JP3239491B2 - ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物Info
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- JP3239491B2 JP3239491B2 JP33628392A JP33628392A JP3239491B2 JP 3239491 B2 JP3239491 B2 JP 3239491B2 JP 33628392 A JP33628392 A JP 33628392A JP 33628392 A JP33628392 A JP 33628392A JP 3239491 B2 JP3239491 B2 JP 3239491B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、靱性および耐熱水性の
改良されたポリフェニレンサルファイド樹脂（以下、Ｐ
ＰＳ樹脂という。）組成物に関する。詳しくは、本発明
は、ＰＰＳ樹脂に、特定のオレフィン系共重合体とビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂とをあらかじめ反応してな
る変性エラストマーを溶融混合することにより、ＰＰＳ
の剛性を損なうことなく靱性及び耐熱水性の改良された
ガラス繊維強化ＰＰＳ樹脂組成物に関する。
改良されたポリフェニレンサルファイド樹脂（以下、Ｐ
ＰＳ樹脂という。）組成物に関する。詳しくは、本発明
は、ＰＰＳ樹脂に、特定のオレフィン系共重合体とビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂とをあらかじめ反応してな
る変性エラストマーを溶融混合することにより、ＰＰＳ
の剛性を損なうことなく靱性及び耐熱水性の改良された
ガラス繊維強化ＰＰＳ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＰＳ樹脂は、通常ガラス繊維強化され
たコンパウンドとして提供され、その優れた耐熱性、難
燃性、耐薬品性、寸法安定性から、電気・電子機器部品
材料、自動車、機械部品材料、精密機器部品材料等に広
く用いられている。しかし、ＰＰＳ樹脂はもともと伸び
や衝撃強度といった靱性に劣るという欠点を有している
ため、その用途が制限されていた。
たコンパウンドとして提供され、その優れた耐熱性、難
燃性、耐薬品性、寸法安定性から、電気・電子機器部品
材料、自動車、機械部品材料、精密機器部品材料等に広
く用いられている。しかし、ＰＰＳ樹脂はもともと伸び
や衝撃強度といった靱性に劣るという欠点を有している
ため、その用途が制限されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】靱性を改良したＰＰＳ
樹脂として、特開昭５９−２０７９２１号公報に、ＰＰ
Ｓ樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物あるいはそ
れらの誘導体をグラフト共重合したα−オレフィン共重
合体およびエポキシ樹脂を配合せしめてなる組成物が開
示されている。
樹脂として、特開昭５９−２０７９２１号公報に、ＰＰ
Ｓ樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物あるいはそ
れらの誘導体をグラフト共重合したα−オレフィン共重
合体およびエポキシ樹脂を配合せしめてなる組成物が開
示されている。
【０００４】しかしながら、この組成物でも、ガラス繊
維強化した場合の靱性の改良効果は不十分であった。ま
た、特開昭５８−１５４７５７号には、オレフィン系モ
ノマーとエポキシ基を含むビニル系モノマーとの共重合
体を配合せしめてなる樹脂組成物が開示されている。し
かし、このものは、耐水性、特に耐熱水性が不十分であ
った。
維強化した場合の靱性の改良効果は不十分であった。ま
た、特開昭５８−１５４７５７号には、オレフィン系モ
ノマーとエポキシ基を含むビニル系モノマーとの共重合
体を配合せしめてなる樹脂組成物が開示されている。し
かし、このものは、耐水性、特に耐熱水性が不十分であ
った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記課題につき鋭意検討した結果、ＰＰＳ樹脂に、特定の
オレフィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂とをあらかじめ反応してなる変性エラストマーを溶融
混合し、ガラス繊維強化することにより、靱性が向上し
さらに耐熱水性が改良されることを見いだし本発明に至
った。
記課題につき鋭意検討した結果、ＰＰＳ樹脂に、特定の
オレフィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂とをあらかじめ反応してなる変性エラストマーを溶融
混合し、ガラス繊維強化することにより、靱性が向上し
さらに耐熱水性が改良されることを見いだし本発明に至
った。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂１００重量部に、（Ｂ）カル
ボキシル基またはカルボン酸誘導体基を含有するオレフ
ィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とを
あらかじめ反応させてなる変性エラストマー１〜５０重
量部及び（Ｃ）ガラス繊維１０〜２００重量部を配合し
てなることを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹
脂組成物に存する。
ェニレンサルファイド樹脂１００重量部に、（Ｂ）カル
ボキシル基またはカルボン酸誘導体基を含有するオレフ
ィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とを
あらかじめ反応させてなる変性エラストマー１〜５０重
量部及び（Ｃ）ガラス繊維１０〜２００重量部を配合し
てなることを特徴とするポリフェニレンサルファイド樹
脂組成物に存する。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用するＰＰＳ樹脂（Ａ）は、構造式−Ａｒ−Ｓ−で表
される繰り返し単位を７０モル％以上、好ましくは９０
モル％以上有するホモポリマーまたはコポリマーであ
る。ここで、上記構造式中、Ａｒは、
使用するＰＰＳ樹脂（Ａ）は、構造式−Ａｒ−Ｓ−で表
される繰り返し単位を７０モル％以上、好ましくは９０
モル％以上有するホモポリマーまたはコポリマーであ
る。ここで、上記構造式中、Ａｒは、
【０００８】
【化１】
【０００９】を表し、これらは各々その芳香環にアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）、フェニ
ル基等の置換基を有していてもよい。これらのうち特に
好ましいのは、Ａｒがｐ−フェニレン基の場合、すなわ
ち下記構造式で表される繰り返し単位９０モル％以上か
らなるＰＰＳ樹脂である。
ル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）、フェニ
ル基等の置換基を有していてもよい。これらのうち特に
好ましいのは、Ａｒがｐ−フェニレン基の場合、すなわ
ち下記構造式で表される繰り返し単位９０モル％以上か
らなるＰＰＳ樹脂である。
【００１０】
【化２】
【００１１】また、Ａｒがｐ−フェニレン基である繰り
返し単位７０モル％以上と、Ａｒがｍ−フェニレン基で
ある繰り返し単位とのブロック共重合体も、耐熱性や機
械的物性に優れており、好適である。ＰＰＳ樹脂の製造
法については特に制限はなく、一般的にはＮ−メチルピ
ロリドン等の極性溶媒中でｐ−ジクロルベンゼン等のジ
ハロゲンと硫化ナトリウム等の硫黄供給源とを反応させ
て得られるものが用いられる。
返し単位７０モル％以上と、Ａｒがｍ−フェニレン基で
ある繰り返し単位とのブロック共重合体も、耐熱性や機
械的物性に優れており、好適である。ＰＰＳ樹脂の製造
法については特に制限はなく、一般的にはＮ−メチルピ
ロリドン等の極性溶媒中でｐ−ジクロルベンゼン等のジ
ハロゲンと硫化ナトリウム等の硫黄供給源とを反応させ
て得られるものが用いられる。
【００１２】本発明においては、このようにして得られ
たＰＰＳ樹脂を融点以下の温度で熱処理して高分子量化
した、いわゆる架橋型のものを用いることもできるが、
本発明の高靱性、高耐熱水性を達成し得るＰＰＳ樹脂と
しては、特定の触媒の存在下にｐ−ジハロゲンベンゼン
等のハロゲン化ベンゼンと硫黄供給源とを反応させて得
られる、実質的に直鎖状の高分子量ＰＰＳ樹脂が好まし
い。
たＰＰＳ樹脂を融点以下の温度で熱処理して高分子量化
した、いわゆる架橋型のものを用いることもできるが、
本発明の高靱性、高耐熱水性を達成し得るＰＰＳ樹脂と
しては、特定の触媒の存在下にｐ−ジハロゲンベンゼン
等のハロゲン化ベンゼンと硫黄供給源とを反応させて得
られる、実質的に直鎖状の高分子量ＰＰＳ樹脂が好まし
い。
【００１３】かかる直鎖状ＰＰＳ樹脂の製造に用いられ
る硫黄供給源としては、チオ硫酸リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、及びバリウムからなる群から選定
されるチオ硫酸塩、置換及び非置換チオ尿素、非環式及
び環式チオアミド、元素硫黄、二硫化炭素及びオキシ硫
化炭素、チオカルバメート、モノチオカルボナート、ジ
チオカルボナート、及びトリチオカルボナート、メルカ
プタン、メチカプチド、及びαまたはβ活性の置換基を
有するスルフィド、五硫化リン、及びアルカリ金属硫化
物並びにアルカリ金属重硫化物のうちからなる群から選
択されるが、これらのうち好ましいものは、式Ｍ2 Ｓ
（Ｍはナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、
セシウム等のアルカリ金属）で表されるアルカリ金属硫
化物であり、このうち特に好ましいものは、硫化ナトリ
ウムである。アルカリ金属重硫化物を用いる場合には、
塩基に併用し、塩基の使用量はアルカリ金属重硫化物が
アルカリ金属硫化物となるに十分な量、当量で１．０〜
１．２使用する。
る硫黄供給源としては、チオ硫酸リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、及びバリウムからなる群から選定
されるチオ硫酸塩、置換及び非置換チオ尿素、非環式及
び環式チオアミド、元素硫黄、二硫化炭素及びオキシ硫
化炭素、チオカルバメート、モノチオカルボナート、ジ
チオカルボナート、及びトリチオカルボナート、メルカ
プタン、メチカプチド、及びαまたはβ活性の置換基を
有するスルフィド、五硫化リン、及びアルカリ金属硫化
物並びにアルカリ金属重硫化物のうちからなる群から選
択されるが、これらのうち好ましいものは、式Ｍ2 Ｓ
（Ｍはナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、
セシウム等のアルカリ金属）で表されるアルカリ金属硫
化物であり、このうち特に好ましいものは、硫化ナトリ
ウムである。アルカリ金属重硫化物を用いる場合には、
塩基に併用し、塩基の使用量はアルカリ金属重硫化物が
アルカリ金属硫化物となるに十分な量、当量で１．０〜
１．２使用する。
【００１４】本発明で用いられるジハロゲン化ベンゼン
は、式（Ｉ）
は、式（Ｉ）
【００１５】
【化３】
【００１６】（式（Ｉ）中、各Ｘは塩素、臭素、ヨウ素
から成る群から選定され、且つＲ′は水素及びヒドロカ
ルビルから成る群から選定され、この場合ヒドロカルビ
ルはアルキル、シクロアルキル、及びアリール基、及び
アルカリール、アラルキルなどのようなそれらの組み合
わせであってもよい。ｎは１〜４の整数を示す。なお、
使用されたジハロゲンベンゼンは、少なくとも５０モル
％中においては各Ｒ′が水素でなければならないことを
条件として、各分子中における炭素原子の総数は６〜約
２４個の範囲内にある。）
から成る群から選定され、且つＲ′は水素及びヒドロカ
ルビルから成る群から選定され、この場合ヒドロカルビ
ルはアルキル、シクロアルキル、及びアリール基、及び
アルカリール、アラルキルなどのようなそれらの組み合
わせであってもよい。ｎは１〜４の整数を示す。なお、
使用されたジハロゲンベンゼンは、少なくとも５０モル
％中においては各Ｒ′が水素でなければならないことを
条件として、各分子中における炭素原子の総数は６〜約
２４個の範囲内にある。）
【００１７】によって表すことのできるものであり、具
体的にはｐ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジブロムベンゼ
ン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジブロムベンゼン、ｐ
−ジヨードベンゼン、１−クロル−４−ブロムベンゼ
ン、１−クロル−４−ヨードベンゼン、１−ブロム−４
−ヨードベンゼン、２，５−ジクロルトルエン、２，５
−ジクロル−ｐ−キシレン、１−エチル−４−イソプロ
ピル−２，５−ジブロムベンゼン、１，２，４，５−テ
トラメチル−３，６−ジクロルベンゼン、１−ブチル−
４−シクロヘキシル−２，５−ジブロムベンゼン、１−
ヘキシル−３−ドデシル−２，５−ジクロルベンゼン、
１−オクタデシル−２，５−ジヨードベンゼン、１−フ
ェニル−２−クロル−５−ブロムベンゼン、１−ｐ−ト
リル−２，５−ジクロルベンゼン、１−ベンジル−２，
５−ジクロルベンゼン、１−オクチル−４−（３−メチ
ルシクロペンチル）−２，５−ジクロルベンゼン、及び
その他同種類のもの、及びそれらの混合物を包含する。
体的にはｐ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジブロムベンゼ
ン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジブロムベンゼン、ｐ
−ジヨードベンゼン、１−クロル−４−ブロムベンゼ
ン、１−クロル−４−ヨードベンゼン、１−ブロム−４
−ヨードベンゼン、２，５−ジクロルトルエン、２，５
−ジクロル−ｐ−キシレン、１−エチル−４−イソプロ
ピル−２，５−ジブロムベンゼン、１，２，４，５−テ
トラメチル−３，６−ジクロルベンゼン、１−ブチル−
４−シクロヘキシル−２，５−ジブロムベンゼン、１−
ヘキシル−３−ドデシル−２，５−ジクロルベンゼン、
１−オクタデシル−２，５−ジヨードベンゼン、１−フ
ェニル−２−クロル−５−ブロムベンゼン、１−ｐ−ト
リル−２，５−ジクロルベンゼン、１−ベンジル−２，
５−ジクロルベンゼン、１−オクチル−４−（３−メチ
ルシクロペンチル）−２，５−ジクロルベンゼン、及び
その他同種類のもの、及びそれらの混合物を包含する。
【００１８】本発明の直鎖状ＰＰＳ樹脂製造に用いられ
る触媒としては、式（II）
る触媒としては、式（II）
【００１９】
【化４】 ＲＣＯ2 Ｍ （II）
【００２０】で表されるアルカリ金属カルボン酸塩が好
適に用いられる。ここで、式（II）中Ｒはアルキル、シ
クロアルキル、及びアリール、及びアルキルアリール、
アルキルシクロアルキル、アリールアルキル、アリール
シクロアルキル、アルキルアリールアルキル、及びアル
キルシクロアルキルアルキルのうちから選定されるヒド
ロカルビル基であり、好ましくは炭素数１〜２０のもの
である。
適に用いられる。ここで、式（II）中Ｒはアルキル、シ
クロアルキル、及びアリール、及びアルキルアリール、
アルキルシクロアルキル、アリールアルキル、アリール
シクロアルキル、アルキルアリールアルキル、及びアル
キルシクロアルキルアルキルのうちから選定されるヒド
ロカルビル基であり、好ましくは炭素数１〜２０のもの
である。
【００２１】Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、及びセシウムから成る群から選定されるアル
カリ金属である。Ｒとして特に好ましいのは、炭素数が
１〜６のアルキル基、またはフェニル基である。Ｍはリ
チウムまたはナトリウムであるのが好ましく、リチウム
が最も好ましい。所望によっては、アルカリ金属カルボ
ン酸塩を水和物として、または水溶液あるいは水分散液
として使用することができる。
ビジウム、及びセシウムから成る群から選定されるアル
カリ金属である。Ｒとして特に好ましいのは、炭素数が
１〜６のアルキル基、またはフェニル基である。Ｍはリ
チウムまたはナトリウムであるのが好ましく、リチウム
が最も好ましい。所望によっては、アルカリ金属カルボ
ン酸塩を水和物として、または水溶液あるいは水分散液
として使用することができる。
【００２２】本発明の方法において使用することのでき
るアルカリ金属カルボン酸塩の例には、酢酸リチウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸リチウ
ム、プロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。本発明の
直鎖状ＰＰＳ樹脂は、有機アミド等の有機溶媒中で重合
して得られるが、ここで使用される有機アミドは、使用
される反応温度及び圧において実質的に液体である必要
がある。有機アミドは環式でも非環式でもよく、炭素数
１〜１０のものが好ましい。具体的には、ホルムアミ
ド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−エチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
ブチルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロ
ラクタム、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ジ−２−ピロリドン、
ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素等が挙
げられ、これらは混合して使用しても良い。特に好まし
いのはＮ−メチル−２−ピロリドンである。
るアルカリ金属カルボン酸塩の例には、酢酸リチウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸リチウ
ム、プロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。本発明の
直鎖状ＰＰＳ樹脂は、有機アミド等の有機溶媒中で重合
して得られるが、ここで使用される有機アミドは、使用
される反応温度及び圧において実質的に液体である必要
がある。有機アミドは環式でも非環式でもよく、炭素数
１〜１０のものが好ましい。具体的には、ホルムアミ
ド、アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−エチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
ブチルアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−カプロ
ラクタム、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ジ−２−ピロリドン、
ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿素等が挙
げられ、これらは混合して使用しても良い。特に好まし
いのはＮ−メチル−２−ピロリドンである。
【００２３】本発明の直鎖状ＰＰＳ樹脂は、上述した硫
黄源とｐ−ジハロゲンベンゼンを、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン等の有機溶媒中で２００〜４５０℃、好ましく
は２４０〜３５０℃、より好ましくは２４０〜２８５℃
の温度で数時間加熱重合する事により得られる。重合体
は、反応液を濾過後水洗するか、反応混合物を水中に投
入して水洗するか、または反応混合物から溶媒を蒸留除
去もしくはフラッシュ除去するなどして取り出され、更
に水洗または必要に応じ洗剤で洗浄した後乾燥される。
黄源とｐ−ジハロゲンベンゼンを、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン等の有機溶媒中で２００〜４５０℃、好ましく
は２４０〜３５０℃、より好ましくは２４０〜２８５℃
の温度で数時間加熱重合する事により得られる。重合体
は、反応液を濾過後水洗するか、反応混合物を水中に投
入して水洗するか、または反応混合物から溶媒を蒸留除
去もしくはフラッシュ除去するなどして取り出され、更
に水洗または必要に応じ洗剤で洗浄した後乾燥される。
【００２４】このような直鎖状ＰＰＳ樹脂の製造方法
は、詳しくは特公昭５２−１２２４０号公報に記載され
ている。本発明に使用する変性エラストマー（Ｂ）は、
カルボキシル基またはカルボン酸誘導体基を含有するオ
レフィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
とを反応させたものである。該オレフィン系共重合体
は、１種以上のα−オレフィンの単独重合体あるいは共
重合体に、α，β−不飽和カルボン酸またはその無水物
あるいはそれらのアルキルエステルが、ランダムまたは
ブロックで共重合されているもの、あるいはグラフト重
合またはグラフト反応されたものである。
は、詳しくは特公昭５２−１２２４０号公報に記載され
ている。本発明に使用する変性エラストマー（Ｂ）は、
カルボキシル基またはカルボン酸誘導体基を含有するオ
レフィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
とを反応させたものである。該オレフィン系共重合体
は、１種以上のα−オレフィンの単独重合体あるいは共
重合体に、α，β−不飽和カルボン酸またはその無水物
あるいはそれらのアルキルエステルが、ランダムまたは
ブロックで共重合されているもの、あるいはグラフト重
合またはグラフト反応されたものである。
【００２５】該オレフィン系共重合体に用いるα−オレ
フィン単量体としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、イソブテン、ペンテン−１，４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１等が挙げられる。また、α，β−不
飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などが
あり、この中でも特に、無水マレイン酸が好ましい。ま
たそれらのアルキルエステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
などがあり、この中でも特に、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。
フィン単量体としては、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、イソブテン、ペンテン−１，４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１等が挙げられる。また、α，β−不
飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などが
あり、この中でも特に、無水マレイン酸が好ましい。ま
たそれらのアルキルエステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
などがあり、この中でも特に、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００２６】本発明で使用するビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂としては、分子内にエポキシ基を２個以上含む
化合物であり、液体または固体状のものが使用できる。
具体的には、ビスフェノールＡのグリシジルエーテルで
ある。
キシ樹脂としては、分子内にエポキシ基を２個以上含む
化合物であり、液体または固体状のものが使用できる。
具体的には、ビスフェノールＡのグリシジルエーテルで
ある。
【００２７】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の使用量
としては、オレフィン系共重合体に含有されるカルボキ
シル基あるいは酸無水物基に対して０．１〜１０倍当
量、好ましくは０．５〜５倍当量である。本発明におい
ては、上述のオレフィン系共重合体とビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂とを予め反応させた変性エラストマーを
ＰＰＳ樹脂に配合する必要がある。この反応は、押出
機、混合機等を用いて加熱溶融混錬化で行うことができ
る。加熱溶融混錬温度としては、オレフィン系共重合体
の溶融温度から溶融温度より１００℃程度高い温度が好
ましい。
としては、オレフィン系共重合体に含有されるカルボキ
シル基あるいは酸無水物基に対して０．１〜１０倍当
量、好ましくは０．５〜５倍当量である。本発明におい
ては、上述のオレフィン系共重合体とビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂とを予め反応させた変性エラストマーを
ＰＰＳ樹脂に配合する必要がある。この反応は、押出
機、混合機等を用いて加熱溶融混錬化で行うことができ
る。加熱溶融混錬温度としては、オレフィン系共重合体
の溶融温度から溶融温度より１００℃程度高い温度が好
ましい。
【００２８】本発明においては、カルボキシル基または
カルボン酸無水物基を含有するオレフィン系共重合体と
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とをあらかじめ反応さ
せた後に、ＰＰＳ樹脂と配合することにより、靱性の向
上だけでなく、耐熱水性が改良されたガラス繊維強化樹
脂組成物が得られるのであり、オレフィン系共重合体と
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とを各々個別にＰＰＳ
樹脂に配合したのでは、本発明の効果は得られない。
カルボン酸無水物基を含有するオレフィン系共重合体と
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とをあらかじめ反応さ
せた後に、ＰＰＳ樹脂と配合することにより、靱性の向
上だけでなく、耐熱水性が改良されたガラス繊維強化樹
脂組成物が得られるのであり、オレフィン系共重合体と
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とを各々個別にＰＰＳ
樹脂に配合したのでは、本発明の効果は得られない。
【００２９】上述の方法で得られた変性エラストマーの
添加量としては、ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し１〜５
０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が
少ないと靱性効果が小さく、使用量が多すぎると耐熱性
が損なわれる。本発明に使用するガラス繊維（Ｃ）は、
通常の射出成形用コンパウンド向けに提供されるチョッ
プドストランドであればいずれでもよい。エポキシシラ
ン、アミノシラン、ビニルシランその他の公知のカップ
リング剤および収束剤を含んでいてもよく、直径３〜２
０μ、好ましくは６〜１３μ、ストランド長０．１〜１
０ｍｍ、好ましくは３〜６ｍｍのものであり、組成物調
整時に混練り粉砕し、平均繊維長が１５０〜４００μと
なることが好ましい。
添加量としては、ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し１〜５
０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。使用量が
少ないと靱性効果が小さく、使用量が多すぎると耐熱性
が損なわれる。本発明に使用するガラス繊維（Ｃ）は、
通常の射出成形用コンパウンド向けに提供されるチョッ
プドストランドであればいずれでもよい。エポキシシラ
ン、アミノシラン、ビニルシランその他の公知のカップ
リング剤および収束剤を含んでいてもよく、直径３〜２
０μ、好ましくは６〜１３μ、ストランド長０．１〜１
０ｍｍ、好ましくは３〜６ｍｍのものであり、組成物調
整時に混練り粉砕し、平均繊維長が１５０〜４００μと
なることが好ましい。
【００３０】本発明の樹脂組成物は、上述の（Ａ）〜
（Ｃ）の原料を種々の公知の方法、具体的はタンブラー
やヘンシェルミキサー等の混合機で均一にしたのち、一
軸あるいは二軸押出機中で加熱溶融混合し、ストランド
カッターでペレット化して得ることができる。尚、オレ
フィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と
の反応およびＰＰＳ樹脂との混錬を一段で行う方法、す
なわち、例えば、Ｌ／Ｄが２５以上、材料供給部が３箇
所以上の二軸押出機を用いて、第１フィード口よりオレ
フィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を
フィードして加熱混錬し、次いで第２フィード口よりＰ
ＰＳ樹脂を供給混錬した後、第３フィード口よりガラス
繊維を供給するなどの方法を採用することもできる。
（Ｃ）の原料を種々の公知の方法、具体的はタンブラー
やヘンシェルミキサー等の混合機で均一にしたのち、一
軸あるいは二軸押出機中で加熱溶融混合し、ストランド
カッターでペレット化して得ることができる。尚、オレ
フィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と
の反応およびＰＰＳ樹脂との混錬を一段で行う方法、す
なわち、例えば、Ｌ／Ｄが２５以上、材料供給部が３箇
所以上の二軸押出機を用いて、第１フィード口よりオレ
フィン系共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を
フィードして加熱混錬し、次いで第２フィード口よりＰ
ＰＳ樹脂を供給混錬した後、第３フィード口よりガラス
繊維を供給するなどの方法を採用することもできる。
【００３１】なお、本発明の樹脂組成物には、ガラス繊
維の他に、ミルドファイバー、ガラスビーズ、炭素繊
維、タルク、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム等の無機
充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
離型剤、結晶核剤、着色剤等の公知の添加剤を添加する
ことができる。
維の他に、ミルドファイバー、ガラスビーズ、炭素繊
維、タルク、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム等の無機
充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
離型剤、結晶核剤、着色剤等の公知の添加剤を添加する
ことができる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施例により
何ら制限されるものではない。
発明はその要旨を逸脱しない限り、これら実施例により
何ら制限されるものではない。
【００３３】実施例１〜２ αーオレフィン共重合体とビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂を表に示した割合で配合し、タンブラーにて均一混
合したのち、シリンダ温度を２２０℃に設定した二軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝２８，３０ｍｍφ）にて溶融混錬し、ス
トランドカッターでペレット化した。
樹脂を表に示した割合で配合し、タンブラーにて均一混
合したのち、シリンダ温度を２２０℃に設定した二軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝２８，３０ｍｍφ）にて溶融混錬し、ス
トランドカッターでペレット化した。
【００３４】得られたペレットとＰＰＳ樹脂を表に示し
た割合で配合し、離型剤としてポリエチレンワックスを
０．８重量部加えてタンブラーにて均一混合したのち、
シリンダ温度を３００℃に設定した上記押出機にて溶融
混練を行った。なおガラス繊維については押出機９ゾー
ン中の第６ゾーンよりサイドフィーダーを用いて供給し
た。樹脂組成物は、混練後、ストンドカッターでペレッ
ト化した。
た割合で配合し、離型剤としてポリエチレンワックスを
０．８重量部加えてタンブラーにて均一混合したのち、
シリンダ温度を３００℃に設定した上記押出機にて溶融
混練を行った。なおガラス繊維については押出機９ゾー
ン中の第６ゾーンよりサイドフィーダーを用いて供給し
た。樹脂組成物は、混練後、ストンドカッターでペレッ
ト化した。
【００３５】得られたペレットを１２０℃、４時間以上
乾燥したのち、シリンダ温度を３１０℃に設定した成形
機で試験片を成形し、これを用いて各種物性を評価し
た。結果を表−１に示す。尚、本実施例で用いた原料
は、以下の通りである。
乾燥したのち、シリンダ温度を３１０℃に設定した成形
機で試験片を成形し、これを用いて各種物性を評価し
た。結果を表−１に示す。尚、本実施例で用いた原料
は、以下の通りである。
【００３６】（ＰＰＳ樹脂） ＰＰＳの製造法 オートクレーブ中に硫化ナトリウム６０％水溶液１３０
ｇ、酢酸リチウム二水和物６８．５ｇ、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン２５０ｇを仕込み、Ｎ2 気流下、１．５時
間かけて２０５℃に昇温し、水６０ｇを含む留出液７０
ｍｌを生じた。ここに１，４−ジクロルベンゼン１５０
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１００ｇからなる溶液
を仕込み、４０分かけて２６５℃に昇温し、３時間保持
した。冷却後、生成物の懸濁液を熱湯２リットルで７回
洗浄し、８０℃にて１０時間真空乾燥し、メルトフロー
レート６００のＰＰＳ樹脂を得た。
ｇ、酢酸リチウム二水和物６８．５ｇ、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン２５０ｇを仕込み、Ｎ2 気流下、１．５時
間かけて２０５℃に昇温し、水６０ｇを含む留出液７０
ｍｌを生じた。ここに１，４−ジクロルベンゼン１５０
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１００ｇからなる溶液
を仕込み、４０分かけて２６５℃に昇温し、３時間保持
した。冷却後、生成物の懸濁液を熱湯２リットルで７回
洗浄し、８０℃にて１０時間真空乾燥し、メルトフロー
レート６００のＰＰＳ樹脂を得た。
【００３７】 メルトフローレートの測定条件；ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８−７９に準じ６００±１°Ｆ、荷重５
ｋｇ、オリフィス系φ０．０８２５±０．０００２イン
チ、オリフィス長０．３１５±０．００１インチにて行
なった。
ＴＭ Ｄ１２３８−７９に準じ６００±１°Ｆ、荷重５
ｋｇ、オリフィス系φ０．０８２５±０．０００２イン
チ、オリフィス長０．３１５±０．００１インチにて行
なった。
【００３８】（α−オレフィン共重合体） （Ａ）エチレン・ブテン−１共重合体（エチレン／ブテ
ン（重量比）＝８５／１５）に無水マレイン酸４０００
ｐｐｍをグラフト反応したもの。 （Ｂ）エチレン６８重量％、エチルアクリレート３０重
量％、無水マレイン酸２重量％からなるエチレン共重合
体。 （Ｃ）エチレン８０重量％とグリシジルメタクリレート
２０重量％からなる共重合体。
ン（重量比）＝８５／１５）に無水マレイン酸４０００
ｐｐｍをグラフト反応したもの。 （Ｂ）エチレン６８重量％、エチルアクリレート３０重
量％、無水マレイン酸２重量％からなるエチレン共重合
体。 （Ｃ）エチレン８０重量％とグリシジルメタクリレート
２０重量％からなる共重合体。
【００３９】（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂） また、評価試験の方法は以下のとおりである。（アイゾ
ット衝撃強度）ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて測定し
た。
ット衝撃強度）ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて測定し
た。
【００４０】（曲げ弾性率、曲げ変位量）ＡＳＴＭ−Ｄ
−７９０に準じて測定した。 （熱水浸漬後強度保持率）１号ダンベル片を、１００℃
に保持した蒸留水に浸し、５００時間後の引張強度を浸
漬前の引張強度と比較して強度保持率を求めた。引張試
験はＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準じて測定した。
−７９０に準じて測定した。 （熱水浸漬後強度保持率）１号ダンベル片を、１００℃
に保持した蒸留水に浸し、５００時間後の引張強度を浸
漬前の引張強度と比較して強度保持率を求めた。引張試
験はＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準じて測定した。
【００４１】比較例１〜４ 表−１に示した成分に離型剤としてポリエチレンワック
スを０．８重量部加え、ガラス繊維を除いて一括配合
し、タンブラーにて均一混合したのち、シリンダ温度を
３００℃に設定した上記押出機にて溶融混練を行なっ
た。なおガラス繊維は実施例と同様にサイドフィーダー
から供給し、混練後、ストランドカッターでペレット化
した。実施例と同様に物性を評価した結果を表−１に示
す。
スを０．８重量部加え、ガラス繊維を除いて一括配合
し、タンブラーにて均一混合したのち、シリンダ温度を
３００℃に設定した上記押出機にて溶融混練を行なっ
た。なおガラス繊維は実施例と同様にサイドフィーダー
から供給し、混練後、ストランドカッターでペレット化
した。実施例と同様に物性を評価した結果を表−１に示
す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンサルファイド樹
脂組成物は、衝撃強度や伸び等の靱性に優れ、さらに耐
熱水性も改良されており、各種機械部品等に用いられ、
特に水と接触する部品等に好適に用いられる。
脂組成物は、衝撃強度や伸び等の靱性に優れ、さらに耐
熱水性も改良されており、各種機械部品等に用いられ、
特に水と接触する部品等に好適に用いられる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 81/00 - 81/02 C08L 63/00 - 63/08 C08L 23/26 C08K 7/14
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンサルファイド樹
脂：１００重量部に、（Ｂ）カルボキシル基またはカル
ボン酸誘導体基を含有するオレフィン系共重合体とビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂とをあらかじめ反応させて
なる変性エラストマー：１〜５０重量部及び（Ｃ）ガラ
ス繊維：１０〜２００重量部を配合してなることを特徴
とするポリフェニレンサルファイド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33628392A JP3239491B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33628392A JP3239491B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184440A JPH06184440A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3239491B2 true JP3239491B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18297512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33628392A Expired - Lifetime JP3239491B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3239491B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005306926A (ja) * | 2004-04-19 | 2005-11-04 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および成形体 |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP33628392A patent/JP3239491B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184440A (ja) | 1994-07-05 |
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