JP3244519B2 - アクリル官能性メチルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物 - Google Patents
アクリル官能性メチルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、合成樹脂の特性の改質
に用いる有機ケイ素化合物に関し、さらに詳しくは、フ
ッ素を存するアクリルモノマーや、フッ素を有するアク
リルオリゴマーとの相溶性が良好であり、これらのもの
と混合して共重合させ、それらの特性の改質を行うこと
ができる新規なアクリル官能性ポリメチルフルオロアル
キルシルセスキオキサン化合物に関する。
に用いる有機ケイ素化合物に関し、さらに詳しくは、フ
ッ素を存するアクリルモノマーや、フッ素を有するアク
リルオリゴマーとの相溶性が良好であり、これらのもの
と混合して共重合させ、それらの特性の改質を行うこと
ができる新規なアクリル官能性ポリメチルフルオロアル
キルシルセスキオキサン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、合成樹脂の改質に用いられる有機
ケイ素化合物として、アクリル変性シリコーンが知られ
ている。このアクリル変性シリコーンとしては、例え
ば、次の一般式（IV）に示すような両末端に３−メタク
リロキシプロピル基を有するポリジメチルシロキサンが
知られており、そのメタクリル基の重合反応性を利用し
てポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレンなどの特性改質に使用
されている。
ケイ素化合物として、アクリル変性シリコーンが知られ
ている。このアクリル変性シリコーンとしては、例え
ば、次の一般式（IV）に示すような両末端に３−メタク
リロキシプロピル基を有するポリジメチルシロキサンが
知られており、そのメタクリル基の重合反応性を利用し
てポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレンなどの特性改質に使用
されている。
【０００３】
【化４】
【０００４】しかしながら、一般式（IV) で示される化
合物は、フッ素を有するアクリルモノマーや、フッ素を
有するアクリルオリゴマーとの相溶性が非常に悪く、こ
れらのものと混合して共重合反応を行うことができない
という欠点があった。この欠点を解消したアクリル変性
シリコーンとしては、例えば特開平２−３０４０９３号
公報に開示されたアクリル変性フルオロシリコーン等が
あるが、このものの硬化物は非常に柔らかく、耐擦傷性
等が要求される保護膜材料等には利用できないという欠
点があった。
合物は、フッ素を有するアクリルモノマーや、フッ素を
有するアクリルオリゴマーとの相溶性が非常に悪く、こ
れらのものと混合して共重合反応を行うことができない
という欠点があった。この欠点を解消したアクリル変性
シリコーンとしては、例えば特開平２−３０４０９３号
公報に開示されたアクリル変性フルオロシリコーン等が
あるが、このものの硬化物は非常に柔らかく、耐擦傷性
等が要求される保護膜材料等には利用できないという欠
点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明における課題
は、したがってフッ素を有するアクリルモノマーや、フ
ッ素を有するアクリルオリゴマーとの相溶性が良好であ
り、これらと混合して共重合させることができ、それら
の特性改質を硬度、耐擦傷性を落とすことなく、行うこ
とができるアクリル官能性メチルフルオロアルキルシル
セスキオキサン化合物を提供することにある。
は、したがってフッ素を有するアクリルモノマーや、フ
ッ素を有するアクリルオリゴマーとの相溶性が良好であ
り、これらと混合して共重合させることができ、それら
の特性改質を硬度、耐擦傷性を落とすことなく、行うこ
とができるアクリル官能性メチルフルオロアルキルシル
セスキオキサン化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる課題は、一般式
（Ｉ）で示されるメチルシルセスキオキサン１分子中
に、
（Ｉ）で示されるメチルシルセスキオキサン１分子中
に、
【０００７】
【化５】
【０００８】一般式（II）および一般式（III)で示され
る単位が、
る単位が、
【０００９】
【化６】
【００１０】
【化７】 それぞれ少なくとも１個導入されたアクリル官能性メチ
ルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物で解決さ
れる。
ルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物で解決さ
れる。
【００１１】
【作用】本発明の化合物は、その分子構造中にフッ素を
有しているために、フッ素を有するアクリルモノマーや
フッ素を有するアクリルオリゴマーとの相溶性が非常に
良好でありこれらのものと混合して共重合反応させるこ
とが可能である。さらに、本発明の化合物は、その骨格
構造がはしご状のシロキサン構造をとっているため、通
常の直鎖状シリコーン樹脂に比して、硬度、耐熱性が特
に優れている。したがって本発明の化合物と共重合反応
させることによって、硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱
性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性などの特性を付与する
ことができる。
有しているために、フッ素を有するアクリルモノマーや
フッ素を有するアクリルオリゴマーとの相溶性が非常に
良好でありこれらのものと混合して共重合反応させるこ
とが可能である。さらに、本発明の化合物は、その骨格
構造がはしご状のシロキサン構造をとっているため、通
常の直鎖状シリコーン樹脂に比して、硬度、耐熱性が特
に優れている。したがって本発明の化合物と共重合反応
させることによって、硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱
性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性などの特性を付与する
ことができる。
【００１２】以下、本発明を詳しく説明する。本発明に
おける一般式（Ｉ）で示されるポリオルガノシルセスキ
オキサンにおいて、ｍは５〜１００００の整数である。
また上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わされる構
造単位中Ｒ1 は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2 、Ｒ
3 は、炭素数１〜１２の非置換又は置換二価炭化水素基
である。Ｒ2 、Ｒ3 の非置換炭化水素基の例としては、
メチレン、エチレン、トリメチレン、などのアルキレン
基があげられ、また、Ｒ2 、Ｒ3 の置換基の例として
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロア
ルキル基又は、これらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基な
どがあげられる。ｎは０〜１０の整数であるが、好まし
くは、０〜７の整数である。
おける一般式（Ｉ）で示されるポリオルガノシルセスキ
オキサンにおいて、ｍは５〜１００００の整数である。
また上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わされる構
造単位中Ｒ1 は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2 、Ｒ
3 は、炭素数１〜１２の非置換又は置換二価炭化水素基
である。Ｒ2 、Ｒ3 の非置換炭化水素基の例としては、
メチレン、エチレン、トリメチレン、などのアルキレン
基があげられ、また、Ｒ2 、Ｒ3 の置換基の例として
は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロア
ルキル基又は、これらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基な
どがあげられる。ｎは０〜１０の整数であるが、好まし
くは、０〜７の整数である。
【００１３】次に、本発明のアクリル官能性メチルフル
オロアルキルシルセスキオキサン化合物の製法の一例を
以下に説明する。本発明のアクリル官能性メチルフルオ
ロアルキルシルセスキオキサン化合物は、一般式（Ｖ）
で表わされるメチルトリアルコキシシランと、
オロアルキルシルセスキオキサン化合物の製法の一例を
以下に説明する。本発明のアクリル官能性メチルフルオ
ロアルキルシルセスキオキサン化合物は、一般式（Ｖ）
で表わされるメチルトリアルコキシシランと、
【００１４】
【化８】
【００１５】一般式（VI）で表わされるトリアルコキシ
シランと、
シランと、
【００１６】
【化９】
【００１７】一般式（VII)で表わされるトリアルコキシ
シランとを、
シランとを、
【００１８】
【化１０】
【００１９】これらシランの総モル量に対して１．５倍
モル量以上の水と、酸または塩基の共存下に共縮合させ
たのち、共存する水、副生成物のアルコール、水等を除
去することにより合成することができる。一般式（Ｖ）
で表わされるメチルトリアルコキシシランの具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。
モル量以上の水と、酸または塩基の共存下に共縮合させ
たのち、共存する水、副生成物のアルコール、水等を除
去することにより合成することができる。一般式（Ｖ）
で表わされるメチルトリアルコキシシランの具体例とし
ては、以下のものが挙げられる。
【００２０】
【化１１】
【００２１】また、一般式（VI）で表わされるトリアル
コキシシランの具体的なものとしては、以下のものなど
が例示される。
コキシシランの具体的なものとしては、以下のものなど
が例示される。
【００２２】
【化１２】
【００２３】さらに、一般式（VII)で表わされるトリア
ルコキシシランの具体的な化合物としては、以下のもの
などが例示される。
ルコキシシランの具体的な化合物としては、以下のもの
などが例示される。
【００２４】
【化１３】
【００２５】一般式（Ｖ）で表わされるメチルトリアル
コキシシランと、一般式（VI）で表わされるトリアルコ
キシシランと、一般式（VII)で表わされるトリアルコキ
シシランの使用量は、（Ｖ）：（VI）：（VII)のモル比
が１０〜９０：５〜８０：５〜８５の範囲から選ばれる
割合であり、（Ｖ）＋（VI）＋（VII)＝１００である。
水の使用量は、一般式（Ｖ）で表わされるメチルトリア
ルコキシシランと、一般式（VI）で表わされるトリアル
コキシシランと一般式（VII)で表わされるトリアルコキ
シシランの総モル量に対して、１．５倍モル量以上、好
ましくは、１．８〜５倍モルである。酸または塩基の使
用量は、一般式（Ｖ）で表わされるメチルトリアルコキ
シシランと一般式（VI）で表わされるトリアルコキシシ
ランと一般式（VII)で表わされるトリアルコキシシラン
の総モル量に対して、０．０５倍モル量以下である。
コキシシランと、一般式（VI）で表わされるトリアルコ
キシシランと、一般式（VII)で表わされるトリアルコキ
シシランの使用量は、（Ｖ）：（VI）：（VII)のモル比
が１０〜９０：５〜８０：５〜８５の範囲から選ばれる
割合であり、（Ｖ）＋（VI）＋（VII)＝１００である。
水の使用量は、一般式（Ｖ）で表わされるメチルトリア
ルコキシシランと、一般式（VI）で表わされるトリアル
コキシシランと一般式（VII)で表わされるトリアルコキ
シシランの総モル量に対して、１．５倍モル量以上、好
ましくは、１．８〜５倍モルである。酸または塩基の使
用量は、一般式（Ｖ）で表わされるメチルトリアルコキ
シシランと一般式（VI）で表わされるトリアルコキシシ
ランと一般式（VII)で表わされるトリアルコキシシラン
の総モル量に対して、０．０５倍モル量以下である。
【００２６】本発明において、使用される酸の例として
は、塩酸、硫酸、酢酸、蟻酸等があげられ、また、塩基
としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ｐ−
ジメチルアミノエタノール、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、エチレンジアミン、ジエチルアミン等があげ
られる。これらの酸及び塩基は併用してもよい。
は、塩酸、硫酸、酢酸、蟻酸等があげられ、また、塩基
としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ｐ−
ジメチルアミノエタノール、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、エチレンジアミン、ジエチルアミン等があげ
られる。これらの酸及び塩基は併用してもよい。
【００２７】反応は、無溶媒でも進行するが、反応が進
行するにつれ、粘度が高くなり、攪拌効率が悪くなるた
め、有機溶媒中で行ってもよい。反応温度は、通常２０
℃〜１２０℃であり反応時間は、１〜２４時間である。
重合反応の停止は、反応溶液を中和することにより行
い、その際に生じる塩は、濾過あるいは、水洗等により
除去する。次に、共存している水、アルコール等低沸点
留分を減圧留去し、必要である場合には、更にカラムク
ロマトグラフィ、抽出等の後処理操作を行い、反応物の
精製を行い、本発明の化合物であるアクリル官能性メチ
ルフルオロシルセスキオキサン化合物が得られる。
行するにつれ、粘度が高くなり、攪拌効率が悪くなるた
め、有機溶媒中で行ってもよい。反応温度は、通常２０
℃〜１２０℃であり反応時間は、１〜２４時間である。
重合反応の停止は、反応溶液を中和することにより行
い、その際に生じる塩は、濾過あるいは、水洗等により
除去する。次に、共存している水、アルコール等低沸点
留分を減圧留去し、必要である場合には、更にカラムク
ロマトグラフィ、抽出等の後処理操作を行い、反応物の
精製を行い、本発明の化合物であるアクリル官能性メチ
ルフルオロシルセスキオキサン化合物が得られる。
【００２８】
【実施例】以下において、実施例をあげ本発明をさらに
詳しく説明する。なお本発明の範囲は以下の実施例のみ
に限定されるものではない。
詳しく説明する。なお本発明の範囲は以下の実施例のみ
に限定されるものではない。
【００２９】（実施例１）攪拌機、温度計、滴下濾斗及
び還流冷却器を備えた内容量１ｌのフラスコに、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン４
３．６ｇ（０．２モル）、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン４４．６ｇ（０．１８モル）、メチ
ルトリエトキシシラン１１０．６ｇ（０．６２モル）、
ｐ−メトキシフェノール０．０１ｇ、塩酸０．０１８ｇ
（０．０００５モル）、水５４ｇ（３モル）及びエタノ
ール２００ｇを仕込み、フラスコ内の温度を６０℃まで
昇温し、攪拌しながら１時間保持した。続いて７５℃に
昇温し、１時間反応させた後、ｎ−ブチルアミン０．１
ｇ（０．００１４モル）を滴下し、さらに２時間反応さ
せた後、酢酸０．０９ｇ（０．００１５モル）を滴下
し、７０℃で０．５時間保持した。水洗後、エバポレー
タを用いて脱溶媒したところ、蒸留残液として、粘調な
透明液状の反応物１０４ｇが得られた。このものの分子
量をＧＰＣにより求めたところ、Ｍｎ＝４１００、Ｍｗ
＝４７００であり、一般のシリコーン化合物に比して狭
いものであった。また得られた反応物の赤外線吸収スペ
クトルにおいて、ポリシルセスキオキサン構造のＳｉ−
Ｏ−Ｓｉの伸縮振動が１０４０cm-1と、１１１０cm-1に
確認された。この反応物のＸ線粉末回折図は、４．５Å
に明瞭な回折ピークを有しており、Ｂｒｏｗｎらがフェ
ニルシルセスキオキサンに対して測定した値（５．０±
０．５Å）に一致した。
び還流冷却器を備えた内容量１ｌのフラスコに、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン４
３．６ｇ（０．２モル）、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン４４．６ｇ（０．１８モル）、メチ
ルトリエトキシシラン１１０．６ｇ（０．６２モル）、
ｐ−メトキシフェノール０．０１ｇ、塩酸０．０１８ｇ
（０．０００５モル）、水５４ｇ（３モル）及びエタノ
ール２００ｇを仕込み、フラスコ内の温度を６０℃まで
昇温し、攪拌しながら１時間保持した。続いて７５℃に
昇温し、１時間反応させた後、ｎ−ブチルアミン０．１
ｇ（０．００１４モル）を滴下し、さらに２時間反応さ
せた後、酢酸０．０９ｇ（０．００１５モル）を滴下
し、７０℃で０．５時間保持した。水洗後、エバポレー
タを用いて脱溶媒したところ、蒸留残液として、粘調な
透明液状の反応物１０４ｇが得られた。このものの分子
量をＧＰＣにより求めたところ、Ｍｎ＝４１００、Ｍｗ
＝４７００であり、一般のシリコーン化合物に比して狭
いものであった。また得られた反応物の赤外線吸収スペ
クトルにおいて、ポリシルセスキオキサン構造のＳｉ−
Ｏ−Ｓｉの伸縮振動が１０４０cm-1と、１１１０cm-1に
確認された。この反応物のＸ線粉末回折図は、４．５Å
に明瞭な回折ピークを有しており、Ｂｒｏｗｎらがフェ
ニルシルセスキオキサンに対して測定した値（５．０±
０．５Å）に一致した。
【００３０】更に上述した製造法と全く同様な条件で製
造する過程において、反応途中の溶液を採取して、副生
成物のアルコールを除去し、ＧＰＣにて数平均分子量Ｍ
ｎを測定した。Ｍｎを求めた試料について、メチルエチ
ルケトン溶液中の粘度を種々の濃度において測定し、還
元粘度と濃度の関係から固有粘度〔η〕を測定した。同
様にして反応終了までＭｎと〔η〕とを数点測定し、ｌ
ｏｇＭｎとｌｏｇ〔η〕の関係を調べたところ、勾配は
０．８であり、分子量の増加に対してシロキサンポリマ
ーが線状に成長していることが分った。また、 13 Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルの積分値より、メチル基と、γ−メタク
リロキシプロピル基と、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基の比率（モル比）を求めたところ６１：２０：１
９であり、仕込量とほぼ一致していた。
造する過程において、反応途中の溶液を採取して、副生
成物のアルコールを除去し、ＧＰＣにて数平均分子量Ｍ
ｎを測定した。Ｍｎを求めた試料について、メチルエチ
ルケトン溶液中の粘度を種々の濃度において測定し、還
元粘度と濃度の関係から固有粘度〔η〕を測定した。同
様にして反応終了までＭｎと〔η〕とを数点測定し、ｌ
ｏｇＭｎとｌｏｇ〔η〕の関係を調べたところ、勾配は
０．８であり、分子量の増加に対してシロキサンポリマ
ーが線状に成長していることが分った。また、 13 Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルの積分値より、メチル基と、γ−メタク
リロキシプロピル基と、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基の比率（モル比）を求めたところ６１：２０：１
９であり、仕込量とほぼ一致していた。
【００３１】以上の結果と 29 Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル分
析により、得られた反応物は、下記式で示される構造単
位（ＸＩ）、（ＸII) 、（ＸIII)、（ＸIV) 、（ＸＶ）
および（ＸVI) を有し、各構造単位（ＸＩ）：（ＸII)
：（ＸIII)：（ＸIV) ：（ＸＶ）：（ＸVI) のモル比
が３８．２：２２．５：３．１：２５．１：７．３：
３．８であるアクリル官能性メチルフルオロアルキルシ
ルセスキオキサンであることがわかった。
析により、得られた反応物は、下記式で示される構造単
位（ＸＩ）、（ＸII) 、（ＸIII)、（ＸIV) 、（ＸＶ）
および（ＸVI) を有し、各構造単位（ＸＩ）：（ＸII)
：（ＸIII)：（ＸIV) ：（ＸＶ）：（ＸVI) のモル比
が３８．２：２２．５：３．１：２５．１：７．３：
３．８であるアクリル官能性メチルフルオロアルキルシ
ルセスキオキサンであることがわかった。
【００３２】
【化１４】
【００３３】
【化１５】
【００３４】
【化１６】
【００３５】
【化１７】
【００３６】
【化１８】
【００３７】
【化１９】
【００３８】（応用例） 上記実施例で得られたアクリル官能性メチルフルオロア
ルキルシルセスキオキサン３０重量部に、フッ素を有す
るアクリルモノマーとしてのメタクリル酸−２，２，２
−トリフルオロエチル７０重量部、ベンゾフェノン３重
量部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル３重量部を混
合した。この液状混合物をガラス基板上に厚さ１０μｍ
にコーティングしたのち、４ｋｗの高圧水銀灯を用い、
距離１０ｃｍで５秒間照射されるよう照射ゾーンを通過
させたところ、透明で均質な硬化被膜が得られた。この
硬化被膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。上記フッ素を有す
るアクリルモノマーであるメタクリル酸−２，２，２−
トリフルオロエチル単独で光重合させた被膜の鉛筆硬度
は４Ｂであり、本発明化合物と共重合させることによっ
て重合物の硬度が向上することが示された。
ルキルシルセスキオキサン３０重量部に、フッ素を有す
るアクリルモノマーとしてのメタクリル酸−２，２，２
−トリフルオロエチル７０重量部、ベンゾフェノン３重
量部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル３重量部を混
合した。この液状混合物をガラス基板上に厚さ１０μｍ
にコーティングしたのち、４ｋｗの高圧水銀灯を用い、
距離１０ｃｍで５秒間照射されるよう照射ゾーンを通過
させたところ、透明で均質な硬化被膜が得られた。この
硬化被膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。上記フッ素を有す
るアクリルモノマーであるメタクリル酸−２，２，２−
トリフルオロエチル単独で光重合させた被膜の鉛筆硬度
は４Ｂであり、本発明化合物と共重合させることによっ
て重合物の硬度が向上することが示された。
【００３９】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の化合物は、フッ素を有するアクリルモノマーやフッ素
を有するアクリルオリゴマーとの相溶性が非常に良好で
あり、これらのものと混合して共重合反応させることが
可能である。こうして得られた共重合体は、本発明の化
合物の存在によって、硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱
性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性などの特性が付与さ
れ、金属、セラミックス、ガラス、プラスチック等のコ
ーティング用材料として有用である。
の化合物は、フッ素を有するアクリルモノマーやフッ素
を有するアクリルオリゴマーとの相溶性が非常に良好で
あり、これらのものと混合して共重合反応させることが
可能である。こうして得られた共重合体は、本発明の化
合物の存在によって、硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、耐熱
性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性などの特性が付与さ
れ、金属、セラミックス、ガラス、プラスチック等のコ
ーティング用材料として有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/07 Ｃ０９Ｄ 183/07 183/08 183/08 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 77/20 C08G 77/24 C08L 83/07 C08L 83/08
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示されるメチルシルセス
キオキサン１分子中に、【化１】 一般式（ＩＩ）および一般式（ＩＩＩ）で示される単位
が、 【化２】 【化３】 それぞれ少なくとも１個導入されてなる液状アクリル官
能性メチルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合
物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の液状アクリル官能性メ
チルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物と、フ
ッ素を有するアクリルモノマーおよび／またはフッ素を
有するアクリルオリゴマーとを含むことを特徴とする液
状組成物。 - 【請求項３】 請求項２に記載の液状組成物から形成さ
れたことを特徴とする被膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21397791A JP3244519B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | アクリル官能性メチルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21397791A JP3244519B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | アクリル官能性メチルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586193A JPH0586193A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3244519B2 true JP3244519B2 (ja) | 2002-01-07 |
Family
ID=16648204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21397791A Expired - Fee Related JP3244519B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | アクリル官能性メチルフルオロアルキルシルセスキオキサン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3244519B2 (ja) |
Cited By (1)
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