JP3250349B2 - 第４アンモニウム化合物の製造方法 - Google Patents
第４アンモニウム化合物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は相関移動触媒またはトナ
ー用素材の原料等として有用な第４アンモニウム化合物
の効率のよい製造方法に関するものである。
ー用素材の原料等として有用な第４アンモニウム化合物
の効率のよい製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】第４アンモニウム化合物の製造方法とし
ては、３級アミンとハロゲン系有機化合物を 無溶媒で反応させる方法、 水中で反応させる方法、 アセトニトリル中で反応させる方法 が知られている。
ては、３級アミンとハロゲン系有機化合物を 無溶媒で反応させる方法、 水中で反応させる方法、 アセトニトリル中で反応させる方法 が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記および
の方法では反応性が低いため高温で長時間反応させる
必要があり、また上記の方法では使用するアセトニト
リルの安全性が問題となっている。更に上記〜の方
法は不純物を減圧留去させる必要があるといった問題点
も有している。
の方法では反応性が低いため高温で長時間反応させる
必要があり、また上記の方法では使用するアセトニト
リルの安全性が問題となっている。更に上記〜の方
法は不純物を減圧留去させる必要があるといった問題点
も有している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は収率
がよくしかも上記のような問題点のない第４アンモニウ
ム化合物の製造方法について検討を加えた結果、ある特
定の化合物の存在下において反応を進行させることによ
り、これら諸問題が解決されることを見出だし本発明に
到達した。すなわち本発明の第１の要旨は、下記一般式
（Ｉ）
がよくしかも上記のような問題点のない第４アンモニウ
ム化合物の製造方法について検討を加えた結果、ある特
定の化合物の存在下において反応を進行させることによ
り、これら諸問題が解決されることを見出だし本発明に
到達した。すなわち本発明の第１の要旨は、下記一般式
（Ｉ）
【０００５】
【化９】
【０００６】｛一般式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基または
置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。｝およ
び下記一般式（II）
はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基または
置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。｝およ
び下記一般式（II）
【０００７】
【化１０】
【０００８】｛一般式（II）中、Ｘはハロゲン基、
【０００９】
【化１１】
【００１０】は置換基を有していてもよいフェニル基を
表す。｝で表わされる化合物を下記一般式（III ）
表す。｝で表わされる化合物を下記一般式（III ）
【００１１】
【化１２】 Ｒ4 −ＯＨ …（III ）
【００１２】｛一般式（III ）中、Ｒ4 は置換基を有し
ていてもよいアルキル基を表す。｝で表わされる化合物
の存在下において反応させ、下記一般式（IV）
ていてもよいアルキル基を表す。｝で表わされる化合物
の存在下において反応させ、下記一般式（IV）
【００１３】
【化１３】
【００１４】｛一般式（IV）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
はそれぞれ上記一般式（Ｉ）におけると同義であり、
はそれぞれ上記一般式（Ｉ）におけると同義であり、
【００１５】
【化１４】
【００１６】は上記一般式（II）におけると同義であ
り、Ｘ- はハロゲンアニオンを表す。｝で表わされる第
４アンモニウム化合物を製造する方法に存し、第２の要
旨は該反応が実質的に終了した後、水および芳香族系ま
たはハロゲン系有機溶媒を加え、次いで有機溶媒層を除
去することにより上記一般式（IV）で表わされる第４ア
ンモニウム化合物を製造する方法に存し、第３の要旨は
第１または２の要旨に記した方法で得られた上記一般式
（IV）で表わされる第４アンモニウム化合物と有機酸ま
たは有機酸金属塩を液相中で接触させ、下記一般式
（Ｖ）
り、Ｘ- はハロゲンアニオンを表す。｝で表わされる第
４アンモニウム化合物を製造する方法に存し、第２の要
旨は該反応が実質的に終了した後、水および芳香族系ま
たはハロゲン系有機溶媒を加え、次いで有機溶媒層を除
去することにより上記一般式（IV）で表わされる第４ア
ンモニウム化合物を製造する方法に存し、第３の要旨は
第１または２の要旨に記した方法で得られた上記一般式
（IV）で表わされる第４アンモニウム化合物と有機酸ま
たは有機酸金属塩を液相中で接触させ、下記一般式
（Ｖ）
【００１７】
【化１５】
【００１８】｛一般式（Ｖ）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
はそれぞれ上記一般式（Ｉ）におけると同義であり、
はそれぞれ上記一般式（Ｉ）におけると同義であり、
【００１９】
【化１６】
【００２０】は上記一般式（II）におけると同義であ
り、Ｙ- は有機酸アニオンを表す。｝で表わされる第４
アンモニウム化合物を製造する方法に存する。以下、本
発明を詳細に説明する。置換基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 の
具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ドコ
シル基、またはテトラコシル基等のアルキル基；水酸基
置換アルキル基、ハロゲン基置換アルキル基、またはア
ルコキシル基置換アルキル基等の置換アルキル基；ベン
ジル基等のアラルキル基；またはアルキル基置換アラル
キル基、ニトロ基置換アラルキル基、またはハロゲン基
置換アラルキル基等の置換アラルキル基が挙げられ、中
でもアルキル基またはアラルキル基、特に炭素数が１〜
５のアルキル基またはベンジル基が好ましい。置換基を
有していてもよいフェニル基
り、Ｙ- は有機酸アニオンを表す。｝で表わされる第４
アンモニウム化合物を製造する方法に存する。以下、本
発明を詳細に説明する。置換基Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 の
具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ドコ
シル基、またはテトラコシル基等のアルキル基；水酸基
置換アルキル基、ハロゲン基置換アルキル基、またはア
ルコキシル基置換アルキル基等の置換アルキル基；ベン
ジル基等のアラルキル基；またはアルキル基置換アラル
キル基、ニトロ基置換アラルキル基、またはハロゲン基
置換アラルキル基等の置換アラルキル基が挙げられ、中
でもアルキル基またはアラルキル基、特に炭素数が１〜
５のアルキル基またはベンジル基が好ましい。置換基を
有していてもよいフェニル基
【００２１】
【化１７】
【００２２】が有していてもよい置換基の具体例として
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基またはペンチル基等のアルキル基；ま
たはフッ素基、または塩素基等のハロゲン基等が挙げら
れ、中でも炭素数が１〜５のアルキル基、または塩素
基、特にメチル基、エチル基または塩素基が好ましい。
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロ
ピル基、ブチル基またはペンチル基等のアルキル基；ま
たはフッ素基、または塩素基等のハロゲン基等が挙げら
れ、中でも炭素数が１〜５のアルキル基、または塩素
基、特にメチル基、エチル基または塩素基が好ましい。
【００２３】ハロゲン基Ｘの具体例としてはフッ素基、
塩素基、または臭素基等が挙げられ、中でも塩素基が好
ましい。置換基Ｒ4 の具体例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、
またはペンチル基等のアルキル基；またはハロゲン基置
換アルキル基、またはアルコキシル基置換アルキル基等
の置換アルキル基が挙げられ、中でもアルキル基、特に
炭素数が１〜５のアルキル基が好ましい。
塩素基、または臭素基等が挙げられ、中でも塩素基が好
ましい。置換基Ｒ4 の具体例としてはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、
またはペンチル基等のアルキル基；またはハロゲン基置
換アルキル基、またはアルコキシル基置換アルキル基等
の置換アルキル基が挙げられ、中でもアルキル基、特に
炭素数が１〜５のアルキル基が好ましい。
【００２４】芳香族系またはハロゲン系有機溶媒として
は水との溶解性が小さく、上記一般式（IV）で表わされ
る第４アンモニウム化合物を溶解させず、適当な沸点を
有しているものであればよいが、具体例としては、トル
エン、エチルベンゼン、またはキシレン等の芳香族系有
機溶媒；またはハロホルム、トリハロエタン、トリハロ
エチレン、またはハロベンゼン等のハロゲン系有機溶媒
が挙げられ、中でもトルエン、クロロホルム、１，１，
１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、またはク
ロロベンゼン、特にトルエンまたはクロロベンゼンが好
ましい。
は水との溶解性が小さく、上記一般式（IV）で表わされ
る第４アンモニウム化合物を溶解させず、適当な沸点を
有しているものであればよいが、具体例としては、トル
エン、エチルベンゼン、またはキシレン等の芳香族系有
機溶媒；またはハロホルム、トリハロエタン、トリハロ
エチレン、またはハロベンゼン等のハロゲン系有機溶媒
が挙げられ、中でもトルエン、クロロホルム、１，１，
１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、またはク
ロロベンゼン、特にトルエンまたはクロロベンゼンが好
ましい。
【００２５】上記一般式（III ）で表わされる化合物の
使用量は、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モル
に対して０．１〜１００モルであり、中でも２〜２０モ
ルが好ましい。上記一般式（III ）で表わされる化合物
の使用量が少ない場合には反応が有効に進行せず、また
多い場合には上記一般式（IV）で表わされる第４アンモ
ニウム化合物の反応系からの回収が困難となる傾向にあ
る。
使用量は、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モル
に対して０．１〜１００モルであり、中でも２〜２０モ
ルが好ましい。上記一般式（III ）で表わされる化合物
の使用量が少ない場合には反応が有効に進行せず、また
多い場合には上記一般式（IV）で表わされる第４アンモ
ニウム化合物の反応系からの回収が困難となる傾向にあ
る。
【００２６】上記一般式（II）で表わされる化合物の使
用量は上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対
して０．８〜１０モルであり、中でも０．９〜２モルが
好ましい。上記一般式（Ｉ）、（II）および（III ）で
表わされる化合物の混合方法としては 予め上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と上記一
般式（III ）で表わされる化合物を混合させてから、上
記一般式（II）で表わされる化合物を作用させる、 予め上記一般式（II）で表わされる化合物と上記一
般式（III ）で表わされる化合物を混合させてから、上
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を作用させる、 等が挙げられる。この様な上記一般式（III ）で表わさ
れる化合物の共存により、上記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と上記一般式（II）で表わされる化合物の反応
性は著しく向上する。又上記一般式（III ）で表わされ
る化合物の他に、アセトニトリル等の極性を有する化合
物の存在下において反応させることも可能である。
用量は上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対
して０．８〜１０モルであり、中でも０．９〜２モルが
好ましい。上記一般式（Ｉ）、（II）および（III ）で
表わされる化合物の混合方法としては 予め上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と上記一
般式（III ）で表わされる化合物を混合させてから、上
記一般式（II）で表わされる化合物を作用させる、 予め上記一般式（II）で表わされる化合物と上記一
般式（III ）で表わされる化合物を混合させてから、上
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を作用させる、 等が挙げられる。この様な上記一般式（III ）で表わさ
れる化合物の共存により、上記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と上記一般式（II）で表わされる化合物の反応
性は著しく向上する。又上記一般式（III ）で表わされ
る化合物の他に、アセトニトリル等の極性を有する化合
物の存在下において反応させることも可能である。
【００２７】更に反応性を向上させるために、反応系を
加温してもよい。加温を開始する時期は特に限定はされ
ないが、上記一般式（Ｉ）、（II）および（III ）で表
わされる化合物の内、少なくとも２つの化合物を混合さ
せた後が好ましい。反応温度は１００℃以下が好まし
く、特に８０℃以下がより好ましい。反応時間は反応温
度と関連するので特に限定はされないが、０．５〜２０
時間が好ましく、特に１〜１０時間がより好ましい。
加温してもよい。加温を開始する時期は特に限定はされ
ないが、上記一般式（Ｉ）、（II）および（III ）で表
わされる化合物の内、少なくとも２つの化合物を混合さ
せた後が好ましい。反応温度は１００℃以下が好まし
く、特に８０℃以下がより好ましい。反応時間は反応温
度と関連するので特に限定はされないが、０．５〜２０
時間が好ましく、特に１〜１０時間がより好ましい。
【００２８】該反応により上記一般式（IV）で表わされ
る第４アンモニウム化合物が得られた後使用する水およ
び芳香族系またはハロゲン系有機溶媒の使用量は、上記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対して水は１
０〜５００モル、有機溶媒は０．１〜１０モルが好まし
く、特にそれぞれ５０〜２００モル、０．５〜５モルが
より好ましい。上記一般式（IV）で表わされる第４アン
モニウム化合物は水層に含まれ、上記一般式（Ｉ）およ
び（II）で表わされる未反応の化合物、および上記一般
式（II）で表わされる化合物の加水分解物等の不純物は
有機溶媒層に含まれる。そこで有機溶媒層を除去するこ
とにより、上記一般式（IV）で表わされる第４アンモニ
ウム化合物の水溶液を得ることができる。
る第４アンモニウム化合物が得られた後使用する水およ
び芳香族系またはハロゲン系有機溶媒の使用量は、上記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対して水は１
０〜５００モル、有機溶媒は０．１〜１０モルが好まし
く、特にそれぞれ５０〜２００モル、０．５〜５モルが
より好ましい。上記一般式（IV）で表わされる第４アン
モニウム化合物は水層に含まれ、上記一般式（Ｉ）およ
び（II）で表わされる未反応の化合物、および上記一般
式（II）で表わされる化合物の加水分解物等の不純物は
有機溶媒層に含まれる。そこで有機溶媒層を除去するこ
とにより、上記一般式（IV）で表わされる第４アンモニ
ウム化合物の水溶液を得ることができる。
【００２９】得られた上記一般式（IV）で表わされる第
４アンモニウム化合物は、有機酸または有機酸金属塩と
液相中で接触させることにより、上記一般式（Ｖ）で表
わされる第４アンモニウム化合物とすることができる。
接触方法は、例えば以下の方法が挙げられる。 １）上記一般式（IV）で表わされる第４アンモニウム化
合物の溶液に、有機酸又は有機金属塩の水溶液を添加す
る。 ２）有機酸又は有機酸金属塩の水溶液に、上記一般式
（IV）で表わされる第４アンモニウム化合物の溶液を添
加する。
４アンモニウム化合物は、有機酸または有機酸金属塩と
液相中で接触させることにより、上記一般式（Ｖ）で表
わされる第４アンモニウム化合物とすることができる。
接触方法は、例えば以下の方法が挙げられる。 １）上記一般式（IV）で表わされる第４アンモニウム化
合物の溶液に、有機酸又は有機金属塩の水溶液を添加す
る。 ２）有機酸又は有機酸金属塩の水溶液に、上記一般式
（IV）で表わされる第４アンモニウム化合物の溶液を添
加する。
【００３０】また、析出時に上記一般式(III) で表わさ
れる化合物が水溶液中に存在することにより、不純物の
析出を防止する効果がある。上記接触時に上記一般式(I
II)で表わされる化合物を添加する事もできる。溶液の
液性は、酸性、アルカリ性、中性のいずれでもさしつか
えないが、より好ましくは、中性（ｐＨ６〜８）であ
り、弱酸、弱塩基等で液性を調整する事ができる。反応
温度は７０℃以下が好ましく、特に６０℃以下が好まし
い。反応時間は、反応温度と関連するので特に限定され
ないが、０．５〜２０時間が好ましく、特に１〜１０時
間が好ましい。使用される有機酸または有機酸金属塩の
具体例としては、１，５−ナフタレンジスルホン酸、
１，５−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム、１−ナフ
トール−４−スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。
れる化合物が水溶液中に存在することにより、不純物の
析出を防止する効果がある。上記接触時に上記一般式(I
II)で表わされる化合物を添加する事もできる。溶液の
液性は、酸性、アルカリ性、中性のいずれでもさしつか
えないが、より好ましくは、中性（ｐＨ６〜８）であ
り、弱酸、弱塩基等で液性を調整する事ができる。反応
温度は７０℃以下が好ましく、特に６０℃以下が好まし
い。反応時間は、反応温度と関連するので特に限定され
ないが、０．５〜２０時間が好ましく、特に１〜１０時
間が好ましい。使用される有機酸または有機酸金属塩の
具体例としては、１，５−ナフタレンジスルホン酸、
１，５−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム、１−ナフ
トール−４−スルホン酸、１−ナフトール−４−スルホ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
により制限されるものではない。
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
により制限されるものではない。
【００３２】（実施例−１）２リットルの丸底フラスコ
にトリ−ｎ−ブチルアミン３３．３ｇとメチルアルコー
ル２０ｍｌを秤り取り、室温（１５〜２５℃）で撹拌し
つつ、更にｐ−メチルベンジルクロライド２７．８ｇを
５分間にわたって滴下した。その後、この溶液を６０℃
に加温しつつ５時間撹拌した。なお、溶液は加温開始後
約１時間で粘稠となった。
にトリ−ｎ−ブチルアミン３３．３ｇとメチルアルコー
ル２０ｍｌを秤り取り、室温（１５〜２５℃）で撹拌し
つつ、更にｐ−メチルベンジルクロライド２７．８ｇを
５分間にわたって滴下した。その後、この溶液を６０℃
に加温しつつ５時間撹拌した。なお、溶液は加温開始後
約１時間で粘稠となった。
【００３３】加温を止め、水２１０ｍｌおよびトルエン
８ｇを加え、４０℃で３０分間撹拌した。その後、トル
エン層を除去し、トリ−ｎ−ブチル−ｐ−メチルベンジ
ルアンモニウムクロライドの水溶液を得た。なお、高速
液体クロマトグラフィーによりトルエン層中の成分を分
析した結果、主成分としてｐ−メチルベンジルアルコー
ルを約６５ｐｐｍ含有していた。
８ｇを加え、４０℃で３０分間撹拌した。その後、トル
エン層を除去し、トリ−ｎ−ブチル−ｐ−メチルベンジ
ルアンモニウムクロライドの水溶液を得た。なお、高速
液体クロマトグラフィーによりトルエン層中の成分を分
析した結果、主成分としてｐ−メチルベンジルアルコー
ルを約６５ｐｐｍ含有していた。
【００３４】次に、得られたトリ−ｎ−ブチル−ｐ−メ
チルベンジルアンモニウムクロライドの水溶液中に１，
５−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム３５ｇを添加し
た。添加と同時に白色の結晶が析出した。１時間、反応
を継続させた後、反応物を濾別した。これを水２００ｍ
ｌで２回洗浄し、７０℃で減圧乾燥して白色の粉末状物
質６０．２ｇを得た。この収量より、４級化反応のモル
収率を計算すると、７７．２％であった。更にこの白色
の粉末状物質の元素分析はＣ６９．２８％、Ｈ９．０２
％、Ｎ３．２５％、Ｓ７．４０％であり、炭素を５０と
したときの組成比はＣ50Ｈ78.1Ｎ2.07Ｓ2.0 となった。
この結果より得られた白色の粉末状物質はトリ−ｎ−ブ
チル−ｐ−メチルベンジルアニモニウムの１，５−ナフ
タレンジスルホン酸塩であることが確認できた。
チルベンジルアンモニウムクロライドの水溶液中に１，
５−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム３５ｇを添加し
た。添加と同時に白色の結晶が析出した。１時間、反応
を継続させた後、反応物を濾別した。これを水２００ｍ
ｌで２回洗浄し、７０℃で減圧乾燥して白色の粉末状物
質６０．２ｇを得た。この収量より、４級化反応のモル
収率を計算すると、７７．２％であった。更にこの白色
の粉末状物質の元素分析はＣ６９．２８％、Ｈ９．０２
％、Ｎ３．２５％、Ｓ７．４０％であり、炭素を５０と
したときの組成比はＣ50Ｈ78.1Ｎ2.07Ｓ2.0 となった。
この結果より得られた白色の粉末状物質はトリ−ｎ−ブ
チル−ｐ−メチルベンジルアニモニウムの１，５−ナフ
タレンジスルホン酸塩であることが確認できた。
【００３５】（実施例−２）メチルアルコールをｉｓｏ
−プロピルアルコールに、反応温度６０℃を８５℃に変
えた以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色
の粉末状物質が５８．２ｇ得られた。
−プロピルアルコールに、反応温度６０℃を８５℃に変
えた以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色
の粉末状物質が５８．２ｇ得られた。
【００３６】（実施例−３）ｐ−メチルベンジルクロラ
イド２７．８ｇをｐ−クロロベンジルクロライド３１．
９ｇに、トルエン８ｇをクロロベンゼン２０ｇに変えた
以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色の粉
末状物質が６５．６ｇ得られた。
イド２７．８ｇをｐ−クロロベンジルクロライド３１．
９ｇに、トルエン８ｇをクロロベンゼン２０ｇに変えた
以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色の粉
末状物質が６５．６ｇ得られた。
【００３７】（実施例−４）トリ−ｎ−ブチルアミン３
３．３ｇをトリオクチルアミン６３．５ｇに変えた以外
は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色の粉末状
物質が８４．２ｇ得られた。
３．３ｇをトリオクチルアミン６３．５ｇに変えた以外
は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色の粉末状
物質が８４．２ｇ得られた。
【００３８】（実施例−５）トルエンを使用しない以外
は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色の粉末状
物質が６０．７ｇ得られた。ただし、この白色の粉末状
物質にはｐ−メチルベンジルアルコールが１０００ｐｐ
ｍ混入していた。
は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色の粉末状
物質が６０．７ｇ得られた。ただし、この白色の粉末状
物質にはｐ−メチルベンジルアルコールが１０００ｐｐ
ｍ混入していた。
【００３９】（実施例−６）３リットルの丸底フラスコ
にトリ−ｎ−ブチルアミン１７６．５ｇとメチルアルコ
ール２００ｍｌを秤り取り、撹拌しつつ６５℃に加温し
た。この中にｐ−メチルベンジルクロライド１３４．１
ｇを１時間にわたって添加した。その後、この溶液を６
５℃に加温しつつ１０時間撹拌した。加温を止め、３０
℃に冷却した後、水１１１３ｍｌ、およびトルエン８
４．４ｇを加え、３０℃で３０分間撹拌した。その後ト
ルエン層を除去し、トリｎ−ブチル−ｐ−メチルベンジ
ルアンモニウムクロライドの水溶液を得た。この水溶液
の中に０．３ｇのＮａＨＣＯ3 を加えｐＨ＝６．８に調
整した。
にトリ−ｎ−ブチルアミン１７６．５ｇとメチルアルコ
ール２００ｍｌを秤り取り、撹拌しつつ６５℃に加温し
た。この中にｐ−メチルベンジルクロライド１３４．１
ｇを１時間にわたって添加した。その後、この溶液を６
５℃に加温しつつ１０時間撹拌した。加温を止め、３０
℃に冷却した後、水１１１３ｍｌ、およびトルエン８
４．４ｇを加え、３０℃で３０分間撹拌した。その後ト
ルエン層を除去し、トリｎ−ブチル−ｐ−メチルベンジ
ルアンモニウムクロライドの水溶液を得た。この水溶液
の中に０．３ｇのＮａＨＣＯ3 を加えｐＨ＝６．８に調
整した。
【００４０】１，５−ナフタレンジスルホン酸ナトリウ
ム１８６．５ｇに水１１１３ｍｌを加え、５０℃に加温
した。この水溶液の中に３．５ｇのＮａＨＣＯ3 を加
え、ｐＨ＝７．０に調整した。この水溶液を５０℃に保
ち、この中に上記第４アンモニウムクロライド水溶液を
２時間にわたって添加した。添加と共に白色結晶が析出
した。１時間反応を継続させた後、反応物をろ別した。
これを水１０００ｍｌで４回洗浄し、９０℃で減圧乾燥
して白色の粉末状物質３１５ｇを得た。
ム１８６．５ｇに水１１１３ｍｌを加え、５０℃に加温
した。この水溶液の中に３．５ｇのＮａＨＣＯ3 を加
え、ｐＨ＝７．０に調整した。この水溶液を５０℃に保
ち、この中に上記第４アンモニウムクロライド水溶液を
２時間にわたって添加した。添加と共に白色結晶が析出
した。１時間反応を継続させた後、反応物をろ別した。
これを水１０００ｍｌで４回洗浄し、９０℃で減圧乾燥
して白色の粉末状物質３１５ｇを得た。
【００４１】（比較例−１）メチルアルコールを使用し
ない以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色
の粉末状物質は２７．３ｇしか得られなかった。なお、
この白色の粉末状物質の元素分析を行った結果、実施例
−１と同様の化合物であることが確認できた。
ない以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色
の粉末状物質は２７．３ｇしか得られなかった。なお、
この白色の粉末状物質の元素分析を行った結果、実施例
−１と同様の化合物であることが確認できた。
【００４２】（比較例−２）メチルアルコールを水に変
えた以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色
の粉末状物質は３２．５ｇしか得られなかった。なお、
この白色の粉末状物質の元素分析を行った結果、実施例
−１と同様の化合物であることが確認できた。
えた以外は実施例−１と同様の実験を行った結果、白色
の粉末状物質は３２．５ｇしか得られなかった。なお、
この白色の粉末状物質の元素分析を行った結果、実施例
−１と同様の化合物であることが確認できた。
【００４３】
【発明の効果】以上の如く、本発明を用いることによ
り、相関移動触媒、あるいはトナー用素材の原料等とし
て有用な第４アンモニウム化合物を、従来法に比べ温和
な条件下で短時間に効率よく安全に、しかも多種にわた
って製造可能であり、その実用的価値は極めて大きい。
り、相関移動触媒、あるいはトナー用素材の原料等とし
て有用な第４アンモニウム化合物を、従来法に比べ温和
な条件下で短時間に効率よく安全に、しかも多種にわた
って製造可能であり、その実用的価値は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 昌子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平４−5263（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−178846（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−138797（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−77308（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−280045（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−197462（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 211/63 C07C 209/12 C07C 209/68
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 ｛一般式（Ｉ）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ置
換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有
していてもよいアラルキル基を表す。｝で表わされる化
合物と下記一般式（II） 【化２】 ｛一般式（II）中、Ｘはハロゲン基、 【化３】 は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。｝で表
わされる化合物を下記一般式（III ） 【化４】 Ｒ4 −ＯＨ …（III ） ｛一般式（III ）中、Ｒ4 は置換基を有していてもよい
アルキル基を表す。｝で表わされる化合物の存在下にお
いて反応させ、該反応が実質的に終了した後、水および
芳香族系またはハロゲン系有機溶媒を加え、次いで有機
溶媒層を除去することを特徴とする、 下記一般式（IV） 【化５】 ｛一般式（IV）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ上
記一般式（Ｉ）におけると同義であり、 【化６】 は上記一般式（II）におけると同義であり、Ｘ- はハロ
ゲンアニオンを表す。｝で表わされる第４アンモニウム
化合物の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法で得られた上記一
般式（IV）で表わされる第４アンモニウム化合物と、有
機酸または有機酸金属塩を液相中で接触させることを特
徴とする下記一般式（Ｖ） 【化７】 ｛一般式（Ｖ）中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ上
記一般式（Ｉ）におけると同義であり、 【化８】 は上記一般式（II）におけると同義であり、Ｙ- は有機
酸アニオンを表す。｝で表わされる第４アンモニウム化
合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30800993A JP3250349B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-12-08 | 第４アンモニウム化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17429493 | 1993-07-14 | ||
| JP5-174294 | 1993-07-14 | ||
| JP30800993A JP3250349B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-12-08 | 第４アンモニウム化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776557A JPH0776557A (ja) | 1995-03-20 |
| JP3250349B2 true JP3250349B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=26495958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30800993A Expired - Fee Related JP3250349B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-12-08 | 第４アンモニウム化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3250349B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294561A (ja) * | 2000-04-13 | 2001-10-23 | Kao Corp | 第４級アンモニウム塩組成物 |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP30800993A patent/JP3250349B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0776557A (ja) | 1995-03-20 |
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