという問題が
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、接着面
が熱可塑性ノルボルネン系樹脂から成る成形品の接着性
の問題を鋭意研究の結果、極性基を有するＣＰＤ系樹脂
またはその水素添加物の溶液から成るプライマー組成物
を、該表面に塗布した後、接着剤を用いて被着体と接着
することにより、強固に接着できることを見いだし、本
発明を完成するに到った。
が熱可塑性ノルボルネン系樹脂から成る成形品の接着性
の問題を鋭意研究の結果、極性基を有するＣＰＤ系樹脂
またはその水素添加物の溶液から成るプライマー組成物
を、該表面に塗布した後、接着剤を用いて被着体と接着
することにより、強固に接着できることを見いだし、本
発明を完成するに到った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、接着面が熱可塑性ノルボルネン系樹脂から成る成形
品を被着体と強固に接着する方法が提供される。
ば、接着面が熱可塑性ノルボルネン系樹脂から成る成形
品を被着体と強固に接着する方法が提供される。
【０００７】（成形品）本発明においては接着する物の
一組の内、少なくとも一つは接着面が熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂から成る成形品である。
一組の内、少なくとも一つは接着面が熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂から成る成形品である。
【０００８】本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、
特開平３−１４８８２号や特開平３−１２２１３７号な
どで公知の樹脂であり、具体的には、ノルボルネン系単
量体の開環重合体、その水素添加物、ノルボルネン系単
量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィ
ンの付加型重合体などが挙げられる。
特開平３−１４８８２号や特開平３−１２２１３７号な
どで公知の樹脂であり、具体的には、ノルボルネン系単
量体の開環重合体、その水素添加物、ノルボルネン系単
量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィ
ンの付加型重合体などが挙げられる。
【０００９】ノルボルネン系単量体も、上記公報や特開
平２−２２７４２４号、特開平２−２７６８４２号など
で公知の単量体であって、例えば、ノルボルネン、その
アルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体およびこれ
ら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、水酸基、
エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミ
ド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、２−ノルボ
ルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメ
チル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネ
ン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノル
ボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル
−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フ
ェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル
−２−ノルボルネン等；ＣＰＤの多量体、その上記と同
様の誘導体や置換体、例えば、ジシクロペンタジエン
（以下、ＤＣＰという）、２，３−ジヒドロジシクロペ
ンタジエン等、１，４：５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ，５，８，８ａ−２，３−シクロペンタジ
エノナフタレン等、１，４：５，１０：６，９−トリメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９
ａ，１０，１０ａ−ドデカヒドロ−２，３−シクロペン
タジエノアントラセン等；シクロペンタジエンとテトラ
ヒドロインデン等との付加物、その上記と同様の誘導体
や置換体、例えば、１，４−メタノ−１，４，４ａ，４
ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オクタヒドロフルオレン、
５，８−メタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ
−オクタヒドロ−２，３−シクロペンタジエノナフタレ
ン等；等が挙げられる。
平２−２２７４２４号、特開平２−２７６８４２号など
で公知の単量体であって、例えば、ノルボルネン、その
アルキル、アルキリデン、芳香族置換誘導体およびこれ
ら置換または非置換のオレフィンのハロゲン、水酸基、
エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミ
ド基、シリル基等の極性基置換体、例えば、２−ノルボ
ルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５，５−ジメ
チル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネ
ン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−
２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノル
ボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル
−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フ
ェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル
−２−ノルボルネン等；ＣＰＤの多量体、その上記と同
様の誘導体や置換体、例えば、ジシクロペンタジエン
（以下、ＤＣＰという）、２，３−ジヒドロジシクロペ
ンタジエン等、１，４：５，８−ジメタノ−１，２，
３，４，４ａ，５，８，８ａ−２，３−シクロペンタジ
エノナフタレン等、１，４：５，１０：６，９−トリメ
タノ−１，２，３，４，４ａ，５，５ａ，６，９，９
ａ，１０，１０ａ−ドデカヒドロ−２，３−シクロペン
タジエノアントラセン等；シクロペンタジエンとテトラ
ヒドロインデン等との付加物、その上記と同様の誘導体
や置換体、例えば、１，４−メタノ−１，４，４ａ，４
ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オクタヒドロフルオレン、
５，８−メタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ
−オクタヒドロ−２，３−シクロペンタジエノナフタレ
ン等；等が挙げられる。
【００１０】ノルボルネン系単量体の重合は公知の方法
でよく、必要に応じて、他の共重合可能な単量体との共
重合体としてもよく、また必要に応じて、水素添加する
ことにより、熱可塑性ノルボルネン系樹脂水素添加物と
することもできる。
でよく、必要に応じて、他の共重合可能な単量体との共
重合体としてもよく、また必要に応じて、水素添加する
ことにより、熱可塑性ノルボルネン系樹脂水素添加物と
することもできる。
【００１１】本発明で用いる熱可塑性ノルボルネン系樹
脂には、所望により、フェノール系やリン系などの老化
防止剤；フェノール系などの熱劣化防止剤；ベンゾフェ
ノン系などの紫外線安定剤；アミン系などの耐電防止
剤；脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部
分エステル及び部分エーテルなどの滑剤；などの各種添
加剤を添加してもよい。また、本発明の目的を損なわな
い範囲で、他の樹脂などを混合して用いることもでき
る。さらに、透明性を必要としない成形品であれば、強
度等を改良することを目的として、各種のフィラーを用
いることもできる。
脂には、所望により、フェノール系やリン系などの老化
防止剤；フェノール系などの熱劣化防止剤；ベンゾフェ
ノン系などの紫外線安定剤；アミン系などの耐電防止
剤；脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部
分エステル及び部分エーテルなどの滑剤；などの各種添
加剤を添加してもよい。また、本発明の目的を損なわな
い範囲で、他の樹脂などを混合して用いることもでき
る。さらに、透明性を必要としない成形品であれば、強
度等を改良することを目的として、各種のフィラーを用
いることもできる。
【００１２】本発明の成形品を成形する方法は、特に限
定されない。接着面が熱可塑性ノルボルネン系樹脂から
成るものであれば、他の部分は他の樹脂から成るもので
あっても構わない。
定されない。接着面が熱可塑性ノルボルネン系樹脂から
成るものであれば、他の部分は他の樹脂から成るもので
あっても構わない。
【００１３】（プライマー組成物）本発明の極性基を有
するＣＰＤ系樹脂は、例えば、極性基を有するＣＰＤ系
単量体の重合体、ＣＰＤ系単量体とそれに共重合可能な
極性基を有する単量体との共重合、ＣＰＤ系単量体の重
合体のマレイン化等により極性基を導入した変性物等が
挙げられる。
するＣＰＤ系樹脂は、例えば、極性基を有するＣＰＤ系
単量体の重合体、ＣＰＤ系単量体とそれに共重合可能な
極性基を有する単量体との共重合、ＣＰＤ系単量体の重
合体のマレイン化等により極性基を導入した変性物等が
挙げられる。
【００１４】本発明のＣＰＤ系単量体は、ＣＰＤまたは
その誘導体であって、例えば、ＣＰＤ、メチル置換及び
エチル置換などのごときアルキル置換ＣＰＤ及びこれら
の二量体、三量体、共二量体などが挙げられ、これらの
混合物であってもよい。ＣＰＤは常温においては、ＤＣ
Ｐとして安定に存在するので、通常、ＣＰＤとＤＣＰは
全く同様に扱われる。
その誘導体であって、例えば、ＣＰＤ、メチル置換及び
エチル置換などのごときアルキル置換ＣＰＤ及びこれら
の二量体、三量体、共二量体などが挙げられ、これらの
混合物であってもよい。ＣＰＤは常温においては、ＤＣ
Ｐとして安定に存在するので、通常、ＣＰＤとＤＣＰは
全く同様に扱われる。
【００１５】ＣＰＤ系単量体に共重合可能な極性基を有
する単量体としては、例えば、例えば、アリルアルコー
ル、クロチルアルコール、１，４−ブテンジオール、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ビニルフェノールなどの水酸基含有単量体；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸などのカルボン酸基含有単量体；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチルなどの
エステル結合含有単量体；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどの不飽和シアン化合物；アリルグリシジ
ルエーテルなどの不飽和エーテルなどの極性ビニル単量
体等が挙げられ、特に極性ビニル単量体の水酸基含有単
量体、カルボン酸基含有単量体及びエステル結合含有単
量体が好ましい。
する単量体としては、例えば、例えば、アリルアルコー
ル、クロチルアルコール、１，４−ブテンジオール、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ビニルフェノールなどの水酸基含有単量体；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸などのカルボン酸基含有単量体；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸アリル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチルなどの
エステル結合含有単量体；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどの不飽和シアン化合物；アリルグリシジ
ルエーテルなどの不飽和エーテルなどの極性ビニル単量
体等が挙げられ、特に極性ビニル単量体の水酸基含有単
量体、カルボン酸基含有単量体及びエステル結合含有単
量体が好ましい。
【００１６】共重合する場合、ＣＰＤ系単量体の使用割
合は、ＣＰＤ系単量体と極性基を有する単量体の合計量
を基準にして、ＣＰＤ単量体が通常５０〜９９．５重量
％、好ましくは５５〜９０重量％、より好ましくは６０
〜８０重量％である。
合は、ＣＰＤ系単量体と極性基を有する単量体の合計量
を基準にして、ＣＰＤ単量体が通常５０〜９９．５重量
％、好ましくは５５〜９０重量％、より好ましくは６０
〜８０重量％である。
【００１７】ＣＰＤ系樹脂の製造方法は特に限定され
ず、熱重合やカチオン重合などの公知の方法によればよ
い。例えば、ＣＰＤ系単量体と必要に応じて極性ビニル
単量体を混合して、２５０〜３００℃で０．５〜２０時
間保持することにより熱重合し、さらに１５０〜２５０
℃、７６０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５〜１００ｍｍＨ
ｇでフラッシュすることにより、未反応単量体、二量
体、共二量体、不活性溶剤などの易揮発性成分を除去
し、薄膜型蒸発機によって通常２００〜３００℃、５０
ｍｍＨｇ以下、好ましくは２０ｍｍＨｇ以下で、油状重
合体を揮散させ、樹脂状重合体を得ればよい。
ず、熱重合やカチオン重合などの公知の方法によればよ
い。例えば、ＣＰＤ系単量体と必要に応じて極性ビニル
単量体を混合して、２５０〜３００℃で０．５〜２０時
間保持することにより熱重合し、さらに１５０〜２５０
℃、７６０ｍｍＨｇ以下、好ましくは５〜１００ｍｍＨ
ｇでフラッシュすることにより、未反応単量体、二量
体、共二量体、不活性溶剤などの易揮発性成分を除去
し、薄膜型蒸発機によって通常２００〜３００℃、５０
ｍｍＨｇ以下、好ましくは２０ｍｍＨｇ以下で、油状重
合体を揮散させ、樹脂状重合体を得ればよい。
【００１８】本発明のＣＰＤ系樹脂の数平均分子量は、
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ法（以下、
ＧＰＣ法という）によるポリスチレン換算値で、通常２
００〜１０００、好ましくは２３０〜８００、特に好ま
しくは２６０〜６００、さらに好ましくは２８０〜５５
０である。数平均分子量が小さすぎると充分に硬化しな
いために接着に用いることができない。数平均分子量が
大きすぎると溶剤への溶解性が悪くなり、作業性が悪く
なる。
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ法（以下、
ＧＰＣ法という）によるポリスチレン換算値で、通常２
００〜１０００、好ましくは２３０〜８００、特に好ま
しくは２６０〜６００、さらに好ましくは２８０〜５５
０である。数平均分子量が小さすぎると充分に硬化しな
いために接着に用いることができない。数平均分子量が
大きすぎると溶剤への溶解性が悪くなり、作業性が悪く
なる。
【００１９】さらに、ＣＰＤ系樹脂を変性して極性基を
持たせてもよい。そのような変性としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸など
のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその誘導体
を用いて変性する方法などがあり、変性方法は、公知の
方法でよい。例えば、ＣＰＤの重合体は、極性基を有し
ていないが、無水マレイン酸を添加し、２３０〜２４０
℃に１〜２時間加熱することにより、マレイン化すれ
ば、本発明の極性基を有するＣＰＤ系樹脂とすることが
できる。
持たせてもよい。そのような変性としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸など
のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその誘導体
を用いて変性する方法などがあり、変性方法は、公知の
方法でよい。例えば、ＣＰＤの重合体は、極性基を有し
ていないが、無水マレイン酸を添加し、２３０〜２４０
℃に１〜２時間加熱することにより、マレイン化すれ
ば、本発明の極性基を有するＣＰＤ系樹脂とすることが
できる。
【００２０】本発明の極性基を有するＣＰＤ系樹脂の軟
化点温度は、４０〜２２０℃、好ましくは６０〜１８０
℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。
化点温度は、４０〜２２０℃、好ましくは６０〜１８０
℃、より好ましくは８０〜１５０℃である。
【００２１】また、本発明の極性基を有するＣＰＤ樹脂
は分子量１００当りで、極性基の数が０．１〜１、好ま
しくは０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．６
である。
は分子量１００当りで、極性基の数が０．１〜１、好ま
しくは０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．６
である。
【００２２】本発明においては、極性基を有するＣＰＤ
系樹脂をそのまま用いることも可能であるが、極性基を
有するＣＰＤ系樹脂水素添加物を用いてもよい。ＣＰＤ
系樹脂の水素添加の方法としては、パラジウム、ニッケ
ルなどの水素添加触媒を用いる公知の方法などを用いる
ことができる。通常は、水素添加しなくても問題なく使
用することができるが、使用環境によって熱安定性など
が求められる場合には水素添加して用いることが好まし
いこともある。
系樹脂をそのまま用いることも可能であるが、極性基を
有するＣＰＤ系樹脂水素添加物を用いてもよい。ＣＰＤ
系樹脂の水素添加の方法としては、パラジウム、ニッケ
ルなどの水素添加触媒を用いる公知の方法などを用いる
ことができる。通常は、水素添加しなくても問題なく使
用することができるが、使用環境によって熱安定性など
が求められる場合には水素添加して用いることが好まし
いこともある。
【００２３】本発明のプライマー組成物は、極性基を有
するＣＰＤ系樹脂またはその水素添加物の溶液から成
る。溶媒としては有機溶剤を用い、通常、プライマー組
成物におけるＣＰＤ系樹脂またはその水素添加物の濃度
は、１〜８０重量％、好ましくは３〜５０重量％、より
好ましくは５〜３０重量％である。濃度が濃すぎると、
溶液の粘性が高くなり均一に塗布することが困難にな
り、濃度が薄すぎると塗布する量が多くなり、また乾燥
も困難になる。
するＣＰＤ系樹脂またはその水素添加物の溶液から成
る。溶媒としては有機溶剤を用い、通常、プライマー組
成物におけるＣＰＤ系樹脂またはその水素添加物の濃度
は、１〜８０重量％、好ましくは３〜５０重量％、より
好ましくは５〜３０重量％である。濃度が濃すぎると、
溶液の粘性が高くなり均一に塗布することが困難にな
り、濃度が薄すぎると塗布する量が多くなり、また乾燥
も困難になる。
【００２４】本発明の有機溶剤としては、本発明の極性
基を有するＣＰＤ系樹脂またはその水素添加物を溶解し
うるものであれば特に限定されない。通常、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤；
シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環族炭化水素系溶剤；トリクロロエチレン、
パークロロエチレン、ジクロロエチレン、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素系溶剤；メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール系の脂肪族アル
コール系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチルなど
のエステル系溶剤；などが用いられ、これらを混合して
用いることもできる。乾燥による除去が容易な溶剤が好
ましい。
基を有するＣＰＤ系樹脂またはその水素添加物を溶解し
うるものであれば特に限定されない。通常、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤；
シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサ
ンなどの脂環族炭化水素系溶剤；トリクロロエチレン、
パークロロエチレン、ジクロロエチレン、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素系溶剤；メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール系の脂肪族アル
コール系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチルなど
のエステル系溶剤；などが用いられ、これらを混合して
用いることもできる。乾燥による除去が容易な溶剤が好
ましい。
【００２５】また、本発明のプライマー組成物は、使用
する接着剤との接着性を強化するなどの目的で、本発明
の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じ、塩素化
ポリプロピレン、塩素化マレイン化ポリエチレン、水酸
基含有塩素化ポリプロピレン、スチレン・ブタジエン・
ブロック共重合体やその水素添加物、スチレン・エチレ
ン・プロピレン・ブロック共重合体やそれに塩素、水酸
基、カルボキシル基、カルボン酸無水物などを導入した
変性共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合
体、スチレン・ブタジエン共重合体などを加えてもよ
い。
する接着剤との接着性を強化するなどの目的で、本発明
の目的を損なわない範囲であれば、必要に応じ、塩素化
ポリプロピレン、塩素化マレイン化ポリエチレン、水酸
基含有塩素化ポリプロピレン、スチレン・ブタジエン・
ブロック共重合体やその水素添加物、スチレン・エチレ
ン・プロピレン・ブロック共重合体やそれに塩素、水酸
基、カルボキシル基、カルボン酸無水物などを導入した
変性共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合
体、スチレン・ブタジエン共重合体などを加えてもよ
い。
【００２６】さらに、必要に応じて、酸化防止剤、耐候
安定剤、耐熱防止剤、塩化チタンや有機顔料などの着色
剤、カーボンブラック、フェライトなどの導電性付与剤
などを添加してもよい。
安定剤、耐熱防止剤、塩化チタンや有機顔料などの着色
剤、カーボンブラック、フェライトなどの導電性付与剤
などを添加してもよい。
【００２７】本発明のプライマー組成物は成形品の熱可
塑性ノルボルネン系樹脂から成る接着しようとする表面
に塗布する。塗布方法は特に限定されず、刷毛塗り、ガ
ンスプレーを用いる方法、スピンコートなど通常の塗布
方法を用いればよい。塗布量は、通常、５〜２００ｇ／
ｍ2程度である。塗布した後、乾燥させて、有機溶剤を
除去する。乾燥方法も、プライマー組成物の変性などに
より、本発明の目的を損なう方法でなければ、特に限定
されず、通常、自然乾燥でも充分である。
塑性ノルボルネン系樹脂から成る接着しようとする表面
に塗布する。塗布方法は特に限定されず、刷毛塗り、ガ
ンスプレーを用いる方法、スピンコートなど通常の塗布
方法を用いればよい。塗布量は、通常、５〜２００ｇ／
ｍ2程度である。塗布した後、乾燥させて、有機溶剤を
除去する。乾燥方法も、プライマー組成物の変性などに
より、本発明の目的を損なう方法でなければ、特に限定
されず、通常、自然乾燥でも充分である。
【００２８】（接着剤）本発明の接着剤も被着体の接着
面の材質を接着できるものであれば特に限定されず、エ
ポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、シアノアクリル系
接着剤、ポリウレタン系接着剤、シリコン系接着剤、紫
外線硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤などを用いる
ことができる。塗布方法、塗布量はそれぞれの接着剤に
応じた方法、量でよい。
面の材質を接着できるものであれば特に限定されず、エ
ポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、シアノアクリル系
接着剤、ポリウレタン系接着剤、シリコン系接着剤、紫
外線硬化型接着剤、ホットメルト型接着剤などを用いる
ことができる。塗布方法、塗布量はそれぞれの接着剤に
応じた方法、量でよい。
【００２９】接着の際には、接着後に熱可塑性ノルボル
ネン系樹脂から成る接着面と接着剤の層の間にプライマ
ー組成物から乾燥により有機溶剤を除去したＣＰＤ系樹
脂またはその水素添加物の層が形成される必要がある。
そのためには、プライマー組成物で処理した接着面に接
着剤を塗布して、被接着物の接着面と貼り合わせても、
プライマー組成物で処理した接着面に接着剤を塗布した
被接着物の接着面を貼り合わせてもよく、また、双方に
接着剤を塗布しておいてもよい。熱可塑性ノルボルネン
系樹脂から成る接着面どうしを接着する場合は、双方に
本発明のプライマー組成物で処理をすることが好まし
い。
ネン系樹脂から成る接着面と接着剤の層の間にプライマ
ー組成物から乾燥により有機溶剤を除去したＣＰＤ系樹
脂またはその水素添加物の層が形成される必要がある。
そのためには、プライマー組成物で処理した接着面に接
着剤を塗布して、被接着物の接着面と貼り合わせても、
プライマー組成物で処理した接着面に接着剤を塗布した
被接着物の接着面を貼り合わせてもよく、また、双方に
接着剤を塗布しておいてもよい。熱可塑性ノルボルネン
系樹脂から成る接着面どうしを接着する場合は、双方に
本発明のプライマー組成物で処理をすることが好まし
い。
【００３０】接着剤の塗布方法、その他の接着の条件、
方法などについては、用いる接着剤に応じた接着方法を
用いればよい。
方法などについては、用いる接着剤に応じた接着方法を
用いればよい。
【００３１】
【実施例】以下に参考例、実施例、及び比較例を挙げて
本発明をさらに具体的に説明する。
本発明をさらに具体的に説明する。
【００３２】参考例１ ６−メチル−１，４：５，８−ジメタノ−１，４，４
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
（ＭＴＤ）の開環重合体に水素添加反応して得られたポ
リマー（数平均分子量２８，０００、水添率ほぼ１００
％、ガラス転移温度１５２℃）の１００重量部に対して
０．２重量部のフェノール系老化防止剤ペンタエリスリ
チル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を
０．２重量部添加し溶融押し出し法によりペレットとし
た。
ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン
（ＭＴＤ）の開環重合体に水素添加反応して得られたポ
リマー（数平均分子量２８，０００、水添率ほぼ１００
％、ガラス転移温度１５２℃）の１００重量部に対して
０．２重量部のフェノール系老化防止剤ペンタエリスリ
チル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ターシャリーブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を
０．２重量部添加し溶融押し出し法によりペレットとし
た。
【００３３】このペレットを、次に示す条件で射出成形
し、厚さ２５ｍｍの１００ｍｍ×２５ｍｍの板状の成形
品を得、さらに長辺および短辺から、１２．５ｍｍの位
置一ヶ所に半径１ｍｍの孔を開け、試験片Ａを得た。 成形機：型締め圧６５トン 樹脂温：３２５℃ 金型温度：１１０℃（固定側）、１００℃（可動側）
し、厚さ２５ｍｍの１００ｍｍ×２５ｍｍの板状の成形
品を得、さらに長辺および短辺から、１２．５ｍｍの位
置一ヶ所に半径１ｍｍの孔を開け、試験片Ａを得た。 成形機：型締め圧６５トン 樹脂温：３２５℃ 金型温度：１１０℃（固定側）、１００℃（可動側）
【００３４】参考例２ ＭＴＤとＤＣＰ３０重量部との混合モノマー（ＭＴＤ／
ＤＣＰ＝７０／３０モル比）を開環重合して得た共重合
体の水添物 （数平均分子量２７，０００、水添率ほぼ
１００％、ガラス転移温度１３３℃）１００重量部に参
考例１に同様の老化防止剤を添加しペレットとし、同様
に射出成形して、試験片Ａと同型の試験片Ｂを得た。
ＤＣＰ＝７０／３０モル比）を開環重合して得た共重合
体の水添物 （数平均分子量２７，０００、水添率ほぼ
１００％、ガラス転移温度１３３℃）１００重量部に参
考例１に同様の老化防止剤を添加しペレットとし、同様
に射出成形して、試験片Ａと同型の試験片Ｂを得た。
【００３５】参考例３ ７０重量部のＤＣＰと３０重量部の酢酸ビニルの混合物
を、オートクレーブ中、窒素雰囲気下、２６０℃で４時
間反応させ、２００℃、３０ｍｍＨｇでフラッシュして
未反応単量体及び二量体を主成分とする易揮発性成分を
留去し、さらに、２６０℃、５ｍｍＨｇの条件下で油状
重合体を揮散させ、樹脂状重合体（ＧＰＣ法によるポリ
スチレン換算数平均分子量４３０、軟化点温度約１００
℃）を得た。その１０重量部を９０重量部のトルエンに
溶解し、プライマー組成物Ａを得た。
を、オートクレーブ中、窒素雰囲気下、２６０℃で４時
間反応させ、２００℃、３０ｍｍＨｇでフラッシュして
未反応単量体及び二量体を主成分とする易揮発性成分を
留去し、さらに、２６０℃、５ｍｍＨｇの条件下で油状
重合体を揮散させ、樹脂状重合体（ＧＰＣ法によるポリ
スチレン換算数平均分子量４３０、軟化点温度約１００
℃）を得た。その１０重量部を９０重量部のトルエンに
溶解し、プライマー組成物Ａを得た。
【００３６】参考例４ 酢酸ビニルに代えてアリルアルコールを用いる以外は参
考例３と同様にして樹脂状重合体（ＧＰＣ法によるポリ
スチレン換算数平均分子量３７０、軟化点温度約１００
℃）を得た。その１０重量部を８７重量部のトルエンと
３重量部のメタノールの混合液に溶解し、プライマー組
成物Ｂを得た。 参考例５ ７０重量部のＤＣＰと３０重量部のアクリル酸の混合物
を、オートクレーブ中、窒素雰囲気下、２６０℃で４時
間反応させ、２５０℃、２０ｍｍＨｇで減圧蒸留して、
易揮発性成分を除去し、さらに２８０℃、１０ｍｍＨｇ
で油状重合体を揮散させて、樹脂状重合体（ＧＰＣ法に
よるポリスチレン換算数平均分子量４６０、約１２０
℃）を得た。その１０重量部を９０重量部のトルエンに
溶解し、プライマー組成物Ｃを得た。
考例３と同様にして樹脂状重合体（ＧＰＣ法によるポリ
スチレン換算数平均分子量３７０、軟化点温度約１００
℃）を得た。その１０重量部を８７重量部のトルエンと
３重量部のメタノールの混合液に溶解し、プライマー組
成物Ｂを得た。 参考例５ ７０重量部のＤＣＰと３０重量部のアクリル酸の混合物
を、オートクレーブ中、窒素雰囲気下、２６０℃で４時
間反応させ、２５０℃、２０ｍｍＨｇで減圧蒸留して、
易揮発性成分を除去し、さらに２８０℃、１０ｍｍＨｇ
で油状重合体を揮散させて、樹脂状重合体（ＧＰＣ法に
よるポリスチレン換算数平均分子量４６０、約１２０
℃）を得た。その１０重量部を９０重量部のトルエンに
溶解し、プライマー組成物Ｃを得た。
【００３７】比較例１ 試験片Ａ、Ｂと同型のアルミ片を作製した。
【００３８】試験片Ａ同士、試験片Ｂ同士、試験片Ａと
アルミ片、試験片Ｂとアルミ片の４つの組合せについ
て、各試験片の穴と反対側の一端の２５ｍｍ四方を接着
面として、エポキシ系接着剤（昭和高分子株式会社製、
アラルダイト・ラピッド）を１２５ｍｇ塗布し、接着面
を貼り合わせて固定して、２０℃で４時間養生して接着
した。
アルミ片、試験片Ｂとアルミ片の４つの組合せについ
て、各試験片の穴と反対側の一端の２５ｍｍ四方を接着
面として、エポキシ系接着剤（昭和高分子株式会社製、
アラルダイト・ラピッド）を１２５ｍｇ塗布し、接着面
を貼り合わせて固定して、２０℃で４時間養生して接着
した。
【００３９】接着後、試験片の一方の穴を利用してぶら
下げ、他方の穴を利用して３０ｋｇの重りをぶら下げた
ところ、いずれも接着面が剥がれて、試験片の一つが落
下した。
下げ、他方の穴を利用して３０ｋｇの重りをぶら下げた
ところ、いずれも接着面が剥がれて、試験片の一つが落
下した。
【００４０】実施例１ 接着剤を塗布する前に、試験片Ａ、Ｂには、プライマー
組成物Ａを刷毛で２５ｍｍ四方の接着面にそれぞれ３０
ｍｇ塗布し、目視で表面が乾燥するまで、有機溶剤を蒸
発させる工程を加えたほかは比較例１と同様に荷重試験
を行ったが、荷重を負荷後１０分たっても、接着面は剥
がれず、良好な接着性を示した。
組成物Ａを刷毛で２５ｍｍ四方の接着面にそれぞれ３０
ｍｇ塗布し、目視で表面が乾燥するまで、有機溶剤を蒸
発させる工程を加えたほかは比較例１と同様に荷重試験
を行ったが、荷重を負荷後１０分たっても、接着面は剥
がれず、良好な接着性を示した。
【００４１】実施例２ プライマー組成物Ａの代わりにプライマー組成物Ｂ、ま
たはＣを用いる以外は、実施例１と同様に荷重試験を行
ったが、荷重を負荷後１０分たっても、接着面は剥がれ
ず、良好な接着性を示した。
たはＣを用いる以外は、実施例１と同様に荷重試験を行
ったが、荷重を負荷後１０分たっても、接着面は剥がれ
ず、良好な接着性を示した。
【００４２】
【発明の効果】本発明の接着方法で接着した場合、熱可
塑性ノルボルネン系樹脂と接着剤層の間の接着力が強く
なり、良好な接着性を示す。
塑性ノルボルネン系樹脂と接着剤層の間の接着力が強く
なり、良好な接着性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 65:00 Ｃ０８Ｌ 65:00 (56)参考文献 特開 平４−288342（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−160079（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−160078（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95230（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−71532（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/12 C08J 7/04 C09J 145/00 C09J 165/00 B32B 27/28
Claims (1)
- 【請求項１】 接着面が熱可塑性ノルボルネン系樹脂か
ら成る成形品の接着方法において、極性基を有するシク
ロペンタジエン系樹脂またはその水素添加物の溶液から
成るプライマー組成物を、該表面に塗布した後、接着剤
を用いて被着体と接着することを特徴とする接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27831391A JP3259294B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂の接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27831391A JP3259294B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂の接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586211A JPH0586211A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3259294B2 true JP3259294B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=17595601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27831391A Expired - Fee Related JP3259294B2 (ja) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | 熱可塑性ノルボルネン系樹脂の接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3259294B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001350018A (ja) * | 2000-06-05 | 2001-12-21 | Nitto Denko Corp | 光学補償フィルム、偏光板及びそれを用いた液晶表示装置 |
| JP2003171597A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂用プライマー及びそれを用いた接着方法又は塗工方法 |
| JP5782722B2 (ja) * | 2011-01-27 | 2015-09-24 | 住友化学株式会社 | 偏光板及びその製造方法 |
| KR102230201B1 (ko) * | 2014-05-23 | 2021-03-18 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 위상차 필름 적층체 및 그의 제조 방법, 편광판, 및 액정 표시 장치 |
-
1991
- 1991-09-30 JP JP27831391A patent/JP3259294B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586211A (ja) | 1993-04-06 |
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