JP3239658B2 - 正荷電性トナー - Google Patents
正荷電性トナーInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録お
よび静電印刷等における静電潜像を現像するためのトナ
ー、さらに詳しくは正荷電性に優れたトナーに関する。
よび静電印刷等における静電潜像を現像するためのトナ
ー、さらに詳しくは正荷電性に優れたトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】静電潜像の現像は、種々な方式で感光体
上に形成された正または負の電荷を有する静電潜像に対
し、負または正に摩擦帯電されたトナーを静電的に吸着
させることにより行われ、次いで転写紙上にトナー画像
を転写し、定着させることにより現像画像の定着が行わ
れる。本発明はそのようなトナーのうち、正に摩擦帯電
されて使用される正荷電性トナーに関する。
上に形成された正または負の電荷を有する静電潜像に対
し、負または正に摩擦帯電されたトナーを静電的に吸着
させることにより行われ、次いで転写紙上にトナー画像
を転写し、定着させることにより現像画像の定着が行わ
れる。本発明はそのようなトナーのうち、正に摩擦帯電
されて使用される正荷電性トナーに関する。
【０００３】従来より正荷電性トナーとしては、例えば
スチレン−アクリル系樹脂にニグロシン系染料等の正荷
電制御剤を添加した正荷電性トナーが知られ、かかるト
ナーには流動化剤等の後処理剤として、ジメチルジクロ
ルシラン等のシランカップリング剤で疎水化処理された
シリカが外添されている。
スチレン−アクリル系樹脂にニグロシン系染料等の正荷
電制御剤を添加した正荷電性トナーが知られ、かかるト
ナーには流動化剤等の後処理剤として、ジメチルジクロ
ルシラン等のシランカップリング剤で疎水化処理された
シリカが外添されている。
【０００４】近年では、複写機等の画像形成装置の低温
定着化、高速化を達成するためのトナーの定着性も要求
されるため、トナーに使用するバインダー樹脂の分子量
を小さくする必要がある。しかしながら、従来の正荷電
性トナーに分子量の小さいバインダー樹脂を使用する
と、特に高温下に保管後に使用した場合に、トナーの帯
電量が最初に設定された値から減衰し、その結果トナー
飛散が多くなり地肌カブリや白紙部分へのトナー飛散、
および現像装置周辺にトナー汚れが生ずる等の問題が発
生する。そのため、帯電量に経時変化がなく、環境変
化、例えば湿度変化等により、著しい帯電量の減衰や固
化等の変化を生じないトナーが要求されている。
定着化、高速化を達成するためのトナーの定着性も要求
されるため、トナーに使用するバインダー樹脂の分子量
を小さくする必要がある。しかしながら、従来の正荷電
性トナーに分子量の小さいバインダー樹脂を使用する
と、特に高温下に保管後に使用した場合に、トナーの帯
電量が最初に設定された値から減衰し、その結果トナー
飛散が多くなり地肌カブリや白紙部分へのトナー飛散、
および現像装置周辺にトナー汚れが生ずる等の問題が発
生する。そのため、帯電量に経時変化がなく、環境変
化、例えば湿度変化等により、著しい帯電量の減衰や固
化等の変化を生じないトナーが要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
安定性、帯電安定性、定着性に優れ、さらにカブリ等の
ない鮮明な現像画像を高速複写においても形成できる正
荷電性トナーを提供することを目的とする。
安定性、帯電安定性、定着性に優れ、さらにカブリ等の
ない鮮明な現像画像を高速複写においても形成できる正
荷電性トナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、トナーバイン
ダー樹脂が酸価1〜10.0KOHmg/gのスチレン−アクリル系
樹脂であり、アミノ系カップリング剤および疎水化剤で
表面処理されたpH6.5〜9.0および疎水化度55以上の疎水
性シリカ微粉体を外添してなる正荷電性トナーに関す
る。
ダー樹脂が酸価1〜10.0KOHmg/gのスチレン−アクリル系
樹脂であり、アミノ系カップリング剤および疎水化剤で
表面処理されたpH6.5〜9.0および疎水化度55以上の疎水
性シリカ微粉体を外添してなる正荷電性トナーに関す
る。
【０００７】本発明はバインダー樹脂に所定の酸価をも
たせたバインダー樹脂で正荷電性トナーを構成させ、バ
インダー樹脂と外添混合する後処理剤（シリカ微粉体）
に所定のｐＨをもたせることで、バインダー樹脂および
後処理剤の混合分散性を向上させ、実機内での後処理剤
の離脱を防止し、画像ノイズの軽減をはかると共に安定
した帯電特性を有する正荷電性トナーとすることができ
る。
たせたバインダー樹脂で正荷電性トナーを構成させ、バ
インダー樹脂と外添混合する後処理剤（シリカ微粉体）
に所定のｐＨをもたせることで、バインダー樹脂および
後処理剤の混合分散性を向上させ、実機内での後処理剤
の離脱を防止し、画像ノイズの軽減をはかると共に安定
した帯電特性を有する正荷電性トナーとすることができ
る。
【０００８】本発明によるスチレン−アクリル共重合体
樹脂を構成するスチレン系モノマーの例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のス
チレン系単量体およびその誘導体を用いることができ
る。
樹脂を構成するスチレン系モノマーの例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のス
チレン系単量体およびその誘導体を用いることができ
る。
【０００９】また、スチレン系モノマーに共重合させる
モノマー成分としては、アクリル酸およびメタクリル酸
等のモノマーに加えてメタクリル酸メチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル
酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリ
ル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル
酸デシル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸
ドデシル等のメタクリル酸モノマー；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のア
クリル酸モノマー；アクリロニトリル、マレイン酸、マ
レイン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸
ビニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルお
よびビニルイソブチルエーテル等のビニル系モノマーを
用いることができる。
モノマー成分としては、アクリル酸およびメタクリル酸
等のモノマーに加えてメタクリル酸メチル、メタクリル
酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル
酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリ
ル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル
酸デシル、メタクリル酸ウンデシルおよびメタクリル酸
ドデシル等のメタクリル酸モノマー；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシルおよびアクリル酸ドデシル等のア
クリル酸モノマー；アクリロニトリル、マレイン酸、マ
レイン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸
ビニル、ビニルメチルエチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルお
よびビニルイソブチルエーテル等のビニル系モノマーを
用いることができる。
【００１０】バインダー樹脂としてのスチレン−アクリ
ル系樹脂の酸価は、（メタ）アクリル酸の量を調節して
スチレン−アクリル共重合体に含有させることにより制
御し、１〜１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは３〜１
０ＫＯＨｍｇ／ｇとする。
ル系樹脂の酸価は、（メタ）アクリル酸の量を調節して
スチレン−アクリル共重合体に含有させることにより制
御し、１〜１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは３〜１
０ＫＯＨｍｇ／ｇとする。
【００１１】適度の酸価をもったバインダー樹脂に後述
する所定のｐＨを示す後処理剤を外添することにより、
双方の混合分散性が向上し、後処理剤の離脱が防止さ
れ、画像カブリの軽減および帯電量の安定化がはかられ
る。
する所定のｐＨを示す後処理剤を外添することにより、
双方の混合分散性が向上し、後処理剤の離脱が防止さ
れ、画像カブリの軽減および帯電量の安定化がはかられ
る。
【００１２】バインダー樹脂の酸価が１ＫＯＨｍｇ／ｇ
より小さいと後処理剤の離脱防止の効果が不十分となる
ばかりでなく、トナー帯電量が高くなり易く帯電量安定
化も不十分となる。バインダー樹脂の酸価が１０．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇより大きいとトナー帯電量が低下したりト
ナーの環境安定性が低下してしまう。
より小さいと後処理剤の離脱防止の効果が不十分となる
ばかりでなく、トナー帯電量が高くなり易く帯電量安定
化も不十分となる。バインダー樹脂の酸価が１０．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇより大きいとトナー帯電量が低下したりト
ナーの環境安定性が低下してしまう。
【００１３】本発明に用いるバインダー樹脂の分子量と
しては、通常使用されている値を有するように調製され
たものを用いることができ、高速複写に対応させて低分
子量化させた樹脂を用いても本発明の効果を十分に享受
することができる。
しては、通常使用されている値を有するように調製され
たものを用いることができ、高速複写に対応させて低分
子量化させた樹脂を用いても本発明の効果を十分に享受
することができる。
【００１４】本発明のトナーは、上記したバインダー樹
脂を主成分として、少なくとも着色剤およびオフセット
防止剤等の添加剤と混合、混練した後、粉砕、分級する
ことにより得られる粒子にｐＨ６．５〜９．０、好まし
くは７．５〜８．５を示すシリカ微粉体を外添混合して
製造される。
脂を主成分として、少なくとも着色剤およびオフセット
防止剤等の添加剤と混合、混練した後、粉砕、分級する
ことにより得られる粒子にｐＨ６．５〜９．０、好まし
くは７．５〜８．５を示すシリカ微粉体を外添混合して
製造される。
【００１５】本発明ではシリカ微粉体をアミノ系カップ
リング剤および疎水化剤で表面処理したｐＨ６．５〜
９．０を示すようにした疎水性シリカ微粉体が用いられ
る。ジメチルジクロルシラン等の疎水化剤により疎水化
処理されているシリカは、そのｐＨ値は通常３〜６であ
る。本発明においてはｐＨが６．５より小さいシリカ微
粉体を使用すると、負荷電性が強くなり逆帯電成分が発
生し易くなるため、高温下保管後のカブリ等の問題を有
効に防止することができなくなる。ｐＨの上限を９．０
としているのは、製造上の困難性のためである。
リング剤および疎水化剤で表面処理したｐＨ６．５〜
９．０を示すようにした疎水性シリカ微粉体が用いられ
る。ジメチルジクロルシラン等の疎水化剤により疎水化
処理されているシリカは、そのｐＨ値は通常３〜６であ
る。本発明においてはｐＨが６．５より小さいシリカ微
粉体を使用すると、負荷電性が強くなり逆帯電成分が発
生し易くなるため、高温下保管後のカブリ等の問題を有
効に防止することができなくなる。ｐＨの上限を９．０
としているのは、製造上の困難性のためである。
【００１６】本発明で用いるのに好ましいアミノ系カッ
プリング剤は次のような構造式で示されるものである。
プリング剤は次のような構造式で示されるものである。
【化１】
【００１７】疎水化剤としての有機ケイ素化合物の例
は、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリ
メチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリル
ジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラ
ン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメ
チルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラ
ン、ρ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチル
ジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタ
ン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリ
ルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、さ
らに、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、お
よび１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し
末端に位置する単位にそれぞれ１個までのＳｉに結合し
た水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。
これらは１種または２種以上の混合物で用いられる。
は、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリ
メチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリル
ジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラ
ン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメ
チルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラ
ン、ρ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチル
ジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタ
ン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリ
ルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、さ
らに、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、お
よび１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し
末端に位置する単位にそれぞれ１個までのＳｉに結合し
た水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。
これらは１種または２種以上の混合物で用いられる。
【００１８】また、本発明に用いられるシリカ微粉体を
表面処理するには、従来公知の表面処理方法が用いられ
る。例えばシリカ微粉体と反応または物理吸着する有機
ケイ素化合物等で化学的に処理することにより疎水化さ
れる。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成されたシリカ微粉体を前記したア
ミノ系カップリング剤で処理した後、またはアミノ系カ
ップリング剤で処理すると同時に有機ケイ素化合物で処
理する。
表面処理するには、従来公知の表面処理方法が用いられ
る。例えばシリカ微粉体と反応または物理吸着する有機
ケイ素化合物等で化学的に処理することにより疎水化さ
れる。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成されたシリカ微粉体を前記したア
ミノ系カップリング剤で処理した後、またはアミノ系カ
ップリング剤で処理すると同時に有機ケイ素化合物で処
理する。
【００１９】アミノ系カップリング剤と疎水化剤の使用
量は、最終的に得られる無機微粉体がｐＨ６．５〜９．
０を有し、疎水化度として５５以上を有するものであれ
ば特に限定されないが、通常シリカ微粉体をアミノ系カ
ップリング剤と疎水化剤を３：１〜１：３、好ましくは
２：１〜１：２の使用割合で処理すればよい。
量は、最終的に得られる無機微粉体がｐＨ６．５〜９．
０を有し、疎水化度として５５以上を有するものであれ
ば特に限定されないが、通常シリカ微粉体をアミノ系カ
ップリング剤と疎水化剤を３：１〜１：３、好ましくは
２：１〜１：２の使用割合で処理すればよい。
【００２０】アミノ系カップリング剤と疎水化剤の合計
量は無機微粉体に対して５〜２０重量％、好ましくは１
０〜１５重量％である。
量は無機微粉体に対して５〜２０重量％、好ましくは１
０〜１５重量％である。
【００２１】本発明においてシリカ微粉体のｐＨは、シ
リカ微粉体の試料４重量部を水とアセトンの混合溶媒
（１：１）９６重量部に懸濁させ、ｐＨメーターで測定
した値である。
リカ微粉体の試料４重量部を水とアセトンの混合溶媒
（１：１）９６重量部に懸濁させ、ｐＨメーターで測定
した値である。
【００２２】また、疎水化度はメタノール試験滴定によ
り測定され、その値が５５以上、好ましくは６０以上示
すことが好ましい。疎水化度が５５より小さいと、外気
の湿度変化による帯電リーク幅が大きくなり帯電量の環
境安定性が損なわれる。
り測定され、その値が５５以上、好ましくは６０以上示
すことが好ましい。疎水化度が５５より小さいと、外気
の湿度変化による帯電リーク幅が大きくなり帯電量の環
境安定性が損なわれる。
【００２３】メタノール試験滴定の具体的方法は、２０
０ｃｃのビーカーに蒸留水５０ｃｃを入れ、さらにシリ
カ微粉体を０．２ｇ入れる。そしてこの溶液を撹拌しな
がらメタノールを滴下し、シリカ微粉体の全量が湿潤さ
れた際のメタノールおよび水の混合物中のメタノールの
百分率として表される。
０ｃｃのビーカーに蒸留水５０ｃｃを入れ、さらにシリ
カ微粉体を０．２ｇ入れる。そしてこの溶液を撹拌しな
がらメタノールを滴下し、シリカ微粉体の全量が湿潤さ
れた際のメタノールおよび水の混合物中のメタノールの
百分率として表される。
【００２４】本発明のシリカ微粉体は、前述の粉砕、分
級して得られた粒子１００重量部に対して０．０５〜
０．３重量部、好ましくは０．１〜０．２重量部外添さ
れる。外添の方法は、該粒子にシリカ微粉体を混ぜ合わ
せて、混合処理すればよく、通常の方法を採用すればよ
い。シリカ微粉体の添加量が０．０５重量部より小さい
と添加の効果がほとんどなく流動性が低下し、０．３重
量部より多いとキャリアに対するスペントが増加し現像
剤の耐久性低下の原因となる。
級して得られた粒子１００重量部に対して０．０５〜
０．３重量部、好ましくは０．１〜０．２重量部外添さ
れる。外添の方法は、該粒子にシリカ微粉体を混ぜ合わ
せて、混合処理すればよく、通常の方法を採用すればよ
い。シリカ微粉体の添加量が０．０５重量部より小さい
と添加の効果がほとんどなく流動性が低下し、０．３重
量部より多いとキャリアに対するスペントが増加し現像
剤の耐久性低下の原因となる。
【００２５】本発明のトナーには、その他に必要に応じ
て荷電制御剤（ニグロシン系あるいはトリフェニルメタ
ン系等の正荷電制御剤等）、クリーニング助剤としての
樹脂ビーズ（テフロン、ポリエチレン、シリコーン、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂等）等を添加してもよ
い。以上のように得られるトナーは、正荷電性で使用す
ることのできる現像方式であればいずれのものにも適用
可能であり、環境安定性、帯電安定性、定着性に優れカ
ブリ等のない優れた画質の画像を形成することができ
る。
て荷電制御剤（ニグロシン系あるいはトリフェニルメタ
ン系等の正荷電制御剤等）、クリーニング助剤としての
樹脂ビーズ（テフロン、ポリエチレン、シリコーン、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂等）等を添加してもよ
い。以上のように得られるトナーは、正荷電性で使用す
ることのできる現像方式であればいずれのものにも適用
可能であり、環境安定性、帯電安定性、定着性に優れカ
ブリ等のない優れた画質の画像を形成することができ
る。
【００２６】
【合成例】シリカ微粉体Ａの合成 シリカＬｏｔ．２００（デグサ社製）１００ｇを窒素雰
囲気下のフラスコに入れ、これを十分に撹拌しながらア
ミノシラン４ｇおよびヘキサメチルジシラザン６ｇをス
プレー注入し、１４０℃で２時間還流させ、乾燥させ
た。そして、放冷後シリカ微粉体Ａ（ｐＨ８．５、疎水
化度６０）を得た。
囲気下のフラスコに入れ、これを十分に撹拌しながらア
ミノシラン４ｇおよびヘキサメチルジシラザン６ｇをス
プレー注入し、１４０℃で２時間還流させ、乾燥させ
た。そして、放冷後シリカ微粉体Ａ（ｐＨ８．５、疎水
化度６０）を得た。
【００２７】シリカ微粉体Ｂの合成 シリカ微粉体Ａの合成において、ヘキサメチルジシラザ
ン６ｇに代えて、１０ｇのヘキサメチルジシラザンを用
いた以外は、シリカ微粉体Ａの合成法と同様にしてシリ
カ微粉体Ｂ（ｐＨ７．５、疎水化度８０）を得た。
ン６ｇに代えて、１０ｇのヘキサメチルジシラザンを用
いた以外は、シリカ微粉体Ａの合成法と同様にしてシリ
カ微粉体Ｂ（ｐＨ７．５、疎水化度８０）を得た。
【００２８】シリカ微粉体Ｃの合成 シリカ微粉体Ａの合成において、ヘキサメチルジシラザ
ン６ｇに代えて、１０ｇのジメチルジクロルシランを用
いた以外は、シリカ微粉体Ａの合成法と同様にしてシリ
カ微粉体Ｃ（ｐＨ４、疎水化度４０）を得た。
ン６ｇに代えて、１０ｇのジメチルジクロルシランを用
いた以外は、シリカ微粉体Ａの合成法と同様にしてシリ
カ微粉体Ｃ（ｐＨ４、疎水化度４０）を得た。
【００２９】シリカ微粉体Ｄの合成 シリカ微粉体Ａの合成において、ヘキサメチルジシラザ
ン６ｇに代えて、１０ｇのオクチルトリメトキシシラン
を用いた以外は、シリカ微粉体Ａの合成法と同様にして
シリカ微粉体Ｄ（ｐＨ５．５、疎水化度５０）を得た。
ン６ｇに代えて、１０ｇのオクチルトリメトキシシラン
を用いた以外は、シリカ微粉体Ａの合成法と同様にして
シリカ微粉体Ｄ（ｐＨ５．５、疎水化度５０）を得た。
【００３０】実施例１ ・熱可塑性スチレン−アクリル樹脂（酸価５ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ６０℃） （Ｍｎ：４０００、Ｍｗ：２０００００） １００重量部 スチレン ７０重量％ アクリル酸ブチル １４重量％ メタクリル酸ブチル １４重量％ メタクリル酸 ２重量％ ・カーボンブラック（モーガルｌ（エル）、キャボット製） １０重量部 ・ニグロシン染料（ニグロシンベースＥＸ、オリエント化学社製） ５重量部 ・ポリプロピレンワックス（ビスコール５５０Ｐ、三洋化成社製） ５重量部
【００３１】上記材料をヘンシェルミキサーで充分混合
した後、ＰＣＭ３０（１／ｄ＝３２．５）で連続押し出
し混練した。混練物を冷却後、フェザーミルを用い粗粉
砕した。粗粉砕物を機械式粉砕機（クリプトロンＫＴＭ
−Ｏ型、川崎重工業社製）で微粉砕した。微粉砕物を風
力分級し、さらに機械式分級機（５０ＡＴＰ分級機、ホ
ソカワミクロン社製）で分級し、平均粒径１１μｍの微
粉末を得た。得られた微粉末にシリカ微粉体Ａ（ｐＨ
８．５、疎水化度６０）０．２重量％を添加混合処理
し、トナー１を得た。
した後、ＰＣＭ３０（１／ｄ＝３２．５）で連続押し出
し混練した。混練物を冷却後、フェザーミルを用い粗粉
砕した。粗粉砕物を機械式粉砕機（クリプトロンＫＴＭ
−Ｏ型、川崎重工業社製）で微粉砕した。微粉砕物を風
力分級し、さらに機械式分級機（５０ＡＴＰ分級機、ホ
ソカワミクロン社製）で分級し、平均粒径１１μｍの微
粉末を得た。得られた微粉末にシリカ微粉体Ａ（ｐＨ
８．５、疎水化度６０）０．２重量％を添加混合処理
し、トナー１を得た。
【００３２】実施例２ 実施例１において、シリカ微粉体Ａに代えて、シリカ微
粉体Ｂ（ｐＨ７．５、疎水化度８０）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてトナー２を得た。
粉体Ｂ（ｐＨ７．５、疎水化度８０）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてトナー２を得た。
【００３３】実施例３ カーボンブラックとして、モーガルｌ（エル）１０重量
部に代えて♯５０（三菱化成社製）７重量部を用いた以
外は、実施例１と同様にしてトナー３を得た。
部に代えて♯５０（三菱化成社製）７重量部を用いた以
外は、実施例１と同様にしてトナー３を得た。
【００３４】実施例４ バインダー樹脂として、酸価１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ
５８℃のスチレン−アクリル樹脂（Ｍｎ：４５００、Ｍ
ｗ：２５００００、スチレン６０％；アクリル酸ブチル
１９％；メタクリル酸ブチル１８％；メタクリル酸３
％）を用いた以外は、実施例１と同様にしてトナー４を
得た。
５８℃のスチレン−アクリル樹脂（Ｍｎ：４５００、Ｍ
ｗ：２５００００、スチレン６０％；アクリル酸ブチル
１９％；メタクリル酸ブチル１８％；メタクリル酸３
％）を用いた以外は、実施例１と同様にしてトナー４を
得た。
【００３５】比較例１ バインダー樹脂として、酸価０ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ５
７℃のスチレン−アクリル樹脂（Ｍｎ：５０００、Ｍ
ｗ：３０００００、スチレン７０％；アクリル酸ブチル
１５％；メタクリル酸ブチル１５％）を用いた以外は、
実施例３と同様にしてトナーａを得た。
７℃のスチレン−アクリル樹脂（Ｍｎ：５０００、Ｍ
ｗ：３０００００、スチレン７０％；アクリル酸ブチル
１５％；メタクリル酸ブチル１５％）を用いた以外は、
実施例３と同様にしてトナーａを得た。
【００３６】比較例２ 実施例１において、シリカ微粉体Ａに代えて、シリカ微
粉体Ｄ（ｐＨ５．５、疎水化度５０）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてトナーｂを得た。
粉体Ｄ（ｐＨ５．５、疎水化度５０）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてトナーｂを得た。
【００３７】比較例３ バインダー樹脂として、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ
６０℃のスチレン−アクリル樹脂（Ｍｎ：４０００、Ｍ
ｗ：２５００００、スチレン６０％；アクリル酸ブチル
１５％；メタクリル酸ブチル１５％；メタクリル酸１０
％）を用いた以外は、実施例３と同様にしてトナーｃを
得た。
６０℃のスチレン−アクリル樹脂（Ｍｎ：４０００、Ｍ
ｗ：２５００００、スチレン６０％；アクリル酸ブチル
１５％；メタクリル酸ブチル１５％；メタクリル酸１０
％）を用いた以外は、実施例３と同様にしてトナーｃを
得た。
【００３８】比較例４ 実施例１において、シリカ微粉体Ａに代えて、シリカ微
粉体Ｃ（ｐＨ４．０、疎水化度４０）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてトナーｄを得た。
粉体Ｃ（ｐＨ４．０、疎水化度４０）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてトナーｄを得た。
【００３９】比較例５ 実施例１において、シリカ微粉体Ａに代えて、シリカ微
粉体Ｃ（ｐＨ４．０、疎水化度４０）を用いたことと、
スチレン−アクリル樹脂中のメタクリル酸含量を調整し
てスチレン−アクリル樹脂の酸価を０ＫＯＨｍｇ／ｇに
したことを除いて、実施例１と同様にしてトナーｅを得
た。
粉体Ｃ（ｐＨ４．０、疎水化度４０）を用いたことと、
スチレン−アクリル樹脂中のメタクリル酸含量を調整し
てスチレン−アクリル樹脂の酸価を０ＫＯＨｍｇ／ｇに
したことを除いて、実施例１と同様にしてトナーｅを得
た。
【００４０】比較例６ 実施例１において、シリカ微粉体Ａに代えて、シリカ微
粉体Ｃ（ｐＨ４．０、疎水化度４０）を用いることと、
スチレン−アクリル樹脂中のメタクリル酸含量を調整し
てスチレン−アクリル樹脂の酸価を３０ＫＯＨｍｇ／ｇ
にしたことを除いて、実施例１と同様にしてトナーｆを
得た。
粉体Ｃ（ｐＨ４．０、疎水化度４０）を用いることと、
スチレン−アクリル樹脂中のメタクリル酸含量を調整し
てスチレン−アクリル樹脂の酸価を３０ＫＯＨｍｇ／ｇ
にしたことを除いて、実施例１と同様にしてトナーｆを
得た。
【００４１】評価 上述の実施例および比較例で得られたトナーを以下の様
にして耐環境性、カブリ、黒斑点およびフィルミングの
項目について評価した。
にして耐環境性、カブリ、黒斑点およびフィルミングの
項目について評価した。
【００４２】（１）耐環境性 上記トナーを高温高湿環境下（３０℃、８５％）および
低温低湿環境下（１０℃、１５％）でＥＰ９７６５複写
機（ミノルタ社製）を用いて、その時の帯電量を測定
し、両者の差を以下のようにランク付けした。 ○：±２．５μＣ／ｇ未満 △：±２．５μＣ／ｇ以上５．０μＣ／ｇ未満 ×：±５．０μＣ／ｇ以上 尚、トナー帯電量の測定は、図１に示した装置を用い、
その測定方法については以下の条件で行った。
低温低湿環境下（１０℃、１５％）でＥＰ９７６５複写
機（ミノルタ社製）を用いて、その時の帯電量を測定
し、両者の差を以下のようにランク付けした。 ○：±２．５μＣ／ｇ未満 △：±２．５μＣ／ｇ以上５．０μＣ／ｇ未満 ×：±５．０μＣ／ｇ以上 尚、トナー帯電量の測定は、図１に示した装置を用い、
その測定方法については以下の条件で行った。
【００４３】トナー帯電量（平均帯電量）の測定は、マ
グネットロール（３）の回転数を５００ｒｐｍにセット
し、現像剤１ｇを精密天秤で計量し、導電性スリーブ
（２）表面全体均一になるよう乗せる。次にバイアス電
源（４）により、バイアス電圧をトナーの帯電電位と逆
に２ＫＶ印加し、６０秒間スリーブを回転させ、スリー
ブ停止時の電位を読み取る。その時の円筒電極（１）に
付着した分離トナー（５）の重量を精密天秤で計量して
平均トナー帯電量を求めた。
グネットロール（３）の回転数を５００ｒｐｍにセット
し、現像剤１ｇを精密天秤で計量し、導電性スリーブ
（２）表面全体均一になるよう乗せる。次にバイアス電
源（４）により、バイアス電圧をトナーの帯電電位と逆
に２ＫＶ印加し、６０秒間スリーブを回転させ、スリー
ブ停止時の電位を読み取る。その時の円筒電極（１）に
付着した分離トナー（５）の重量を精密天秤で計量して
平均トナー帯電量を求めた。
【００４４】（２）画像上のカブリ ５０℃で２４時間保管した上記トナーについて、ＥＰ９
７６５複写機（ミノルタ社製）（複写スピード７６枚／
分）を用いて５千枚の画出しを行った。５千枚後の複写
画像におけるトナーカブリを評価し、ランク付けを行っ
た。 ○：カブリは殆ど観察されなかった。 △：カブリが若干認められた。 ×：カブリが多く認められた。 △ランク以上で実用上使用可能であるが、○が望まし
く、×は実用上問題となることを意味する。
７６５複写機（ミノルタ社製）（複写スピード７６枚／
分）を用いて５千枚の画出しを行った。５千枚後の複写
画像におけるトナーカブリを評価し、ランク付けを行っ
た。 ○：カブリは殆ど観察されなかった。 △：カブリが若干認められた。 ×：カブリが多く認められた。 △ランク以上で実用上使用可能であるが、○が望まし
く、×は実用上問題となることを意味する。
【００４５】（３）画像上の黒斑点 ５０℃で２４時間保管した上記トナーについて、ＥＰ８
６０５複写機（ミノルタ社製）（複写スピード６０枚／
分）を用いて５千枚の画出しを行った。５千枚後の複写
画像における黒班点を目視で確認することにより評価
し、ランク付けを行った。 ○：黒斑点は殆ど観察されなかった。 △：黒斑点が若干認められた。 ×：黒斑点が多く認められた。 △ランク以上で実用上使用可能であるが、○が望まし
く、×は実用上問題となることを意味する。
６０５複写機（ミノルタ社製）（複写スピード６０枚／
分）を用いて５千枚の画出しを行った。５千枚後の複写
画像における黒班点を目視で確認することにより評価
し、ランク付けを行った。 ○：黒斑点は殆ど観察されなかった。 △：黒斑点が若干認められた。 ×：黒斑点が多く認められた。 △ランク以上で実用上使用可能であるが、○が望まし
く、×は実用上問題となることを意味する。
【００４６】（４）画像上のフィルミング （２）で画像上のカブリを評価した際、５千枚後の複写
画像における感光体上のフィルミングを目視で確認する
ことにより評価し、ランク付けを行った。 ○：フィルミングは観察されなかった。 △：フィルミングが若干認められた。 ×：フィルミングが多く認められた。 △ランク以上で実用上使用可能であるが、○が望まし
く、×は実用上問題となることを意味する。
画像における感光体上のフィルミングを目視で確認する
ことにより評価し、ランク付けを行った。 ○：フィルミングは観察されなかった。 △：フィルミングが若干認められた。 ×：フィルミングが多く認められた。 △ランク以上で実用上使用可能であるが、○が望まし
く、×は実用上問題となることを意味する。
【００４７】以上の結果を表１中に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明による正荷電性トナーは、環境安
定性、帯電安定性、定着性に優れている。
定性、帯電安定性、定着性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】 トナー帯電量測定装置。
１：円筒電極、２：導電性スリーブ、３：マグネットロ
ール、４：バイアス電源、５：トナー
ール、４：バイアス電源、５：トナー
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−231060（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−110572（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−70671（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−80585（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−6985（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−33755（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−173355（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08
Claims (1)
- 【請求項１】 トナーバインダー樹脂が酸価1〜10.0KOH
mg/gのスチレン−アクリル系樹脂であり、アミノ系カッ
プリング剤および疎水化剤で表面処理されたpH6.5〜9.0
および疎水化度55以上の疎水性シリカ微粉体を外添して
なる正荷電性トナー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32696994A JP3239658B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 正荷電性トナー |
| US08/856,602 US5789131A (en) | 1994-12-28 | 1997-05-15 | Developer for developing electrostatic latent image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32696994A JP3239658B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 正荷電性トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08184993A JPH08184993A (ja) | 1996-07-16 |
| JP3239658B2 true JP3239658B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18193825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32696994A Expired - Fee Related JP3239658B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 正荷電性トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3239658B2 (ja) |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP32696994A patent/JP3239658B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08184993A (ja) | 1996-07-16 |
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