JP3245470B2

JP3245470B2 - 土木建築用材料及び土木建築用材

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Publication number: JP3245470B2
Application number: JP1708493A
Authority: JP
Inventors: 正二柏木; 和男吉川
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Showa Denko KK
Priority date: 1993-01-07
Filing date: 1993-01-07
Publication date: 2002-01-15
Anticipated expiration: 2017-01-15
Also published as: JPH06198799A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硬化樹脂成型物を主成分
とする土木建築用材料及び土木建築用無機物質と前記土
木建築用材料とよりなる土木建築用材に関する。

【０００２】

【従来の技術】土木建築用材料として従来石綿が広く使
用されていた。石綿は耐化学薬品性や耐候性に優れ、又
緻密な加工品の製造も容易であり、例えば壁材や成型板
等に広く使用されている。然し石綿が環境を汚染し、人
に有害であるため、これに代る物質の開発が行われてい
る。例えばビニロン、アクリル、ポリプロピレン等の有
機繊維、ガラスウール、ロックウール、カーボン繊維、
金属繊維等の無機繊維状物質を利用する研究が行われて
いる。これら研究の多くは素材そのものを利用するもの
であり、素材の改質については例が少ない。

【０００３】その一例を示すと特開平３−２６０１６６
号公報には基材に無機微粉末を沈着させた材料が開示さ
れている。この材料は無機物質を酸性の液に溶解した
後、その溶解液に基材を浸漬し、ｐＨを調整して製造さ
れている。具体的には無機物質はカルシウム、アルミニ
ウム、マグネシウム、銅等であり、これらの塩化物、硫
酸塩、炭酸塩、酸化物を用い、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸等の酸によりｐＨ２〜４の溶液を製造し、次いで基材
と溶液とを接触させ、ｐＨをアルカリ側に移動させて前
記材料が製造されている。この公報に記載の方法は工程
が複雑であって実用性に問題があり、更に土木建築用材
料としての用途に関する記載はない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述例示のように各種
の方法により各種の材料が開発されているが、尚更に実
用的に優れた特性、即ち石綿に代替しうる性質のある材
料の開発が強く要求されている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記要求に応ずるための
本発明は、硬化樹脂成型物に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕから
選ばれる少なくとも一種の金属の塩と、水、アルコール
類、アルデヒド類、有機酸等の極性溶媒から選ばれる少
なくとも一種の溶媒とよりなる混合液を接触させると共
にエネルギーを付加させることにより、その表面に金属
酸化物、金属水酸化物、金属水酸化酸化物中の少なくと
も一種が固着している土木建築用材料及び同材料と土木
建築用無機物質とよりなる土木建築用材に関する。本発
明に於て硬化樹脂成型物とは熱硬化性樹脂、熱可塑性樹
脂が硬化した成型体いう。硬化樹脂成型物はその形状は
特定されないが、実用的にはフィルム状、板状、網板、
粒状が用いられる。又糸状、繊維状等の材料を処理した
後、織布状、不織布状に成型することができる。これら
は単独で、又は複合して用いられる。又硬化樹脂成型物
の表面に固着している金属酸化物、金属水酸化物、金属
水酸化酸化物における金属はＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ中の少
なくとも一種である。

【０００６】先ず本発明の土木建築用材料の製造方法に
ついて説明する。基本的には前記の金属の塩と溶媒とよ
りなる混合液と硬化樹脂成型物とを接触させて、成型物
の表面に前記金属の酸化物、水酸化物、水酸化酸化物中
の少なくとも一種を固定させるのである。この際、成型
物に対する酸化物類の固着度を大にするためには混合液
にエネルギーを附加することが必要である。エネルギー
の付加は硬化樹脂成型物を接触させる前の混合液でも、
又接触後の混合液のいずれでもよい。この固着の程度は
例えばセメントペーストを塗りつけ、硬化させた後、接
着力を判定する方法、剥離面を観察する方法、粘着テー
プを張りつけ、剥離して固着物の状態により、強い固
着、弱い固着と判定する。硬化樹脂成型物には疎水性、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンや塩化ビニル等の硬化成型物、親水性、例えばアクリ
ル、ポリアミド、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリビニル
アルコールの硬化成型物がある。

【０００７】硬化樹脂成型物が疎水性の場合、前記金属
の酸化物、水酸化物、水酸化酸化物が強固に固着してい
れば水硬性物質共存下で補強材料、成型性向上材料、耐
久性向上材料、美粧性向上材料等として使用し得る。又
固着が強固でない場合、補強効果は必ずしも充分でない
がそのものは成型性が向上し、又成型体の美感向上の効
果がある。又硬化樹脂成型物が親水性の場合、固着の程
度に関係なく、補強材料として有用である。

【０００８】次に前記の金属酸化物、金属水酸化物、金
属水酸化酸化物の硬化樹脂成型物への固着について述べ
る。強固に硬化樹脂成型物に固着し得る金属は第三周期
以上の遷移金属であって、ｄ配位以上の電子軌道を有
し、これが安定状態、準安定状態とりうるものである。
これらの金属としてはＳｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ更にこの外にＡｌが用いられる。
又弱く固着し得る金属としては、処理液中で安定な結晶
（コロイド）が存在し、又その材料の使用状況において
結晶が安定し得るものとしてＭｇ、Ｃａなどクラーク数
が大きいものが用いられる。実用的にはＦｅ、Ｓｉ、Ａ
ｌが好ましいが特に鉄は容易に強固な固着が得られ、又
安価であり、特に好ましい。

【０００９】この方法において前記金属は金属塩として
用いられるが、その塩基成分の選択について説明する。
塩基成分として単一な原子よりなるハロゲン族、複数の
原子よりなる硫酸、硝酸、炭酸、リン酸などの一般的無
機イオン、これらの亜酸化物などのイオン、シュウ酸、
酒石酸、クエン酸などの一般的有機イオンがある。塩素
はクラーク数が高く安価であること、中和して海水の成
分である塩化ナトリウムにすることが出来、これは無害
であることより塩素が好ましい。溶媒は水、エチルアル
コールやプロピルアルコール等のアルコール類、アルデ
ヒド類、有機酸等の極性溶媒等が用いられるが、水が実
用的である。これら金属塩と溶媒とは適宜組合せて用い
ることができる。複数の金属塩を用いた場合を次に例示
する。（イ）塩化鉄（ＩＩ）と塩化鉄（ＩＩＩ）、（ロ）塩化
鉄（ＩＩＩ）と硫酸鉄（ＩＩＩ）、（ハ）塩化アルミニ
ウムと硫酸鉄（ＩＩＩ）、（ニ）塩化鉄（ＩＩＩ）と水
酸化鉄、次に溶媒についても、水とエチルアルコール、
水と乳酸等適宜組合せて用いてもよい。

【００１０】尚前記方法において、溶液中に反応を円滑
にすすめるための各種の物質を含ませてもよい。例えば
帯電された有機高分子物質、イオン化された有機高分子
物質、緩衝作用のある成分、金属イオンや帯電物質を安
定させるための錯イオン形成物質、液内の成分を安定化
するための界面活性剤等を含ませてもよい。これらは土
木建築用材として害を及ぼさない限り金属酸化物と共析
してもよい。本発明の土木建築用材料の前記製造方法に
おいて、混合液と硬化樹脂成型物とを接触させている。

【００１１】この接触方法について説明する。（イ）混合液を硬化樹脂成型物に噴霧する方法。（ロ）混合液を硬化樹脂成型物に加える方法。（ハ）混合液中に、硬化樹脂成型物を浸漬する方法。等いずれの方法でもよい。この方法において親水性物質
を存在させると反応は円滑に進行する。親水性物質を存
在させる方法は特定されないが、次にその方法を例示す
る。例えば親水性物質を予め硬化樹脂組成物に塗布して
おく方法、混合液中に親水性物質を存在させておく方
法、溶媒に水と親油基とを混合しておく方法等がある。
本明細書において親水性物質とはデンプン、メチルセル
ロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
等の公知の分子内に親水基を持つ物質やそれらの変成物
をいう。更に混合液中にカチオン系、ノニオン系、アニ
オン系、両性系の界面活性剤を存在させると混合液の表
面張力を下げ、更には混合液に硬化樹脂組成物が例えば
粒体として存在する場合はその分散がよくなる。

【００１２】次に前記方法におけるエネルギーの付加に
ついて説明する。この付加手段は特定されず適宜選択し
得るが、次に例示する。（イ）物理エネルギーとして対流、伝熱などによる方
法、（ロ）赤外線照射などによる熱線照射方式、（ハ）
電界、磁界を誘導する短波長のエネルギー波（超短波、
極超短波、マイクロ波、ミリ波）などによる波動エネル
ギー方式、（ニ）紫外線、電子線、Ｘ線など基材には溶
液内のイオンを活性化する因子を供給する励起方式、
（ホ）溶解熱、反応熱などを利用する化学エネルギーに
よる方式などがある。これらの方式は１種類に限らず、
複数の方式を組合せて行う事ができる。エネルギーは混
合液に与えてもよいし、又硬化樹脂成型物と混合液とが
共存する状態において与えてもよい。

【００１３】硬化樹脂成型物を構成する樹脂としては公
知の樹脂が一般的に使用される。即ち、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブデン、ポリ４−メチル−１ペン
テン等のポリオレフィン系；ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリアクリル系、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リ酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン酢酸
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアル
コールなどを例示できる。またこれらの混合物、変成
物、架橋物などでもよい。そして実用的にはポリ塩化ビ
ニル硬化成型物、ポリオレフィン硬化成型物が安価であ
ること、変色性が少なく、美装維持ができる点で好まし
く、又燃焼時に有害ガスを発生させない点でポリオレフ
ィン類が特に好ましい。

【００１４】本発明の土木建築用材料は硬化樹脂成型物
の表面に金属酸化物、金属水酸化物、金属水酸化酸化物
の少なくとも一種が固着していることに特徴がある。こ
れら酸化物は成型物に固着させる金属塩含有液の条件を
制御して容易に目的とするものを得ることができる。こ
れら酸化物の生成をポリプロピレン硬化成型板にＦｅＯ
ＯＨ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ（ＯＨ）₃ を生成させる例につ
いて説明する。即ちＦｅＣｌ₃ の水溶液を製造し、該水
溶液にポリプロピレン硬化成型板を浸漬し、必要により
加熱する。その結果、水溶液に次の反応が進行する。ＦｅＣｌ₃ ＋２Ｈ₂ Ｏ → ＦｅＯＯＨ＋３ＨＣｌ即ち塩酸を生じ、反応液は酸性となる。ポリプロピレン
は酸性では不安定であり、又加熱すれば更に安定度は減
少する。その結果発生期の水酸化酸化鉄は成型板に固着
する。次にこの液にｐＨコントロール試薬を加えるとｐ
Ｈは強酸性、弱酸性、中性、アルカリ性と変化する。こ
れにより次の反応により、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ（ＯＨ）₃
を生ずる。弱酸性、中性、アルカリ性においては２ＦｅＯＯＨ → Ｆｅ₂ Ｏ₃ ＋Ｈ₂ Ｏという反応が進み発生期の酸化鉄がポリプロピレンに固
着する。更に、強アルカリ性ではＦｅＯＯＨ＋Ｈ₂ Ｏ → Ｆｅ（ＯＨ）₃ により水酸化鉄がポリプロピレンに固着する。又、水酸
化酸化鉄を脱水し酸化鉄に、水酸化鉄を脱水し水酸化酸
化鉄、酸化鉄にすることが出来る。

【００１５】本発明の土木建築用材料において、金属酸
化物、金属水酸化物、金属水酸化酸化物と、硬化樹脂成
型物との比率は特定されず、使用目的により異なるが、
実用的には重量で成型物１００に対して酸化物類０．０
０１〜１０の範囲にあるのが好ましい。又前記各種酸化
物類は、硬化樹脂成型物の全面を覆う場合、一部を覆う
場合等目的により適宜決定される。本発明の土木建築用
材料における金属酸化物、金属水酸化酸化物及び金属水
酸化物は酸素又は酸素と水素を含んでおり、親水性を有
し従って一般的に土木建築用に使用されるセメント、ケ
イ酸カルシウム、スラグ、石膏等公知の水硬性材料と親
和性がある。従って本発明の土木建築用材料とそれら水
硬性材料とを混合した場合、本発明の土木建築用材料は
混合物中で安定して存在する。これらの混合物は土木建
築分野において広く使用することができる。この混合
物、即ち前述の一般的に使用されている土木建築用無機
物質と本発明の土木建築用材料となる本発明の土木建築
用材も実用的に極めて重要である。尚、本発明の前記土
木建築用材の製造において、混合成型の際、増粘剤、減
水剤、凝集剤、高分子エマルジョン、高分子ラテックス
等適宜の有機物質を加えてもよい。又粒状の本発明の土
木建築用材料を用いればその混合は容易である。

【００１６】本発明の土木建築用材は通常フィルム状、
シート状、板状、粒状、織布、不織布状などの形状の本
発明の土木建築用材料を土木建築用無機物質に固着して
製造されるが、前記形状に加工前の原料である糸状、繊
維状のものを前述無機物質に固着を行った後に織布、不
織布等の形状に成形したものも本発明に含まれる。本発
明の土木建築用材料が網状、ネット状、織布、不織布の
場合、土木建築用無機物質と混合し、成型することによ
り、内部にそれらを補強材料として含有する本発明の土
木建築用材をうることができる。更に前記土木建築材の
表面にそれらを貼りつけることにより、更に補強された
本発明の土木建築用材をうることができる。一般的に上
記の本発明の土木建築用材において硬化樹脂組成物が疎
水性の場合、土木建築用材料と無機物質とは強い固着が
必要であるが、樹脂組成物が親水性の場合は弱い固着で
よい。更に形状が粒状、繊維状の硬化樹脂組成物を用い
て、前述の混合成型をした場合、その成型品の樹脂の融
点以上に加熱することにより混合されている樹脂を成型
土木建築用材の表面に成膜させることが出来る。このよ
うにして得られた成型品は優れている。前記の混合成型
により得られた本発明の土木建築用材はいずれも本発明
の土木建築用材料が分散されており、そのため本発明の
土木建築用材の熱安定性、特に高温時の耐爆裂性向上材
料として使用される。

【００１７】本発明の土木建築用材がフィルム状、又は
シート状であり、このシート状又はフィルム状材を物体
に張りつけた場合、その物体の耐水性、耐薬品性、耐汚
染性、耐食性、防かび性等を向上させることができる。
又着色も容易である。又張りつけは各種の公知の接着剤
を用いれば容易になし得る。本発明の土木建築用材にお
ける本発明の土木建築用材料と土木建築用無機物質、特
に水硬性物質との比率について説明する。この比率は目
的、構成される無機物質と土木建築用材料の種類により
異なる。例えば無機物質の表面、又はその内部にシート
状、フィルム状、繊維状の本発明の土木建築用材料が存
在する場合は、特にその厚さは無関係である。又、本発
明の土木建築用材料が例えば繊維の場合は、無機物質の
０．０１〜５％で充分である。然し、これらは特定され
るものではない。そして土木建築用材料が粒状の場合は
１００：０．１〜１００：１０００の広い範囲でも可能
である。

【００１８】〔実施例、比較例〕次に実施例、比較例に
より本発明を説明する。実施例１ＦｅＣｌ₃ を水に溶解し、８０℃で１リットル中のＦｅ
Ｃｌ₃ ２０ｇである水溶液を作成した。この液に１％水
酸化ナトリウム溶液を加えて、ｐＨを１．６にした。次
にこの液にポリプロピレンフィルム（１００×３００×
０．０５ｍｍ）を浸漬し、８０℃に加熱し、１０分間保
持後、液よりフィルムを取り出し、水洗後、原子吸光法
及びＸ線回析法により固着している実質的主成分はＦｅ
ＯＯＨであることを確認した。次に燃焼前後の重量測定
によりその固着量がフィルム１００ｇ当り０．２ｇであ
ることを確認した。実施例２実施例１と同様の濃度で８０℃のＦｅＣｌ₃ 水溶液を調
整し、実施例１と同様にｐＨを１．６に調整後冷却して
２０℃の液温としこの温度で３０分間保持した。次いで
実施例１と同様に処理してＦｅＯＯＨを実質的主成分と
する酸化物が成型１００ｇ当り０．０５ｇ固着している
ことを確認した。

【００１９】実施例３〜６ＦｅＣｌ₃ 水溶液、ｐＨ調整用の水酸化ナトリウム溶
液、酸化物類を固着させるポリプロピレンフィルムはす
べて実施例１と同様のものを用い、ｐＨ、ｐＨ調整前、
調整後の温度、フィルムの浸漬温度、浸漬時間を第１表
に示す様に変化させて成型板に酸化物を固着させた。得
られた固着物の主成分及び固着量を表１に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】比較例１〜４ＦｅＣｌ₃ 水溶液を加熱せず、一定温度に保持した以
外、実質的に実施例１と同様に処理した。処理条件及び
処理後のフィルムの固着物を表２に示す。

【００２２】

【表２】処理液に高温処理の履歴がない場合、殆ど固着しない。

【００２３】実施例７ＡｌＣｌ₃ を水に溶解し、ＡｌＣｌ₃ １０ｇ／リットル
の水溶液を製造した。この液を９０℃にした後、ＮａＯ
Ｈを加えてｐＨを４．５に調整後、この液の液温を加熱
により９０℃とした。次にこの液に実施例１と同様のポ
リプロピレンフィルムを浸漬し、１０分間保持した。以
降実施例１と同様に処理して、フィルムにはＡｌＯＯＨ
がフィルム１００ｇ当たり０．１ｇ／固着していること
を確認した。実施例８ＣｕＣｌ₂ を水に溶解し、ＣｕＣｌ₂ １０ｇ／リットル
の水溶液を製造した。この液を８０℃にした後、ＨＣｌ
を加えてｐＨを１．６に調整後、この液の液温を加熱に
より８０℃とした。次にこの液に実施例１と同様にポリ
プロピレンフィルムを浸漬し、１０分間保持した。以降
実施例１と同様に処理して、フィルムにはＣｕ化合物が
フィルム１００ｇ当たり０．１ｇ固着していることを確
認した。

【００２４】実施例９実施例１においてポリプロピレンフィルムの代りに平均
粒径０．４ｍｍのポリエチレン成型粒（フラフ）を反応
液に浸漬、懸濁させた以外は全く同様に処理してＦｅＯ
ＯＨがフラフ１００ｇ当たり０．３ｇ固着している本発
明の土木建築用材料であるポリエチレンフラフを得た。実施例１０セメント５００ｇ、砂（径０．３〜１．２ｍｍ）４５０
ｇ、実施例９で得られた本発明のポリエチレン成型粒
（フラフ）５０ｇを混合し、次いで注入成型により３０
０×３００×６ｍｍの土木建築用成型材を得た。これを
２０℃湿空で１日養生し、８０℃湿空で更に３日間養生
し、これを８０℃で乾燥して本発明の土木建築用材を製
造した。このものの、曲げ強度は８６ｋｇｆ／ｃｍ² あ
り、又その表面は美麗であった。また耐熱試験のため７
５０℃電気炉に挿入したところ、亀裂は入らず、また爆
裂することはなかった。更に養生後の成型板表面を研磨
することによってもポリエチレン粒が剥離することが無
かった。又、９５℃に加熱したところ表面に樹脂膜が形
成されることを確認した。

【００２５】比較例５実施例１０において用いた本発明のポリエチレン粒（フ
ラフ）の代りに実施例９に原料として用いた未処理ポリ
エチレンフラフを用いた以外、すべて実施例１０と同様
に処理して成型品を得た。この製品の曲げ強度は８２ｋ
ｇｆ／ｃｍ² であり、表面は実施例１０で得られた土木
建築用材より劣っていた。また表面を研磨した場合ポリ
エチレン粒が脱離した。比較例６実施例１０において用いた本発明のポリエチレン粒（フ
ラフ）の代わりにカサ比重０．１の発泡ポリエチレンを
用いた以外、実施例１０と同様の処理をした製品を得
た。この製品の曲げ強度は５４ｋｇｆ／ｃｍ² であり、
表面は比較例５の製品より更に劣っていた。比較例７実施例１０において用いた本発明のポリエチレン粒（フ
ラフ）の代わりに比較例６の発泡ポリエチレンを５ｇ
（同一体積）を用い、実施例１０と同様の処理をした製
品を得た。曲げ強度は８６ｋｇｆ／ｃｍ² であり美感は
よかったが、耐熱テストでは爆裂が見られた。

【００２６】実施例１１１ｍｍ幅、６ｍｅｓｈアミ目、５０ｇ／ｍ² のポリプロ
ピレンフラットヤーン織布を使用し、実施例１の方法に
より処理を行った。セメント５００ｇ、高叩解パルプ４
０ｇ、けい砂粉４５０ｇ、ポリプロピレン繊維１ｇを用
いて抄造を行い、得られた板の表裏に前述の織布を置
き、２５ｋｇ／ｃｍ² で加圧成型した。得られた成型体
は３００×３００×６ｍｍであった。これを２０℃湿室
で１日、８０℃湿室で３日間養生を行い、８０℃で乾燥
したところ、このものの曲げ強度は２２６ｋｇｆ／ｃｍ
² であった。比較例８実施例１１に用いた本発明の織布の代わりに未処理の織
布を用いた以外、全て実施例１１と同様な処理した成形
板を得た。このものの曲げ強度は１７２ｋｇｆ／ｃｍ²
であった。

【００２７】実施例１２５^D 、５ｍｍカットポリプロピレン繊維を用いて目付５
０ｇ／ｍ² の不織布を得た。これを実施例１の方法によ
り処理を行いＦｅＯＯＨが０．６％固着した不織布を得
た。セメント９５０ｇ、高叩解パルプ４０ｇ、５^D 、５
ｍｍカットポリプロピレンを用いて４０ｍｅｓｈ金アミ
及び上記不織布を用いて抄造を行い、３００×３００×
６ｍｍの成型板を得た。但し、抄造後２５ｋｇ／ｃｍ²
で凹凸を有する板を用いてプレスし２０℃湿室で１日８
０℃湿室で３日養生し、８０℃で３日間乾燥した。この
材料は曲げ強度は２３０ｋｇｆ／ｃｍ² であり、その表
面は綺麗であった。比較例９実施例１２で用いた本発明の不織布の替わりに処理を行
わないポリプロピレン不織布を用いた以外全て実施例１
２と同様な処理をした成型板を得た。このもののの曲げ
強度は１７７ｋｇｆ／ｃｍ² であった。比較例１０実施例１２で用いた本発明の不織布の替わりに５^D 、５
ｍｍカット目付５０ｇ／ｍ² のビニロン繊維不織布を用
いた以外全て実施例１２と同様な処理をした成型板を得
た。このものの曲げ強度は２４２ｋｇｆ／ｃｍ² であっ
たが、表面美観は実施例１２に劣っていた。

【００２８】実施例１３表面にＦｅＯＯＨをシート１００ｇ当たり０．１５ｇを
固着した厚さ０．０５ｍｍ、巾１００ｍｍ、長さ３００
ｍｍの本発明の土木建築用材料であるポリエチレンシー
トを厚さ８ｍｍのスレート板にアニオンエマルションを
用いて張りつけ、更に同エマルション８０重量部に鉛白
顔料２０重量部を混入した塗料を塗布し、７日間自然乾
燥した。その結果本発明の土木建築用材が得られた。そ
の塗料の安定性、フィルムの付着安定性、製品の耐水
性、耐酸性を測定した。結果を表３に示す。実施例１４実施例１３において本発明の土木建築用材料であるポリ
エチレンシートを、スレート板の代りに厚さ１２ｍｍの
石膏に貼りつけた以外はすべて同一の方法で処理した。
得られた本発明の土木建築用材について実施例１３と同
様にその特性を測定した。結果を表３に示す。実施例１５，１６実施例１３，１４においてアニオンエマルションの代り
にカチオンエマルションを用いた以外すべて同様に処理
して本発明の土木建築用材を製造し、夫々の特性を測定
した。結果を表３に示す。比較例１１，１２，１３，１４実施例１３，１４，１５，１６において表面にＦｅＯＯ
Ｈを固着した本発明のポリエチレンシートの代りに、Ｆ
ｅＯＯＨを固着しないポリエチレンシートを用いた以
外、すべて夫々の実施例と同様に処理し、得られた製品
の性質を実施例と同様に処理した。その結果を表３に示
す。

【００２９】

【表３】

【００３０】塗料の安定性においては塗料とシートの接
着安定性をチェックし、２０℃で３時間、８０℃で３時
間を１０回繰り返し、充分に接着しているものを○、一
部の剥れが見られるものを×とした。ポリプロピレンシ
ートの接着性においては下地とシートの接着についてチ
ェックし２０℃で３時間、８０℃で３時間を１０回繰り
返し充分に接着しているものを○、全部が剥れたものを
×とした。耐水性はシート接着性試験においてシートが
接着されていない面をエポキシ樹脂でシールし、２０
℃、８０℃の条件で水中で同様なテストを行った。シー
トが存在していた下地の損傷を観察し、損傷のないもの
を○、損傷したもの（剥れた事により損傷したものも含
む）を×とした。耐酸性は耐水性試験において水に替え
て１％塩酸液を用い、同様に判定した。

【００３１】実施例１７セメント５００ｇ、ポリスチレン発泡粒子（比重０．０
６、粒径０．３〜２．０、実施例５と同様な方法によ
り、処理を行い、Ｆｅ₂ Ｏ₃ を粒子１００ｇ当たり５ｇ
固着させた材料）３０ｇを混合し、注水のうえ左官用モ
ルタルの評価を行った。混練時においてポリスチレン粒
子は容易にセメント、水と均一に混合し、又、塗付作業
性は優れていた。このものは曲げ強度４４ｋｇｆ／ｃｍ
² であった。比較例１５実施例１７において用いた本発明のポリスチレン粒子の
代わりにＦｅ₂ Ｏ₃ を固着させる処理を行わないポリス
チレン粒子を用いた以外全て実施例１７と同様な方法に
より左官用モルタルを得た。このものは曲げ強度４４ｋ
ｇｆ／ｃｍ² であったが、混練時にポリスチレン粒子は
セメント、水混合物上に浮遊し、容易には均一なモルタ
ルは得られなかった。

【００３２】

【発明の効果】石綿に代り得る土木建築用材料の供給が
可能となり、更に本発明の土木建築用材料に一般的に用
いられている土木建築用無機物質を混合したものは、例
えば板材、壁材等として実用的価値が極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０４Ｂ 28/02 Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｅ０４Ｃ 2/04 Ｅ０４Ｃ 2/04 Ｆ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18 B32B 27/00 - 27/42

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】硬化樹脂成型物に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ
から選ばれる少なくとも一種の金属の塩と、水、アルコ
ール類、アルデヒド類、有機酸等の極性溶媒から選ばれ
る少なくとも一種の溶媒とよりなる混合液を接触させる
と共にエネルギーを付加させることにより、その表面に
金属酸化物、金属水酸化物、金属水酸化酸化物中の少な
くとも一種が固着している土木建築用材料。
【請求項２】硬化樹脂成型物はフィルム状、板状、網
板、粒状、織布状、不織布状である請求項１の土木建築
用材料。
【請求項３】硬化樹脂成型物はポリオレフィン硬化成
型物、ポリ塩化ビニル硬化成型物である請求項１の土木
建築用材料。
【請求項４】ポリオレフィン硬化成型物はポリエチレ
ン、ポリプロピレン硬化成型物である請求項３の土木建
築用材料。
【請求項５】請求項１の土木建築用材料を土木建築用
無機物質に固着して製造される土木建築用材。
【請求項６】請求項１の土木建築用材料が板状、フィ
ルム状であり、土木建築用材料は土木建築用無機物質の
表面に存在する請求項５の土木建築用材。
【請求項７】請求項１の土木建築用材料が網状、粒
状、織布状、不織布状であり、土木建築用材料は土木建
築用無機物質の表面、内部、又は表面と内部とに存在す
る請求項７の土木建築用材。
【請求項８】請求項１の土木建築用材料が粒状であ
り、土木建築用無機物質と土木建築用材料との重量比は
１００：０．１〜１００：１０００の範囲内である請求
項５の土木建築用材。
【請求項９】土木建築用無機物質はセメント系、ケイ
酸塩、石膏系の少なくとも一種である請求項５の土木建
築用材。