JP3223615B2

JP3223615B2 - 記録液

Info

Publication number: JP3223615B2
Application number: JP34268892A
Authority: JP
Inventors: 富雄米山; 昌宏山田; 秀雄佐野; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-12-22
Filing date: 1992-12-22
Publication date: 2001-10-29
Anticipated expiration: 2016-10-29
Also published as: JPH06192601A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録用及び筆記具用の黒色
記録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法において、記録
紙として電子写真用紙、ボンド紙、ストックフォーム紙
等の普通紙を用いた場合、記録後に記録された印字を指
で擦っても画像ずれを起こさなくなる迄の時間の短縮化
（速乾性）、該印字に滲みがなく輪郭がはっきりとして
おりかつ印字濃度が高いこと（印字品位）、耐水性、お
よびブロンズ現象（色素の結晶化に起因すると考えられ
る金属光沢の出る現象）等についての問題があった。

【０００３】従来、特定の水溶性有機溶剤又は界面活性
剤を含有する記録液（特開昭４７−１２１０４号、特開
昭４９−９７６２０号、特開昭５５−１６０４２号、特
開昭５５−２９５４６号、特開昭５５−６５２６９号、
特開昭５７−１３７３７０号等）；記録液中に塩基を加
えた記録液（特開昭４７−１２１０５号、特開昭５３−
１１６０６号、特開昭５３−１３５７０７号、特開昭５
６−５７８６２号、特開昭５６−１３３３７６号、特開
昭５８−２３６４号、特開昭５８−１２５７６７号等）
等が知られているが、これらの記録液は上記問題点に関
して充分な効果が得られなかったり、あるいは効果が得
られてもノズル先端において目詰まりし易くなるといっ
た大きな欠陥があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は普通紙に記録
を行った場合でも速乾性、耐水性及び印字品位、とりわ
けブロンズ現象もなく印字濃度が優れた印字を得ること
ができる記録液を提供することを目的とするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の目的
を達成するため検討を重ねた結果、特定構造のアゾ色素
化合物と特定構造のアリールエーテル化合物とを含有す
る記録液を使用した場合に、上記の目的が達成されるこ
とを確認し本発明を達成したものである。即ち本発明の
要旨は、水性媒体と、請求項１における一般式（１）で
表される化合物と、請求項１における一般式（２）で表
される化合物とを含有することを特徴とする記録液に存
する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は
記録液の成分として、前記の一般式（１）で表されるア
ゾ色素化合物と、一般式（２）で表されるアリールエー
テル化合物とを使用することを骨子とするものである。
本発明で用いる色素は、前記請求項１の一般式（１）で
表わされるものである。一般式（１）中、Ａで示される
フェニレン基は、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜４
のアルキル基、直鎖状もしくは分岐状の炭素数１〜４の
アルコキシ基、アミノ基、−ＣＯＯＭ基、水酸基、−Ｓ
Ｏ₃Ｍ基及び塩素原子、臭素原子、もしくはフッ素原子
等のハロゲン原子から選ばれる１種又は２種以上を置換
基として有することができる。また、Ｍで示される有機
アミンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ
置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキル
アミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜
１０個有するポリアミンなどが挙げられる。

【０００７】これ等の色素の具体例としては、例えば以
下の第１表の（１）〜（１８）に示す構造のアゾ系色素
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩が
挙げられる。

【０００８】

【表１】

【０００９】一般式（１）で表される化合物は、例え
ば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日
技報堂発行）第３９７頁２７行〜第３９８頁１９行の記
載に準じて製造することができる。また、記録液中にお
ける本化合物の含有量は記録液の全重量に対して通常
０．２〜１２重量％、好ましくは２〜８重量％の範囲で
ある。なお、これらの色素は混合して使用することもで
きる。

【００１０】前記の一般式（２）で表されるアリールエ
ーテル化合物は、例えば、Ｍｈ．Ｃｈｅｍ．７７（１９
４７）８０頁に記載された方法に従って置換されていて
もよいフェノール又はナフトールにエチレンオキサイド
を反応させることにより製造することができる。一般式
（２）中、Ｂは環Ｃに縮合したベンゼン環を表し、Ｒと
しては水素、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１〜６の
アルキル基、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１〜６の
アルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及び
ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。ｎは平均し
て２〜２０の整数を表す。

【００１１】記録液中における一般式（２）で表される
化合物の含有量は、記録液全量に対して０．２重量％未
満では印字濃度が必ずしも充分ではなく、他方１０重量
％よりも多いと印字品位が劣化する傾向があるので、通
常０．２〜５重量％が好ましい。なお、本化合物は混合
して用いることが有利である。これ等の化合物の具体例
としては、例えば第２表の（１）〜（２０）に示すよう
なものが挙げられる。

【００１２】

【表２】

【００１３】本発明の記録液に用いられる水性媒体とし
ては、水の他に、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４０
０）、グリセリン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−エチ
ル−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノ
ン、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジメチルスルホキシド、チオジエ
タノール等を含有しているのが好ましい。水を除く水性
媒体の含有量は、記録液全量に対して通常５〜５０重量
％、好ましくは５〜３０重量％の範囲である。一方、水
は記録液の全量に対して通常４０〜９０重量％、好まし
くは５０〜８５重量％の範囲で使用される。また、本発
明の記録液の液性は通常ｐＨ６〜１０の範囲に調整され
る。

【００１４】本発明の記録液には種々の添加剤を併用す
ることができる。例えば記録液の全量に対し０．１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿
素、ビウレット、セミカルバジド及びモノ、ジ、トリエ
タノールアミンから選ばれる化合物を添加することによ
り保存安定性を改良することができる。

【００１５】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。

【００１６】実施例１次の第３表に示す各成分を充分に混合して溶解し、孔径
１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポ
ンプを用いて脱気処理して記録液を調製した。得られた
記録液を用いてインクジェットプリンター（商品名ＨＧ
−４０００、エプソン社製）を用いてインクジェット記
録を行い、濃度、色相に優れた黒色の記録物を得た。そ
の記録物を用いて後記（ａ）及び（ｂ）の方法に従っ
て、速乾性及び印字品位を評価した。

【００１７】

【表３】

【００１８】（ａ）速乾性：電子写真用紙（富士ゼロッ
クス社製）、ボンド紙及びストックフォーム用紙（ライ
オン事務器社製）に印字し、６０秒後印字部を指で擦
り、画像のずれの有無を判定した。その結果、何れもず
れがなく優れた定着性を示した。（ｂ）印字品位：上記の記録紙上において印字された各
ドットについて顕微鏡観察し、ドット周辺のフェザーリ
ング（ヒゲ状の滲み）の有無及び輪郭のシャープさを目
視により評価した。その結果、何れもフェザーリングが
なく、輪郭もシャープであり、ブロンズ現象もなく印字
濃度も充分高いものであった。

【００１９】上記で得た記録紙につき、次の（ｃ）〜
（ｆ）の方法に従ってインクジェット記録に関する評価
を行った。（ｃ）記録の長期保存性：記録液をガラス容器に密閉
し、０℃と６０℃で６カ月間保存した。その結果、不溶
分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がなか
った。（ｄ）吐出安定性：記録液を室温、５℃、４０℃の雰囲
気中で夫々２４時間の連続吐出を行った。その結果、何
れの条件でも終始安定した高品質の記録を行うことがで
きた。（ｅ）吐出応答性：記録液について、２秒毎の間欠吐出
と２カ月間放置後の吐出について調べた。何れの場合も
オリフィス先端での目詰まりがなく安定で均一に記録が
なされた。（ｆ）記録画像の品質：記録画像は濃度が高く鮮明であ
った。室内光に３カ月曝した後の濃度の低下率は１％以
下であり、また、水中に１分間浸した場合、画像の滲み
は極めて僅かであった。

【００２０】実施例２次の第４表に示す各成分を実施例１と同様に混合溶解し
て濾過した後、脱気処理して記録液を調製した。得られ
た記録液を用いて実施例１と同様にインジェクト記録を
行い、濃度、色相に優れた黒色の記録物を得た。その記
録物を用いて前記（ａ）〜（ｆ）の方法により評価を行
った結果、何れも良好な結果を得た。

【００２１】

【表４】

【００２２】比較例１実施例１において第２表Ｎｏ．１の化合物を用いないで
記録液を調整し、実施例１の（ａ）〜（ｆ）の方法に従
って検討を行った結果、茶色味を帯びた金属光沢の出る
いわゆるブロンズ現象が著しく印字濃度も不十分であっ
た。

【００２３】比較例２実施例２において第２表Ｎｏ．５の化合物を用いないで
記録液を調整し、実施例１の（ａ）〜（ｆ）の方法に従
って検討を行った結果、ブロンズ現象が著しく印字濃度
も不十分であった。

【００２４】実施例３次の第５表に示す各成分を実施例１と同様に混合溶解し
て濾過した後、脱気処理して記録液を調製した。得られ
た記録液を用いて実施例１と同様にインジェクト記録を
行い、濃度、色相に優れた記録物を得た。その記録物を
用いて前記（ａ）〜（ｆ）の方法により評価を行った結
果、何れも良好な結果を得た。

【００２５】

【表５】

【００２６】実施例４次の第６表に示す各成分を実施例１と同様に混合溶解し
て濾過した後、脱気処理して記録液を調製した。得られ
た記録液を用いて実施例１と同様にインジェクト記録を
行い、濃度、色相に優れた記録物を得た。その記録物を
用いて前記（ａ）〜（ｆ）の方法により評価を行った結
果、何れも良好な結果を得た。

【００２７】

【表６】

【００２８】

【発明の効果】本発明の記録液は、特にインクジェット
記録用、筆記用具用等として用いられ、記録後の速乾性
及び印字品位に優れているため、普通紙に記録した場合
でも印字部を擦っても画像のずれが生じず、滲みがなく
輪郭がシャープでしかもブロンズ現象もなく濃度の高い
画像を得ることができる。また、記録特性（信号応答
性、液滴形成の安定性、吐出安定性、長時間の連続記録
性）、保存安定性、記録画像の耐光性、耐候性、耐水性
等何れも良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者村田勇吉神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献特開平５−331392（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−116677（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−68379（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−250067（ＪＰ，Ａ) 特開平５−148438（ＪＰ，Ａ) 国際公開93／9192（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体と、下記一般式（１）で表され
る色素【化１】（式中、Ａは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、アミノ基、−ＣＯＯＭ基、水酸基、−
ＳＯ₃Ｍおよびハロゲン原子からなる群から選ばれた１
種又は２種以上の置換基を有していてもよいフェニレン
基を表す。Ｍはアルカリ金属、アンモニウム基又は有機
アミンを表す。）と、下記一般式（２）で表される化合
物【化２】（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数１〜６のアルコキシ基、またはハロゲン原子を表
し、Ｂは環Ｃにベンゼン環が縮合していてもよいことを
表す。ｎは２〜２０の整数を表す。）とを含有すること
を特徴とする記録液。