JP3231792B2 - ビス（アミノカルボニルナフトール）誘導体 - Google Patents

ビス（アミノカルボニルナフトール）誘導体

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浩之 若森
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真理子 谷川
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はアゾ化合物の原料として有用なビス（アミノ
カルボニルナフトール）誘導体およびその製法に関す
る。
背景技術 近年、塗料、インキ、感光材料などに高い付加価値や
従来以上の特性、特に耐光性、耐溶剤性、耐水性、耐薬
品性などを付与し、改良するため、新規な顔料や染料な
どの開発が活発に行なわれている。その具体的な例とし
て、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸のビス
アミドを原料とするアゾ化合物については既に知られて
いる（例えば、特開平７−238231号公報）。
発明の開示 アゾ化合物用原料としてより有用性の期待される新規
な化合物を提供する。
本発明は２−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボ
ン酸を原料として得られるビスアミド化合物を提供す
る。この化合物をカップラーとするアゾ色素は優れた耐
薬品性、耐水性、耐溶剤性を示すものと期待される。
即ち、本発明は一般式［Ｉ］、［II］または［II
I］： ［式中、Ｙは−（CONH）ｎ−Ｘまたは−COR、 Ｙ′は−（CONH）ｎ−Ｘ′または−COR′、 ＸおよびＸ′は同じであっても異なっていてもよく、
置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有し
ていてもよい共役二重結合を有する複素環基、 ｎは１または２の整数を示す、 ＲおよびＲ′は同じであっても異なっていてもよい水
酸基、炭素原子数が１〜６の分岐を有していてもよいア
ルコキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基またはフ
ェナシルオキシ基、 R2およびR2′は水素原子、炭素原子数が１〜６の分岐
を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が１〜６の
アシル基またはフェニルアルキル基、 ＱおよびＱ′は炭素原子数が１〜６の分岐を有してい
てもよいアルキル基、炭素原子数が１〜６の分岐を有し
ていてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基ま
たはニトロソ基、 ｍおよびｍ′は０〜３の整数を示す、 Ａは炭素原子数が２〜12の分岐を有していてもよいア
ルキレン基または共役二重結合を有する環状の基を示
す。］ で表されるビス（アミノカルボニルナフトール）誘導体
に関する。
本発明化合物は３位と６位にカルボキシル基を有する
ナフトールのいずれか一方のカルボキシル基を脂肪族ま
たは芳香族ジアミンでビスアミド化した点に特徴を有す
る。
また本発明は一般式［VII］［VII′］および／または
［VIII］［VIII′］： ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍおよびｍ′
は前記と同意義、Ｒ″は水酸基もしくはハロゲン原子］
で示される化合物に、一般式［IX］： NH2−Ａ−NH2 ［IX］ ［式中、Ａは前記と同意義］で表されるジアミン類を反
応させることを特徴とする一般式［Ｉ］、［II］または
［III］ ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍ、ｍ′およ
びＡは前記と同意義］で表されるビス（アミノカルボニ
ルナフトール）誘導体の製法に関する。
さらに本発明は一般式［VII］または［VII′］： ［式中、Ｙ、R2、Ｑおよびｍは前記と同意義、Ｒ″は水
酸基もしくはハロゲン原子］で示される化合物に、一般
式［Ｘ］： NH2−Ａ−NO2 ［Ｘ］ ［式中、Ａは前記と同意義］で表されるニトロアミン類
を反応させた後、ニトロ基をアミノ基に変換した一般式
［XI］または［XI′］： ［式中、Ｙ、R2、Ｑ、ｍおよびＡは前記と同意義］で示
されるアミン誘導体と、一般式［VIII］または［VII
I′］： ［式中Ｙ′、R2′、Ｑ′およびｍ′は前記と同意義、
Ｒ″は水酸基もしくはハロゲン原子］で示される化合物
を反応させることを特徴とする一般式［Ｉ］、［II］ま
たは［III］： ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍ、ｍ′およ
びＡは前記と同意義］で表されるビス（アミノカルボニ
ルナフトール）誘導体の製法に関する。
ＹおよびＹ′において、基ＸまたはＸ′を構成する化
合物としては、置換基を有していてもよい芳香族基、例
えばフェニル基、ナフチル基、アントラキノニル基、ま
たは置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複
素環基、例えばベンズイミダゾロニル基、カルバゾリル
基、ピリジル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
イミダゾリル基、インドリル基、フェノチアジニル基、
アクリジニル基、キノリニル基などが例示される。
これらの基の置換基としては、ハロゲン、ニトロ基、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、フェノ
キシ基、アミド基（例えばフェニルアミノカルボニル
基）などが例示され、さらにこれらのフェノキシ基、ア
ミド基には別の置換基、例えばハロゲン、低級アルキ
ル、低級アルコキシ、アルキルアミノスルホニル、ニト
リルなどを有していてもよい。
ＹおよびＹ′はCORまたはCOR′を示してもよい。Ｒお
よびＲ′は同じであっても異っていてもよい水酸基、炭
素原子数１〜６、好ましくは１〜４の分岐を有してもよ
いアルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基；ベンジ
ルオキシ基、フェノキシ基またはフェナシルオキシ基を
表わすが、これらの基に含まれる芳香族環は置換基を有
していてもよい。
ＹおよびＹ′はそれぞれ−CONH−Ｘまたは−CONH−
Ｘ′であるのが好ましい。
基R2およびR2′は同じであっても異っていてもよい水
素原子、炭素原子数が１〜６、好ましくは１〜４の分岐
を有していてもよいアルキル基、好ましくはメチル基、
エチル基；炭素数が１〜６、好ましくは１〜４のアシル
基、特にアセチル基；またはフェニルアルキル基であ
り、フェニルアルキル基は置換基、例えば、ハロゲン原
子、低級アルキル基などを有していてもよく、アルキル
基の炭素数は１〜６が好ましい。
一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表される化合
物の２個のナフタレン核は置換基としてそれぞれＱまた
はＱ′を有していてもよく、ＱまたはＱ′としてはそれ
ぞれ任意に炭素原子数が１〜６の分岐を有していてもよ
いアルキル基（好ましくは炭素数１〜４）、炭素原子数
が１〜６の分岐を有していてもよいアルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜４）、ハロゲン原子、ニトロ基、ニト
ロソ基などが例示される。置換基の数ｍおよびｍ′は通
常０であるが３個まで有してもよい。本発明化合物をア
ゾ化合物のカプラーとして用いるときはナフトールの１
位には置換基を有してはならない。
Ａは炭素原子数が２〜12の分岐を有していてもよいア
ルキレン基または共役二重結合を有する環状の基であ
る。アルキレン基としては直鎖のものが好ましく、炭素
原子数が２〜６のものが特に好ましい。共役二重結合を
有する環状の基としてはアリーレン基、一般式［IV］お
よび［VI］で表される基本骨格を有する基が好ましい。
−Ar−Ｍ−Ar′− ［IV］ ［式中、ArおよびAr′はそれぞれ独立して置換基を有し
ていてもよいアリーレン基または共役二重結合を有する
複素環基、Ｍは単結合、−CH2−、−CH＝Ｃ（Ｅ）−
（Ｅは水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシア
ノ基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−CO−、−
COO−、−SO2−、−Ｎ（Ｔ）−（Ｔはフェニル基または
低級アルキル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−CH＝CH−φ−CH＝CH
−（φはアリーレン基）および式［Ｖ］： （式中、Ｇは−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−を表す）から
なる群から選ばれた基を表す］ ［式中Ｌは＞Ｎ−CH3、＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｃ＝Ｓを表
す］。
これらのＡの具体例は以下の通りである。
（１） アリーレン基、例えば置換基を有していてもよ
いフェニレン、ナフチレン、アンスリレンなど （２） −Ar−Ｍ−Ar′−基、例えばＭが単結合として Ｍが−CH2−の例として Ｍが−CH＝Ｃ（Ｅ）の例として Ｍが−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−COO−、−SO2−、
−Ｎ（Ｔ）−または−Ｎ＝Ｎ−の例としては、 Ｍが−CH＝CH−φ−CH＝CH−の例としては Ｍが式［Ｖ］で表される化合物の例としては （３） Ａが一般式［VI］で表される基本骨格を有する
基の例として、 などがある。
本発明化合物の内、一般式［Ｉ］で表される化合物
は、例えば、一般式［VII］および／または［VIII］： ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍおよびｍ′
は前記と同意義、Ｒ″は水酸基もしくはハロゲン原子］
で示される化合物に、一般式［IX］： NH2−Ａ−NH2 ［IX］ ［式中、Ａは前記と同意義］で表される脂肪族または芳
香族ジアミン類を反応させることにより得ることができ
る。
一般式［VII］または［VIII］で表される化合物の内
Ｒ″＝ハロゲン原子の場合は２−ヒドロキシナフタレン
−3,6−ジカルボン酸の６位のカルボキシル基をエステ
ル化、アミド化などにより保護し、塩化チオニルあるい
は塩化シアヌルなどで３位のカルボキシル基を酸クロリ
ドにし、これに芳香族ジアミンを反応させることにより
得ることができる。一方、Ｒ″＝水酸基の場合は６位の
カルボキシル基をエステル化、アミド化などにより保護
し、三塩化りんとスルホランの存在下、芳香族ジアミン
と反応させることにより得る事ができる。６位のエステ
ルは必要により、加水分解し所望の基を常法により導入
すればよい。
一般式［II］で示される化合物は、例えば式： ［式中、Meはメチル基のごとき保護基を表す］ で示されるごとく、３−アミド体［XII］に三塩化りん
とスルホランの存在下、ニトロ基を有する芳香族アミン
を反応させて、６位のカルボキシル基をアミド化しニト
ロ基を有する化合物［XIII］を得、そのニトロ基を常法
により還元してアミノ基とし化合物［XIV］を得、これ
に、６位のカルボキシル基を保護し、３位のカルボキシ
ル基を酸クロリドにした２−ヒドロキシナフタレン−3,
6−ジカルボン酸［XV］を反応させて、3,6−ジアミド体
［XVI］を得、ジカルボン酸［XV］由来のカルボキシル
基は必要により保護基を外し、さらに要すれば塩化チオ
ニルなどにより酸クロリドとし、所望のアミン類を反応
させることにより、目的化合物［XVIII］（即ち一般式
［II］に相当する化合物）を得ることができる。
また、次式： に示すごとく、化合物［XIV］と、６位のカルボキシル
基を所望のアミン類によりアミド化した２−ヒドロキシ
ナフタレン−3,6−ジカルボン酸［XIX］を三塩化りんと
スルホランの存在下で直接反応させることによって、目
的化合物［XVIII］を得ることもまた可能である。
一般式［VII′］または［VIII′］で示される化合物
の内、Ｒ″＝ハロゲン原子の場合は原料の２−ヒドロキ
シナフタレン−3,6−ジカルボン酸の３位のカルボキシ
ル基をエステル化、アミド化などにより保護し、塩化チ
オニル、あるいは塩化シアヌルなどで６位のカルボキシ
ル基を酸クロリドにし、これに芳香族ジアミンを反応さ
せることにより得ることができる。３位のエステルは必
要により、加水分解し所望の基を常法により導入すれば
よい。一方、Ｒ″＝水酸基の場合は３位のカルボキシル
基をエステル化、アミド化などにより保護し、三塩化り
んとスルホランの存在下、芳香族ジアミンと反応させる
ことにより得ることができる。３位のカルボキシル基を
アミド化して保護し、６位のカルボキシル基を芳香族ジ
アミンと反応させた例を以下に示す。
本発明化合物はジアゾ化合物のカップラーとして、ア
ゾ染料の原料として極めて有用である。
混合物からの精製法など、以下実施例を挙げて説明す
る。
実施例１ 1,4−ビス（２′−ヒドロキシ−６′−ヒドロキシカル
ボニル−ナフト−３′−イルカルボニルアミノ）フェニ
レン キシレン394g、N,N−ジメチルホルムアミド0.08gおよ
び２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−メ
トキシカルボニルナフタレン22.2gの懸濁液中に、塩化
チオニル54.3gを添加して70℃で15時間反応する。
その後反応液を濃縮して過剰の塩化チオニルを留去し
２−ヒドロキシ−３−クロルカルボニル−６−メトキシ
カルボニルナフタレンのキシレン溶液を得た。
この溶液に、ｐ−フェニレンジアミン3.3gを溶解した
Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液150gを添加して70〜80
℃で17時間反応した。
その後キシレン回収を行い、残液に水を添加して結晶
を析出させ、濾過水洗して得られた結晶をさらにメタノ
ール600gを用いて１時間リフラックス洗浄を行った後冷
却、濾過して粉末の1,4−ビス（２′−ヒドロキシ−
６′−メトキシカルボニル−ナフト−３′−イルカルボ
ニルアミノ）フェニレン15.1gを得た。
次にこの粉末を10％NaOH540gとメタノール360gの溶液
に添加し、6hrリフラックス反応を行ったのちメタノー
ルを回収し、残液に10％HClを添加して結晶を析出させ
る。
この結晶を濾過、水洗、乾燥して粉末の1,4−ビス
（２′−ヒドロキシ−６′−ヒドロキシカルボニル−ナ
フト−３′−イルカルボニルアミノ）フェニレン5.0gを
得た。
融点・分解点 369.7℃ 赤外吸収スペクトル（KBr法）を図１に示す。
実施例２ 1,4−ビス（２′−ヒドロキシ−６′−フェニルアミノ
カルボニル−ナフト−３′−イルカルボニルアミノ）フ
ェニレン キシレン394g、N,N−ジメチルホルムアミド0.08gおよ
び２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−フ
ェニルアミノカルボニルナフタレン23.3gの懸濁液中
に、塩化チオニル54.3gを添加して70℃で15時間反応す
る。
その後反応液を濃縮して過剰の塩化チオニルを留去し
２−ヒドロキシ−３−クロルカルボニル−６−フェニル
アミノカルボニルナフタレンのキシレン溶液を得た。
この溶液に、ｐ−フェニレンジアミン3.3gを溶解した
Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液150gを添加して70〜80
℃で17時間反応した。
その後キシレン回収を行い、残液に水を添加して結晶
を析出させ、濾過水洗して得られた結晶をさらにメタノ
ール600gを用いて１時間リフラックス洗浄を行った後冷
却、濾過、乾燥して粉末の1,4−ビス（２′−ヒドロキ
シ−６′−フェニルアミノカルボニル−ナフト−３′−
イルカルボニルアミノ）フェニレン6.4gを得た。
融点・分解点 358.8℃ 赤外吸収スペクトル（KBr法）を図２に示す。
実施例３ 1,4−ビス［２′−ヒドロキシ−６′−（３″−メチル
フェニルアミノカルボニル）−ナフト−３′−イルカル
ボニルアミノ］フェニレン 実施例２で用いた２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカ
ルボニル−６−フェニルアミノカルボニルナフタレンの
代わりに２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−
６−（３′−メチルフェニルアミノカルボニル）ナフタ
レン24.4gを用いた以外は実施例２と同様にして粉末の
1,4−ビス［２′−ヒドロキシ−６′−（３″−メチル
フェニルアミノカルボニル）−ナフト−３′−イルカル
ボニルアミノ］フェニレン7.5gを得た。
融点・分解点 417.5℃ 赤外吸収スペクトル（KBr法）を図３に示す。
FD−MS（電界脱離型イオン化法質量スペクトル）を図
４に示す。
BP:m/z 714 実施例４ 1,4−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−フェニルアミノ
カルボニル−ナフト−６′−イルカルボニルアミノ）フ
ェニレン スルホラン25g、ｐ−フェニレンジアミン0.59g（5.4m
mol）および２−ヒドロキシ−３−フェニルアミノカル
ボニル−６−ヒドロキシカルボニルナフタレン4.0gの懸
濁液中に、三塩化りん1.4gを添加して120℃で23時間反
応する。
その後反応物を吸引濾過して淡黄色粉末結晶14g（未
乾燥品）を得た。次にこの粉末結晶をＮ−メチル−２−
ピロリドン50gに溶解したカルボラフィン0.5gで濾過処
理を行った後メタノール60g添加して結晶を析出させ
る。析出結晶を濾過しその後水およびメタノール洗浄、
乾燥して淡黄色粉末結晶の目的物1.24gを得た。
融点・分解点 432.9℃ 赤外吸収スペクトル（KBr法）を図５に示す。
FD−MS（電界脱離型イオン化法質量スペクトル）を図
６に示す。
BP:m/z 686 実施例５ １−（２′−ヒドロキシ−３′−フェニルア
ミノカルボニル−ナフト−６′−イル−カルボニルアミ
ノ）−４−（２′−ヒドロキシ−６′−フェニルアミノ
カルボニル−ナフト−３′−イル−カルボニルアミノ）
フェニレンの合成 実施例２に記載の方法により２−ヒドロキシ−３−ク
ロロカルボニル−６−フェニルアミノカルボニルナフタ
レンのキシレン溶液を得、これを、予め２−ヒドロキシ
−３−フェニルアミノカルボニル−６−（４′−アミノ
フェニル）アミノカルボニルナフタレン6.0gをＮ−メチ
ル−２−ピロリドン50gおよびキシレン100gに溶解した
溶液中に75℃で滴下する。約15時間反応後、水300gおよ
びメタノール100gを加え、析出する結晶を濾過により回
収する。その後実施例２に記載の方法に準じて精製し、
粉末の目的物4.9gを得た。
融点・分解点 390.4℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図７に示す。
実施例６ １−（２′−ヒドロキシ−３′−フェニルア
ミノカルボニル−ナフト−６′−イル−カルボニルアミ
ノ）−３−（２′−ヒドロキシ−６′−フェニルアミノ
カルボニル−ナフト−３′−イル−カルボニルアミノ）
フェニレンの合成 実施例５の２−ヒドロキシ−３−フェニルアミノカル
ボニル−６−（４′−アミノフェニル）アミノカルボニ
ルナフタレンを、２−ヒドロキシ−３−フェニルアミノ
カルボニル−６−（３′−アミノフェニル）アミノカル
ボニルナフタレンに代えることの他は、実施例５と同様
にして、粉末の目的物5.2gを得た。
融点・分解点 334.1℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図８に示す。
実施例７ ビス｛４−（２′−ヒドロキシ−６′−フェ
ニルアミノカルボニル−ナフト−３′−イル−カルボニ
ルアミノ）フェニル｝メタンの合成 実施例２のｐ−フェニレンジアミンを、4,4′−ジア
ミノジフェニルメタン1.32gに代えることの他は、実施
例２と同様にして、粉末の目的物1.87gを得た。
融点・分解点353.4℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図９に示す。
実施例８ ビス｛４−（２′−ヒドロキシ−３′−フェ
ニルアミノカルボニル−ナフト−６′−イル−カルボニ
ルアミノ）フェニル｝メタンの合成 実施例２の２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニ
ル−６−フェニルアミノカルボニルナフタレンを、２−
ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−フェニル
アミノカルボニルナフタレンに代えること、およびｐ−
フェニルレンジアミンを、4,4′−ジアミノジフェニル
メタン1.32gに代えることの他は、実施例２と同様にし
て、粉末の目的物1.76gを得た。
融点・分解点368.2℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図10に示す。
実施例９ ビス｛４−（２′−ヒドロキシ−６′−フェ
ニルアミノカルボニル−ナフト−３′−イル−カルボニ
ルアミノ）フェニル｝エーテルの合成 実施例２のｐ−フェニレンジアミンを、4,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル1.33gに代えることの他は、実
施例２と同様にして、粉末の目的物1.84gを得た。
融点・分解点401.3℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図11に示す。
実施例10 1,6−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ヒド
ロキシカルボニル−ナフト−６′−イル−カルボニルア
ミノ）ヘキサメチレンの合成 実施例１のｐ−フェニレンジアミンを、1,6−ヘキサ
メチレンジアミン4.9gに代えること、および10％−NaOH
を炭酸ナトリウム7.8gおよび水250gに代えることの他
は、実施例１と同様にして、灰白色粉末の1,6−ビス
（２′−ヒドロキシ−３′−ヒドロキシカルボニル−ナ
フト−６′−イル−カルボニルアミノ）ヘキサメチレン
13.7gを得た。
融点・分解点320.2℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図12に示す。
実施例11 2,5−ビス｛４′−（２″−ヒドロキシ６″
−（５−クロロ−2,4−ジメトキシフェニル）アミノカ
ルボニル−ナフト−３″−イル−カルボニルアミノ）フ
ェニル｝−1,3,4−オキサジアゾールの合成 実施例４のｐ−フェニレンジアミンを、2,5−ビス
（４′−アミノフェニル）−1,3,4−オキサジアゾール
二塩酸塩1.3gに代えること、および２−ヒドロキシ−３
−フェニルアミノカルボニル−６−ヒドロキシカルボニ
ルナフタレンを、２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカル
ボニル−３−（５′−クロロ−２′,4′−ジメトキシフ
ェニル）アミノカルボニルナフタレン3.1gに代えること
の他は、実施例４と同様にして、粉末の目的物1.7gを得
た。
融点・分解点423.5℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図13に示す。
実施例12 2,7−ビス｛２′−ヒドロキシ−３′−
（５″−クロロ−２″,4″−ジメトキシフェニル）アミ
ノカルボニル−ナフト−６′−イル−カルボニルアミ
ノ｝−９−フルオレノンの合成 実施例４のｐ−フェニレンジアミンを、2,7−ジアミ
ノ−９−フルオレノン二塩酸塩1.6gに代えること、およ
び２−ヒドロキシ−３−フェニルアミノカルボニル−６
−ヒドロキシカルボニルナフタレンを、２−ヒドロキシ
−６−ヒドロキシカルボニル−３−（５′−クロロ−
２′,4′−ジメトキシフェニル）アミノカルボニルナフ
タレン3.1gに代えることの他は、実施例４と同様にし
て、粉末の目的物1.9gを得た。
融点・分解点238.6℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図14に示す。
実施例13 2,7−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−フェ
ニルアミノカルボニル−ナフト−６′−イル−カルボニ
ルアミノ）−９−フルオレノンの合成 実施例４のｐ−フェニレンジアミンを、2,7−ジアミ
ノ−９−フルオレノン二塩酸塩1.6gに代えることの他
は、実施例４と同様にして、粉末の目的物1.8gを得た。
融点・分解点250.1℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図15に示す。
実施例14 1,4−ビス｛２′−ヒドロキシ−６′−（ベ
ンズイミダゾロン−５″−イルアミノカルボニル）−ナ
フト−３′−イル−カルボニルアミノ｝フェニレンの合
成 実施例２の２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニ
ル−６−フェニルアミノカルボニルナフタレンを、２−
ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−（ベンス
イミダゾロン−５′−イルアミノカルボニル）ナフタレ
ンに代えることの他は、実施例２と同様にして、粉末の
目的物1.84gを得た。
融点・分解点 455.8℃ この赤外吸収スペクトル（KBr法）を図16に示す。
産業上の利用の可能性 本発明化合物はアゾ化合物のカップラーとして使用す
ることができる。
図面の簡単な説明 図１は実施例１で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図２は実施例２で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図３は実施例３で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図４は実施例３で得られた化合物の電界脱離型イオン
化法質量スペクトルである。
図５は実施例４で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図６は実施例４で得られた化合物の電界脱離型イオン
化法質量スペクトルである。
図７は実施例５で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図８は実施例６で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図９は実施例７で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図10は実施例８で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図11は実施例９で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図12は実施例10で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図13は実施例11で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図14は実施例12で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図15は実施例13で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
図16は実施例14で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ルである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 11/00 11/00 (72)発明者 谷川 勝則 兵庫県西宮市高塚町７―18 (72)発明者 谷川 真理子 兵庫県西宮市高塚町７―14 (56)参考文献 国際公開98／41580（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式［Ｉ］、［II］または［III］： ［式中、Ｙは−（CONH）ｎ−Ｘまたは−COR、 Ｙ′は−（CONH）ｎ−Ｘ′または−COR′、 ＸおよびＸ′は同じであっても異なっていてもよく、置
    換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有して
    いてもよい共役二重結合を有する複素環基、 ｎは１または２の整数を示す、 ＲおよびＲ′は同じであっても異なっていてもよい水酸
    基、炭素原子数が１〜６の分岐を有していてもよいアル
    コキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基またはフェ
    ナシルオキシ基、 R2およびR2′は水素原子、炭素原子数が１〜６の分岐を
    有していてもよいアルキル基、炭素原子数が１〜６のア
    シル基またはフェニルアルキル基、 ＱおよびＱ′は炭素原子数が１〜６の分岐を有していて
    もよいアルキル基、炭素原子数が１〜６の分岐を有して
    いてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基また
    はニトロソ基、 ｍおよびｍ′は０〜３の整数を示す、 Ａは炭素原子数が２〜12の分岐を有していてもよいアル
    キレン基または共役二重結合を有する環状の基を示
    す。］ で表されるビス（アミノカルボニルナフトール）誘導
    体。
  2. 【請求項２】Ａが置換基を有してもよいアリーレン基、
    一般式［IV］および［VI］からなる群から選ばれた基： −Ar−Ｍ−Ar′− ［IV］ ［式中、ArおよびAr′はそれぞれ独立して置換基を有し
    ていてもよいアリーレン基または共役二重結合を有する
    複素環基、Ｍは単結合、−CH2−、−CH＝Ｃ（Ｅ）−
    （Ｅは水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシア
    ノ基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−CO−、−COO
    −、−SO2−、−Ｎ（Ｔ）−（Ｔはフェニル基または低
    級アルキル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−CH＝CH−φ−CH＝CH−
    （φはアリーレン基）および式 ［Ｖ］： （式中、Ｇは−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−を表す） からなる群から選ばれた基を表す］、 ［式中Ｌは＞Ｎ−CH3、＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｃ＝Ｓを表
    す］ である請求項１記載のビス（アミノカルボニルナフトー
    ル）誘導体。
  3. 【請求項３】一般式［VII］、［VII′］および／または
    ［VIII］［VIII′］： ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍおよびｍ′
    は前記と同意義、Ｒ″は水酸基もしくはハロゲン原子］
    で示される化合物に、一般式［IX］： NH2−Ａ−NH2 ［IX］ ［式中、Ａは前記と同意義］で表されるジアミン類を反
    応させることを特徴とする一般式［Ｉ］、［II］または
    ［III］ ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍ、ｍ′およ
    びＡは前記と同意義］で表されるビス（アミノカルボニ
    ルナフトール）誘導体の製法。
  4. 【請求項４】一般式［VII］または［VII′］： ［式中、Ｙ、R2、Ｑおよびｍは前記と同意義、Ｒ″は水
    酸基もしくはハロゲン原子］で示される化合物に、一般
    式［Ｘ］： NH2−Ａ−NO2 ［Ｘ］ ［式中、Ａは前記と同意義］で表されるニトロアミン類
    を反応させた後、ニトロ基をアミノ基に変換した一般式
    ［XI］［XI′］： ［式中、Ｙ、R2、Ｑ、ｍおよびＡは前記と同意義］で示
    されるアミン誘導体と、一般式［VIII］［VIII′］： ［式中Ｙ′R2′Ｑ′およびｍ′は前記と同意義、Ｒ″は
    水酸基もしくはハロゲン原子］で示される化合物を反応
    させることを特徴とする一般式［Ｉ］、［II］または
    ［III］： ［式中、Ｙ、Ｙ′、R2、R2′、Ｑ、Ｑ′、ｍ、ｍ′およ
    びＡは前記と同意義］で表されるビス（アミノカルボニ
    ルナフトール）誘導体の製法。
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