JP3257733B2 - １，３−オキサジン−４−オン誘導体の製造方法 - Google Patents
１，３−オキサジン−４−オン誘導体の製造方法Info
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１,３-ジオキサン-４-オ
ン誘導体の製造方法に関し、さらに詳しくは下記一般式
（１）
ン誘導体の製造方法に関し、さらに詳しくは下記一般式
（１）
【０００２】
【化４】
【０００３】（式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アル
ケニル基、低級アルキニル基、置換されていてもよいア
リール基または置換されていてもよいアラルキル基を表
し；Ｒ2は水素原子または低級アルキル基を表し；Ｒ3は
低級アルキル基、置換されていてもよいアリール基また
置換されていてもよいアラルキル基を表し；Ｒ4および
Ｒ5は互いに独立して低級アルキル基を表すか、或いは
Ｒ4とＲ5はこれらが結合している炭素原子と一緒になっ
て、低級アルキル基の分岐を有していてもよい３〜８員
の炭素環式基を形成していてもよい）で示される除草剤
として有用な１,３-オキサジン-４-オン誘導体（特願平
４−４０１０８号明細書参照）の新規な製造方法に関す
る。
ケニル基、低級アルキニル基、置換されていてもよいア
リール基または置換されていてもよいアラルキル基を表
し；Ｒ2は水素原子または低級アルキル基を表し；Ｒ3は
低級アルキル基、置換されていてもよいアリール基また
置換されていてもよいアラルキル基を表し；Ｒ4および
Ｒ5は互いに独立して低級アルキル基を表すか、或いは
Ｒ4とＲ5はこれらが結合している炭素原子と一緒になっ
て、低級アルキル基の分岐を有していてもよい３〜８員
の炭素環式基を形成していてもよい）で示される除草剤
として有用な１,３-オキサジン-４-オン誘導体（特願平
４−４０１０８号明細書参照）の新規な製造方法に関す
る。
【０００４】
【従来の技術】１,３-ジオキサン-４-オン誘導体の製造
方法として、従来、ＣＮ二重結合を有する化合物に対
し、ジケテン類（ＡＣＣ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．７，２６
５（１９７４）、２-ジアゾ-１,３-ジケトン類（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１０９，２４５６（１９７６））、アジピ
ン酸ジクロリド類（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１０５，１３７
（１９７２））、２,３-ジヒドロフラン-２,３-ジオン
類（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１７５１（１
９７７））、１,３-ジオキシン-４-オン誘導体（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１０５，１３７（１９７２）、Ｃｈｅｍ．
Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３１（６）１９０２（１９８
３））等を作用させるこ方法が知られている。これらの
原料化合物はそれぞれ以下に述べるような問題を有して
おり、例えば、ジケテン類、２-ジアゾ-１,３-ジケトン
類は不安定であり、取扱いや輸送に問題がある。また、
カルボニル炭素上の置換基が異なる２-ジアゾ-１,３-ジ
ケトン類を用いた場合、得られる生成物は置換基の位置
が互いに異なる２種の異性体混合物となり、アジピン酸
ジクロリド類を用いた場合、生成物の骨格が限定され
る。さらに、２,３-ジヒドロフラン-２,３-ジオン類は
その合成原料として高価なシリルエノールエーテルが必
要であり、経済的に１,３-オキサジン-４-オン誘導体を
得るための原料としては不適当である。
方法として、従来、ＣＮ二重結合を有する化合物に対
し、ジケテン類（ＡＣＣ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．７，２６
５（１９７４）、２-ジアゾ-１,３-ジケトン類（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１０９，２４５６（１９７６））、アジピ
ン酸ジクロリド類（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１０５，１３７
（１９７２））、２,３-ジヒドロフラン-２,３-ジオン
類（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１７５１（１
９７７））、１,３-ジオキシン-４-オン誘導体（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１０５，１３７（１９７２）、Ｃｈｅｍ．
Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３１（６）１９０２（１９８
３））等を作用させるこ方法が知られている。これらの
原料化合物はそれぞれ以下に述べるような問題を有して
おり、例えば、ジケテン類、２-ジアゾ-１,３-ジケトン
類は不安定であり、取扱いや輸送に問題がある。また、
カルボニル炭素上の置換基が異なる２-ジアゾ-１,３-ジ
ケトン類を用いた場合、得られる生成物は置換基の位置
が互いに異なる２種の異性体混合物となり、アジピン酸
ジクロリド類を用いた場合、生成物の骨格が限定され
る。さらに、２,３-ジヒドロフラン-２,３-ジオン類は
その合成原料として高価なシリルエノールエーテルが必
要であり、経済的に１,３-オキサジン-４-オン誘導体を
得るための原料としては不適当である。
【０００５】１,３-ジオキシン-４-オン誘導体はまた、
種々のβ-ケトエステル類から合成することができる。
例えばＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３１（６）１
８９６（１９８３）は、β-ケトエステルを濃硫酸によ
り加水分解してβ-ケト酸とした後、無水酢酸および硫
酸の存在下にアセトンを作用させることにより、２,２-
ジメチル-１,３-ジオキシン-４-オン類を得る方法が開
示されている。しかし硫酸による加水分解反応は収率が
低いことに加え、多量の酸廃水が生じる。また、β-ケ
ト酸は容易に脱炭酸反応を起こすため工業的な取扱いが
困難であるという欠点がある。
種々のβ-ケトエステル類から合成することができる。
例えばＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３１（６）１
８９６（１９８３）は、β-ケトエステルを濃硫酸によ
り加水分解してβ-ケト酸とした後、無水酢酸および硫
酸の存在下にアセトンを作用させることにより、２,２-
ジメチル-１,３-ジオキシン-４-オン類を得る方法が開
示されている。しかし硫酸による加水分解反応は収率が
低いことに加え、多量の酸廃水が生じる。また、β-ケ
ト酸は容易に脱炭酸反応を起こすため工業的な取扱いが
困難であるという欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上に述べた如き背景
の下、本発明は、安価な原料を用い、不安定な中間体を
経由すること無く、経済的かつ工業的に実施容易な態様
で前記一般式（１）の１,３-オキサジン-４-オン誘導体
の製造する方法を提供することを課題とする。
の下、本発明は、安価な原料を用い、不安定な中間体を
経由すること無く、経済的かつ工業的に実施容易な態様
で前記一般式（１）の１,３-オキサジン-４-オン誘導体
の製造する方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（２）
般式（２）
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同義であり、Ｒ
6は低級アルキル基を表す）で示される化合物と下記一
般式（３）
6は低級アルキル基を表す）で示される化合物と下記一
般式（３）
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は前記と同義であ
る）で示される化合物を反応させることを特徴とする下
記一般式（１）で示される１,３-オキサジン-４-オン誘
導体の製造方法が提供される。
る）で示される化合物を反応させることを特徴とする下
記一般式（１）で示される１,３-オキサジン-４-オン誘
導体の製造方法が提供される。
【００１２】本明細書において、「低級」なる語は、こ
の語が付された基又は化合物の炭素数が６以下であるこ
とを意味する。
の語が付された基又は化合物の炭素数が６以下であるこ
とを意味する。
【００１３】「低級アルキル基」は直鎖状または分岐鎖
状のいずれであってもよく、具体的には、メチル、エチ
ル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチ
ル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、
イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ-ペンチル、ｎ-
ヘキシル基等を例示することができ、特にＲ6において
はメチル、エチル基が好適である。
状のいずれであってもよく、具体的には、メチル、エチ
ル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチ
ル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ｎ-ペンチル、
イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ-ペンチル、ｎ-
ヘキシル基等を例示することができ、特にＲ6において
はメチル、エチル基が好適である。
【００１４】「低級アルケニル基」は直鎖状または分岐
鎖状のいずれであってもよく、具体的には、アリル、２
-メチル２-プロペニル、２-ブテニル、３-ブテニル、３
-メチル-２-ブテニル基等を例示することができる。
鎖状のいずれであってもよく、具体的には、アリル、２
-メチル２-プロペニル、２-ブテニル、３-ブテニル、３
-メチル-２-ブテニル基等を例示することができる。
【００１５】「低級アルキニル基」は直鎖状又は分岐鎖
状のいずれであってもよく、具体的には、２-プロピニ
ル、１-メチル-２-プロピニル、２-ブチニル、３-ブチ
ニル基等を例示することができる。
状のいずれであってもよく、具体的には、２-プロピニ
ル、１-メチル-２-プロピニル、２-ブチニル、３-ブチ
ニル基等を例示することができる。
【００１６】「アリール基」は単環式又は多環式のいず
れであってもよく、具体的には、フエニル、ナフチル等
を例示することができる。「置換されていてもよいアリ
ール基」における芳香環上の置換基としては、例えば、
ハロゲン原子、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル
基、低級ハロアルコキシ基、ニトロ基等を挙げることが
でき、該アリール基はこれら置換基の少なくとも１個、
好ましくは１〜４個、特に１〜３個により置換されてい
ることができる。そのような置換されたアリール基とし
て、具体的には、３-クロロフエニル、３,５-ジメチル
フエニル、３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニル、２-
フルオロフエニル、４-クロロ-２-ナフルチ、２-トルイ
ル、３-トルイル、３,５-ジクロロ-４-メチルフエニ
ル、３,５-ジイソプロピルフエニル、３,５-ジクロロフ
エニル、３,５-ジメトキシフエニル、３,５-ビス（ジフ
ルオロメトキシ）フエニル、３-ニトロフエニル、３-
（トリフルオロメチル）フエニル、３-（２-クロロエチ
ル）フエニル、３,５-ビス（３-ブロモプロピル）フエ
ニル、３,５-ビス（１,１-ジメチルエチル）フエニル、
３,５-ジエチルフエニル、３,５-ジブロモフエニル、
３,５-ジヨードフエニル、３,４,５-トリブロモフエニ
ル、３-クロロ-２-フルオロフエニル、３,５-ジクロロ-
２-フルオロフエニル、２,６-ジフルオロ-３-クロロフ
エニル、２,６-ジフルオロ-３,５-ジクロロフエニル、
２,３,５-トリフルオロフエニル、３-フルオロ-４-メチ
ルフエニル、３,５-ジフルオロ-４-メチルフエニル、
３,５-ジフルオロ-４-メトキシフエニル、４-メチル-
３,５-ビス（トリフルオロメチル）フエニル、４-メト
キシ-３-（トリフルオロメチル）-フエニル基等を例示
することができる。
れであってもよく、具体的には、フエニル、ナフチル等
を例示することができる。「置換されていてもよいアリ
ール基」における芳香環上の置換基としては、例えば、
ハロゲン原子、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル
基、低級ハロアルコキシ基、ニトロ基等を挙げることが
でき、該アリール基はこれら置換基の少なくとも１個、
好ましくは１〜４個、特に１〜３個により置換されてい
ることができる。そのような置換されたアリール基とし
て、具体的には、３-クロロフエニル、３,５-ジメチル
フエニル、３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニル、２-
フルオロフエニル、４-クロロ-２-ナフルチ、２-トルイ
ル、３-トルイル、３,５-ジクロロ-４-メチルフエニ
ル、３,５-ジイソプロピルフエニル、３,５-ジクロロフ
エニル、３,５-ジメトキシフエニル、３,５-ビス（ジフ
ルオロメトキシ）フエニル、３-ニトロフエニル、３-
（トリフルオロメチル）フエニル、３-（２-クロロエチ
ル）フエニル、３,５-ビス（３-ブロモプロピル）フエ
ニル、３,５-ビス（１,１-ジメチルエチル）フエニル、
３,５-ジエチルフエニル、３,５-ジブロモフエニル、
３,５-ジヨードフエニル、３,４,５-トリブロモフエニ
ル、３-クロロ-２-フルオロフエニル、３,５-ジクロロ-
２-フルオロフエニル、２,６-ジフルオロ-３-クロロフ
エニル、２,６-ジフルオロ-３,５-ジクロロフエニル、
２,３,５-トリフルオロフエニル、３-フルオロ-４-メチ
ルフエニル、３,５-ジフルオロ-４-メチルフエニル、
３,５-ジフルオロ-４-メトキシフエニル、４-メチル-
３,５-ビス（トリフルオロメチル）フエニル、４-メト
キシ-３-（トリフルオロメチル）-フエニル基等を例示
することができる。
【００１７】「ハロゲン原子」にはフッ素、塩素、臭素
及びヨウ素の４種が包含され、また、「低級アルコキシ
基」は低級アルキル基部分が前記の意味を有する低級ア
ルキル-Ｏ-基であり、具体的には、メトキシ、エトキ
シ、ｎ-プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ-ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｓｅｃ-ブトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、ｎ
-ペントキシ基等を例示することができる。
及びヨウ素の４種が包含され、また、「低級アルコキシ
基」は低級アルキル基部分が前記の意味を有する低級ア
ルキル-Ｏ-基であり、具体的には、メトキシ、エトキ
シ、ｎ-プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ-ブトキシ、イ
ソブトキシ、ｓｅｃ-ブトキシ、ｔｅｒｔ-ブトキシ、ｎ
-ペントキシ基等を例示することができる。
【００１８】「低級ハロアルキル基」は低級アルキル基
の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換され
ている基であり、具体的には、例えばブロモメチル、ジ
クロロメチル、トリフルオロメチル、２-ヨードエチ
ル、１-クロロエチル、３-クロロプロピル、２-メチル-
２-クロロプロピル、２,２,２-トリフルオロエチル基等
を挙げることができる。
の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換され
ている基であり、具体的には、例えばブロモメチル、ジ
クロロメチル、トリフルオロメチル、２-ヨードエチ
ル、１-クロロエチル、３-クロロプロピル、２-メチル-
２-クロロプロピル、２,２,２-トリフルオロエチル基等
を挙げることができる。
【００１９】「低級ハロアルコキシ基」は低級アルコキ
シ基の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換
されている基であり、具体的には、トリフルオロメトキ
シ、ジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、
２-クロロエトキシ、１,１,２,２-テトラフルオロエト
キシ、３-クロロプロポキシ、２,２,３,３,３-ペンタフ
ルオロプロポキシ基等を例示することができる。
シ基の水素原子の少なくとも１つがハロゲン原子で置換
されている基であり、具体的には、トリフルオロメトキ
シ、ジフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、
２-クロロエトキシ、１,１,２,２-テトラフルオロエト
キシ、３-クロロプロポキシ、２,２,３,３,３-ペンタフ
ルオロプロポキシ基等を例示することができる。
【００２０】「アラルキル基」はアリール基部分及び低
級アルキル基部分がそれぞれ前記の意味を有するアリー
ル基置換された低級アルキル基であり、例えば、ベンジ
ル、フエネチル、３-フエニルプロピル、４-フエニルブ
チル基等が包含される。そして「置換されていてもよい
アラルキル基」は、アリール基部分が上記の如き「置換
されていてもよいアリール基」であるアリール基置換さ
れた低級アルキル基であり、例えば、（２-クロロフエ
ニル）メチル、１-（３-クロロフエニル）エチル、１-
メチル-１-フエニルエチル、１-メチル-２-フエニルエ
チル、１-エチル-２-（３-トリフルオロメチルフエニ
ル）エチル、（２-ジフルオロメトキシフエニル）メチ
ル基等が挙げられる。
級アルキル基部分がそれぞれ前記の意味を有するアリー
ル基置換された低級アルキル基であり、例えば、ベンジ
ル、フエネチル、３-フエニルプロピル、４-フエニルブ
チル基等が包含される。そして「置換されていてもよい
アラルキル基」は、アリール基部分が上記の如き「置換
されていてもよいアリール基」であるアリール基置換さ
れた低級アルキル基であり、例えば、（２-クロロフエ
ニル）メチル、１-（３-クロロフエニル）エチル、１-
メチル-１-フエニルエチル、１-メチル-２-フエニルエ
チル、１-エチル-２-（３-トリフルオロメチルフエニ
ル）エチル、（２-ジフルオロメトキシフエニル）メチ
ル基等が挙げられる。
【００２１】前記式（１）又は（３）において、Ｒ4と
Ｒ5がこれらが結合している炭素原子と一緒になって形
成しうる「低級アルキル基の分岐を有していてもよい３
〜８員の炭素環式基」には、例えば、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロベンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロオクチル、２,２-ジメチルシクロプ
ロピル、３,５-ジエチルシクロヘキシル基等の低級アル
キル基で置換されていてもよいシクロアルキル基が包含
される。
Ｒ5がこれらが結合している炭素原子と一緒になって形
成しうる「低級アルキル基の分岐を有していてもよい３
〜８員の炭素環式基」には、例えば、シクロプロピル、
シクロブチル、シクロベンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、シクロオクチル、２,２-ジメチルシクロプ
ロピル、３,５-ジエチルシクロヘキシル基等の低級アル
キル基で置換されていてもよいシクロアルキル基が包含
される。
【００２２】本発明の方法により提供される前記式
（１）の化合物中、好適な群の化合物には、Ｒ1が分岐
鎖状の低級アルキル基（例えば、イソプロピル、イソブ
チル基など）、又はハロゲン原子及び低級アルキル基よ
りなる群から選ばれる１個の置換基で置換されていても
よいフエニル基を表わし；Ｒ2がメチル基又はエチル基
を表わし；Ｒ3がハロゲン原子、低級ハロアルキル基及
び低級ハロアルコキシ基よりなる群から選ばれる１〜３
個の置換基で置換されていてもよいアリール基を表わ
し；Ｒ4及びＲ5がメチル基を表わす、式（１）の化合物
が包含される。
（１）の化合物中、好適な群の化合物には、Ｒ1が分岐
鎖状の低級アルキル基（例えば、イソプロピル、イソブ
チル基など）、又はハロゲン原子及び低級アルキル基よ
りなる群から選ばれる１個の置換基で置換されていても
よいフエニル基を表わし；Ｒ2がメチル基又はエチル基
を表わし；Ｒ3がハロゲン原子、低級ハロアルキル基及
び低級ハロアルコキシ基よりなる群から選ばれる１〜３
個の置換基で置換されていてもよいアリール基を表わ
し；Ｒ4及びＲ5がメチル基を表わす、式（１）の化合物
が包含される。
【００２３】さらに好適な式（１）の化合物は、下記式
（４）
（４）
【００２４】
【化７】
【００２５】式中、Ｒ7はメチル基又はエチル基を表わ
し；Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を表わし；Ｙ
はハロゲン原子、低級ハロアルキル基及び低級ハロアル
コキシ基を表わし；ｍは０、１、２又は３であり；ｎは
０又は１である、で示される化合物である。
し；Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を表わし；Ｙ
はハロゲン原子、低級ハロアルキル基及び低級ハロアル
コキシ基を表わし；ｍは０、１、２又は３であり；ｎは
０又は１である、で示される化合物である。
【００２６】式（１）の化合物として、具体的には、６
-メチル-３-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニ
ル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３
-オキサジン-４-オン、６-メチル-３-［１-メチル-１-
（３-クロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジ
ヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル-３
-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エチル］
-５-（２-フルオロ）フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-
１,３-オキサジン-４-オン、３-［１-メチル-１-（３,
５-ジクロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジ
ヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル-３
-［１-メチル-１-フエニルエチル］-５-フエニル-２,３
-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル
-３-［１-メチル-１-（３-トリフルオロフエニル）エチ
ル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサ
ジン-４-オン、６-メチル-３-［１-メチル-１-（３,５-
ジメチルフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒ
ドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル-３-
［１-メチル-１-（３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニ
ル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３
-オキサジン-４-オン、６-メチル-３-［１-メチル-１-
ナフチルエチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-
１,３-オキサジン-４-オン等を例示することができる。
-メチル-３-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニ
ル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３
-オキサジン-４-オン、６-メチル-３-［１-メチル-１-
（３-クロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジ
ヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル-３
-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エチル］
-５-（２-フルオロ）フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-
１,３-オキサジン-４-オン、３-［１-メチル-１-（３,
５-ジクロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジ
ヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル-３
-［１-メチル-１-フエニルエチル］-５-フエニル-２,３
-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル
-３-［１-メチル-１-（３-トリフルオロフエニル）エチ
ル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサ
ジン-４-オン、６-メチル-３-［１-メチル-１-（３,５-
ジメチルフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒ
ドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン、６-メチル-３-
［１-メチル-１-（３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニ
ル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３
-オキサジン-４-オン、６-メチル-３-［１-メチル-１-
ナフチルエチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-
１,３-オキサジン-４-オン等を例示することができる。
【００２７】本発明の方法において原料化合物として用
いられる前記式（２）のβ-ケトエステル類は、それ自
体既知の化合物であり、或いはそれ自体既知の方法、例
えばＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ 第１巻 ２
６６頁（１９４２年）において開示されているように、
対応する２種のエステル類の塩基触媒下における縮合反
応いわゆるクライゼン縮合反応等の方法により容易に合
成できるものである。得られるβ-ケトエステル類は精
製品として、或いはクライゼン縮合反応の後処理品から
溶媒を留去しただけの粗製品のまま本発明の方法に用い
ることができる。クライゼン縮合反応においては、原料
化合物の種類により、エステル部の置換基の異なるケト
エステルの混合物として得られる場合があるが、このよ
うな混合物の使用も本発明に含まれる。
いられる前記式（２）のβ-ケトエステル類は、それ自
体既知の化合物であり、或いはそれ自体既知の方法、例
えばＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ 第１巻 ２
６６頁（１９４２年）において開示されているように、
対応する２種のエステル類の塩基触媒下における縮合反
応いわゆるクライゼン縮合反応等の方法により容易に合
成できるものである。得られるβ-ケトエステル類は精
製品として、或いはクライゼン縮合反応の後処理品から
溶媒を留去しただけの粗製品のまま本発明の方法に用い
ることができる。クライゼン縮合反応においては、原料
化合物の種類により、エステル部の置換基の異なるケト
エステルの混合物として得られる場合があるが、このよ
うな混合物の使用も本発明に含まれる。
【００２８】式（２）の化合物の具体例としては、α-
アセチルフエニル酢酸エチルエステル、α-アセチルフ
エニル酢酸メチルエステル、α-アセチル-（２-フルオ
ロ）フエニル酢酸エチルエステル、α-ホルミル-フエニ
ル酢酸エチルエステル等を例示することができる。
アセチルフエニル酢酸エチルエステル、α-アセチルフ
エニル酢酸メチルエステル、α-アセチル-（２-フルオ
ロ）フエニル酢酸エチルエステル、α-ホルミル-フエニ
ル酢酸エチルエステル等を例示することができる。
【００２９】本発明の方法のもう一方の原料化合物であ
る前記式（３）のイミン類は、それ自体既知の化合物で
あり、或いはそれ自体既知の方法、例えば特開昭５６−
４９３４４号公報に記載の方法で製造することができ、
具体的には、対応するアミン類とホルムアルデヒドとの
縮合反応により合成することができる。ホルムアルデヒ
ドは水溶液もしくはトリオキサン、パラホルムアルデヒ
ドのようなオリゴマーの形態であるものを用いることが
できる。水の残留は本発明に対し悪影響を及ぼすので、
アミン類に対しホルムアルデヒドを反応させた後、生成
する水および溶媒の水（水溶液を用いる場合）を分離さ
せてから本発明に用いる。イミン類は溶液のまま用いる
ことができ、単離する必要はない。従って、本発明の方
法はアミン類から始めて単一の反応器（ワン・ポットプ
ロセス）で連続的に行うことができる。
る前記式（３）のイミン類は、それ自体既知の化合物で
あり、或いはそれ自体既知の方法、例えば特開昭５６−
４９３４４号公報に記載の方法で製造することができ、
具体的には、対応するアミン類とホルムアルデヒドとの
縮合反応により合成することができる。ホルムアルデヒ
ドは水溶液もしくはトリオキサン、パラホルムアルデヒ
ドのようなオリゴマーの形態であるものを用いることが
できる。水の残留は本発明に対し悪影響を及ぼすので、
アミン類に対しホルムアルデヒドを反応させた後、生成
する水および溶媒の水（水溶液を用いる場合）を分離さ
せてから本発明に用いる。イミン類は溶液のまま用いる
ことができ、単離する必要はない。従って、本発明の方
法はアミン類から始めて単一の反応器（ワン・ポットプ
ロセス）で連続的に行うことができる。
【００３０】式（３）の化合物として、具体的には、Ｎ
-メチレン-１-メチル-１-フエニルエチルアミン、Ｎ-メ
チレン-１-メチル-１-（３-クロロフエニル）エチルア
ミン、Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロフ
エニル）エチルアミン、Ｎ-メチレン-１-メチル-１-
（３,５-ジメチルフエニル）エチルアミン、Ｎ-メチレ
ン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニ
ル）エチルアミン、Ｎ-メチレン-１-メチル-１-ナフチ
ルエチルアミン等を例示することができる。これらの化
合物は常温において単量体と３量体の平衡混合物もしく
は完全な３量体になっていることが知られているが、こ
れら混合物および３量体の使用もまた本発明の範囲に含
まれる。
-メチレン-１-メチル-１-フエニルエチルアミン、Ｎ-メ
チレン-１-メチル-１-（３-クロロフエニル）エチルア
ミン、Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロフ
エニル）エチルアミン、Ｎ-メチレン-１-メチル-１-
（３,５-ジメチルフエニル）エチルアミン、Ｎ-メチレ
ン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニ
ル）エチルアミン、Ｎ-メチレン-１-メチル-１-ナフチ
ルエチルアミン等を例示することができる。これらの化
合物は常温において単量体と３量体の平衡混合物もしく
は完全な３量体になっていることが知られているが、こ
れら混合物および３量体の使用もまた本発明の範囲に含
まれる。
【００３１】本発明において用いる式（２）のβ-ケト
エステル類と式（３）のイミン類の使用割合は特に制限
されるものではなく、これら化合物の種類や反応条件等
に応じて広い範囲から選択することができるが、経済的
な観点から通常はイミン類１モルに対してβ-ケトエス
テル類を０.５〜２モル、好ましくは０.８〜１.２モル
の範囲内で用いるのが好ましい。
エステル類と式（３）のイミン類の使用割合は特に制限
されるものではなく、これら化合物の種類や反応条件等
に応じて広い範囲から選択することができるが、経済的
な観点から通常はイミン類１モルに対してβ-ケトエス
テル類を０.５〜２モル、好ましくは０.８〜１.２モル
の範囲内で用いるのが好ましい。
【００３２】本発明において、原料化合物の反応器への
投入順序は特に制限されないが、特にイミン類を反応温
度付近に昇温させておき、ここにケトエステル類を投入
する方法が好適である。
投入順序は特に制限されないが、特にイミン類を反応温
度付近に昇温させておき、ここにケトエステル類を投入
する方法が好適である。
【００３３】本発明の方法は溶媒の存在下もしくは不存
在下で実施することができる。使用する溶媒は下記反応
温度範囲内に沸点を有し、かつ原料化合物を溶解し得る
ものであればよいが、特に、芳香族系もしくは脂肪族系
炭化水素溶媒が好適である。具体的には、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、オクタン、ノナン、デカン等
および前記反応温度を沸点範囲として有する混合炭化水
素溶媒を例示することができる。特に、脂肪族系炭化水
素溶媒を用いると、生成物の脂肪族炭化水素溶媒に対す
る溶解度が低く、反応混合物を冷却しただけで目的物を
晶出せしめることができるので、製造上有利である。
在下で実施することができる。使用する溶媒は下記反応
温度範囲内に沸点を有し、かつ原料化合物を溶解し得る
ものであればよいが、特に、芳香族系もしくは脂肪族系
炭化水素溶媒が好適である。具体的には、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、オクタン、ノナン、デカン等
および前記反応温度を沸点範囲として有する混合炭化水
素溶媒を例示することができる。特に、脂肪族系炭化水
素溶媒を用いると、生成物の脂肪族炭化水素溶媒に対す
る溶解度が低く、反応混合物を冷却しただけで目的物を
晶出せしめることができるので、製造上有利である。
【００３４】本発明においては、反応の進行に伴い、原
料のケトエステルのエステル部のアルコールが遊離す
る。このアルコールを反応混合物より連続的又は間欠的
に除去することにより、反応を効率的に進めることがで
きる。例えば、アルコールの沸点が原料化合物や溶媒の
沸点に比べて低くなるような態様で製造を実施すること
により、発生するアルコールを反応器塔頂より容易に除
去することができる。アルコールを効率的に除去する方
法としては、不活性ガスを反応器内に流通させて除去す
る方法、溶媒を用いる場合には溶媒とともに共沸的にア
ルコールを除去する方法等が有効である。
料のケトエステルのエステル部のアルコールが遊離す
る。このアルコールを反応混合物より連続的又は間欠的
に除去することにより、反応を効率的に進めることがで
きる。例えば、アルコールの沸点が原料化合物や溶媒の
沸点に比べて低くなるような態様で製造を実施すること
により、発生するアルコールを反応器塔頂より容易に除
去することができる。アルコールを効率的に除去する方
法としては、不活性ガスを反応器内に流通させて除去す
る方法、溶媒を用いる場合には溶媒とともに共沸的にア
ルコールを除去する方法等が有効である。
【００３５】本発明の方法を実施する場合の反応温度範
囲としては、一般に、１００〜２５０℃、好ましくは１
３０〜１８０℃の範囲を例示することができるが、実際
的には用いる溶媒の還流温度および圧力により規定され
る。
囲としては、一般に、１００〜２５０℃、好ましくは１
３０〜１８０℃の範囲を例示することができるが、実際
的には用いる溶媒の還流温度および圧力により規定され
る。
【００３６】本発明の方法を実施する場合の圧力には特
に制限はなく、上記の反応温度が維持できればよい。例
えば無溶媒条件において減圧下で反応を行うことによ
り、先に述べたアルコールの除去を効率的に進めること
ができる。また、溶媒の存在下において加圧下で反応さ
せることにより、常圧では沸点が低すぎる溶媒を所望の
反応温度で用いることもできる。
に制限はなく、上記の反応温度が維持できればよい。例
えば無溶媒条件において減圧下で反応を行うことによ
り、先に述べたアルコールの除去を効率的に進めること
ができる。また、溶媒の存在下において加圧下で反応さ
せることにより、常圧では沸点が低すぎる溶媒を所望の
反応温度で用いることもできる。
【００３７】反応時間は１〜１００時間程度であり、通
常は２〜１０時間で完結させることができる。
常は２〜１０時間で完結させることができる。
【００３８】生成する式（１）の化合物の反応混合物か
らの分離、精製は以下に述べる方法により容易に行うこ
とができる。例えば、脂肪族炭化水素溶媒等の目的物に
対する溶解度の低い溶媒を用いた場合には、反応混合物
を冷却しただけで目的物が晶出するので、これを濾別す
ればよい。上記以外の溶媒を用いた場合又は溶媒を用い
なかった場合には、反応混合物に対し、必要に応じて濃
縮した後、脂肪族炭化水素溶媒等の目的物に対する溶解
度の低い溶媒を添加することにより、目的生成物を晶出
せしめることができる。
らの分離、精製は以下に述べる方法により容易に行うこ
とができる。例えば、脂肪族炭化水素溶媒等の目的物に
対する溶解度の低い溶媒を用いた場合には、反応混合物
を冷却しただけで目的物が晶出するので、これを濾別す
ればよい。上記以外の溶媒を用いた場合又は溶媒を用い
なかった場合には、反応混合物に対し、必要に応じて濃
縮した後、脂肪族炭化水素溶媒等の目的物に対する溶解
度の低い溶媒を添加することにより、目的生成物を晶出
せしめることができる。
【００３９】反応混合物から分離された目的生成物は、
必要により、それ自体既知の方法、例えば、再結晶、ク
ロマトグラフイー等により精製することができる。
必要により、それ自体既知の方法、例えば、再結晶、ク
ロマトグラフイー等により精製することができる。
【００４０】本発明の方法により製造される前記式
（１）の化合物は、顕著な選択的除草活性を有してお
り、有用作用に対して薬害を与えることなく、種々の雑
草に対して極めて低い薬量で優れた除草活性を発揮し除
草剤として有用である。
（１）の化合物は、顕著な選択的除草活性を有してお
り、有用作用に対して薬害を与えることなく、種々の雑
草に対して極めて低い薬量で優れた除草活性を発揮し除
草剤として有用である。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定され
るものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定され
るものではない。
【００４２】実施例１ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニ
ル）エチルアミン０.８９３ｇ（純度８７％、３.５９ｍ
Ｍ）およびα-アセチル-フエニル酢酸エチルエステル
０.８５０ｇ（４.１２ｍＭ）をノナン１０mlに加え、反
応器上部に窒素ガスを循環させ、還流下６時間反応を行
った。反応混合物を冷却し、得られた結晶を濾別するこ
とにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-（３,５-ジク
ロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-
４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン１.１６ｇ（純度９８.
４％、対イミン収率８４.０％）を得た。
ル）エチルアミン０.８９３ｇ（純度８７％、３.５９ｍ
Ｍ）およびα-アセチル-フエニル酢酸エチルエステル
０.８５０ｇ（４.１２ｍＭ）をノナン１０mlに加え、反
応器上部に窒素ガスを循環させ、還流下６時間反応を行
った。反応混合物を冷却し、得られた結晶を濾別するこ
とにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-（３,５-ジク
ロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-
４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン１.１６ｇ（純度９８.
４％、対イミン収率８４.０％）を得た。
【００４３】 ＮＭＲ：１.７４ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.９４ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ５.２８ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２-７.４ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，８Ｈ） ＩＲ： １６４５ｃｍ-1 １５６０ｃｍ-1 １３９５ｃｍ-1 １３５５ｃｍ-1 ｍｐ： １４８.０-１５０.５℃ 実施例２ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニ
ル）エチルアミン０.８０２ｇ（純度８７％、３.２３ｍ
Ｍ）、α-アセチル-フエニル酢酸メチルエステル０.７
３７ｇ（純度９８％、３.７６ｍＭ）およびキシレン１
５ｍｌをデイーンスターク管を取り付けた反応装置に仕
込み、常圧下でキシレンを留去しながら７時間反応を行
った。反応終了後、ヘキサン１５ｍｌを加え４℃まで冷
却し、得られた結晶を濾別することにより、６-メチル-
３-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エチ
ル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサ
ジン-４-オン１.０８ｇ（純度９７％、収率８６.０％）
を得た。
ル）エチルアミン０.８０２ｇ（純度８７％、３.２３ｍ
Ｍ）、α-アセチル-フエニル酢酸メチルエステル０.７
３７ｇ（純度９８％、３.７６ｍＭ）およびキシレン１
５ｍｌをデイーンスターク管を取り付けた反応装置に仕
込み、常圧下でキシレンを留去しながら７時間反応を行
った。反応終了後、ヘキサン１５ｍｌを加え４℃まで冷
却し、得られた結晶を濾別することにより、６-メチル-
３-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エチ
ル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサ
ジン-４-オン１.０８ｇ（純度９７％、収率８６.０％）
を得た。
【００４４】 ＮＭＲ：１.７４ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.９４ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ５.２８ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２-７.４ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，８Ｈ） ＩＲ： １６４５ｃｍ-1 １５６０ｃｍ-1 １３９５ｃｍ-1 １３５５ｃｍ-1 ｍｐ： １４８.０-１５０.５℃ 実施例３ １-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エチルアミ
ン１.０１ｇ（４.７５ｍＭ）にノナン１０ｍｌを加え、
ここに３７％ホルマリン０.４２７ｇを加え、室温にて
２時間反応させた。ホルマリン層を分離した後、減圧下
に水をノナンとともに共沸留去した。得られたイミンの
ノナン溶液を常圧下で還流させているところへα-アセ
チル-フエニル酢酸エチルエステル０.９８０ｇ（４.７
５ｍＭ）を加え、３.５時間反応させた。反応混合物を
冷却し、得られた結晶を濾別することにより、６-メチ
ル-３-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エ
チル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキ
サジン-４-オン１.１６ｇ（純度９８.４％、収率８４.
０％）を得た。
ン１.０１ｇ（４.７５ｍＭ）にノナン１０ｍｌを加え、
ここに３７％ホルマリン０.４２７ｇを加え、室温にて
２時間反応させた。ホルマリン層を分離した後、減圧下
に水をノナンとともに共沸留去した。得られたイミンの
ノナン溶液を常圧下で還流させているところへα-アセ
チル-フエニル酢酸エチルエステル０.９８０ｇ（４.７
５ｍＭ）を加え、３.５時間反応させた。反応混合物を
冷却し、得られた結晶を濾別することにより、６-メチ
ル-３-［１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニル）エ
チル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキ
サジン-４-オン１.１６ｇ（純度９８.４％、収率８４.
０％）を得た。
【００４５】 ＮＭＲ：１.７４ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.９４ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ５.２８ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２-７.４ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，８Ｈ） ＩＲ： １６４５ｃｍ-1 １５６０ｃｍ-1 １３９５ｃｍ-1 １３５５ｃｍ-1 ｍｐ： １４８.０-１５０.５℃ 実施例４ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロフエニ
ル）エチルアミン２５０ｍｇ（純度８７％、１.０ｍ
Ｍ）、α-ホルミル-フエニル酢酸エチルエステル１９０
ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌ
をデイーンスターク管を取り付けた反応装置に仕込み、
常圧下でキシレンを留去しながら７時間反応を行った。
反応終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得
られた結晶を濾別することにより、３-［１-メチル-１-
（３,５-ジクロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,
３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン７９ｍｇ
（純度９９％、収率２３％）を得た。
ル）エチルアミン２５０ｍｇ（純度８７％、１.０ｍ
Ｍ）、α-ホルミル-フエニル酢酸エチルエステル１９０
ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌ
をデイーンスターク管を取り付けた反応装置に仕込み、
常圧下でキシレンを留去しながら７時間反応を行った。
反応終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得
られた結晶を濾別することにより、３-［１-メチル-１-
（３,５-ジクロロフエニル）エチル］-５-フエニル-２,
３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン７９ｍｇ
（純度９９％、収率２３％）を得た。
【００４６】 ＮＭＲ：１.７６ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） ５.３１ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２-７.４ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，ＣＨ，９Ｈ） ｍｐ： １６２.５-１６４.５℃ 実施例５ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-フエニルエチルアミン１６
３ｍｇ（純度９０％、１.０ｍＭ）、α-アセチル-フエ
ニル酢酸エチルエステル２０６ｍｇ（純度９９％、１.
０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌを用い、実施例４と同様
に反応を行った。反応終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４
℃まで冷却し、得られた結晶を濾別することにより、６
-メチル-３-［１-メチル-１-フエニルエチル］-５-フエ
ニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン
２４６ｍｇ（純度９９％、収率８０％）を得た。
３ｍｇ（純度９０％、１.０ｍＭ）、α-アセチル-フエ
ニル酢酸エチルエステル２０６ｍｇ（純度９９％、１.
０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌを用い、実施例４と同様
に反応を行った。反応終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４
℃まで冷却し、得られた結晶を濾別することにより、６
-メチル-３-［１-メチル-１-フエニルエチル］-５-フエ
ニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン
２４６ｍｇ（純度９９％、収率８０％）を得た。
【００４７】 ＮＭＲ：１.８０ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.８５ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ５.００ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２-７.４ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，１０Ｈ） ＩＲ： １６６０ｃｍ-1 １３９５ｃｍ-1 ｍｐ： ９４.０-９６.０℃ 実施例６ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３-クロロフエニル）エチ
ルアミン２０１ｍｇ（純度９０％、１.０ｍＭ）、α-ア
セチル-フエニル酢酸エチルエステル２０６ｍｇ（純度
９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌを用い、実
施例４と同様に反応を行った。反応終了後、ヘキサン５
ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られた結晶を濾別するこ
とにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-（３-クロロ
フエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ
-１,３-オキサジン-４-オン２８０ｍｇ（純度９９％、
収率８２％）を得た。
ルアミン２０１ｍｇ（純度９０％、１.０ｍＭ）、α-ア
セチル-フエニル酢酸エチルエステル２０６ｍｇ（純度
９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌを用い、実
施例４と同様に反応を行った。反応終了後、ヘキサン５
ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られた結晶を濾別するこ
とにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-（３-クロロ
フエニル）エチル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ
-１,３-オキサジン-４-オン２８０ｍｇ（純度９９％、
収率８２％）を得た。
【００４８】 ＮＭＲ：１.７７ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.９１ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ５.１８ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，２Ｈ） ７.１０-７.４２ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，９Ｈ） ｍｐ： ６６.５-６８.５℃ 実施例７ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３-トリフルオロフエニ
ル）エチルアミン２３９ｍｇ（純度９０％、１.０ｍ
Ｍ）、α-アセチル-フエニル酢酸エチルエステル２０６
ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌ
を用い、実施例４と同様に反応を行った。反応終了後、
ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られた結晶を
濾別することにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-
（３-トリフルオロフエニル）エチル］-５-フエニル-
２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン３０４
ｍｇ（純度９９％、収率８１％）を得た。
ル）エチルアミン２３９ｍｇ（純度９０％、１.０ｍ
Ｍ）、α-アセチル-フエニル酢酸エチルエステル２０６
ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌ
を用い、実施例４と同様に反応を行った。反応終了後、
ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られた結晶を
濾別することにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-
（３-トリフルオロフエニル）エチル］-５-フエニル-
２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン３０４
ｍｇ（純度９９％、収率８１％）を得た。
【００４９】 ＮＭＲ：１.８１ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.８９ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ５.０８ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ６.９０-７.０５ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，３Ｈ） ７.２０-７.４３ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，６Ｈ） ｍｐ： ６７.５-７２.０℃ 実施例８ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジメチルフエニ
ル）エチルアミン１９４ｍｇ（純度９０％、１.０ｍ
Ｍ）、α-アセチル-フエニル酢酸エチルエステル２０６
ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌ
を用い、実施例４と同様に反応を行った。反応終了後、
ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られた結晶を
濾別することにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-
（３,５-ジメチルフエニル）エチル］-５-フエニル-２,
３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン２７８ｍ
ｇ（純度９９％、収率８３％）を得た。
ル）エチルアミン１９４ｍｇ（純度９０％、１.０ｍ
Ｍ）、α-アセチル-フエニル酢酸エチルエステル２０６
ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌ
を用い、実施例４と同様に反応を行った。反応終了後、
ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られた結晶を
濾別することにより、６-メチル-３-［１-メチル-１-
（３,５-ジメチルフエニル）エチル］-５-フエニル-２,
３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン２７８ｍ
ｇ（純度９９％、収率８３％）を得た。
【００５０】 ＮＭＲ：１.８０ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.８９ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ２.３２ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） ５.０３ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ６.８６-７.３６ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，８Ｈ） ｍｐ： １２３.５-１２７.０℃ 実施例９ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-（３,５-ジクロロ-４-メト
キシフエニル）エチルアミン２７３ｍｇ（純度９０％、
１.０ｍＭ）、α-アセチル-フエニル酢酸エチルエステ
ル２０６ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレ
ン５ｍｌを用い、実施例４と同様に反応を行った。反応
終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られ
た結晶を濾別することにより、６-メチル-３-［１-メチ
ル-１-（３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニル）エチ
ル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサ
ジン-４-オン３４５ｍｇ（純度９９％、収率８５％）を
得た。
キシフエニル）エチルアミン２７３ｍｇ（純度９０％、
１.０ｍＭ）、α-アセチル-フエニル酢酸エチルエステ
ル２０６ｍｇ（純度９９％、１.０ｍＭ）およびキシレ
ン５ｍｌを用い、実施例４と同様に反応を行った。反応
終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４℃まで冷却し、得られ
た結晶を濾別することにより、６-メチル-３-［１-メチ
ル-１-（３,５-ジクロロ-４-メトキシフエニル）エチ
ル］-５-フエニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサ
ジン-４-オン３４５ｍｇ（純度９９％、収率８５％）を
得た。
【００５１】 ＮＭＲ：１.７３ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） １.９３ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ３.８８ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） ６.２５ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２７ｐｐｍ（ｓ，ＡｒＨ，２Ｈ） ７.２０-７.３６ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，５Ｈ） ｍｐ： １４９.５-１５１.５℃ 実施例１０ Ｎ-メチレン-１-メチル-１-ナフチルエチルアミン２１
９ｍｇ（純度９０％、１.０ｍＭ）、α-アセチル-フエ
ニル酢酸エチルエステル２０６ｍｇ（純度９９％、１.
０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌを用い、実施例４と同様
に反応を行った。反応終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４
℃まで冷却し、得られた結晶を濾別することにより、６
-メチル-３-［１-メチル-１-ナフチルエチル］-５-フエ
ニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン
２８２ｍｇ（純度９９％、収率７９％）を得た。
９ｍｇ（純度９０％、１.０ｍＭ）、α-アセチル-フエ
ニル酢酸エチルエステル２０６ｍｇ（純度９９％、１.
０ｍＭ）およびキシレン５ｍｌを用い、実施例４と同様
に反応を行った。反応終了後、ヘキサン５ｍｌを加え４
℃まで冷却し、得られた結晶を濾別することにより、６
-メチル-３-［１-メチル-１-ナフチルエチル］-５-フエ
ニル-２,３-ジヒドロ-４Ｈ-１,３-オキサジン-４-オン
２８２ｍｇ（純度９９％、収率７９％）を得た。
【００５２】 ＮＭＲ：１.９０ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，３Ｈ） １.９３ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ3，６Ｈ） ５.０７ｐｐｍ（ｓ，ＣＨ2，２Ｈ） ７.２１-７.３６ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，５Ｈ） ７.４２-７.５２ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，２Ｈ） ７.６１ｐｐｍ（ｄｄ，１Ｈ） ７.７８-７.８８ｐｐｍ（ｍ，ＡｒＨ，４Ｈ） ｍｐ： ７７.０-８１.０℃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 265/06 A01N 43/86 101 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 １．下記一般式（２） 【化１】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、置換されていてもよいアリール基また
は置換されていてもよいアラルキル基を表し；Ｒ2は水
素原子または低級アルキル基を表し；Ｒ6は低級アルキ
ル基を表す）で示される化合物と下記一般式（３） 【化２】 （式中、Ｒ3は低級アルキル基、置換されていてもよい
アリール基または置換されていてもよいアラルキル基を
表し；Ｒ4およびＲ5は互いに独立して低級アルキル基を
表すか、或いはＲ4とＲ5はこれらが結合している炭素原
子と一緒になって、低級アルキル基の分岐を有していて
もよい３〜８員の炭素環式基を形成していてもよい）で
示される化合物を反応させることを特徴とする下記一般
式（１） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記と同義であ
る）で示される１,３-ジオキサン-４-オン誘導体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26781293A JP3257733B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | １，３−オキサジン−４−オン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26781293A JP3257733B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | １，３−オキサジン−４−オン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07101946A JPH07101946A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3257733B2 true JP3257733B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=17449951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26781293A Expired - Lifetime JP3257733B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | １，３−オキサジン−４−オン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3257733B2 (ja) |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP26781293A patent/JP3257733B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07101946A (ja) | 1995-04-18 |
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