JP3238433B2 - 線形の低密度エチレン共重合体を製造する方法 - Google Patents
線形の低密度エチレン共重合体を製造する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、線形の低密度エチレン
共重合体（ＬＬＤＰＥ）を製造する方法に関する。より
具体的には、本発明は、エチレンと、少なくとも４個の
炭素原子を含有する少量のオレフィンとの線形の低密度
共重合体（ＬＬＤＰＥ）に関する。
共重合体（ＬＬＤＰＥ）を製造する方法に関する。より
具体的には、本発明は、エチレンと、少なくとも４個の
炭素原子を含有する少量のオレフィンとの線形の低密度
共重合体（ＬＬＤＰＥ）に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第４，４０５，７７４号におい
て、トリアルキルアルミニウムのような有機金属化合物
とマグネシウム化合物及びチタニウム化合物の接触生成
物とからなる触媒を利用して、エチレンと４乃至１０個
の炭素原子を含むα−オレフィンとを共重合することに
より製造される透明性に優れたＬＬＤＰＥが開示されて
いる。この共重合は少なくとも１つの連続的な攪拌反応
器又は少なくとも１つの連続的な管形反応器内で行うこ
とが出来る。
て、トリアルキルアルミニウムのような有機金属化合物
とマグネシウム化合物及びチタニウム化合物の接触生成
物とからなる触媒を利用して、エチレンと４乃至１０個
の炭素原子を含むα−オレフィンとを共重合することに
より製造される透明性に優れたＬＬＤＰＥが開示されて
いる。この共重合は少なくとも１つの連続的な攪拌反応
器又は少なくとも１つの連続的な管形反応器内で行うこ
とが出来る。
【０００３】米国特許第４，５３０，９８３号は、次の
成分からなる触媒の存在下にて、エチレンと３乃至１４
個の炭素原子を有するα−オレフィンとを共重合するこ
とによりＬＬＤＰＥを製造する方法を開示している。即
ち、（Ａ）マグネシウムハライド、チタニウムトリクロ
ライド及び電子供与体を混合しかつ細砕することにより
製造された固体組成物、及び（Ｂ）ハロゲンを含む有機
アルミニウム化合物。
成分からなる触媒の存在下にて、エチレンと３乃至１４
個の炭素原子を有するα−オレフィンとを共重合するこ
とによりＬＬＤＰＥを製造する方法を開示している。即
ち、（Ａ）マグネシウムハライド、チタニウムトリクロ
ライド及び電子供与体を混合しかつ細砕することにより
製造された固体組成物、及び（Ｂ）ハロゲンを含む有機
アルミニウム化合物。
【０００４】米国特許第３，５０９，１１５号は、生成
物が高圧の回収工程に置かれて、未反応エチレンが除去
され、その回収工程前に、エチレンを生成物流中に添加
することにより、回収工程中、温度を低下させ、共重合
体中の酢酸の臭いを軽減する高温及び高圧にてエチレン
−ビニルアセテート共重合体を製造する方法を開示して
いる。
物が高圧の回収工程に置かれて、未反応エチレンが除去
され、その回収工程前に、エチレンを生成物流中に添加
することにより、回収工程中、温度を低下させ、共重合
体中の酢酸の臭いを軽減する高温及び高圧にてエチレン
−ビニルアセテート共重合体を製造する方法を開示して
いる。
【０００５】米国特許第４，２１５，２０７号は、反応
器よりも実質的に低圧にて作動する分離装置を使用して
エチレンを重合又は共重合させる高圧方法を記載してお
り、ここで分離装置の温度は、分離装置に入る前に分離
装置より低い圧力にてモノマーを反応器の排出液中に注
入することにより低下させる。
器よりも実質的に低圧にて作動する分離装置を使用して
エチレンを重合又は共重合させる高圧方法を記載してお
り、ここで分離装置の温度は、分離装置に入る前に分離
装置より低い圧力にてモノマーを反応器の排出液中に注
入することにより低下させる。
【０００６】米国特許第４，５５８，１０５号は、液体
の凝縮を回避しかつ重合体の密度を制御する目的にて、
エタンのような不活性ガスの比率改質剤の存在下、高級
１−オレフィンとエチレンとを共重合する方法を開示し
ている。
の凝縮を回避しかつ重合体の密度を制御する目的にて、
エタンのような不活性ガスの比率改質剤の存在下、高級
１−オレフィンとエチレンとを共重合する方法を開示し
ている。
【０００７】１９８６年１２月６日に公開された日本特
許出願公開昭６１−２７６，８０４号〔８６−２７６，
８０４号〕〔Ｃ．Ａ．１０６：１５７０４１Ｕ（１９８
７）に要約されている〕は、３価のＴｉ、Ｍｇ及びＣｌ
を含む固体化合物、有機アルミニウム化合物及びＣ−Ｏ
又はＣ−Ｎ基を有する電子供与体にてα−オレフィンを
予備重合することにより製造された触媒の存在下、エチ
レンとα−オレフィンとを共重合することによりＬＬＤ
ＰＥを製造する方法を開示している。
許出願公開昭６１−２７６，８０４号〔８６−２７６，
８０４号〕〔Ｃ．Ａ．１０６：１５７０４１Ｕ（１９８
７）に要約されている〕は、３価のＴｉ、Ｍｇ及びＣｌ
を含む固体化合物、有機アルミニウム化合物及びＣ−Ｏ
又はＣ−Ｎ基を有する電子供与体にてα−オレフィンを
予備重合することにより製造された触媒の存在下、エチ
レンとα−オレフィンとを共重合することによりＬＬＤ
ＰＥを製造する方法を開示している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】エチレンと少なくとも
４個の炭素原子を含有する１−オレフィンすなわち１−
アルケンとのほぼ線状のコポリマーである線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、管状又は連続的な攪拌反
応器内で比較的高圧、例えば５００乃至３００バールの
圧力にてコモノマーをチーグラ触媒に接触させることに
より製造することが出来る。次に、反応器からの排出液
は「高圧分離装置」（ＨＰＳ）に送られ、ここで稠密な
相にて存在する重合体が、軽い相に存在する未反応の重
合体から分離される。この分離は反応器の圧力よりは幾
分低いが、依然高圧である圧力にて行われる。
４個の炭素原子を含有する１−オレフィンすなわち１−
アルケンとのほぼ線状のコポリマーである線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、管状又は連続的な攪拌反
応器内で比較的高圧、例えば５００乃至３００バールの
圧力にてコモノマーをチーグラ触媒に接触させることに
より製造することが出来る。次に、反応器からの排出液
は「高圧分離装置」（ＨＰＳ）に送られ、ここで稠密な
相にて存在する重合体が、軽い相に存在する未反応の重
合体から分離される。この分離は反応器の圧力よりは幾
分低いが、依然高圧である圧力にて行われる。
【０００９】エチレンは、１−オレフィンコモノマーよ
りより容易に重合する傾向があるため、ＨＰＳ内におけ
る未重合状態の１−オレフィンの濃度は重合体（重合形
態の）の濃度又は反応器供給混合体中の濃度より通常著
しく高い。更に、かかる濃度は重合体の転化率の増加に
伴って増大する。これに伴う望ましくない結果は、重合
体が、未反応モノマーを含む軽い相にある１−オレフィ
ンの比率が転化率の増加に伴って増大するにつれて、こ
の軽い相においてより可溶性となることである。このた
め、モノマーの転化率の最高限度があり、その限度は、
上述の特定のＬＬＤＰＥ製造装置において、軽い相にあ
る未反応の１−オレフィンの比率が十分に増大し、十分
な重合体が軽い相で溶けて、分離装置の下流にて装置を
詰まらせる可能性を生ずる。更に、軽い相にある溶解し
た重合体の含有量が増大した場合、容易に回収すること
が出来ず、従ってこの工程による重合体の収率を著しく
低下させる。
りより容易に重合する傾向があるため、ＨＰＳ内におけ
る未重合状態の１−オレフィンの濃度は重合体（重合形
態の）の濃度又は反応器供給混合体中の濃度より通常著
しく高い。更に、かかる濃度は重合体の転化率の増加に
伴って増大する。これに伴う望ましくない結果は、重合
体が、未反応モノマーを含む軽い相にある１−オレフィ
ンの比率が転化率の増加に伴って増大するにつれて、こ
の軽い相においてより可溶性となることである。このた
め、モノマーの転化率の最高限度があり、その限度は、
上述の特定のＬＬＤＰＥ製造装置において、軽い相にあ
る未反応の１−オレフィンの比率が十分に増大し、十分
な重合体が軽い相で溶けて、分離装置の下流にて装置を
詰まらせる可能性を生ずる。更に、軽い相にある溶解し
た重合体の含有量が増大した場合、容易に回収すること
が出来ず、従ってこの工程による重合体の収率を著しく
低下させる。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によると、エチレ
ンと、２以上の炭素原子を含む少量の１−オレフィンと
の略線形の共重合体を製造する方法にして、共重合反応
領域内で高温度及び高圧力にて上記エチレン及び１−オ
レフィンをチーグラ触媒に接触させる段階と、重合体及
び未反応モノマーから成る重合反応混合体を、反応領域
よりも低圧にて作用する高圧の分離装置（ＨＰＳ）内で
新たに供給されたエチレンと接触させ、分離装置の内容
物を大部分の重合体を含む超密な相と大部分の未反応モ
ノマーを含む軽い相とに分離されるようにする段階と、
上記２つの相をＨＰＳから別個に取り出す段階と、共重
合体生成物を稠密な相から回収する段階とを備える方法
が提供される。
ンと、２以上の炭素原子を含む少量の１−オレフィンと
の略線形の共重合体を製造する方法にして、共重合反応
領域内で高温度及び高圧力にて上記エチレン及び１−オ
レフィンをチーグラ触媒に接触させる段階と、重合体及
び未反応モノマーから成る重合反応混合体を、反応領域
よりも低圧にて作用する高圧の分離装置（ＨＰＳ）内で
新たに供給されたエチレンと接触させ、分離装置の内容
物を大部分の重合体を含む超密な相と大部分の未反応モ
ノマーを含む軽い相とに分離されるようにする段階と、
上記２つの相をＨＰＳから別個に取り出す段階と、共重
合体生成物を稠密な相から回収する段階とを備える方法
が提供される。
【００１１】軽い相の非反応モノマーは、反応領域に再
循環することが望ましい。本方法は好ましくは連続法で
ある。
循環することが望ましい。本方法は好ましくは連続法で
ある。
【００１２】ＨＰＳ内で分離するため新たに供給された
エチレンを反応混合体中に注入する結果、添加されたエ
チレンの希釈効果により、ＨＰＳ内に存在する軽い相の
１−オレフィンの濃度が低下する。その結果、軽い相の
重合体の溶解度が低下し、これにより収率を増大させ、
溶解した重合体がＨＰＳの下流側でかかる軽い相を取り
扱う装置を詰まらせる傾向が最小となる。かかる装置の
詰まりが軽減される傾向から、軽い相の重合体の濃度が
破壊的な詰まりを生じさせるのに十分な程度になる前
に、より高いモノマー転化率で反応を行わせることが可
能となる。
エチレンを反応混合体中に注入する結果、添加されたエ
チレンの希釈効果により、ＨＰＳ内に存在する軽い相の
１−オレフィンの濃度が低下する。その結果、軽い相の
重合体の溶解度が低下し、これにより収率を増大させ、
溶解した重合体がＨＰＳの下流側でかかる軽い相を取り
扱う装置を詰まらせる傾向が最小となる。かかる装置の
詰まりが軽減される傾向から、軽い相の重合体の濃度が
破壊的な詰まりを生じさせるのに十分な程度になる前
に、より高いモノマー転化率で反応を行わせることが可
能となる。
【００１３】次に、本発明による方法を示す略図的な線
図である添付図面を参照して説明する。
図である添付図面を参照して説明する。
【００１４】本発明の方法により製造される線形の低密
度のエチレン共重合体（ＬＬＤＰＥ）は、例えばエチレ
ンと、２以上の炭素原子を含有する、例えば０．５乃至
１７ｗｔ％、望ましくは約２乃至１０ｗｔ％の少量の１
−オレフィンコモノマー、望ましくは４乃至１０の炭素
原子を含有する１−アルケンとの線状コポリマーであっ
て、約０．８９乃至０．９６、望ましくは約０．９１乃
至０．９４の密度、約１１０℃乃至１３０℃の融点、及
び約０．１乃至１０００、望ましくは約０．２乃至２０
０ｇ／１０ｍｉｎの溶融指数を有するものであることが
出来る。採用可能なコモノマーの１−オレフィンは、例
えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン及び
その混合体である。
度のエチレン共重合体（ＬＬＤＰＥ）は、例えばエチレ
ンと、２以上の炭素原子を含有する、例えば０．５乃至
１７ｗｔ％、望ましくは約２乃至１０ｗｔ％の少量の１
−オレフィンコモノマー、望ましくは４乃至１０の炭素
原子を含有する１−アルケンとの線状コポリマーであっ
て、約０．８９乃至０．９６、望ましくは約０．９１乃
至０．９４の密度、約１１０℃乃至１３０℃の融点、及
び約０．１乃至１０００、望ましくは約０．２乃至２０
０ｇ／１０ｍｉｎの溶融指数を有するものであることが
出来る。採用可能なコモノマーの１−オレフィンは、例
えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン及び
その混合体である。
【００１５】共重合工程に使用されるモノマー混合体
は、かかる混合体すなわちエチレンと１−オレフィンと
の総量に基づき、共重合体生成物に望ましい（重合した
形態にて）よりも高比率の１−オレフィンを含む。その
理由は、エチレンは、上述のように、１−オレフィンコ
モノマーと比べて重合が容易である傾向にあるからであ
る。殆どの場合、モノマー混合物は、エチレン及び１−
オレフィン全量に基づいて、約０．５乃至８５、望まし
くは約０．５乃至７０のモル％の１−オレフィンを含有
している。この重合に使用される触媒は、文献にて配位
金属触媒としてチーグラーナッタ触媒と称されるチーグ
ラ触媒である。これら触媒は、遷移金属ハライド及び還
元剤から成り、一般に有機金属化合物、例えば、トリア
ルキルアルミニウム又は金属ハイドライドのような金属
アルキルである。遷移金属は、例えば、周期表のＩＶｂ
乃至ＶＩｂ族の任意のものとするこことが出来、望まし
くはチタニウム、例えばチタニウムトリクロライド又は
テトラクロライドの形態である。一方、有機金属化合物
又は金属ハイドライドの金属は周期表のＩａ又はＩＩａ
又はＩＩＩａ族とから選択することが出来、アルキルア
ルミニウムハライド又はトリアルキルアルミウニムのよ
うなアルキルアルミニウム形態のアルミニウムであるこ
とが望ましい。
は、かかる混合体すなわちエチレンと１−オレフィンと
の総量に基づき、共重合体生成物に望ましい（重合した
形態にて）よりも高比率の１−オレフィンを含む。その
理由は、エチレンは、上述のように、１−オレフィンコ
モノマーと比べて重合が容易である傾向にあるからであ
る。殆どの場合、モノマー混合物は、エチレン及び１−
オレフィン全量に基づいて、約０．５乃至８５、望まし
くは約０．５乃至７０のモル％の１−オレフィンを含有
している。この重合に使用される触媒は、文献にて配位
金属触媒としてチーグラーナッタ触媒と称されるチーグ
ラ触媒である。これら触媒は、遷移金属ハライド及び還
元剤から成り、一般に有機金属化合物、例えば、トリア
ルキルアルミニウム又は金属ハイドライドのような金属
アルキルである。遷移金属は、例えば、周期表のＩＶｂ
乃至ＶＩｂ族の任意のものとするこことが出来、望まし
くはチタニウム、例えばチタニウムトリクロライド又は
テトラクロライドの形態である。一方、有機金属化合物
又は金属ハイドライドの金属は周期表のＩａ又はＩＩａ
又はＩＩＩａ族とから選択することが出来、アルキルア
ルミニウムハライド又はトリアルキルアルミウニムのよ
うなアルキルアルミニウム形態のアルミニウムであるこ
とが望ましい。
【００１６】本発明を実施する比較的高い温度及び圧力
に鑑み、遷移金属ハライドは、周期表の銅以外のＩＩ
ａ、ＩＩＩａ群からの金属又は第１の遷移シリーズ、例
えば、塩化マグネシウムのようなマグネシウムハライド
である支持基上に位置決めした形態にて使用することが
出来る。担持された遷移金属ハライド成分は、例えば、
遷移金属ハライド、支持基及び電子供与体、例えばＣ−
Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含むものを共細片させ、少なくとも
４つの炭素原子を含む１−オレフィンと細片化した支持
遷移金属成分とを重合させることにより予備重合触媒成
分を形成させることにより製造することが出来る。この
予備重合成分は、次に有機金属成分又は金属ハイドライ
ドと組み合わせて本発明で用いる触媒を形成する。Ｉａ
−ＩＩＩａ群の金属と遷移金属との原子の比は、一般に
約３ないし２００の範囲であり、望ましくは約６ないし
２０とする。触媒は、例えば、上述の米国特許第４，４
０５，７７４号及び米国特許第４，５３０，７７４号及
び日本特許出願公開第８６−２７６，８０４に記載され
た方法により製造することが出来る。
に鑑み、遷移金属ハライドは、周期表の銅以外のＩＩ
ａ、ＩＩＩａ群からの金属又は第１の遷移シリーズ、例
えば、塩化マグネシウムのようなマグネシウムハライド
である支持基上に位置決めした形態にて使用することが
出来る。担持された遷移金属ハライド成分は、例えば、
遷移金属ハライド、支持基及び電子供与体、例えばＣ−
Ｏ又はＣ−Ｎ結合を含むものを共細片させ、少なくとも
４つの炭素原子を含む１−オレフィンと細片化した支持
遷移金属成分とを重合させることにより予備重合触媒成
分を形成させることにより製造することが出来る。この
予備重合成分は、次に有機金属成分又は金属ハイドライ
ドと組み合わせて本発明で用いる触媒を形成する。Ｉａ
−ＩＩＩａ群の金属と遷移金属との原子の比は、一般に
約３ないし２００の範囲であり、望ましくは約６ないし
２０とする。触媒は、例えば、上述の米国特許第４，４
０５，７７４号及び米国特許第４，５３０，７７４号及
び日本特許出願公開第８６−２７６，８０４に記載され
た方法により製造することが出来る。
【００１７】この触媒は一般に反応器内に直接圧送され
る不活性液体内に分散された形態にて重合工程で使用さ
れる。使用し得る不活性液体は、例えばペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン又はヘプタンのような飽和脂肪族
炭化水素、トルエンのような芳香族炭化水素、又は上記
の炭化水素の沸点と同様の範囲の沸点を有する不活性石
油留分である。
る不活性液体内に分散された形態にて重合工程で使用さ
れる。使用し得る不活性液体は、例えばペンタン、ヘキ
サン、シクロヘキサン又はヘプタンのような飽和脂肪族
炭化水素、トルエンのような芳香族炭化水素、又は上記
の炭化水素の沸点と同様の範囲の沸点を有する不活性石
油留分である。
【００１８】重合反応は、例えば、少なくとも約１２５
℃、望ましくは約１５０乃至３５０℃、及び最も望まし
くは約２００乃至３２０℃の温度で、及び少なくとも約
２００バール（２０ＭＰａ）、望ましくは約５００乃至
３５００バール（５０乃至３５０ＭＰａ）及び最も望ま
しくは約７００乃至２０００バール（７０乃至２００Ｍ
Ｐａ）の圧力にて行うことが出来る。反応領域の滞留時
間は、一般に、例えば約２乃至６００秒、望ましくは約
１０乃至２４０秒、及び最も望ましくは約２０乃至１８
０秒とする。一般に、重合は、モノマーから重合体への
転化率が、約１０乃至４０％、望ましくは約２０乃至３
５％範囲となる状態にて行われる。
℃、望ましくは約１５０乃至３５０℃、及び最も望まし
くは約２００乃至３２０℃の温度で、及び少なくとも約
２００バール（２０ＭＰａ）、望ましくは約５００乃至
３５００バール（５０乃至３５０ＭＰａ）及び最も望ま
しくは約７００乃至２０００バール（７０乃至２００Ｍ
Ｐａ）の圧力にて行うことが出来る。反応領域の滞留時
間は、一般に、例えば約２乃至６００秒、望ましくは約
１０乃至２４０秒、及び最も望ましくは約２０乃至１８
０秒とする。一般に、重合は、モノマーから重合体への
転化率が、約１０乃至４０％、望ましくは約２０乃至３
５％範囲となる状態にて行われる。
【００１９】上述のように、高圧分離装置（ＨＰＳ）内
で適用される温度及び圧力は、反応器内の状態から十分
に低下しており、このため、反応混合体は重合体の多い
稠密な相、及び未反応モノマーの多い軽い相という２つ
の相に分離される。これを実現するためには、ＨＰＳ内
の温度と殆どの場合、反応器内よりも少なくとも約４０
℃、望ましくは３０℃、約４０乃至２１０℃、最も望ま
しくは約５０乃至１５０℃低くする。又、圧力は、例え
ば、反応器内より少なくとも約３５０バール（３５ＭＰ
ａ）、望ましくは約３５０乃至３３６０（３５乃至３
３．６ＭＰａ）バール、最も望ましくは約８００乃至２
８００バール（８０乃至２８０ＭＰａ）だけ低くする。
しかし、絶対的表現では、ＨＰＳ内の温度及び圧力は、
依然標準状態より著しく高い状態にあり、例えば、温度
は約１４０℃乃至２５０℃、望ましくは約１６０乃至２
２０℃であり、圧力は約１５０乃至２５０バール（１５
乃至２５ＭＰａ）、望ましくは約１８０乃至２２０バー
ル（１８乃至２２ＭＰａ）である。
で適用される温度及び圧力は、反応器内の状態から十分
に低下しており、このため、反応混合体は重合体の多い
稠密な相、及び未反応モノマーの多い軽い相という２つ
の相に分離される。これを実現するためには、ＨＰＳ内
の温度と殆どの場合、反応器内よりも少なくとも約４０
℃、望ましくは３０℃、約４０乃至２１０℃、最も望ま
しくは約５０乃至１５０℃低くする。又、圧力は、例え
ば、反応器内より少なくとも約３５０バール（３５ＭＰ
ａ）、望ましくは約３５０乃至３３６０（３５乃至３
３．６ＭＰａ）バール、最も望ましくは約８００乃至２
８００バール（８０乃至２８０ＭＰａ）だけ低くする。
しかし、絶対的表現では、ＨＰＳ内の温度及び圧力は、
依然標準状態より著しく高い状態にあり、例えば、温度
は約１４０℃乃至２５０℃、望ましくは約１６０乃至２
２０℃であり、圧力は約１５０乃至２５０バール（１５
乃至２５ＭＰａ）、望ましくは約１８０乃至２２０バー
ル（１８乃至２２ＭＰａ）である。
【００２０】ＨＰＳ内で分離される反応混合体中に添加
されるエチレンの量は、軽い相の１−オレフィンコモノ
マーの濃度が十分に低く、軽い相で溶解する重合体の量
が、ＨＰＳ内で分離される反応混合体にエチレンを添加
しない場合よりも著しく少ないようにする。このため、
軽い相を処理するＨＰＳの下流の装置に溶解した重合体
が詰まる傾向が少なくなる。更に、稠密な相から回収さ
れる重合体の収率は、ＨＰＳ内で処理されつつある反応
混合体にエチレンを添加しない場合よりも高い。
されるエチレンの量は、軽い相の１−オレフィンコモノ
マーの濃度が十分に低く、軽い相で溶解する重合体の量
が、ＨＰＳ内で分離される反応混合体にエチレンを添加
しない場合よりも著しく少ないようにする。このため、
軽い相を処理するＨＰＳの下流の装置に溶解した重合体
が詰まる傾向が少なくなる。更に、稠密な相から回収さ
れる重合体の収率は、ＨＰＳ内で処理されつつある反応
混合体にエチレンを添加しない場合よりも高い。
【００２１】重合反応及び高圧分離は、バッチ、半連続
的又は連続的工程で行うことが出来る。例えば、バッチ
運転の場合、反応は、オートクレーブ内で望ましい程度
に行うことが出来、その反応は温度を下げおよび／又は
触媒を不活性にすることにより停止される。新たなエチ
レンの供給と共に別個のＨＰＳに運ばれる反応混合体
は、そのＨＰＳでその状態が制御され、上述のように稠
密な相及び軽い相となり、これら相は別個に取り出さ
れ、稠密な相から重合体を回収しかつ軽い相から未反応
のモノマーを回収し工程中で再利用する。これとは別
に、同一の容器が反応器及びＨＰＳとして機能すること
が出来、反応の終了時、容器内の状態を変化させ、エチ
レンを添加して相を分離し、本発明に従って、重合体生
成物及び未反応モノマーを回収する。一型式の半連続的
運転においては、少なくとも２つのバッチ型式の反応器
を使用し、その運転時間をずらして、反応生成物の連続
的な流れが新たに供給されたエチレンと共に、単一のＨ
ＰＳ内に流動し、ここで、上述のように相の分離及び重
合体及び未反応モノマーの回収が行われる。
的又は連続的工程で行うことが出来る。例えば、バッチ
運転の場合、反応は、オートクレーブ内で望ましい程度
に行うことが出来、その反応は温度を下げおよび／又は
触媒を不活性にすることにより停止される。新たなエチ
レンの供給と共に別個のＨＰＳに運ばれる反応混合体
は、そのＨＰＳでその状態が制御され、上述のように稠
密な相及び軽い相となり、これら相は別個に取り出さ
れ、稠密な相から重合体を回収しかつ軽い相から未反応
のモノマーを回収し工程中で再利用する。これとは別
に、同一の容器が反応器及びＨＰＳとして機能すること
が出来、反応の終了時、容器内の状態を変化させ、エチ
レンを添加して相を分離し、本発明に従って、重合体生
成物及び未反応モノマーを回収する。一型式の半連続的
運転においては、少なくとも２つのバッチ型式の反応器
を使用し、その運転時間をずらして、反応生成物の連続
的な流れが新たに供給されたエチレンと共に、単一のＨ
ＰＳ内に流動し、ここで、上述のように相の分離及び重
合体及び未反応モノマーの回収が行われる。
【００２２】望ましくは、本方法は、連続的に運転し、
モノマー及び触媒が連続的に撹拝されるタンク又はオー
トクレーブ反応器であることが望ましい連続的な管形反
応器に常時供給されるようにする。連続的な管形反応器
内で、反応器の入口及び出口端との間に相当な成分の濃
度勾配が存在する。連続的に撹拝されるタンク又はオー
トクレーブ反応器内で、反応器内には殆ど又は全く濃度
勾配が存在しない。何れの場合でも、反応混合体は、新
たに供給されるエチレンと共に、反応器の出口からＨＰ
Ｓまで連続的に進み、該ＨＰＳにて温度及び圧力状態が
制御され、混合体が重合体の多い稠密な相と未反応モノ
マーの多い軽い相とに分離される。稠密な相はＨＰＳの
下方部分から連続的に取り出されて重合体を回収する一
方、軽い相はＨＰＳの上方部分から連続的に取り出され
て反応器に再循環され、望ましくは流れから運ばれる重
合体を除去する等の中間的浄化後に再循環させる。
モノマー及び触媒が連続的に撹拝されるタンク又はオー
トクレーブ反応器であることが望ましい連続的な管形反
応器に常時供給されるようにする。連続的な管形反応器
内で、反応器の入口及び出口端との間に相当な成分の濃
度勾配が存在する。連続的に撹拝されるタンク又はオー
トクレーブ反応器内で、反応器内には殆ど又は全く濃度
勾配が存在しない。何れの場合でも、反応混合体は、新
たに供給されるエチレンと共に、反応器の出口からＨＰ
Ｓまで連続的に進み、該ＨＰＳにて温度及び圧力状態が
制御され、混合体が重合体の多い稠密な相と未反応モノ
マーの多い軽い相とに分離される。稠密な相はＨＰＳの
下方部分から連続的に取り出されて重合体を回収する一
方、軽い相はＨＰＳの上方部分から連続的に取り出され
て反応器に再循環され、望ましくは流れから運ばれる重
合体を除去する等の中間的浄化後に再循環させる。
【００２３】図面には、該方法の連続的な形態が図示さ
れており、ここで、２以上の炭素原子を有する新たに供
給される１−オレフィンは、その供給源から管１を経て
ポンプ内に流動し、次に管３内に入り、ここで、管１８
から再循環されたエチレン及び１−オレフィンと混合さ
れ、重合反応に供されるモノマー全量を形成する。後者
の供給分は、超圧縮器４に入り、ここで反応器の圧力ま
で圧縮され、管形反応器５内に流動し、ここで管６を通
じて反応器に直接圧送された触媒分散液と混合される。
反応器５内で行われる重合反応後、重合体及び未反応の
モノマーを含む反応混合体は、高圧分離装置（ＨＰＳ）
８内の圧力まで減圧された場合、反応器から管７を通じ
て吸引される。
れており、ここで、２以上の炭素原子を有する新たに供
給される１−オレフィンは、その供給源から管１を経て
ポンプ内に流動し、次に管３内に入り、ここで、管１８
から再循環されたエチレン及び１−オレフィンと混合さ
れ、重合反応に供されるモノマー全量を形成する。後者
の供給分は、超圧縮器４に入り、ここで反応器の圧力ま
で圧縮され、管形反応器５内に流動し、ここで管６を通
じて反応器に直接圧送された触媒分散液と混合される。
反応器５内で行われる重合反応後、重合体及び未反応の
モノマーを含む反応混合体は、高圧分離装置（ＨＰＳ）
８内の圧力まで減圧された場合、反応器から管７を通じ
て吸引される。
【００２４】分子量を調節するため約２ｖｏｌ％の水素
を含むことの出来る新たなエチレンはその供給源から管
７を通って一次圧縮器１０に流入し、該圧縮器が該エチ
レンを分離装置８内の圧力まで圧縮し、エチレンは、次
に、管１１から管７に流入し、ここで反応器５からの反
応混合体と組み合わされる。反応器５から出る混合体よ
りも１−オレフィンの濃度が著しく低い、組み合わされ
た混合体は、高圧分離装置８に入り、ここで重合体の多
い稠密な相に分離され、該相は管１２を通って分離装置
８の下方部分から取り出される。減圧後、主として稠密
な相の未反応モノマーから成る排出ガスが管１３を通じ
て吸引され、残りの重合体は重合体回収装置に送られ
る。未反応モノマーの多い軽い相は、管１４を通じて分
離装置８に上方部分から吸引され、冷却装置１５内で冷
却された後、ノックアウトポット１６に入り、ここで取
り込まれた重合体は分離され、管１７から吸引される。
未反応モノマーは、管１８から管３に再循環され、ここ
で上述のように新たに供給される１−オレフィンと組み
合わされる。
を含むことの出来る新たなエチレンはその供給源から管
７を通って一次圧縮器１０に流入し、該圧縮器が該エチ
レンを分離装置８内の圧力まで圧縮し、エチレンは、次
に、管１１から管７に流入し、ここで反応器５からの反
応混合体と組み合わされる。反応器５から出る混合体よ
りも１−オレフィンの濃度が著しく低い、組み合わされ
た混合体は、高圧分離装置８に入り、ここで重合体の多
い稠密な相に分離され、該相は管１２を通って分離装置
８の下方部分から取り出される。減圧後、主として稠密
な相の未反応モノマーから成る排出ガスが管１３を通じ
て吸引され、残りの重合体は重合体回収装置に送られ
る。未反応モノマーの多い軽い相は、管１４を通じて分
離装置８に上方部分から吸引され、冷却装置１５内で冷
却された後、ノックアウトポット１６に入り、ここで取
り込まれた重合体は分離され、管１７から吸引される。
未反応モノマーは、管１８から管３に再循環され、ここ
で上述のように新たに供給される１−オレフィンと組み
合わされる。
【００２５】図示しないが、該方法の各種の時点にて所
望の温度及び圧力値を達成するために使用される従来の
熱移動及び圧力調節手段が存在する。
望の温度及び圧力値を達成するために使用される従来の
熱移動及び圧力調節手段が存在する。
【００２６】本発明の実験例について以下に更に説明す
る。
る。
【００２７】実施例 特許請求の範囲には含まれないが、比較のために記載す
るこの実施例の第１の部分で（「第１の場合」）図面に
図示するような方法で行われ、一次圧縮器１０からの新
たなエチレンは、高圧分離装置８に入る直前に管７の反
応混合体と組み合わされず、超圧縮器４内に流動し、反
応器の圧力まで圧縮される前に、管３内の新たな１−ヘ
キセン（１−オレフィンとして）、及び管１８内の再循
環された未反応のモノマーと組み合わされた。この方法
によると、一次圧縮器１０からの５４０ｋｇ／ｈｒの新
たなエチレン、及びポンプ２からの６２０ｋｇ／ｈｒの
新たな１−ヘキセンが１３７ｋｇ／ｈｒの再循環された
エチレン、及び管１８からの１００４ｋｇ／ｈｒの再循
環された１−ヘキセンと組み合わされ、約２９ｗｔ％の
エチレン及び７１ｗｔ％の１−ヘキセンを含む反応器へ
の全供給混合体を形成した。この混合体は、重合反応装
置５内に送られ、ここで温度を約２６０℃の最高温度に
制御する前に、超圧縮器４内で約１０００バール（１０
０ＭＰａ）に圧縮した。重合体生成物を基にする約２０
０−６００ｐｐｍの量のチーグラ触媒を連続的に管６を
通じて反応器に送り、かかる触媒は米国特許第４，４０
５，７７４号又は米国特許第４，５３０，９８３号に記
載されたように調合した。約２分間の滞留時間後、約２
５７ｋｇ／ｈｒのエチレン、１５７８ｋｇ／ｈｒの１−
ヘキセン、及び４７５ｋｇ／ｈｒの重合体から成り、転
化率が２０．６ｗｔ％の反応混合体が管７を通って反応
器５から流入し、約２００バール（２０ＭＰａ）の圧力
及び１８０℃にて作用する高圧分離装置（ＨＰＳ）８内
に流入し、ここでその混合体は殆ど全ての重合体、及び
幾分かの未反応モノマーを含む稠密な相と、大部分、未
反応モノマー及び少量の溶解した重合体を含む軽い相と
に分離した。稠密な相は、管１２を通じてＨＰＳ８の下
方部分から吸引され、１２０ｋｇ／ｈｒのエチレン及び
５７４ｋｇ／ｈｒの１−ヘキセンを含むその未反応モノ
マー成分は減圧後に、管１７を通じて排出ガスとして分
離され、４７５ｋｇ／ｈｒの量の２０重合体成分は、重
合体回収装置に送られた。１３７ｋｇ／ｈｒのエチレン
と、１００４ｋｇ／ｈｒの１−ヘキセン及び０．５ｋｇ
／ｈｒ重合体とを含む軽い相は、管１４を通じてＨＰＳ
８から吸引され、冷却装置１５を通ってノックアウトポ
ット１６に進み、ここで余分な重合体は管１７を通じて
除去した。主としてエチレン及び１−ヘキセンから成る
残りの流れは、管１８から管１３に再循環され、ここで
ポンプ２からの新たな１−ヘキセン及び一次圧縮器１０
からの新たなエチレンと組み合わされた。
るこの実施例の第１の部分で（「第１の場合」）図面に
図示するような方法で行われ、一次圧縮器１０からの新
たなエチレンは、高圧分離装置８に入る直前に管７の反
応混合体と組み合わされず、超圧縮器４内に流動し、反
応器の圧力まで圧縮される前に、管３内の新たな１−ヘ
キセン（１−オレフィンとして）、及び管１８内の再循
環された未反応のモノマーと組み合わされた。この方法
によると、一次圧縮器１０からの５４０ｋｇ／ｈｒの新
たなエチレン、及びポンプ２からの６２０ｋｇ／ｈｒの
新たな１−ヘキセンが１３７ｋｇ／ｈｒの再循環された
エチレン、及び管１８からの１００４ｋｇ／ｈｒの再循
環された１−ヘキセンと組み合わされ、約２９ｗｔ％の
エチレン及び７１ｗｔ％の１−ヘキセンを含む反応器へ
の全供給混合体を形成した。この混合体は、重合反応装
置５内に送られ、ここで温度を約２６０℃の最高温度に
制御する前に、超圧縮器４内で約１０００バール（１０
０ＭＰａ）に圧縮した。重合体生成物を基にする約２０
０−６００ｐｐｍの量のチーグラ触媒を連続的に管６を
通じて反応器に送り、かかる触媒は米国特許第４，４０
５，７７４号又は米国特許第４，５３０，９８３号に記
載されたように調合した。約２分間の滞留時間後、約２
５７ｋｇ／ｈｒのエチレン、１５７８ｋｇ／ｈｒの１−
ヘキセン、及び４７５ｋｇ／ｈｒの重合体から成り、転
化率が２０．６ｗｔ％の反応混合体が管７を通って反応
器５から流入し、約２００バール（２０ＭＰａ）の圧力
及び１８０℃にて作用する高圧分離装置（ＨＰＳ）８内
に流入し、ここでその混合体は殆ど全ての重合体、及び
幾分かの未反応モノマーを含む稠密な相と、大部分、未
反応モノマー及び少量の溶解した重合体を含む軽い相と
に分離した。稠密な相は、管１２を通じてＨＰＳ８の下
方部分から吸引され、１２０ｋｇ／ｈｒのエチレン及び
５７４ｋｇ／ｈｒの１−ヘキセンを含むその未反応モノ
マー成分は減圧後に、管１７を通じて排出ガスとして分
離され、４７５ｋｇ／ｈｒの量の２０重合体成分は、重
合体回収装置に送られた。１３７ｋｇ／ｈｒのエチレン
と、１００４ｋｇ／ｈｒの１−ヘキセン及び０．５ｋｇ
／ｈｒ重合体とを含む軽い相は、管１４を通じてＨＰＳ
８から吸引され、冷却装置１５を通ってノックアウトポ
ット１６に進み、ここで余分な重合体は管１７を通じて
除去した。主としてエチレン及び１−ヘキセンから成る
残りの流れは、管１８から管１３に再循環され、ここで
ポンプ２からの新たな１−ヘキセン及び一次圧縮器１０
からの新たなエチレンと組み合わされた。
【００２８】第１の場合のＬＬＤＰＥ生成物は、エチレ
ンと、全重合体の重量を基にして約１１．６ｗｔ％の１
−ヘキセンとの共重合体である。重合体は、密度約０．
９１８、融点１１７−１１８℃及び溶融指数約５であっ
た。前の方法によりより高い転化率により実質的に同一
の重合体を得ようとする場合、軽い相の未反応の１−ヘ
キセンの含有率は、転化率の低い場合よりも著しく増加
する。それは、かかる未反応の１−ヘキセンは、任意の
特定の条件において、エチレンより重合傾向が少ないか
らである。これによってより多くの重合体が軽い相内で
溶解する。それは該重合体がエチレンにおけるよりも１
−ヘキセンのように２以上の炭素原子を含む１−オレフ
ィン中でより溶解し易いためである。結局、ＨＰＳの下
流側の装置は低い転化率におけるよりも高い転化率にて
詰まりの傾向が増す。
ンと、全重合体の重量を基にして約１１．６ｗｔ％の１
−ヘキセンとの共重合体である。重合体は、密度約０．
９１８、融点１１７−１１８℃及び溶融指数約５であっ
た。前の方法によりより高い転化率により実質的に同一
の重合体を得ようとする場合、軽い相の未反応の１−ヘ
キセンの含有率は、転化率の低い場合よりも著しく増加
する。それは、かかる未反応の１−ヘキセンは、任意の
特定の条件において、エチレンより重合傾向が少ないか
らである。これによってより多くの重合体が軽い相内で
溶解する。それは該重合体がエチレンにおけるよりも１
−ヘキセンのように２以上の炭素原子を含む１−オレフ
ィン中でより溶解し易いためである。結局、ＨＰＳの下
流側の装置は低い転化率におけるよりも高い転化率にて
詰まりの傾向が増す。
【００２９】この実施例の第２の部分（「第２の場
合」）は図示するように本発明に従って実施される。こ
の場合、７７５ｋｇ／ｈｒのポンプ２からの自由な１−
ヘキセンは、管１８からの６７７ｋｇ／ｈｒの再循環さ
れたエチレン、及び８５６ｋｇ／ｈｒの再循環された１
−ヘキセンと組み合わされ、この実施例の第１の部分で
使用されたと同一の相反応器への供給混合体を形成し
た。即ち、約２９ｗｔ％のエチレン及び約７１ｗｔ％の
１−ヘキセンを含む２３１０ｋｇ／ｈｒの混合体が形成
された。この混合体は、反応器５内に送られる前に、超
圧縮器４内にて１０００バール（１００ＭＰａ）に圧縮
した。反応器５内の温度は約２５０℃の最高温度に制御
し、ここでこの実施例の第１の部分で採用するように同
一の触媒から形成された重合体に基づき２００−６００
ｐｐｍの重合体と組み合わされた。約２分間の滞留時間
後、１０７ｋｇ／ｈｒのエチレン、１５５９ｋｇ／ｈｒ
の１−ヘキセン、及び６４４ｋｇ／ｈｒの重合体から成
る約２７．９％の重合率の反応混合体３０が反応器５か
ら出て、一次圧縮器１０からの７４９ｋｇ／ｈｒのエチ
レンと組み合わされ、全体の流れは、約２００バールの
圧力（２０ＭＰａ）及び約１８０℃で運転されるＨＰＳ
８内に送られた。この実施例の第１の部分に説明したよ
うに、ここで稠密な相、及び軽い相に分離される。管１
７を通ってＨＰＳ８から出る稠密な相は、略全ての重合
体、即ち、６４４ｋｇ／ｈｒ及び１７９ｋｇ／ｈｒエチ
レン、未反応モノマー及び排出ガスとして管１７を通じ
て放出される７０１ｋｇ／ｈｒの１−ヘキセンを含む。
６７７ｋｇ／ｈｒのエチレン、８５８ｋｇ／ｈｒの１−
ヘキセン及び０．６ｋｇ／ｈｒの重合体を含む軽い相
は、管１７を通じてＨＰＳ８から出て、冷却装置１５内
で冷却された後、重合体のノックアウトポット１６内で
除去され、管７を通って吸引される。軽い相のエチレ
ン、及び１−ヘキセンは、上述のようにポンプ２からの
新たな１−ヘキセンと組み合わされた後、超圧縮器４及
び反応器５に再循環される。
合」）は図示するように本発明に従って実施される。こ
の場合、７７５ｋｇ／ｈｒのポンプ２からの自由な１−
ヘキセンは、管１８からの６７７ｋｇ／ｈｒの再循環さ
れたエチレン、及び８５６ｋｇ／ｈｒの再循環された１
−ヘキセンと組み合わされ、この実施例の第１の部分で
使用されたと同一の相反応器への供給混合体を形成し
た。即ち、約２９ｗｔ％のエチレン及び約７１ｗｔ％の
１−ヘキセンを含む２３１０ｋｇ／ｈｒの混合体が形成
された。この混合体は、反応器５内に送られる前に、超
圧縮器４内にて１０００バール（１００ＭＰａ）に圧縮
した。反応器５内の温度は約２５０℃の最高温度に制御
し、ここでこの実施例の第１の部分で採用するように同
一の触媒から形成された重合体に基づき２００−６００
ｐｐｍの重合体と組み合わされた。約２分間の滞留時間
後、１０７ｋｇ／ｈｒのエチレン、１５５９ｋｇ／ｈｒ
の１−ヘキセン、及び６４４ｋｇ／ｈｒの重合体から成
る約２７．９％の重合率の反応混合体３０が反応器５か
ら出て、一次圧縮器１０からの７４９ｋｇ／ｈｒのエチ
レンと組み合わされ、全体の流れは、約２００バールの
圧力（２０ＭＰａ）及び約１８０℃で運転されるＨＰＳ
８内に送られた。この実施例の第１の部分に説明したよ
うに、ここで稠密な相、及び軽い相に分離される。管１
７を通ってＨＰＳ８から出る稠密な相は、略全ての重合
体、即ち、６４４ｋｇ／ｈｒ及び１７９ｋｇ／ｈｒエチ
レン、未反応モノマー及び排出ガスとして管１７を通じ
て放出される７０１ｋｇ／ｈｒの１−ヘキセンを含む。
６７７ｋｇ／ｈｒのエチレン、８５８ｋｇ／ｈｒの１−
ヘキセン及び０．６ｋｇ／ｈｒの重合体を含む軽い相
は、管１７を通じてＨＰＳ８から出て、冷却装置１５内
で冷却された後、重合体のノックアウトポット１６内で
除去され、管７を通って吸引される。軽い相のエチレ
ン、及び１−ヘキセンは、上述のようにポンプ２からの
新たな１−ヘキセンと組み合わされた後、超圧縮器４及
び反応器５に再循環される。
【００３０】新たなエチレンが反応混合体と共に、直
接、ＨＰＳに供給される上記の第２の場合は、第１の場
合に得られるのと略同一の成分、及び性質を有するＬＬ
ＤＰＥを生じさせ、この第１の場合、新たなエチレン
は、新たな１−ヘキセン、及び再循環されたモノマーと
共に、反応器に供給されるが、第２の場合よりもモノマ
ーの重合率は著しく高くなる、即ち、第１の場合が２
０．６％であるのに対して２７．９％である。更に、こ
れはＨＰＳの下流側の装置に重合体が詰まる傾向を増大
させることなく達成される。それは、ＨＰＳから出る軽
い相の重合体の割合は第２の場合は、第１の場合と比べ
て著しく高くないからである。
接、ＨＰＳに供給される上記の第２の場合は、第１の場
合に得られるのと略同一の成分、及び性質を有するＬＬ
ＤＰＥを生じさせ、この第１の場合、新たなエチレン
は、新たな１−ヘキセン、及び再循環されたモノマーと
共に、反応器に供給されるが、第２の場合よりもモノマ
ーの重合率は著しく高くなる、即ち、第１の場合が２
０．６％であるのに対して２７．９％である。更に、こ
れはＨＰＳの下流側の装置に重合体が詰まる傾向を増大
させることなく達成される。それは、ＨＰＳから出る軽
い相の重合体の割合は第２の場合は、第１の場合と比べ
て著しく高くないからである。
【００３１】第２の場合、新たなエチレンはＨＰＳ内に
直接注入されるため、軽い相の１−ヘキサンの割合はエ
チレンより遅く重合されるのにも拘わらず、第１の場合
より著しく低い。このため、第２の場合、第１の場合に
おける程、重合体の詰まる可能性は大きくなく、重合体
が軽い相内で溶解する傾向が減少し、転化率は更に増大
し、及び／又は重合体の密度が低下する。
直接注入されるため、軽い相の１−ヘキサンの割合はエ
チレンより遅く重合されるのにも拘わらず、第１の場合
より著しく低い。このため、第２の場合、第１の場合に
おける程、重合体の詰まる可能性は大きくなく、重合体
が軽い相内で溶解する傾向が減少し、転化率は更に増大
し、及び／又は重合体の密度が低下する。
【図１】本発明の方法を示す線図である。
１ 管 ２ ポンプ ３ 管 ４ 超圧縮器 ５ 反応器 ６ 管 ７ 管 ８ 高圧分離装置 １０ 一次圧縮器 １１ 管 １２ 管 １３ 管 １４ 管 １５ 冷却装置 １６ ノックアウトポット １７ 管 １８ 管 ３０ 反応混合体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−160126（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−129781（ＪＰ，Ａ) 米国特許3509115（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 210/02 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (13)
- 【請求項１】エチレンと、２以上の炭素原子を含む少量
の１−オレフインとの略線形の共重合体を製造する方法
にして、前記エチレン及び１−オレフィンを重合反応領
域内で１２５乃至３５０℃の温度及び５００乃至３５０
０バール（５０乃至３５０ＭＰａ）の圧力にてチーグラ
触媒に接触させる段階と、重合体及び未反応のモノマー
を含む重合反応混合体を、反応領域より少なくとも３５
０バール（３５ＭＰａ）低い圧力にて作用する分離領域
内で新たに供給されるエチレンと接触させ、分離領域の
成分が大部分の重合体を含む稠密な相と大部分の未反応
のモノマーを含む軽い相とに分離されるようにする段階
と、前記２つの相を該分離領域から別個に取り出す段階
と、共重合体生成物を稠密な相から回収する段階とを備
えることを特徴とする方法。 - 【請求項２】請求項１の方法にして、前記方法が、連続
的であり、軽い相の未反応モノマーが前記反応領域に再
循環されることを特徴とする方法。 - 【請求項３】請求項１又は２の方法にして、前記１−オ
レフインが４乃至１０の炭素原子を含む１−アルケンで
あることを特徴とする方法。 - 【請求項４】請求項１、２又は３の方法にして、前記１
−アルケンが、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン、又はその
混合体であることを特徴とする方法。 - 【請求項５】請求項１乃至４の何れかの方法にして、前
記反応領域への供給原料が１−オレフインとエチレンの
全量を基にして、０．５乃至８５モル％の前記１−オレ
フィンを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項６】請求項１乃至５の何れかの方法にして、前
記供給原料が１−オレフインとエチレンとの全量を基に
して、０．５乃至７０モル％の前記１−オレフィンを含
むことを特徴とする方法。 - 【請求項７】請求項１乃至６の何れかの方法にして、前
記方法により利用される新たに供給されるエチレンの全
量が前記分離領域に供給されることを特徴とする方法。 - 【請求項８】請求項１乃至７の何れかの方法にして、重
合反応が１５０乃至３５０℃の温度、５００乃至３５０
０バール（５０乃至３５０ＭＰａ）の圧力、及び１０乃
至２４０秒の滞留時間で行われることを特徴とする方
法。 - 【請求項９】請求項１乃至８の何れかの方法にして、前
記温度が２００乃至３２０℃、前記圧力が７００乃至２
０００バール（７０乃至２００ＭＰａ）、前記滞留時間
が２０乃至１８０秒であることを特徴とする方法。 - 【請求項１０】請求項１乃至９の何れかの方法にして、
前記分離領域における分離が、重合反応領域内の温度よ
り４０乃至２１０℃低い温度、及び重合反応領域内の圧
力より、３５０乃至３３６０バール（３５乃至３３６Ｍ
Ｐａ）低い圧力にて行われることを特徴とする方法。 - 【請求項１１】請求項１乃至１０の何れかの方法にし
て、前記分離領域における分離が重合反応領域内の温度
より、５０乃至１５０℃低い温度、及び重合反応領域内
の圧力より８００乃至２８００バール（８０乃至２８０
ＭＰａ）低い圧力にて行われることを特徴とする方法。 - 【請求項１２】請求項１乃至１１の何れかの方法にし
て、前記共重合体が２乃至１７wt％の重合した１−オレ
フィンを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項１３】請求項１乃至１２の何れかの方法にし
て、前記共重合体が０．８９乃至O．９６の密度、１１
０乃至１３０℃の融点、及び０．１乃至１０００ｇ／１
０分のメルトインデックスを有することを特徴とする方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49433590A | 1990-03-16 | 1990-03-16 | |
| US494335 | 1990-03-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069723A JPH069723A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3238433B2 true JP3238433B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=23964061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21672291A Expired - Fee Related JP3238433B2 (ja) | 1990-03-16 | 1991-03-16 | 線形の低密度エチレン共重合体を製造する方法 |
Country Status (4)
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| JP (1) | JP3238433B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9125934D0 (en) * | 1991-12-05 | 1992-02-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for polymerising olefinic feeds under pressure |
| US5712365A (en) * | 1995-03-27 | 1998-01-27 | Tosoh Corporation | Process for producing ethylene alpha-olefin copolymer |
| WO2007092136A2 (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Process for generating alpha olefin comonomers |
| US7687672B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
| US7982085B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
| US8003839B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear apha olefin comonomers |
| US7858833B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear alpha olefin comonomers |
| US8399586B2 (en) * | 2008-09-05 | 2013-03-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for feeding ethylene to polymerization reactors |
| KR102007502B1 (ko) * | 2016-09-19 | 2019-08-05 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌 및 비닐계 공단량체의 회수 방법 |
| US11866541B2 (en) | 2020-02-26 | 2024-01-09 | Kraton Corporation | Purified polymer and methods for making |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| BG25100A3 (en) | 1970-06-23 | 1978-07-12 | Snamprogetti S.P.A. | A method of obtaining of polyethilene at yigh pressure |
| FR2313399A1 (fr) * | 1975-06-03 | 1976-12-31 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de polymerisation et de copolymerisation de l'ethylene utilisant un dispositif d'injection de gaz |
| FR2460306A1 (fr) * | 1979-07-05 | 1981-01-23 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de production de polymeres de l'ethylene et appareil pour sa mise en oeuvre |
| US4319021A (en) * | 1980-03-14 | 1982-03-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for high temperature phase separation of solutions containing ethylene copolymer elastomers |
| JPS57105411A (en) | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Ethylenic copolymer |
| JPS58125706A (ja) | 1982-01-22 | 1983-07-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレンの重合法 |
| JPS58225106A (ja) * | 1982-06-24 | 1983-12-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレンの製造法 |
| NL8303942A (nl) * | 1983-11-17 | 1985-06-17 | Stamicarbon | Werkwijze voor de zuivering van een rubber. |
| US4558105A (en) | 1983-12-07 | 1985-12-10 | Chemplex Company | Copolymerization of ethylene |
| JPH0618825B2 (ja) | 1985-05-31 | 1994-03-16 | 三菱油化株式会社 | エチレンの重合法 |
| DE3815487A1 (de) * | 1988-05-06 | 1989-11-16 | Basf Ag | Verfahren zur niederdruckcopolymerisation von ethylen mit (alpha)-olefinen und ethylencopolymerisate mit niederem restmonomerengehalt |
-
1991
- 1991-03-12 EP EP91302051A patent/EP0447177B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-12 DE DE69120561T patent/DE69120561T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-16 JP JP21672291A patent/JP3238433B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-28 US US08/738,920 patent/US6423791B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| DE69120561D1 (de) | 1996-08-08 |
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| DE69120561T2 (de) | 1996-10-31 |
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