JP3251015B2 - 水の除去時に架橋し得るシリコーン油基材水性分散液 - Google Patents
水の除去時に架橋し得るシリコーン油基材水性分散液Info
- Publication number
- JP3251015B2 JP3251015B2 JP50971394A JP50971394A JP3251015B2 JP 3251015 B2 JP3251015 B2 JP 3251015B2 JP 50971394 A JP50971394 A JP 50971394A JP 50971394 A JP50971394 A JP 50971394A JP 3251015 B2 JP3251015 B2 JP 3251015B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- water
- weight
- aqueous dispersion
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、水の除去時にエラストマーに架橋し得る新
規な粘性シリコーン油基材水性分散液、それらの製造
法、及び建築産業用のシリコーンエラストー製品又は被
覆、特にシール材、塗料等の製造に対するそれらの使用
に関する。
規な粘性シリコーン油基材水性分散液、それらの製造
法、及び建築産業用のシリコーンエラストー製品又は被
覆、特にシール材、塗料等の製造に対するそれらの使用
に関する。
ヒドロキシル化シリコーン油の水性エマルジョンに架
橋剤（特に、コロイドシリカ、アルカリ金属珪酸塩、ポ
リアルコキシシラン、ポリアルケニルオキシシラン、ポ
リアシルオキシシラン、ポリケチミノキシシラン、ポリ
アミノ又はポリアミドシラン、アイシコネート、ポリシ
リケート、シルセスキオキサン樹脂、ヒドロキシル化、
アルコキシル化又はアシルオキシ化反応性シリコーン樹
脂型等の）を配合すると、充填剤及び有機金属触媒の配
合後に、水の除去時にエラストマーに架橋し得る分散液
を得るのが可能になることは知られている（米国特許42
21688、同4244849、同3355406、同3294725、同458434
1、同4618642、同4608412、同4554187、ヨーロッパ特許
266729、同332544、同304719、同365439、フランス特許
2642765、同2637606、同2638166）。
橋剤（特に、コロイドシリカ、アルカリ金属珪酸塩、ポ
リアルコキシシラン、ポリアルケニルオキシシラン、ポ
リアシルオキシシラン、ポリケチミノキシシラン、ポリ
アミノ又はポリアミドシラン、アイシコネート、ポリシ
リケート、シルセスキオキサン樹脂、ヒドロキシル化、
アルコキシル化又はアシルオキシ化反応性シリコーン樹
脂型等の）を配合すると、充填剤及び有機金属触媒の配
合後に、水の除去時にエラストマーに架橋し得る分散液
を得るのが可能になることは知られている（米国特許42
21688、同4244849、同3355406、同3294725、同458434
1、同4618642、同4608412、同4554187、ヨーロッパ特許
266729、同332544、同304719、同365439、フランス特許
2642765、同2637606、同2638166）。
ヒドロキシル化シリコーン油の水性エマルジョンを得
るために、予め重合させたヒドロキシル化油から出発
し、それを水性エマルジョンにしそしてそのエマルジョ
ンを陰イオン性及び／又は非イオン性表面活性剤で安定
化することは知られている（フランス特許2064563、同2
114230、同2094322及びヨーロッパ特許169098）。従来
の方法（コロイドミル、ホモジナイザー又は同様の種類
の装置を使用する）は、約500mPa sよりも低い粘度を有
する重合体の乳化に制限されている。それよりも粘性の
油は、かろうじてしかし粒子の寸法を犠牲にしてそれ故
に得られるエマルジョンの安定性を犠牲にして成功下に
乳化させることができるに過ぎない（粒子の寸法は極め
て粗く、１μｍよりもずっと大きい）。この理由は、使
用される反応性シリコーン油のエマルジョンが一般には
低分子量の環状又は線状オリゴマー（これらは、通常の
方法によって即ち好ましくは重合触媒としても働く陰イ
オン性表面活性剤を使用することによって乳化させるの
が容易である）の乳化重合によって得られるためである
（米国特許3294725及び同3360491）。
るために、予め重合させたヒドロキシル化油から出発
し、それを水性エマルジョンにしそしてそのエマルジョ
ンを陰イオン性及び／又は非イオン性表面活性剤で安定
化することは知られている（フランス特許2064563、同2
114230、同2094322及びヨーロッパ特許169098）。従来
の方法（コロイドミル、ホモジナイザー又は同様の種類
の装置を使用する）は、約500mPa sよりも低い粘度を有
する重合体の乳化に制限されている。それよりも粘性の
油は、かろうじてしかし粒子の寸法を犠牲にしてそれ故
に得られるエマルジョンの安定性を犠牲にして成功下に
乳化させることができるに過ぎない（粒子の寸法は極め
て粗く、１μｍよりもずっと大きい）。この理由は、使
用される反応性シリコーン油のエマルジョンが一般には
低分子量の環状又は線状オリゴマー（これらは、通常の
方法によって即ち好ましくは重合触媒としても働く陰イ
オン性表面活性剤を使用することによって乳化させるの
が容易である）の乳化重合によって得られるためである
（米国特許3294725及び同3360491）。
米国特許第4608412号の教示に従えば、分散液を密封
カートリッジに貯蔵する前後において良好な機械的特性
特に破断時の高い伸びを有するシーラントを得るために
は極め高い分子量（Mw＞200000）の分散された重合体が
必要である。この方法によれば、水性分散液はイオン性
（たいていの場合には陰イオン性）表面活性剤の存在下
での乳化重合によって得られるが、これは、シーラント
の安定性を阻害しそしてその性能（接着性、機械的特性
等）を低下させる。
カートリッジに貯蔵する前後において良好な機械的特性
特に破断時の高い伸びを有するシーラントを得るために
は極め高い分子量（Mw＞200000）の分散された重合体が
必要である。この方法によれば、水性分散液はイオン性
（たいていの場合には陰イオン性）表面活性剤の存在下
での乳化重合によって得られるが、これは、シーラント
の安定性を阻害しそしてその性能（接着性、機械的特性
等）を低下させる。
ここに、本発明者等は、貯蔵時に安定であり（細かい
粒度のシリコーン油の水性エマルジョンから調製されそ
していかなる陰イオン性表面活性剤も含有することがで
きないので）、しかも水の除去時に高い機械的特性のエ
ラストマーに架橋し得るα，ω−官能性粘性シリコーン
油基材水性分散液を見い出した。加えて、これらの分散
液は、良好に制御された重合度（乳化重合によって得ら
れた重合体のものと比較して）を持つ分散されたシリコ
ーン重合体を高い濃度で含有するという利益を有する。
粒度のシリコーン油の水性エマルジョンから調製されそ
していかなる陰イオン性表面活性剤も含有することがで
きないので）、しかも水の除去時に高い機械的特性のエ
ラストマーに架橋し得るα，ω−官能性粘性シリコーン
油基材水性分散液を見い出した。加えて、これらの分散
液は、良好に制御された重合度（乳化重合によって得ら
れた重合体のものと比較して）を持つ分散されたシリコ
ーン重合体を高い濃度で含有するという利益を有する。
本発明に従えば、これらは、 ・必要に応じて架橋剤（Ｂ）の存在下での縮合によって
エラストマーに架橋し得る少なくとも１種のオルガノポ
リシロキサン油（Ａ）、 ・必要に応じて、重量部当たり0.1〜100重量部好ましく
は0.5〜30重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、 ・随意成分として、油（Ａ）100重量部当たり50重量部
まで好ましくは10重量部までの少なくとも１種のシラン
（Ｃ）、 ・随意成分として、油（Ａ）100重量部当たり300重量部
まで好ましくは３〜100重量部の珪酸質及び／又は非珪
酸質無機充填剤（Ｄ）、及び ・触媒的に有効な量の硬化触媒化合物（Ｅ）、 を含む水性分散液であり、そして ・25℃で少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度
の動粘度を有するシリコーン相（Ｆ）であって、油
（Ａ）又は油（Ａ）の混合物そして随意成分として成分
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうちの少なくとも
１種を含むシリコーン相（Ｆ）100重量部と、 少なくとも１種の好ましくは非イオン性の表面活性剤
（Ｇ）（かかる表面活性剤又は表面活性剤の混合物のHL
Bは少なくとも10好ましくは10〜15の間である）３〜20
重量部好ましくは５〜15重量部と、 水２〜20重量部好ましくは３〜15重量部と、 よりなる混合物であって、しかも水／水＋表面活性剤の
重量比は、水＋表面活性剤の混合物の粘度がシリコーン
相（Ｆ）の粘度の半分に又はそれよりも高くそして好ま
しくはシリコーン相（Ｆ）の粘度に又はそれよりも高く
なる程のものであるような混合物を、0.1〜５μｍ程度
好ましくは0.2〜２μｍ程度の粒度の“油／水型”エマ
ルジョンを得るのに十分な期間及び剪断条件で混練し、
次いで随意に水で25〜97％好ましくは70％よりも高い固
形分含量が得られるまで希釈し、そして ・シリコーン相（Ｆ）中に存在しない成分を添加する、 ことによって得られることを特徴とする水性分散液であ
る。
エラストマーに架橋し得る少なくとも１種のオルガノポ
リシロキサン油（Ａ）、 ・必要に応じて、重量部当たり0.1〜100重量部好ましく
は0.5〜30重量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、 ・随意成分として、油（Ａ）100重量部当たり50重量部
まで好ましくは10重量部までの少なくとも１種のシラン
（Ｃ）、 ・随意成分として、油（Ａ）100重量部当たり300重量部
まで好ましくは３〜100重量部の珪酸質及び／又は非珪
酸質無機充填剤（Ｄ）、及び ・触媒的に有効な量の硬化触媒化合物（Ｅ）、 を含む水性分散液であり、そして ・25℃で少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度
の動粘度を有するシリコーン相（Ｆ）であって、油
（Ａ）又は油（Ａ）の混合物そして随意成分として成分
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）のうちの少なくとも
１種を含むシリコーン相（Ｆ）100重量部と、 少なくとも１種の好ましくは非イオン性の表面活性剤
（Ｇ）（かかる表面活性剤又は表面活性剤の混合物のHL
Bは少なくとも10好ましくは10〜15の間である）３〜20
重量部好ましくは５〜15重量部と、 水２〜20重量部好ましくは３〜15重量部と、 よりなる混合物であって、しかも水／水＋表面活性剤の
重量比は、水＋表面活性剤の混合物の粘度がシリコーン
相（Ｆ）の粘度の半分に又はそれよりも高くそして好ま
しくはシリコーン相（Ｆ）の粘度に又はそれよりも高く
なる程のものであるような混合物を、0.1〜５μｍ程度
好ましくは0.2〜２μｍ程度の粒度の“油／水型”エマ
ルジョンを得るのに十分な期間及び剪断条件で混練し、
次いで随意に水で25〜97％好ましくは70％よりも高い固
形分含量が得られるまで希釈し、そして ・シリコーン相（Ｆ）中に存在しない成分を添加する、 ことによって得られることを特徴とする水性分散液であ
る。
本発明の良好な実施に対して、シリコーン相（Ｆ）の
動粘度の測定は、例えば、1972年２月のAFNOR NFT標準7
6 102に従ってブルックフィールド粘度計の助けを借り
て実施することができる。
動粘度の測定は、例えば、1972年２月のAFNOR NFT標準7
6 102に従ってブルックフィールド粘度計の助けを借り
て実施することができる。
油（Ａ）は、随意に加水分解後に縮合可能な官能基を
分子当たり少なくとも２個含有するα，ω−ヒドロキシ
ル化油又は官能性油である。これらは一般式（Ｉ） ［式中、 ・ａは０又は１であり、 ・ｂは０又は１であり、 ・ａ＋ｂ＝０、１又は２、 ・ｎは式（Ａ）の重合体の所望の粘度を与えるのに十分
な値を有し、 ・Ｒ基は同種又は異種であり、そして OH基（ａ＋ｂ＝２の場合） １〜10個の炭素原子を含有するアルコキシ又はアルケ
ニルオキシ基、 ６〜13個の炭素原子を含有するアリールオキシ基、 １〜13個の炭素原子を含有するアシルオキシ基、 １〜８個の炭素原子を含有するケチミノキシ基、 Si−Ｎ結合によって珪素に結合された１〜６個の炭素
原子を含有するアミノ又はアミド官能基、 を表わし、 ・R1及びR2基は同種又は異種であって、１〜10個の炭素
原子を含有するアルキル若しくはアルケニル脂肪族基又
はフェニル芳香族基である有機基を表わし、そしてかか
る基はハロゲン原子又はシアノ基によって随意に置換さ
れるが、該基の少なくとも80％はメチル基を表わし、 ・R3及びR4基は同種又は異種であって、１〜13個の炭素
原子を含有するアルキル、アミノアルキル、ポリアミノ
アルキル、エポキシアルキル若しくはアルケニル脂肪族
基又は６〜13個の炭素原子を含有するアリール芳香族基
である有機基を表わし、そして随意に加水分解後に縮合
可能な官能基が分子当たり少なくとも２個好ましくは少
なくとも３個存在するが、好ましくはR1〜R4基の少なく
とも80％はメチル基を表わす］によって表わすことがで
きる。
分子当たり少なくとも２個含有するα，ω−ヒドロキシ
ル化油又は官能性油である。これらは一般式（Ｉ） ［式中、 ・ａは０又は１であり、 ・ｂは０又は１であり、 ・ａ＋ｂ＝０、１又は２、 ・ｎは式（Ａ）の重合体の所望の粘度を与えるのに十分
な値を有し、 ・Ｒ基は同種又は異種であり、そして OH基（ａ＋ｂ＝２の場合） １〜10個の炭素原子を含有するアルコキシ又はアルケ
ニルオキシ基、 ６〜13個の炭素原子を含有するアリールオキシ基、 １〜13個の炭素原子を含有するアシルオキシ基、 １〜８個の炭素原子を含有するケチミノキシ基、 Si−Ｎ結合によって珪素に結合された１〜６個の炭素
原子を含有するアミノ又はアミド官能基、 を表わし、 ・R1及びR2基は同種又は異種であって、１〜10個の炭素
原子を含有するアルキル若しくはアルケニル脂肪族基又
はフェニル芳香族基である有機基を表わし、そしてかか
る基はハロゲン原子又はシアノ基によって随意に置換さ
れるが、該基の少なくとも80％はメチル基を表わし、 ・R3及びR4基は同種又は異種であって、１〜13個の炭素
原子を含有するアルキル、アミノアルキル、ポリアミノ
アルキル、エポキシアルキル若しくはアルケニル脂肪族
基又は６〜13個の炭素原子を含有するアリール芳香族基
である有機基を表わし、そして随意に加水分解後に縮合
可能な官能基が分子当たり少なくとも２個好ましくは少
なくとも３個存在するが、好ましくはR1〜R4基の少なく
とも80％はメチル基を表わす］によって表わすことがで
きる。
Ｒ基の例としては、メトキシ、エトキシ、オクチルオ
キシ等のアルコキシ、ビニルオキシ、ヘキセニルオキ
シ、イソプロペニルオキシ等のアルケニルオキシ、フェ
ノキシ等のアリールオキシ、アセトキシ等のアシルオキ
シ、ON＝Ｃ（CH3）C2H5等のケチミノキシ、エチルアミ
ノ、フェニルアミノ等のアミノ官能基、メチルアセトア
ミド等のアミド官能基を挙げることができる。
キシ等のアルコキシ、ビニルオキシ、ヘキセニルオキ
シ、イソプロペニルオキシ等のアルケニルオキシ、フェ
ノキシ等のアリールオキシ、アセトキシ等のアシルオキ
シ、ON＝Ｃ（CH3）C2H5等のケチミノキシ、エチルアミ
ノ、フェニルアミノ等のアミノ官能基、メチルアセトア
ミド等のアミド官能基を挙げることができる。
上記の脂肪族又は芳香族有機基について言えば、R1、
R2としては、メチル、エチル、オクチル、トリフルオロ
プロピル、ビニル、フェニル等の基、R3、R4としては、
メチル、エチル、オクチル、ビニル、アリル、フェニル
等の基、−（CH2）３−NH2、−（CH2）３−NH−（CH2）
２−NH2等を挙げることができる。
R2としては、メチル、エチル、オクチル、トリフルオロ
プロピル、ビニル、フェニル等の基、R3、R4としては、
メチル、エチル、オクチル、ビニル、アリル、フェニル
等の基、−（CH2）３−NH2、−（CH2）３−NH−（CH2）
２−NH2等を挙げることができる。
油（Ａ）中に存在するR1R2SiO単位の具体的な例とし
ては、（CH3）2SiO、CH3（CH2＝CH）SiO、CH3（C6H5）S
iO、（C6H5）2SiO等を挙げることができる。
ては、（CH3）2SiO、CH3（CH2＝CH）SiO、CH3（C6H5）S
iO、（C6H5）2SiO等を挙げることができる。
RR3R4SiO単位の具体的な例としては、（CH3）２（O
H）SiO、（OCH3）3SiO、［Ｏ−Ｃ（CH3）＝CH2］3SiO、
［ON＝Ｃ（CH3）］3SiO、（NH−CH3）3SiO、（NH−CO−
CH3）3SiO等を挙げることができる。
H）SiO、（OCH3）3SiO、［Ｏ−Ｃ（CH3）＝CH2］3SiO、
［ON＝Ｃ（CH3）］3SiO、（NH−CH3）3SiO、（NH−CO−
CH3）3SiO等を挙げることができる。
油（Ａ）がα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノ
シロキサン重合体であるときには、架橋剤（Ｂ）が使用
されなければならない。性状の関数である量に応じて多
数の架橋剤を使用することができる。これらは、当業者
には周知である。
シロキサン重合体であるときには、架橋剤（Ｂ）が使用
されなければならない。性状の関数である量に応じて多
数の架橋剤を使用することができる。これらは、当業者
には周知である。
架橋剤の一例を、油（Ａ）100重量部当たりの部数と
して表わした好ましい使用量と共に記載すると、 コロイドシリカ0.1〜10部、 珪酸ナトリウム0.5〜10部、 シリカ粉末（熱分解法又は沈降法シリカ）１〜15部、 有機珪酸アルカリ金属（ヨーロッパ特許266729）0.1
〜15部、 シルセスキオキサン樹脂のミクロエマルジョン（米国
特許3355406及び同3433780）１〜100部、 アルコキシ及びアシルオキシ基を含有する低分子量の
反応性シリコーン樹脂（米国特許4554187）５〜100部、 高分子量のトルエン不溶性シリコーン樹脂（ヨーロッ
パ特許304719）５〜100部、 式R'3SiO0.5（Ｍ）及び／又はR'2SiO（Ｄ）の単位と
式R'SiO1.5（Ｔ）及び／又はSiO2（Ｑ）の単位との組み
合わせ（式中、R'は主としてC1〜C6アルキル、ビニル及
び3,3,3−トリフルオルプロピル基である）よりなるヒ
ドロキシル化シリコーン樹脂（0.1〜10％のヒドロキシ
ル基重量含量）５〜100部（これらの樹脂の中では、特
にMQ、MDQ、TDM及びTD樹脂（フランス特許2638166）を
挙げることができる）、 式（R"）uSiX(4-u)（式中、R"は一価有機基特にメチ
ル又はビニルであり、ｕは１又は０であり、Ｘは上記の
式（Ｉ）におけるＲ基と同じ定義を持つ有機縮合性及び
／又は加水分解性基である）のシラン（特に、米国特許
3294725、4584341、4618642、4608412、4525565、ヨー
ロッパ特許387157、340120、364375、1248826及びフラ
ンス特許1.23477に記載されるアルコキシ、アルケニル
オキシ、アシルオキシ、ケチミノキシ、アルキルアミ
ノ、アルキルアミドシラン）１〜20部、 である。
して表わした好ましい使用量と共に記載すると、 コロイドシリカ0.1〜10部、 珪酸ナトリウム0.5〜10部、 シリカ粉末（熱分解法又は沈降法シリカ）１〜15部、 有機珪酸アルカリ金属（ヨーロッパ特許266729）0.1
〜15部、 シルセスキオキサン樹脂のミクロエマルジョン（米国
特許3355406及び同3433780）１〜100部、 アルコキシ及びアシルオキシ基を含有する低分子量の
反応性シリコーン樹脂（米国特許4554187）５〜100部、 高分子量のトルエン不溶性シリコーン樹脂（ヨーロッ
パ特許304719）５〜100部、 式R'3SiO0.5（Ｍ）及び／又はR'2SiO（Ｄ）の単位と
式R'SiO1.5（Ｔ）及び／又はSiO2（Ｑ）の単位との組み
合わせ（式中、R'は主としてC1〜C6アルキル、ビニル及
び3,3,3−トリフルオルプロピル基である）よりなるヒ
ドロキシル化シリコーン樹脂（0.1〜10％のヒドロキシ
ル基重量含量）５〜100部（これらの樹脂の中では、特
にMQ、MDQ、TDM及びTD樹脂（フランス特許2638166）を
挙げることができる）、 式（R"）uSiX(4-u)（式中、R"は一価有機基特にメチ
ル又はビニルであり、ｕは１又は０であり、Ｘは上記の
式（Ｉ）におけるＲ基と同じ定義を持つ有機縮合性及び
／又は加水分解性基である）のシラン（特に、米国特許
3294725、4584341、4618642、4608412、4525565、ヨー
ロッパ特許387157、340120、364375、1248826及びフラ
ンス特許1.23477に記載されるアルコキシ、アルケニル
オキシ、アシルオキシ、ケチミノキシ、アルキルアミ
ノ、アルキルアミドシラン）１〜20部、 である。
一例として、次のアルコキシシラン、即ち、Si（OC2H
5）４、CH3Si（OCH3）３、CH3Si（OC2H5）３、（C2H
5O）3Si（OCH3）、CH2＝CHSi（OCH3）３、CH3（CH2＝C
H）Si（OCH3）２、CH2＝CH（OC2H5）３、CH2＝CHSi［ON
＝Ｃ（CH3）C2H5］、CH3Si［ON＝Ｃ（CH3）２］３及びC
H3Si［−Ｃ（CH3）＝C2］３、並びにメチルトリ（Ｎ−
メチルアセトアミドシラン）、メチルトリ（シクロヘキ
シルアミノシラン）等を挙げることができる。
5）４、CH3Si（OCH3）３、CH3Si（OC2H5）３、（C2H
5O）3Si（OCH3）、CH2＝CHSi（OCH3）３、CH3（CH2＝C
H）Si（OCH3）２、CH2＝CH（OC2H5）３、CH2＝CHSi［ON
＝Ｃ（CH3）C2H5］、CH3Si［ON＝Ｃ（CH3）２］３及びC
H3Si［−Ｃ（CH3）＝C2］３、並びにメチルトリ（Ｎ−
メチルアセトアミドシラン）、メチルトリ（シクロヘキ
シルアミノシラン）等を挙げることができる。
本発明の分散液の組成物中に随意に存在するシラン
（Ｃ）は、油（Ａ）の加水分解の副生物、並びに本発明
の課題を構成する分散液の架橋後に得られるシリコーン
エラストマー組成物の物理化学的特性を変性させるのを
可能にする添加剤であってもよい。
（Ｃ）は、油（Ａ）の加水分解の副生物、並びに本発明
の課題を構成する分散液の架橋後に得られるシリコーン
エラストマー組成物の物理化学的特性を変性させるのを
可能にする添加剤であってもよい。
油（Ａ）の加水分解反応の副生物であるシランは、式 （R5）cSi（Ｒ）4-c ［式中、 ・ｃは０、１又は２であり、 ・R5基は同種又は異種であって、式（Ｉ）の油（Ａ）の
R3及びR4基に相当し、 ・Ｒ基は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン油（Ａ）
の有機基Ｒに相当する］によって表わすことができる。
かかるシランの一例として、上記の架橋用シランを挙げ
ることができる。これらは、油（Ａ）100重量部当たり
一般には０〜10重量部程度そして好ましくは０〜５重量
部程度の量で存在する。
R3及びR4基に相当し、 ・Ｒ基は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン油（Ａ）
の有機基Ｒに相当する］によって表わすことができる。
かかるシランの一例として、上記の架橋用シランを挙げ
ることができる。これらは、油（Ａ）100重量部当たり
一般には０〜10重量部程度そして好ましくは０〜５重量
部程度の量で存在する。
物理化学的特性を変性させる添加剤シランは、特にヨ
ーロッパ特許340120に記載されるもののような接着促進
剤であってよい。特に、アミノプロピルトリエチルオキ
シシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げる
ことができる。これらは、油（Ａ）の重量の50％までの
範囲にわたる量でそして一般に0.5〜10％の量で使用さ
れる。
ーロッパ特許340120に記載されるもののような接着促進
剤であってよい。特に、アミノプロピルトリエチルオキ
シシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げる
ことができる。これらは、油（Ａ）の重量の50％までの
範囲にわたる量でそして一般に0.5〜10％の量で使用さ
れる。
珪酸質充填剤（Ｄ）の例は、コロイドシリカ、熱分解
法又は沈殿法シリカ粉末のような補強用充填剤、珪藻
土、粉砕石英等の半補強用シリカであるが、この珪酸質
添加剤は、架橋剤（Ｂ）として選択されていないものと
する。非珪酸質充填剤の例は、天然炭酸カルシウム、水
和アルミナ、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、
二酸化チタン、酸化アルミニウム、蛭石、酸化亜鉛、雲
母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰等である。
これらの充填剤の粒度は、一般には、0.001〜300μｍ程
度である。
法又は沈殿法シリカ粉末のような補強用充填剤、珪藻
土、粉砕石英等の半補強用シリカであるが、この珪酸質
添加剤は、架橋剤（Ｂ）として選択されていないものと
する。非珪酸質充填剤の例は、天然炭酸カルシウム、水
和アルミナ、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、
二酸化チタン、酸化アルミニウム、蛭石、酸化亜鉛、雲
母、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰等である。
これらの充填剤の粒度は、一般には、0.001〜300μｍ程
度である。
硬化触媒化合物（Ｅ）は当業者に周知である。これら
は、鉛、亜鉛、ジルコニウム、チタン、鉄、バリウム、
カルシウム、マンガン等そして特に錫のような金属のカ
ルボン酸塩又はハロゲン化物である。その例としては、
錫ジカルボキシレートとエチルポリシリケートとの反応
生成物（米国特許3862919）、ジブチル錫ジアセテート
とアルキルシリケート又はアルキルトリアルコキシシラ
ンとの反応生成物（ベルギー特許842305）、錫ビスキレ
ート（ヨーロッパ特許147323及び235049）、ジオルガノ
錫ジカルボキシレート（英国特許1289900）を挙げるこ
とができる。これらは、油（Ａ）100重量部当たり約３
重量部までの範囲にわたってよい量でそして好ましくは
0.05〜１重量部の量で使用することができる。
は、鉛、亜鉛、ジルコニウム、チタン、鉄、バリウム、
カルシウム、マンガン等そして特に錫のような金属のカ
ルボン酸塩又はハロゲン化物である。その例としては、
錫ジカルボキシレートとエチルポリシリケートとの反応
生成物（米国特許3862919）、ジブチル錫ジアセテート
とアルキルシリケート又はアルキルトリアルコキシシラ
ンとの反応生成物（ベルギー特許842305）、錫ビスキレ
ート（ヨーロッパ特許147323及び235049）、ジオルガノ
錫ジカルボキシレート（英国特許1289900）を挙げるこ
とができる。これらは、油（Ａ）100重量部当たり約３
重量部までの範囲にわたってよい量でそして好ましくは
0.05〜１重量部の量で使用することができる。
使用される表面活性剤は、非イオン性であるのが好ま
しい。その例としては、アルコキシル化脂肪酸、ポリア
ルコキシル化アルキルフェノール、ポリアルコキシル化
脂肪アルコール、ポリアルコキシル化又はポリグリセロ
ール化脂肪アミド、ポリグリセロール化アルコール及び
α−ジオール、エチレンオキシド−プロピレンオキシド
ブロック重合体等、並びにアルキルグルコシド、アルキ
ルポリグルコシド、糖エーテル、糖エステル、糖グリセ
リド、ソルビタンエステル等、及びこれらの糖誘導体の
エトキシル化化合物等を挙げることができる。
しい。その例としては、アルコキシル化脂肪酸、ポリア
ルコキシル化アルキルフェノール、ポリアルコキシル化
脂肪アルコール、ポリアルコキシル化又はポリグリセロ
ール化脂肪アミド、ポリグリセロール化アルコール及び
α−ジオール、エチレンオキシド−プロピレンオキシド
ブロック重合体等、並びにアルキルグルコシド、アルキ
ルポリグルコシド、糖エーテル、糖エステル、糖グリセ
リド、ソルビタンエステル等、及びこれらの糖誘導体の
エトキシル化化合物等を挙げることができる。
陰イオン性表面活性剤は、アルカリ金属アルキルベン
ゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルエ
ーテルスルホネート、アルキルアリールエーテルスルホ
ネート、ジオクチルスルホスクシネート等から選択する
ことができる。
ゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルエ
ーテルスルホネート、アルキルアリールエーテルスルホ
ネート、ジオクチルスルホスクシネート等から選択する
ことができる。
表面活性剤（その混合物）は、乳化しようとするシリ
コーン油（Ａ）の性状の関数として選択される。α，ω
−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン重合体よ
りなるシリコーン油（Ａ）を乳化させるには、一般には
11〜15程度のHLB値が選択される。
コーン油（Ａ）の性状の関数として選択される。α，ω
−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン重合体よ
りなるシリコーン油（Ａ）を乳化させるには、一般には
11〜15程度のHLB値が選択される。
水／水＋表面活性剤の重量比は、シリコーン相（Ｆ）
の粘度及び表面活性剤（その混合物）の性状の関数であ
る。この比率は、例えば、30〜500Pa s程度の粘度を有
するα，ω−ジヒドロキシ化油よりなるシリコーン相の
エマルジョンを唯一の表面活性剤として９又は10個のエ
トキシ単位を含有するノニルフェノールによって安定化
させるには、20/100〜70/100程度そして好ましくは25/1
00〜60/100程度である。
の粘度及び表面活性剤（その混合物）の性状の関数であ
る。この比率は、例えば、30〜500Pa s程度の粘度を有
するα，ω−ジヒドロキシ化油よりなるシリコーン相の
エマルジョンを唯一の表面活性剤として９又は10個のエ
トキシ単位を含有するノニルフェノールによって安定化
させるには、20/100〜70/100程度そして好ましくは25/1
00〜60/100程度である。
水及び少なくとも１種の表面活性剤の存在に混練する
ことによって“油／水型”エマルジョンにされるシリコ
ーン相（Ｆ）は、 （F1）少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度の
粘度を有する油（Ａ）、 （F2）少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度の
粘度を有する油（Ａ）の混合物、 （F3）少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度の
粘度を有する、少なくとも１種の油（Ａ）及び少なくと
も１種の架橋剤（Ｂ）（必要に応じて）及び／又はシラ
ン（Ｃ）及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の混
合物、 （F4）随意成分としての少なくとも１種のシラン（Ｃ）
及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の存在下にお
ける少なくとも１種の油（Ａ）と触媒化合物（Ｅ）との
混合物、 よりなることができる。
ことによって“油／水型”エマルジョンにされるシリコ
ーン相（Ｆ）は、 （F1）少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度の
粘度を有する油（Ａ）、 （F2）少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度の
粘度を有する油（Ａ）の混合物、 （F3）少なくとも3Pa s好ましくは50〜1000Pa s程度の
粘度を有する、少なくとも１種の油（Ａ）及び少なくと
も１種の架橋剤（Ｂ）（必要に応じて）及び／又はシラ
ン（Ｃ）及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の混
合物、 （F4）随意成分としての少なくとも１種のシラン（Ｃ）
及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の存在下にお
ける少なくとも１種の油（Ａ）と触媒化合物（Ｅ）との
混合物、 よりなることができる。
シリコーン相の“油／水型”乳化は、シリコーン相を
水＋表面活性剤の混合物中に導入することによって又は
好ましくはシリコーン相＋表面活性剤の混合物中に水を
導入そして10〜50℃程度の温度で混練することによって
行われる。
水＋表面活性剤の混合物中に導入することによって又は
好ましくはシリコーン相＋表面活性剤の混合物中に水を
導入そして10〜50℃程度の温度で混練することによって
行われる。
慣用の混練装置、特に暖攪拌型装置を使用することが
できる。かくして、混練操作は、可動部材が2500回転／
分以上（好ましくは1500回転／分以上そして特には500
回転／分以上）で回転せずそして可動部材の端部におけ
る接線速度が20m/s（好ましくは5m/s特に2.5m/s）を越
えない攪拌機を備えた混練機（ニーダー）で行うことが
できる。有益には、可動部材の端部と混練機の壁との間
の距離に対する可動部材の端部における接線速度の比率
は、50000s-好ましくは10000s1特に2500s1よりも低い。
できる。かくして、混練操作は、可動部材が2500回転／
分以上（好ましくは1500回転／分以上そして特には500
回転／分以上）で回転せずそして可動部材の端部におけ
る接線速度が20m/s（好ましくは5m/s特に2.5m/s）を越
えない攪拌機を備えた混練機（ニーダー）で行うことが
できる。有益には、可動部材の端部と混練機の壁との間
の距離に対する可動部材の端部における接線速度の比率
は、50000s-好ましくは10000s1特に2500s1よりも低い。
一例として、一軸又は多軸スクリュー、プラネタリー
ミキサー、フックミキサー、スローデスパーサー、スタ
チックミキサー、並びにブレード、プロペラ、アンカー
及び類似のミキサーを挙げることができる。
ミキサー、フックミキサー、スローデスパーサー、スタ
チックミキサー、並びにブレード、プロペラ、アンカー
及び類似のミキサーを挙げることができる。
混合物の随意の希釈後、かくして調製された“油／水
型”エマルジョン中に存在しない本発明の分散液の成
分、即ち、 シリコーン相（F1）、（F2）又は（F3）のエマルジョ
ンの場合には、好ましくは水性エマルジョンの形態にあ
る触媒化合物及び該相中に存在しない他の随意成分、 シリコーン相（F4）のエマルジョンの場合には、架橋
剤（Ｂ）（必要ならば）及び該相中に存在しない他の随
意成分、 が混合物中に導入分散される。これは、上記のものと同
じ種類の混練機でそして好ましくは乳化に使用されたも
のにおいて混練することによって行われる。
型”エマルジョン中に存在しない本発明の分散液の成
分、即ち、 シリコーン相（F1）、（F2）又は（F3）のエマルジョ
ンの場合には、好ましくは水性エマルジョンの形態にあ
る触媒化合物及び該相中に存在しない他の随意成分、 シリコーン相（F4）のエマルジョンの場合には、架橋
剤（Ｂ）（必要ならば）及び該相中に存在しない他の随
意成分、 が混合物中に導入分散される。これは、上記のものと同
じ種類の混練機でそして好ましくは乳化に使用されたも
のにおいて混練することによって行われる。
本発明の課題を構成する分散液は、更に、他の添加
剤、例えば、 ・油（Ａ）100重量部当たり０〜70重量部の量で使用さ
れる可塑剤、例えば、300〜10000mPa s程度の粘度を有
するポリジメチルシロキサン油、フタル酸ジオクチル、
ジアルキルベンゼン等（随意として水性エマルジョンの
形態にある）、 ・最終水性分散液の10重量％までの範囲にあってよい量
で使用される増稠剤、例えば、アルカリ金属ポリアクリ
レート、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン、カラジーナン、アルギネー
ト、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、キサンタンガム等のような10000g/モルよりも大き
い分子量の水溶性重合体、 ・最終水性分散液の10重量％までの範囲にあってよい量
で使用される充填剤−分散剤、例えば、5000よりも低い
分子量を有するアルカリ金属ポリアクリレート、無機燐
酸塩等、 を含有することができる。これらの添加剤は、乳化前の
シリコーン相か又は希釈前のエマルジョンのどちらかの
中に導入することができる。
剤、例えば、 ・油（Ａ）100重量部当たり０〜70重量部の量で使用さ
れる可塑剤、例えば、300〜10000mPa s程度の粘度を有
するポリジメチルシロキサン油、フタル酸ジオクチル、
ジアルキルベンゼン等（随意として水性エマルジョンの
形態にある）、 ・最終水性分散液の10重量％までの範囲にあってよい量
で使用される増稠剤、例えば、アルカリ金属ポリアクリ
レート、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン、カラジーナン、アルギネー
ト、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
ス、キサンタンガム等のような10000g/モルよりも大き
い分子量の水溶性重合体、 ・最終水性分散液の10重量％までの範囲にあってよい量
で使用される充填剤−分散剤、例えば、5000よりも低い
分子量を有するアルカリ金属ポリアクリレート、無機燐
酸塩等、 を含有することができる。これらの添加剤は、乳化前の
シリコーン相か又は希釈前のエマルジョンのどちらかの
中に導入することができる。
本発明の分散液中の各種成分は、固形分含量が40％よ
りも高くそして一般には70〜97％程度になるような量で
存在する。pHは、有機若しくは無機酸又は塩基（水酸化
カリウム、アミン等）を添加することによって４〜13の
間に調節される。
りも高くそして一般には70〜97％程度になるような量で
存在する。pHは、有機若しくは無機酸又は塩基（水酸化
カリウム、アミン等）を添加することによって４〜13の
間に調節される。
得られた最終分散液は、均質化され次いで脱気され
る。次いで、それは、空気や水蒸気を通さない包装材料
で包装される。
る。次いで、それは、空気や水蒸気を通さない包装材料
で包装される。
本発明の課題を構成する分散液は、エラストマーペイ
ント、表面材に撥水性を付与するための薬剤、シール
材、難燃性エラストマー製品等の製造に使用することが
できる。
ント、表面材に撥水性を付与するための薬剤、シール
材、難燃性エラストマー製品等の製造に使用することが
できる。
本発明の一例として次の実施例を提供するが、これら
は本発明の範囲及び概念を限定するものと解釈すべきで
ない。
は本発明の範囲及び概念を限定するものと解釈すべきで
ない。
例１ ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
エマルジョンの調製 商品名「Kustner」型の５リットルアームニーダー（K
ustner社によって市販される）に、 175Pa sの粘度を有する1500gのα，ω−ビス（ヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油（商品名「48V175000
oil」）を、 次いで、12.8のHLBを示す75gの商品名「Cemulsol NP
9」（ローヌ・プーラン社によって販売される９個のエ
トキシ単位を含有するノニルフェノール）、を導入す
る。
エマルジョンの調製 商品名「Kustner」型の５リットルアームニーダー（K
ustner社によって市販される）に、 175Pa sの粘度を有する1500gのα，ω−ビス（ヒドロ
キシ）ポリジメチルシロキサン油（商品名「48V175000
oil」）を、 次いで、12.8のHLBを示す75gの商品名「Cemulsol NP
9」（ローヌ・プーラン社によって販売される９個のエ
トキシ単位を含有するノニルフェノール）、を導入す
る。
混合物を90回転／分で15分間攪拌する。次いで、100g
の水を同じく攪拌しながら約10分にわたって徐々に注入
し、更に混合物を同じく攪拌しながら約150分混練す
る。水／水＋表面活性剤の重量比は0.57である（この表
面活性剤／水混合物の動粘度は、1s-1の剪断速度におい
て380pa sである）。得られたエマルジョンは375nmの粒
度を有する。次いで、これを584gの水で希釈して70％の
固形分含量を得る。
の水を同じく攪拌しながら約10分にわたって徐々に注入
し、更に混合物を同じく攪拌しながら約150分混練す
る。水／水＋表面活性剤の重量比は0.57である（この表
面活性剤／水混合物の動粘度は、1s-1の剪断速度におい
て380pa sである）。得られたエマルジョンは375nmの粒
度を有する。次いで、これを584gの水で希釈して70％の
固形分含量を得る。
水性分散液及び水シーラントの調製 かくして得られた希釈エマルジョンの429gに、 ・50％の水酸化カリウム（KOH）を含有する6.6gの水溶
液、及び ・38重量％のジオクチル錫ジラウレートを含有する1.56
gの水性エマルジョン（ポリビニルアルコールで安定
化）、 を添加する。
液、及び ・38重量％のジオクチル錫ジラウレートを含有する1.56
gの水性エマルジョン（ポリビニルアルコールで安定
化）、 を添加する。
混合物をタービンによって10分間均質化する。この混
合物を1.6リットル容量の商品名「Meili」アームニーダ
ー（Meili社によって市販される）に移した後に、210g
の沈降され且つ被覆された炭酸カルシウム（ICIによっ
て市販される商品名「Winnnofil SP」）を加える。30分
間混練を行い、次いで2.2重量％のヒドロキシル基を含
有し且つ70重量％のCH3SiO1.5単位及び30重量％の（C
H3）2SiO単位よりなりそして5400mpa sの粘度を示すシ
リコーンDT樹脂を21g導入する。この分散液を30分間混
練することによって均質化する。それを真空下に攪拌し
ながら10分間脱泡し、次いで水蒸気を通さない包装材料
（ポリエチレンカートリッジ）で包装する。そのpHはほ
ぼ9.5である。このシリコーンDT樹脂は次の態様で製造
されたものである。即ち、水（130g）及びエーテルタイ
プの有機溶剤よりなる反応媒体中にメチルトリクロルシ
ラン（75g）とジメチルジクロルシラン（25g）との混合
物を徐々に注ぎ入れる。攪拌しながら、50℃で加水分解
反応を実施する。生成したHCl酸は水性相中に残存す
る。反応の終りに、反応媒体をデカンテーションし、次
いでシリコーン相を回収し、そして真空下に処理して溶
剤を除すると共に、前記の組成を有する純DTシリコーン
樹脂を得る。
合物を1.6リットル容量の商品名「Meili」アームニーダ
ー（Meili社によって市販される）に移した後に、210g
の沈降され且つ被覆された炭酸カルシウム（ICIによっ
て市販される商品名「Winnnofil SP」）を加える。30分
間混練を行い、次いで2.2重量％のヒドロキシル基を含
有し且つ70重量％のCH3SiO1.5単位及び30重量％の（C
H3）2SiO単位よりなりそして5400mpa sの粘度を示すシ
リコーンDT樹脂を21g導入する。この分散液を30分間混
練することによって均質化する。それを真空下に攪拌し
ながら10分間脱泡し、次いで水蒸気を通さない包装材料
（ポリエチレンカートリッジ）で包装する。そのpHはほ
ぼ9.5である。このシリコーンDT樹脂は次の態様で製造
されたものである。即ち、水（130g）及びエーテルタイ
プの有機溶剤よりなる反応媒体中にメチルトリクロルシ
ラン（75g）とジメチルジクロルシラン（25g）との混合
物を徐々に注ぎ入れる。攪拌しながら、50℃で加水分解
反応を実施する。生成したHCl酸は水性相中に残存す
る。反応の終りに、反応媒体をデカンテーションし、次
いでシリコーン相を回収し、そして真空下に処理して溶
剤を除すると共に、前記の組成を有する純DTシリコーン
樹脂を得る。
25℃で４日間の貯蔵後に、分散液をドクターブレード
で塗布して2mm厚の被膜を形成し、それを周囲温度で７
日間放置して乾燥させる。
で塗布して2mm厚の被膜を形成し、それを周囲温度で７
日間放置して乾燥させる。
乾燥した被膜に対して、次の機械的特性、 ・ASTM 標準 Ｄ−2240に従ってショアＡ硬度（SA
H）、 ・ASTM 標準 Ｄ−412に対応するASTM 標準 Ｄ−460
02に従ってMPa単位の引張強度（T/S）、 ・AFNOR 標準 Ｔ−46002に従って％単位の破断点伸び
（E/B）、 ・AFNOR 標準 Ｔ−46002に従って100％伸びでのMPa単
位の弾性モジュラス（M100）、 を測定する。
H）、 ・ASTM 標準 Ｄ−412に対応するASTM 標準 Ｄ−460
02に従ってMPa単位の引張強度（T/S）、 ・AFNOR 標準 Ｔ−46002に従って％単位の破断点伸び
（E/B）、 ・AFNOR 標準 Ｔ−46002に従って100％伸びでのMPa単
位の弾性モジュラス（M100）、 を測定する。
ガラスやコンクリートに対する水性分散液の圧着性
は、これらの支持体上に厚さ３〜4mmのビーズを付着さ
せそしてビーズを２週間乾燥させることによって評価さ
れる。このとき、接着性は、乾燥したビーズを手で引っ
張ることによって評価される。水性分散液の安定性は、
その密封包装体を50℃の炉において７〜14日間熱老化さ
せることによって評価される。2mm厚の被膜を形成し、
そして周囲温度で７日間放置して乾燥させてからその機
械的特性を再検査する。得られた結果を表１に記載す
る。
は、これらの支持体上に厚さ３〜4mmのビーズを付着さ
せそしてビーズを２週間乾燥させることによって評価さ
れる。このとき、接着性は、乾燥したビーズを手で引っ
張ることによって評価される。水性分散液の安定性は、
その密封包装体を50℃の炉において７〜14日間熱老化さ
せることによって評価される。2mm厚の被膜を形成し、
そして周囲温度で７日間放置して乾燥させてからその機
械的特性を再検査する。得られた結果を表１に記載す
る。
例２ ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
エマルジョンの調製 例１に記載の油（Ａ）のエマルジョンの調製操作を反
復するが、但し、1500gの「48V175000 oil」及び150gの
「Cemulsol NP 9」を使用しそして150gの水をおよそ10
分間にわたって導入する。
エマルジョンの調製 例１に記載の油（Ａ）のエマルジョンの調製操作を反
復するが、但し、1500gの「48V175000 oil」及び150gの
「Cemulsol NP 9」を使用しそして150gの水をおよそ10
分間にわたって導入する。
90回転／分における90分の混練の後に380nmの安定な
エマルジョンが得られる。これを、555gの水を加えそし
て20分間再混練することによって75％の固形分含量に希
釈する。
エマルジョンが得られる。これを、555gの水を加えそし
て20分間再混練することによって75％の固形分含量に希
釈する。
水性分散液及び水シーラントの調製 上で調製した油（Ａ）のエマルジョンで出発して例１
に記載の水シーラントの調製操作を反復する。得られた
シーラントの特性を表１に記載する。
に記載の水シーラントの調製操作を反復する。得られた
シーラントの特性を表１に記載する。
例３ ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
エマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、 ・10のHLBを示す37.5gの「Cemulsol NP 5」（ローヌ・
プーラン社によって販売される５個のエトキシ単位を含
有するノニルフェノール）、及び ・14のHLBを示す112.5gの「Cemulsol NP 12」（ローヌ
・プーラン社によって販売される12個のエトキシ単位を
含有するノニルフェノール）、 を導入する。この表面活性剤の混合物は約12のHLBを示
す。
エマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、 ・10のHLBを示す37.5gの「Cemulsol NP 5」（ローヌ・
プーラン社によって販売される５個のエトキシ単位を含
有するノニルフェノール）、及び ・14のHLBを示す112.5gの「Cemulsol NP 12」（ローヌ
・プーラン社によって販売される12個のエトキシ単位を
含有するノニルフェノール）、 を導入する。この表面活性剤の混合物は約12のHLBを示
す。
90回転／分における20分間の混練の後に、100gの水を
約６分間にわたって加える。同じ条件下で混練を１時間
行う。更に30gの水を約２分間にわたって加え、そして
同じ条件下に攪拌を１時間続ける。得られたエマルジョ
ンの平均粒度は580nmである。470gの水による希釈によ
ってエマルジョンを75％の固形分含量に調節する。
約６分間にわたって加える。同じ条件下で混練を１時間
行う。更に30gの水を約２分間にわたって加え、そして
同じ条件下に攪拌を１時間続ける。得られたエマルジョ
ンの平均粒度は580nmである。470gの水による希釈によ
ってエマルジョンを75％の固形分含量に調節する。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の商品名「Meili」アームニーダー
に、 ・上で調整した希釈エマルジョン471g、及び ・37％のジオクチル錫ジラウレートを含有しそしてポリ
ビニルアルコールで安定化した水性エマルジョン1.56
g、 を導入し、そして混練を30分間行う。100mPa sの粘度を
有する30gのα，ω−ビス（トリメチル）ポリジメチル
シロキサンを加え、そして混練を15分間実施する。例１
で使用したシリコーンDT樹脂21gを導入し、そして混練
を20分間実施し、次いで50％のKOHを含有する10gの水溶
液を加える。この混合物を大気圧で20分間そして真空下
に５分間均質化してシーラントを脱泡してからカートリ
ッジに包装する。得られたシーラントの特性を表１に記
載する。
に、 ・上で調整した希釈エマルジョン471g、及び ・37％のジオクチル錫ジラウレートを含有しそしてポリ
ビニルアルコールで安定化した水性エマルジョン1.56
g、 を導入し、そして混練を30分間行う。100mPa sの粘度を
有する30gのα，ω−ビス（トリメチル）ポリジメチル
シロキサンを加え、そして混練を15分間実施する。例１
で使用したシリコーンDT樹脂21gを導入し、そして混練
を20分間実施し、次いで50％のKOHを含有する10gの水溶
液を加える。この混合物を大気圧で20分間そして真空下
に５分間均質化してシーラントを脱泡してからカートリ
ッジに包装する。得られたシーラントの特性を表１に記
載する。
例４ ヒドロキシル化油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
エマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、 ・HLB＝10の45gの商品名「Genapol X 050」（ヘキスト
社によって市販されるエトキシル化脂肪アルコール）と
HLB＝15の45gの商品名「Genapol UD 110」（ヘキスト社
によって市販されるエトキシル化脂肪アルコール）との
混合物を50℃に予熱したもの、 を導入する。この表面活性剤の混合物は、約12.5のHLB
を有する。
エマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、 ・HLB＝10の45gの商品名「Genapol X 050」（ヘキスト
社によって市販されるエトキシル化脂肪アルコール）と
HLB＝15の45gの商品名「Genapol UD 110」（ヘキスト社
によって市販されるエトキシル化脂肪アルコール）との
混合物を50℃に予熱したもの、 を導入する。この表面活性剤の混合物は、約12.5のHLB
を有する。
90回転／分における20分間の混練の後に、105gの水を
約６分間にわたって導入する。90回転／分での混練によ
って、95容量％の平均直径785nmの第一母集団と５容量
％の平均直径298nmの第二母集団とよりなる二母集団エ
マルジョンが得られる。440gの水の添加及び90回転／分
での20分間の再混練によって、最終エマルジョンの固形
分含量を76％に調節する。
約６分間にわたって導入する。90回転／分での混練によ
って、95容量％の平均直径785nmの第一母集団と５容量
％の平均直径298nmの第二母集団とよりなる二母集団エ
マルジョンが得られる。440gの水の添加及び90回転／分
での20分間の再混練によって、最終エマルジョンの固形
分含量を76％に調節する。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・423gの上記エマルションジョン、 ・1.56gの錫ジラウレートエマルジョン、 ・21gの商品名「Socal 312 N」炭酸カルシウム（ソルベ
イ社によって市販される）、 ・210gの例１記載のDT樹脂、及び ・50％のKOH及び6gの水を含有する10gの溶液、 を導入し、そして混合物の成分の各々の導入後にそれぞ
れ20分間混練する。最終分散液を真空下に５分間脱泡
し、そして密封包装材料で包装する。その特性を表１に
記載する。
イ社によって市販される）、 ・210gの例１記載のDT樹脂、及び ・50％のKOH及び6gの水を含有する10gの溶液、 を導入し、そして混合物の成分の各々の導入後にそれぞ
れ20分間混練する。最終分散液を真空下に５分間脱泡
し、そして密封包装材料で包装する。その特性を表１に
記載する。
例５ メトキシ官能性油（Ａ）の調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、及び ・15gのビニルトリメトキシシラン、 を導入する。90回転／分における10分の攪拌後に、3.75
％の酸化リチウム（LiOH・H2O）を含有する7.95gのメタ
ノー溶液を加える。同じ条件下で攪拌を25分間行ってか
ら、その混合物に燐酸とオクチルメチルシクロテトラシ
ロキサンとの反応生成物（8.5％のH3PO4を含有）を6g加
えることによってそれを中和する。
％の酸化リチウム（LiOH・H2O）を含有する7.95gのメタ
ノー溶液を加える。同じ条件下で攪拌を25分間行ってか
ら、その混合物に燐酸とオクチルメチルシクロテトラシ
ロキサンとの反応生成物（8.5％のH3PO4を含有）を6g加
えることによってそれを中和する。
メトキシ官能性油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
調製 得られた油に、75gの「Cemulsol NP 5」と75gの「Cem
ulsol NP 12」との混合物を加える。この混合物を90回
転／分で10分間混練し、130gの水を約８分間にわたって
徐々に加え、次いで90回転／分で混合を90分間行う。平
均粒度535nmのエマルジョンが得られるが、これを420g
の水で希釈する。
調製 得られた油に、75gの「Cemulsol NP 5」と75gの「Cem
ulsol NP 12」との混合物を加える。この混合物を90回
転／分で10分間混練し、130gの水を約８分間にわたって
徐々に加え、次いで90回転／分で混合を90分間行う。平
均粒度535nmのエマルジョンが得られるが、これを420g
の水で希釈する。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・上で調製したメトキシ官能性油（Ａ）のエマルジョ
ン、447g及び ・37％のジオクチル錫ジラウレート1.56g、 を導入する。15分間の混練後に、150gの「Socal 312
N」炭酸カルシウムを導入する。再び、混練を15分間行
い、その混合物を真空下に脱気しそして密封カートリッ
ジに包装する。シーラントの特性を表１に記載する。
ン、447g及び ・37％のジオクチル錫ジラウレート1.56g、 を導入する。15分間の混練後に、150gの「Socal 312
N」炭酸カルシウムを導入する。再び、混練を15分間行
い、その混合物を真空下に脱気しそして密封カートリッ
ジに包装する。シーラントの特性を表１に記載する。
例６〜９ 水性分散液に、次のアミノシラン、 ・Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、 ・Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、 ・３−アミノプロピルトリエトキシシラン、 ・Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、 をそれぞれ3g加えることによって例５を反復する。カー
トリッジを貯蔵した混合物の特性を表２に記載する。
ン、 ・Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、 ・３−アミノプロピルトリエトキシシラン、 ・Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、 をそれぞれ3g加えることによって例５を反復する。カー
トリッジを貯蔵した混合物の特性を表２に記載する。
例10 メトキシ官能性油（Ａ）の調製 15gの代わりに45gのビニルトリメトキシシランを使用
して例５に記載の操作を反復する。
して例５に記載の操作を反復する。
メトキシ官能性油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
エマルジョンの調製 得られた油に、HLB＝11.7gの商品名「Cemulsol NP
7」（７個のエトキシ単位を含有するノニルフェノー
ル、ローヌ・プーラン社によって市販）を150g加える。
90回転／分で混練を約５分間行い、次いで160gの水を約
10分間にわたって加え、そして90回転／分で混練を90分
間行う。得られたエマルジョンは、1670nmの平均粒度を
有する。次いで、それを390gの水の添加によって希釈す
る。
エマルジョンの調製 得られた油に、HLB＝11.7gの商品名「Cemulsol NP
7」（７個のエトキシ単位を含有するノニルフェノー
ル、ローヌ・プーラン社によって市販）を150g加える。
90回転／分で混練を約５分間行い、次いで160gの水を約
10分間にわたって加え、そして90回転／分で混練を90分
間行う。得られたエマルジョンは、1670nmの平均粒度を
有する。次いで、それを390gの水の添加によって希釈す
る。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・上で調製したメトキシ官能性油（Ａ）のエマルジョン
465g、及び ・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン1.56g、 を導入する。15分間の攪拌後に、150gの「Socal 312
N」炭酸カルシウムを導入し、そして混練を30分間行
う。3gのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シランを加える。攪拌を30分間行ってから、真空を適用
しそしてカートリッジに包装する。得られた混合物の特
性を表３に記載する。
465g、及び ・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン1.56g、 を導入する。15分間の攪拌後に、150gの「Socal 312
N」炭酸カルシウムを導入し、そして混練を30分間行
う。3gのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シランを加える。攪拌を30分間行ってから、真空を適用
しそしてカートリッジに包装する。得られた混合物の特
性を表３に記載する。
例11 シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1525gの「48V175000 oil」、及び ・15gのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、 を導入する。この混合物を90回転／分で20分混練し、次
いで僅かな真空を５分間適用する。70gの「Cemulsol NP
5」と70gの「Cemulsol NP 12」とのプレミックスを加
える。この表面活性剤混合物は11.4のHLBを有する。90
回転／分で混練を10分間行い、次いで120gの水を約７分
間にわたって攪拌下に導入する。混合物を90回転／分で
45分間混練する。得られたエマルジョンは、2400nmの平
均粒度を有する。30gの水を約３分間にわたって加え、
そして同じ条件下に混練を90分間続けると、粒度は1790
nmになる。74％の固形分含量を持たせるためにエマルジ
ョンを400gの水で希釈する。
シラン、 を導入する。この混合物を90回転／分で20分混練し、次
いで僅かな真空を５分間適用する。70gの「Cemulsol NP
5」と70gの「Cemulsol NP 12」とのプレミックスを加
える。この表面活性剤混合物は11.4のHLBを有する。90
回転／分で混練を10分間行い、次いで120gの水を約７分
間にわたって攪拌下に導入する。混合物を90回転／分で
45分間混練する。得られたエマルジョンは、2400nmの平
均粒度を有する。30gの水を約３分間にわたって加え、
そして同じ条件下に混練を90分間続けると、粒度は1790
nmになる。74％の固形分含量を持たせるためにエマルジ
ョンを400gの水で希釈する。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・上で調製したエマルジョン405g、及び ・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン1.56g、 を導入する。混練を15分間行う。150gの「Socal 312
N」炭酸カルシウムを導入し、混練を30分間行い、真空
下に脱気し、そして混合物をカートリッジに包装する。
混合物の特性を表３に記載する。
N」炭酸カルシウムを導入し、混練を30分間行い、真空
下に脱気し、そして混合物をカートリッジに包装する。
混合物の特性を表３に記載する。
例12 シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、及び ・45gのビニルトリメトキシシラン、 を導入する。90回転／分で５分間の攪拌後、3.75％の酸
化リチウムを含有する12gのメタノー溶液を加える。90
回転／分で攪拌を20分間行い、次いで混合物を9gの燐酸
とオクタメチルテトラシクロシロキサンとの反応生成物
（8.5％の燐酸を含有）で中和する。同じ条件下で15分
間の攪拌後、生成物を真空下に15分間脱気する。
化リチウムを含有する12gのメタノー溶液を加える。90
回転／分で攪拌を20分間行い、次いで混合物を9gの燐酸
とオクタメチルテトラシクロシロキサンとの反応生成物
（8.5％の燐酸を含有）で中和する。同じ条件下で15分
間の攪拌後、生成物を真空下に15分間脱気する。
メトキシ官能性油（Ａ）よりなるシリコーン相（Ｆ）の
エマルジョンの調製 かくして得られた油に、75gの「Cemulsol NP 5」と75
gの「Cemulsol NP 12」との混合物を加える。90回転／
分で混練を５分間行い、次いで130gの水を約８分間にわ
たって導入する。90回転／分で90分間の混練後、平均粒
度630nmのエマルジョンが得られる。次いで、これに420
gの水を加えることによってそれを希釈する。
エマルジョンの調製 かくして得られた油に、75gの「Cemulsol NP 5」と75
gの「Cemulsol NP 12」との混合物を加える。90回転／
分で混練を５分間行い、次いで130gの水を約８分間にわ
たって導入する。90回転／分で90分間の混練後、平均粒
度630nmのエマルジョンが得られる。次いで、これに420
gの水を加えることによってそれを希釈する。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・上で調製したエマルジョン453g、及び ・ジオクチル錫ジラウレートエマルジョン1.56g、 を導入する。攪拌を15分間行い、次いで150gの「Socal
312 N」炭酸カルシウムを導入する。混練を30分間行
う。次いで、6gのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシランを加える。混練を30分間行い、そしてそ
の混合物を真空下に脱気しからカートリッジに包装す
る。混合物の特性を表３に記載する。分散液のpHは８で
ある。
312 N」炭酸カルシウムを導入する。混練を30分間行
う。次いで、6gのＮ−メチル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシランを加える。混練を30分間行い、そしてそ
の混合物を真空下に脱気しからカートリッジに包装す
る。混合物の特性を表３に記載する。分散液のpHは８で
ある。
例13 シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、及び ・50mPa sの粘度を有する30gのα，ω−ビス（トリメチ
ル）ポリジメチルシロキサン油中に分散させた3gのジオ
クチル錫ジラウレート、 を導入する。この混合物を90回転／分で15分間混練す
る。150gの「Cemulsol NP 9」を加え、そして攪拌を90
回転／分で15分間行う。次いで、120gの水を攪拌しなが
ら約10分間にわたって徐々に注入し、そして混合物を攪
拌下に150分間混練する。得られたエマルジョンは410nm
の粒度を有する。次いで、これを430gの水で希釈して75
％の固形分含量を得る。
ル）ポリジメチルシロキサン油中に分散させた3gのジオ
クチル錫ジラウレート、 を導入する。この混合物を90回転／分で15分間混練す
る。150gの「Cemulsol NP 9」を加え、そして攪拌を90
回転／分で15分間行う。次いで、120gの水を攪拌しなが
ら約10分間にわたって徐々に注入し、そして混合物を攪
拌下に150分間混練する。得られたエマルジョンは410nm
の粒度を有する。次いで、これを430gの水で希釈して75
％の固形分含量を得る。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・上で調製したエマルジョン471g、 ・商品名「Winnofil SP」炭酸カルシウム（ICIによって
市販）210g、 ・例１に記載したシリコーンDT21g、及び ・50％のKOHを含有する溶液10g、 を連続的に導入し、そしてこの混合物の成分の各々の導
入後にそれぞれ30分間の混練を行う。最終分散液を真空
下に５分間脱泡し、そして密封包装材料で包装する。そ
の特性を表３に記載する。
市販）210g、 ・例１に記載したシリコーンDT21g、及び ・50％のKOHを含有する溶液10g、 を連続的に導入し、そしてこの混合物の成分の各々の導
入後にそれぞれ30分間の混練を行う。最終分散液を真空
下に５分間脱泡し、そして密封包装材料で包装する。そ
の特性を表３に記載する。
例14 シリコーン相（Ｆ）のエマルジョンの調製 例１のニーダーに、 ・1500gの「48V175000 oil」、及び ・45gの商品名「FK 160」沈降シリカ（Degussa社によっ
て市販）、 を導入する。この混合物を70回転／分で20分混練する。
75gの「Cemulsol NP 5」と75gの「Cemulsol NP 12」と
を加える。この混合物を70回転／分で15分間混練する。
次いで、150gの水を90回転／分で攪拌しながら10分間に
わたって徐々に注入し、そして同じ攪拌下に混練を150
分間行う。得られたエマルジョンは440nmの平均粒度を
有する。次いで、これを400gの水で希釈する。76.2％の
固形分含量が得られる。
て市販）、 を導入する。この混合物を70回転／分で20分混練する。
75gの「Cemulsol NP 5」と75gの「Cemulsol NP 12」と
を加える。この混合物を70回転／分で15分間混練する。
次いで、150gの水を90回転／分で攪拌しながら10分間に
わたって徐々に注入し、そして同じ攪拌下に混練を150
分間行う。得られたエマルジョンは440nmの平均粒度を
有する。次いで、これを400gの水で希釈する。76.2％の
固形分含量が得られる。
水性分散液及び水シーラントの調製 1.6リットル容量の「Meili」アームニーダーに、 ・上で調製したエマルジョン447g、 ・37％のジオクチル錫ジラウレートを含有しそしてポリ
ビニルアルコールで安定化した水性エマルジョン1.56
g、 ・「Winnofil SP」炭酸カルシウム150g、 ・例１に記載したシリコーンDT21g、及び ・50％のKOHを含有する溶液10g、 を連続的に導入を連続的に導入し、そしてこの混合物の
成分の各々の導入後にそれぞれ30分間の混練を行う。最
終分散液を真空下に５分間脱泡し、そして密封包装材料
で包装する。その特性を表３に記載する。
ビニルアルコールで安定化した水性エマルジョン1.56
g、 ・「Winnofil SP」炭酸カルシウム150g、 ・例１に記載したシリコーンDT21g、及び ・50％のKOHを含有する溶液10g、 を連続的に導入を連続的に導入し、そしてこの混合物の
成分の各々の導入後にそれぞれ30分間の混練を行う。最
終分散液を真空下に５分間脱泡し、そして密封包装材料
で包装する。その特性を表３に記載する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/04 - 83/08
Claims (14)
- 【請求項１】・必要に応じて架橋剤（Ｂ）の存在下での
縮合によってエラストマーに架橋し得る少なくとも１種
のオルガノポリシロキサン油（Ａ）、 ・必要に応じて、油（Ａ）100重量部当たり0.1〜100重
量部の少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）、 ・随意成分として、油（Ａ）100重量部当たり50重量部
までの少なくとも１種のシラン（Ｃ）、 ・随意成分として、油（Ａ）100重量部当たり300重量部
までの珪酸質及び／又は非珪酸質無機充填剤（Ｄ）、及
び ・触媒的に有効な量の硬化触媒化合物（Ｅ）、 を含む水性分散液であり、そして ・25℃で少なくとも3Pa sの動粘度を有するシリコーン
相（Ｆ）であって、油（Ａ）又は油（Ａ）の混合物そし
て随意成分として成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び
（Ｅ）のうちの少なくとも１種を含むシリコーン相
（Ｆ）100重量部と、 少なくとも１種の表面活性剤（Ｇ）（かかる表面活性剤
又は表面活性剤の混合物のHLBは少なくとも10である）
３〜20重量部と、 水２〜20重量部と、 よりなる混合物であって、しかも水／水＋表面活性剤の
重量比は、水＋表面活性剤の混合物の粘度がシリコーン
相（Ｆ）の粘度の半分に又はそれよりも高くなる程のも
のであるような混合物を、0.1〜５μｍの粒度の“油／
水型”エマルジョンを得るのに十分な期間及び剪断条件
で混練し、次いで随意に水で25〜97％の固形分含量が得
られるまで希釈し、そして ・シリコーン相（Ｆ）中に存在しない成分を添加する、 ことによって得られることを特徴とする水性分散液。 - 【請求項２】油（Ａ）が、随意に加水分解後に縮合し得
る官能基を分子当たり少なくとも２個含有するα，ω−
ヒドロキシル化油又は官能性油である請求項１記載の水
性分散液。 - 【請求項３】油（Ａ）が、一般式（Ｉ） ［式中、 ・ａは０又は１であり、 ・ｂは０又は１であり、 ・ａ＋ｂ＝０、１又は２、 ・ｎは式（Ａ）の重合体に所望の粘度を与えるのに十分
な値を有し、 ・Ｒ基は同種又は異種であり、そして OH基（ａ＋ｂ＝２の場合） １〜10個の炭素原子を含有するアルコキシ又はアルケニ
ルオキシ基、 ６〜13個の炭素原子を含有するアリールオキシ基、 １〜13個の炭素原子を含有するアシルオキシ基、 １〜８個の炭素原子を含有するケチミノキシ基、 Si−Ｎ結合によって珪素に結合された１〜６個の炭素原
子を含有するアミノ又はアミド官能基、 を表わし、 ・R1及びR2基は同種又は異種であって、１〜10個の炭素
原子を含有するアルキル若しくはアルケニル脂肪族基又
はフェニル芳香族基である有機基を表わし、そしてかか
る基はハロゲン原子又はシアノ基によって随意に置換さ
れるが、該基の少なくとも80％はメチル基を表わし、 ・R3及びR4基は同種又は異種であって、１〜13個の炭素
原子を含有するアルキル、アミノアルキル、ポリアミノ
アルキル、エポキシアルキル若しくはアルケニル脂肪族
基又は６〜13個の炭素原子を含有するアリール芳香族で
ある有機基を表わし、そして随意に加水分解後に縮合可
能な官能基が分子当たり少なくとも２個存在する］を有
する請求項１記載の水性分散液。 - 【請求項４】架橋剤（Ｂ）が、コロイドシリカ、珪酸ナ
トリウム、熱分解法又は沈降法シリカ、アルカリ金属オ
ルガノシリコネート、シルセスキオキサン樹脂のミクロ
エマルジョン、アルコキシ及びアシルオキシ基を含有す
る低分子量の反応性シリコーン樹脂、高分子量のトルエ
ン不溶性シリコーン樹脂、ヒドロキシル化シリコーン樹
脂、アルコキシシラン、アルキルアミノシラン、アルキ
ルアミドシラン等であることを特徴とする請求項１〜３
のいずれか一項記載の水性分散液。 - 【請求項５】シラン（Ｃ）が、油（Ａ）の加水分解の副
生物でありそして式 （R5）cSi（Ｒ）4-c ［式中、 ・ｃは０、１又は２であり、 ・R5基は同種又は異種であって、式（Ｉ）の油（Ａ）の
R3及びR4基に相当し、 ・Ｒ基は、式（Ｉ）のポリオルガノシロキサン油（Ａ）
の有機基Ｒに相当する］を有し、しかも該シランが油
（Ａ）100重量部当たり０〜10重量部の量で存在するこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載の水性
分散液。 - 【請求項６】シラン（Ｃ）が、油（Ａ）の重量の50％ま
での範囲内であってよい量で存在するアミノプロピルト
リエトキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のよ
うな接着性変性用添加剤であることを特徴とする請求項
１〜４のいずれか一項記載の水性分散液。 - 【請求項７】充填剤（Ｄ）が、0.001〜300μｍの粒度の
補強又は半補強用であることを特徴とする請求項１〜６
のいずれか一項記載の水性分散液。 - 【請求項８】硬化触媒化合物（Ｅ）が、油（Ａ）100重
量部当たり３重量部の範囲内であってよい量で使用され
る錫誘導体であることを特徴とする請求項１〜７のいず
れか一項記載の水性分散液。 - 【請求項９】シリコーン相（Ｆ）が、 （F1）少なくとも3Pa sの粘度を有する油（Ａ）、 （F2）少なくとも3Pa sの粘度を有する油（Ａ）の混合
物、 （F3）少なくとも3Pa sの粘度を有する、少なくとも１
種の油（Ａ）及び少なくとも１種の架橋剤（Ｂ）（必要
に応じて）及び／又はシラン（Ｃ）及び／又は少なくと
も１種の充填剤（Ｄ）の混合物、又は （F4）随意成分としての少なくとも１種のシラン（Ｃ）
及び／又は少なくとも１種の充填剤（Ｄ）の存在下にお
ける少なくとも１種の油（Ａ）と触媒化合物（Ｅ）との
混合物、 よりなることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項
記載の水性分散液。 - 【請求項１０】シリコーン相（Ａ）の“油／水型”乳化
が、シリコーン相を水＋表面活性剤の混合物中に導入す
ることによって又はシリコーン相＋表面活性剤の混合物
中に水を導入しそして10〜50℃の温度で混練することに
よって行われることを特徴とする請求項１〜９のいずれ
か一項記載の水性分散液。 - 【請求項１１】混合物の随意の希釈後、シリコーン相
（Ａ）の“油／水型”エマルジョン中に存在しない分散
液の成分、即ち、 シリコーン相（F1）、（F2）又は（F3）のエマルジョン
の場合には、触媒化合物及び該相中に存在しない他の随
意成分、 シリコーン相（F4）のエマルジョンの場合には、架橋剤
（Ｂ）（必要ならば）及び該相中に存在しない他の随意
成分、 が、混練によって混合物中に導入分散されることを特徴
とする請求項10記載の水性分散液。 - 【請求項１２】混練操作が、一軸又は多軸スクリュー、
プラネタリーミキサー、フックミキサー、スローデスパ
ーサー、スタチックミキサー又はブレード、プロペラ、
アンカー若しくは類似のミキサーで行われることを特徴
とする請求項10又は11記載の水性分散液。 - 【請求項１３】可塑剤、増稠剤、充填剤−分散剤を追加
的に含有することを特徴とする請求項１〜12のいずれか
一項記載の水性分散液。 - 【請求項１４】請求項１〜13のいずれか一項記載の水性
分散液をエラストマーペイント、表面材に撥水性を付与
するための薬剤、シール材、難燃性エラストマー製品の
製造に使用する方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR92/12518 | 1992-10-20 | ||
| FR9212518A FR2697021B1 (fr) | 1992-10-20 | 1992-10-20 | Dispersions aqueuses à base d'huiles silicones visqueuses pouvant réticuler par élimination de l'eau et leur utilisation à la réalisation de joints élastomères silicones. |
| PCT/FR1993/001027 WO1994009059A1 (fr) | 1992-10-20 | 1993-10-19 | Dispersions aqueuses a base d'huiles silicones pouvant reticuler par elimination de l'eau |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08504845A JPH08504845A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3251015B2 true JP3251015B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=9434687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50971394A Expired - Lifetime JP3251015B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-10-19 | 水の除去時に架橋し得るシリコーン油基材水性分散液 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0665862B2 (ja) |
| JP (1) | JP3251015B2 (ja) |
| AT (1) | ATE148726T1 (ja) |
| CA (1) | CA2147354C (ja) |
| DE (1) | DE69308028T3 (ja) |
| DK (1) | DK0665862T4 (ja) |
| ES (1) | ES2097551T5 (ja) |
| FR (1) | FR2697021B1 (ja) |
| GR (1) | GR3022965T3 (ja) |
| WO (1) | WO1994009059A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5674937A (en) * | 1995-04-27 | 1997-10-07 | Dow Corning Corporation | Elastomers from silicone emulsions having self-catalytic crosslinkers |
| US5665804A (en) * | 1996-02-05 | 1997-09-09 | Dow Corning Corporation | Silicone latex solvent thickening |
| FR2753708B1 (fr) * | 1996-09-26 | 1998-12-31 | Dispersion silicone aqueuse, reticulable par condensation en un elastomere adherent sur de nombreux supports et mastic constitue par ledit elastomere | |
| US5861451A (en) * | 1996-10-31 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Sprayable silicone emulsions which form elastomers having smoke and fire resistant properties |
| FR2810989A1 (fr) * | 2000-06-30 | 2002-01-04 | Rhodia Chimie Sa | Dispersion aqueuse a base base d'huiles silicone visqueuses reticulables par condensation en un elastomere, adherent utilisable notamment comme mastics ou peintures, procede de preparation |
| US6720373B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-04-13 | Dow Corning Corporation | High solids emulsions of curable elastomeric polymers |
| US20070116969A1 (en) * | 2003-10-08 | 2007-05-24 | Yihan Liu | Silicone mq resin reinforced silicone elastomeric emulsions |
| FR2880026B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-03-30 | Rhodia Chimie Sa | Dipersion aqueuse de polyether silyle |
| FR2883452A1 (fr) * | 2005-03-23 | 2006-09-29 | Rhodia Chimie Sa | Procede de traitement de vegetaux a l'aide d'une dispersion silicone aqueuse contenant un additif phytosanitaire |
| JP4678402B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2011-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 皮膜形成性オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物及び繊維用風合い改良剤 |
| DE102007060919A1 (de) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
| EP2231754B1 (de) | 2007-12-14 | 2011-07-20 | Henkel AG & Co. KGaA | Härtbare zusammensetzungen enthaltend wässrige dispersionen von organopolysiloxanen |
| DE102008003155A1 (de) | 2008-01-03 | 2009-07-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
| JP4678411B2 (ja) * | 2008-02-22 | 2011-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 皮膜形成性オルガノポリシロキサンエマルジョン組成物 |
| US20140349534A1 (en) | 2012-01-16 | 2014-11-27 | Manifattura Del Seveso Spa | Multifunctional structure and method for its manufacture |
| EP2952544A1 (de) * | 2014-06-06 | 2015-12-09 | HILTI Aktiengesellschaft | Sprühbare Zusammensetzung, deren Verwendung und Verfahren zum Abdichten von Öffnungen oder Spalten in Bauteilen |
| JP6866790B2 (ja) * | 2017-07-14 | 2021-04-28 | 信越化学工業株式会社 | ゴム皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1191289A (en) * | 1966-08-19 | 1970-05-13 | Shinetsu Chem Ind Co | Method of Emulsifying Highly Viscous Organopolysiloxane Oils in Water |
| DE2555048A1 (de) * | 1975-12-06 | 1977-06-30 | Pfersee Chem Fab | Verfahren und vorrichtung zur herstellung bestaendiger, waessriger emulsionen wasserunloeslicher substanzen |
| JPS63125530A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 |
| US4762640A (en) * | 1986-12-11 | 1988-08-09 | Dow Corning Corporation | Foam control process for highly acidic aqueous systems |
| FR2637606B1 (fr) * | 1988-10-11 | 1990-12-14 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse de silicone a base d'alcenyloxysilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau |
| FR2642765B1 (fr) * | 1989-02-03 | 1991-04-26 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse de silicone a base d'aminosilane et/ou d'amidosilane reticulant en un elastomere par elimination de l'eau |
| FR2647798B1 (fr) * | 1989-05-31 | 1991-09-13 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones fonctionnalisees pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau |
| JP2750899B2 (ja) * | 1989-06-19 | 1998-05-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シクロヘキシルアミノ基合有オルガノポリシロキサンマイクロエマルジョンの製造方法 |
| DE3932025A1 (de) * | 1989-09-26 | 1991-04-04 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige dispersionen von organopolysiloxanen |
| CA2043282A1 (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-08 | Ronald P. Gee | Process for making polysiloxane emulsions |
-
1992
- 1992-10-20 FR FR9212518A patent/FR2697021B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-10-19 EP EP93924094A patent/EP0665862B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-19 WO PCT/FR1993/001027 patent/WO1994009059A1/fr active IP Right Grant
- 1993-10-19 CA CA002147354A patent/CA2147354C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-19 DE DE69308028T patent/DE69308028T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-19 ES ES93924094T patent/ES2097551T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-19 DK DK93924094T patent/DK0665862T4/da active
- 1993-10-19 JP JP50971394A patent/JP3251015B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-10-19 AT AT93924094T patent/ATE148726T1/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-28 GR GR970400642T patent/GR3022965T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0665862T3 (da) | 1997-07-14 |
| CA2147354A1 (fr) | 1994-04-28 |
| WO1994009059A1 (fr) | 1994-04-28 |
| CA2147354C (fr) | 2001-06-12 |
| ATE148726T1 (de) | 1997-02-15 |
| GR3022965T3 (en) | 1997-06-30 |
| FR2697021B1 (fr) | 1994-12-02 |
| DE69308028D1 (de) | 1997-03-20 |
| DK0665862T4 (da) | 2004-03-29 |
| EP0665862B2 (fr) | 2003-11-12 |
| DE69308028T2 (de) | 1997-07-31 |
| ES2097551T3 (es) | 1997-04-01 |
| ES2097551T5 (es) | 2004-05-01 |
| DE69308028T3 (de) | 2004-07-08 |
| FR2697021A1 (fr) | 1994-04-22 |
| EP0665862A1 (fr) | 1995-08-09 |
| JPH08504845A (ja) | 1996-05-28 |
| EP0665862B1 (fr) | 1997-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3251015B2 (ja) | 水の除去時に架橋し得るシリコーン油基材水性分散液 | |
| EP0771855B1 (en) | Crosslinked emulsions of pre-formed silicon-modified organic polymers | |
| US5994459A (en) | Elastomers from silicone emulsions having self-catalytic crosslinkers | |
| US5807921A (en) | Silicone elastomers from aqueous silicone emulsions having improved adhesion to substrates | |
| US8664328B2 (en) | Emulsions of boron crosslinked organopolysiloxanes | |
| JPH0639568B2 (ja) | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 | |
| JPH0641560B2 (ja) | 水の除去によってエラストマーに架橋し得る官能化シリコーン油を基材とする水性分散体 | |
| EP0206525B1 (en) | Method of producing reinforced aqueous emulsion of polydiorganosiloxane | |
| US6995210B2 (en) | Aqueous dispersion based on viscous silicone oils crosslinkable by condensation into an adhering elastomer for use in particular as sealants or paints, preparation method | |
| JPH07108952B2 (ja) | 水除去した際に架橋してエラストマーになるアミノシラン及び／又はアミドシランをベースにした水性シリコーン分散体 | |
| US6528580B1 (en) | Aqueous silicone dispersion, crosslinkable into transparent elastomer | |
| US5851594A (en) | Aqueous dispersions based on viscous silicone oils capable of cross-linking on removal of water | |
| JPH10101932A (ja) | 水系シリコーンエマルジョンからの表面変性されたシリコーンエラストマー | |
| CA1326097C (fr) | Dispersion aqueuse a base de resine silicone pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau | |
| JPH10140136A (ja) | 水性シリコーンエマルジョン | |
| JP2008525561A (ja) | ポリエーテルシリル水性分散体 | |
| US5438095A (en) | Precured silicone emulsion | |
| US5624997A (en) | Precured silicone emulsion | |
| EP0354015B1 (en) | Method for preparing silicone water-based elastomers | |
| US4957963A (en) | Silicone water based elastomers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071116 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081116 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091116 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091116 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 10 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131116 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |