JP3246855B2 - テトラアンミン白金（ｉｉ）ジクロライドの製造方法 - Google Patents
テトラアンミン白金（ｉｉ）ジクロライドの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、白金(II)のカチオンと
して触媒担持に用いられるテトラアンミン白金(II)ジク
ロライドの合成方法に関する。
して触媒担持に用いられるテトラアンミン白金(II)ジク
ロライドの合成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、テトラアンミン白金(II)ジクロラ
イド（〔Ｐｔ（ＮＨ3)4 〕・Ｃｌ2 ）を合成するには、
塩化白金(IV)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液より塩化白金(I
I)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ4 ）を経て、マグヌス塩（〔Ｐｔ
（ＮＨ3)4 〕〔ＰｔＣｌ4 〕を作製し、アンモニア共存
下で塩酸を反応させ、その後混在する塩化アンモニウム
を除くため、アルコール／アセトン溶液で沈殿させ、精
製を行っている。
イド（〔Ｐｔ（ＮＨ3)4 〕・Ｃｌ2 ）を合成するには、
塩化白金(IV)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液より塩化白金(I
I)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ4 ）を経て、マグヌス塩（〔Ｐｔ
（ＮＨ3)4 〕〔ＰｔＣｌ4 〕を作製し、アンモニア共存
下で塩酸を反応させ、その後混在する塩化アンモニウム
を除くため、アルコール／アセトン溶液で沈殿させ、精
製を行っている。
【０００３】ところで、上記の方法はマグヌス塩のアン
ミン化の際、塩酸を加えているため、塩化アンモニウム
が生成される。この塩化アンモニウムを除くために、多
量のエタノール、アセトン等の有機溶剤を用いて結晶化
させるので、手間隙がかかり、収率も悪い。さらに使用
するアセトン−エタノール量は白金液の10倍も必要であ
りコストが高くつくととともに、アセトン、エタノール
等は発火性、有害性があり安全上好ましくない。また、
塩化アンモニウムを除かないで用いる場合には、不純物
として塩化アンモニウムが共存することになり、触媒担
持の際に担持量が少なくなり、触媒活性が低下する。更
に、塩化白金(IV)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液より塩化白
金(II)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ4 ）を還元する際、未還元の４
価白金種が不純物として残存するおそれがある。
ミン化の際、塩酸を加えているため、塩化アンモニウム
が生成される。この塩化アンモニウムを除くために、多
量のエタノール、アセトン等の有機溶剤を用いて結晶化
させるので、手間隙がかかり、収率も悪い。さらに使用
するアセトン−エタノール量は白金液の10倍も必要であ
りコストが高くつくととともに、アセトン、エタノール
等は発火性、有害性があり安全上好ましくない。また、
塩化アンモニウムを除かないで用いる場合には、不純物
として塩化アンモニウムが共存することになり、触媒担
持の際に担持量が少なくなり、触媒活性が低下する。更
に、塩化白金(IV)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ）溶液より塩化白
金(II)酸（Ｈ2 ＰｔＣｌ4 ）を還元する際、未還元の４
価白金種が不純物として残存するおそれがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、アセ
トン、エタノールを用いず、低コスト、簡便な方法で塩
化アンモニウムを含まない、また、４価の白金種を不純
物として含まないテトラアンミン白金(II)ジクロライド
を得ることのできる製造方法を提供しようとするもので
ある。
トン、エタノールを用いず、低コスト、簡便な方法で塩
化アンモニウムを含まない、また、４価の白金種を不純
物として含まないテトラアンミン白金(II)ジクロライド
を得ることのできる製造方法を提供しようとするもので
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明のテトラアンミン白金(II)ジクロライドの製造
方法は、塩化白金(IV)酸又は塩化白金(IV)酸塩を還元
後、塩化白金(II)酸又は塩化白金(II)酸塩を含む前記液
に塩化アンモニウムを加えて、濾過後得られた塩化白金
(II)酸又は塩化白金(II)酸塩とアンモニア水を加熱反応
させてテトラアンミン白金(II)ジクロライドを一旦生成
させた後、塩酸を加えて加熱還流しトランス−ジクロロ
ジアンミン白金(II)（ｔ−ＰｔＣｌ2 （ＮＨ3 ）2 ）の
沈殿をさせ、該沈殿を濾過後良く水洗した後、再度アン
モニア水と加熱反応させ、テトラアンミン白金(II)ジク
ロライドを得るものである。
の本発明のテトラアンミン白金(II)ジクロライドの製造
方法は、塩化白金(IV)酸又は塩化白金(IV)酸塩を還元
後、塩化白金(II)酸又は塩化白金(II)酸塩を含む前記液
に塩化アンモニウムを加えて、濾過後得られた塩化白金
(II)酸又は塩化白金(II)酸塩とアンモニア水を加熱反応
させてテトラアンミン白金(II)ジクロライドを一旦生成
させた後、塩酸を加えて加熱還流しトランス−ジクロロ
ジアンミン白金(II)（ｔ−ＰｔＣｌ2 （ＮＨ3 ）2 ）の
沈殿をさせ、該沈殿を濾過後良く水洗した後、再度アン
モニア水と加熱反応させ、テトラアンミン白金(II)ジク
ロライドを得るものである。
【０００６】上記塩化アンモニウムは３〜10％程度、好
ましくは５％前後加える。３％未満だとその効果がな
く、また10％を超えると、塩化アンモニウムが溶けきれ
ずに濾過の効率が悪くなる。更に、塩化白金(II)酸又は
塩化白金(II)酸塩とアンモニア水との加熱反応は、オー
トクレーブ中 110℃乃至 130℃、16時間乃至18時間の加
熱であることが望ましい。 100℃未満及び16時間未満で
は反応が完全には進行せず好ましくない。また18時間を
超えても反応はそれ以上は進行せず、また 150℃を超え
ると分解という問題が起こり好ましくない。
ましくは５％前後加える。３％未満だとその効果がな
く、また10％を超えると、塩化アンモニウムが溶けきれ
ずに濾過の効率が悪くなる。更に、塩化白金(II)酸又は
塩化白金(II)酸塩とアンモニア水との加熱反応は、オー
トクレーブ中 110℃乃至 130℃、16時間乃至18時間の加
熱であることが望ましい。 100℃未満及び16時間未満で
は反応が完全には進行せず好ましくない。また18時間を
超えても反応はそれ以上は進行せず、また 150℃を超え
ると分解という問題が起こり好ましくない。
【０００７】また、テトラアンミン白金(II)ジクロライ
ドと塩酸の加熱還流は17時間乃至19時間かければ充分で
あり、それ未満では反応が終了せず、また20時間を超え
ると収率が低下するおそれがある。
ドと塩酸の加熱還流は17時間乃至19時間かければ充分で
あり、それ未満では反応が終了せず、また20時間を超え
ると収率が低下するおそれがある。
【０００８】さらにトランス−ジクロロジアンミン白金
(II)とアンモニア水の加熱反応は75℃乃至85℃にて１時
間乃至２時間の加熱であることが望ましい。70℃未満、
１時間未満では反応が完全には進行せず好ましくない。
(II)とアンモニア水の加熱反応は75℃乃至85℃にて１時
間乃至２時間の加熱であることが望ましい。70℃未満、
１時間未満では反応が完全には進行せず好ましくない。
【０００９】またテトラアンミン白金(II)ジクロライド
の生成後、さらにアンモニア臭がしなくなるまで加熱を
続けることにより不純物のアンモニアのないより純度の
高いものが得られる。
の生成後、さらにアンモニア臭がしなくなるまで加熱を
続けることにより不純物のアンモニアのないより純度の
高いものが得られる。
【００１０】
【作用】上記のように本発明のテトラアンミン白金(II)
ジクロライドの製造方法は塩化白金(IV)酸又は塩化白金
(IV)酸塩は、塩化アンモニウムを加えることで塩化アン
モニウム水溶液に難溶な塩化白金(IV)酸アンモニウムと
なる。これは濾過して容易に除去されるため、４価白金
種がほとんど除去される。また、一旦生成したテトラア
ンミン白金(II)ジクロライドを水に難溶性のトランス−
ジクロロジアンミン白金(II)にするため、不純物である
塩酸や塩化アンモニウムが洗浄、除去でき、塩酸や塩化
アンモニウムを含まないテトラアンミン白金(II)ジクロ
ライドが得られる。
ジクロライドの製造方法は塩化白金(IV)酸又は塩化白金
(IV)酸塩は、塩化アンモニウムを加えることで塩化アン
モニウム水溶液に難溶な塩化白金(IV)酸アンモニウムと
なる。これは濾過して容易に除去されるため、４価白金
種がほとんど除去される。また、一旦生成したテトラア
ンミン白金(II)ジクロライドを水に難溶性のトランス−
ジクロロジアンミン白金(II)にするため、不純物である
塩酸や塩化アンモニウムが洗浄、除去でき、塩酸や塩化
アンモニウムを含まないテトラアンミン白金(II)ジクロ
ライドが得られる。
【００１１】
【実施例】本発明のテトラアンミン白金(II)ジクロライ
ドの製造方法の一実施例を説明する。塩化白金(IV)酸水
溶液（Ｐｔ15.006％、 166.6ｇ）を80℃に加熱後、撹拌
下50mlの純水に溶かした２塩酸ヒドラジン（7.24ｇ）の
液をゆっくりと滴下した。滴下後 100℃で更に２時間加
熱撹拌後、加熱をやめ、塩化アンモニウム12ｇを加え
た。１時間攪拌後、放冷して沈殿した塩化白金(IV)酸ア
ンモニウムを濾過した。この塩化白金(II)酸水溶液にア
ンモニア水85mlを加えた後、液量を 500mlとしてオート
クレーブ中、 120℃で17時間加熱した。
ドの製造方法の一実施例を説明する。塩化白金(IV)酸水
溶液（Ｐｔ15.006％、 166.6ｇ）を80℃に加熱後、撹拌
下50mlの純水に溶かした２塩酸ヒドラジン（7.24ｇ）の
液をゆっくりと滴下した。滴下後 100℃で更に２時間加
熱撹拌後、加熱をやめ、塩化アンモニウム12ｇを加え
た。１時間攪拌後、放冷して沈殿した塩化白金(IV)酸ア
ンモニウムを濾過した。この塩化白金(II)酸水溶液にア
ンモニア水85mlを加えた後、液量を 500mlとしてオート
クレーブ中、 120℃で17時間加熱した。
【００１２】放冷、濾過後塩酸 265mlを加えて 110℃で
18時間撹拌下加熱、還流した。放冷後、生成した黄色沈
殿トランス−ジクロロジアンミン白金(II)をろ取、洗浄
水が中性になるまで純粋で洗浄した。
18時間撹拌下加熱、還流した。放冷後、生成した黄色沈
殿トランス−ジクロロジアンミン白金(II)をろ取、洗浄
水が中性になるまで純粋で洗浄した。
【００１３】35℃で乾燥後、トランス−ジクロロジアン
ミン白金(II)を 36.28ｇ（94％）得た。トランス−ジク
ロロジアンミン白金(II)（12.5ｇ）とアンモニア水30m
l、純水 170mlを混合し、この懸濁液を加熱撹拌して定
量的に無色のテトラアンミン白金(II)液とした。更にア
ンモニア臭がなくなるまで加熱後、放冷して目的とする
テトラアンミン白金(II)ジクロライド水溶液を得た。
ミン白金(II)を 36.28ｇ（94％）得た。トランス−ジク
ロロジアンミン白金(II)（12.5ｇ）とアンモニア水30m
l、純水 170mlを混合し、この懸濁液を加熱撹拌して定
量的に無色のテトラアンミン白金(II)液とした。更にア
ンモニア臭がなくなるまで加熱後、放冷して目的とする
テトラアンミン白金(II)ジクロライド水溶液を得た。
【００１４】
【従来例】塩化白金(IV)酸から従来公知の方法でマグヌ
ス塩を作製した。白金1.88ｇ分のマグヌス塩を分取し、
水25ml、濃塩酸２ml、アンモニア水 100mlを加えて混合
溶液を得、次にこの混合溶液を沸とうさせ、撹拌を続け
てグリーンの沈殿を全て溶解させ、次いで得られた溶液
を沸とうさせ、アンモニア臭がなくなるまで濃縮し、次
に１mlの塩酸を加えて酸性にした後、10倍量のアルコー
ル／アセトン（１：１）混合液を加え、テトラアンミン
白金(II)ジクロライドを沈殿させ、１時間放置後濾過
し、然る後沈殿をアルコール／アセトン溶液で３回洗浄
した後、アセトン単独で洗浄し、最後にエーテルで洗浄
し、乾燥させて、テトラアンミン白金(II)ジクロライド
の結晶を得た。
ス塩を作製した。白金1.88ｇ分のマグヌス塩を分取し、
水25ml、濃塩酸２ml、アンモニア水 100mlを加えて混合
溶液を得、次にこの混合溶液を沸とうさせ、撹拌を続け
てグリーンの沈殿を全て溶解させ、次いで得られた溶液
を沸とうさせ、アンモニア臭がなくなるまで濃縮し、次
に１mlの塩酸を加えて酸性にした後、10倍量のアルコー
ル／アセトン（１：１）混合液を加え、テトラアンミン
白金(II)ジクロライドを沈殿させ、１時間放置後濾過
し、然る後沈殿をアルコール／アセトン溶液で３回洗浄
した後、アセトン単独で洗浄し、最後にエーテルで洗浄
し、乾燥させて、テトラアンミン白金(II)ジクロライド
の結晶を得た。
【００１５】このように従来法では、副生成する塩化ア
ンモニウムを除去するため、多量のアルコール／アセト
ン溶液を用い、コスト高になるばかりでなく危険であっ
た。
ンモニウムを除去するため、多量のアルコール／アセト
ン溶液を用い、コスト高になるばかりでなく危険であっ
た。
【００１６】
【発明の効果】以上の説明で判るように本発明のテトラ
アンミン白金(II)ジクロライドの製造方法によれば、多
量のアルコール／アセトンを用いることなく塩化アンモ
ニウムと４価白金種を含まないテトラアンミン白金(II)
ジクロライドを製造でき、白金(II)のカチオンとして触
媒担持に用いた際、担持量を多くでき、触媒活性を向上
できるテトラアンミン白金(II)ジクロライドを得ること
ができる。
アンミン白金(II)ジクロライドの製造方法によれば、多
量のアルコール／アセトンを用いることなく塩化アンモ
ニウムと４価白金種を含まないテトラアンミン白金(II)
ジクロライドを製造でき、白金(II)のカチオンとして触
媒担持に用いた際、担持量を多くでき、触媒活性を向上
できるテトラアンミン白金(II)ジクロライドを得ること
ができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 塩化白金(IV)酸又は塩化白金(IV)酸塩を
還元後、塩化白金(II)酸又は塩化白金(II)酸塩を含む前
記液に塩化アンモニウムを加えて、濾過後得られた塩化
白金(II)酸又は塩化白金(II)酸塩とアンモニア水を加熱
反応させてテトラアンミン白金(II)ジクロライドを一旦
生成させた後、塩酸を加えて加熱還流しトランス−ジク
ロロジアンミン白金(II)の沈殿を生成させ、該沈殿を濾
過後良く水洗した後、再度アンモニア水と加熱反応させ
ることを特徴とするテトラアンミン白金(II)ジクロライ
ドの製造方法。 - 【請求項２】 上記塩化アンモニウムを３乃至10％加え
ることを特徴とする請求項１記載のテトラアンミン白金
(II)ジクロライドの製造方法。 - 【請求項３】 上記塩化白金(II)酸塩がナトリウム塩又
はカリウム塩である請求項１又は２記載のテトラアンミ
ン白金(II)ジクロライドの製造方法。 - 【請求項４】 上記塩化白金(II)酸又は塩化白金(II)酸
塩とアンモニア水との加熱反応が、オートクレーブ中 1
10℃乃至 130℃で16時間乃至18時間の加熱であることを
特徴とする請求項１、２又は３記載のテトラアンミン白
金(II)ジクロライドの製造方法。 - 【請求項５】 上記テトラアンミン白金(II)ジクロライ
ドと塩酸との加熱還流を17時間乃至19時間続けることを
特徴とする請求項１、２、３又は４記載のテトラアンミ
ン白金(II)ジクロライドの製造方法。 - 【請求項６】 上記トランス−ジクロロジアンミン白金
(II)とアンモニア水の加熱反応が、75℃乃至85℃にて１
時間乃至２時間の加熱であることを特徴とする請求項
１、２、３、４又は５記載のテトラアンミン白金(II)ジ
クロライドの製造方法。 - 【請求項７】 上記トランス−ジクロロジアンミン白金
(II)とアンモニア水を加熱反応させてテトラアンミン白
金(II)ジクロライドを生成させた後、さらにアンモニア
臭がしなくなるまで加熱を続けることを特徴とする請求
項１、２、３、４、５又は６記載のテトラアンミン白金
(II)ジクロライドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22588095A JP3246855B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | テトラアンミン白金（ｉｉ）ジクロライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22588095A JP3246855B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | テトラアンミン白金（ｉｉ）ジクロライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952718A JPH0952718A (ja) | 1997-02-25 |
| JP3246855B2 true JP3246855B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=16836317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22588095A Expired - Fee Related JP3246855B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | テトラアンミン白金（ｉｉ）ジクロライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3246855B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102502894A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-20 | 徐州浩通新材料科技股份有限公司 | 一种以乙醇为溶媒生产二氯四氨铂结晶的方法 |
| CN112939100B (zh) * | 2021-03-15 | 2021-11-09 | 徐州浩通新材料科技股份有限公司 | 一种碳酸氢四氨钯（ⅱ）的制备方法 |
-
1995
- 1995-08-10 JP JP22588095A patent/JP3246855B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0952718A (ja) | 1997-02-25 |
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