JP3223545B2 - Co2の吸着方法 - Google Patents

Co2の吸着方法

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    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、CO2の吸着方法に関す
る。更に詳しくは、ゼオライトを用いたCO2の吸着方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、大気中のCO2濃度の増加による地
球の温暖化が問題になっている。そのため、各国では、
CO2排出の総量規制を検討している。そして、CO2排出量
削減の一つとして、排ガスからのCO2の吸着除去が考え
られている。
【0003】ところで、ゼオライト、特にゼオライトA
がCO2を良く吸着することは知られているが、CO2吸着除
去装置を小型化するために、更なる吸着量の増大が望ま
れている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、CO2
の吸着量を増大し、しかも比較的低温においてCO2をゼ
オライトに吸着させる方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
CO2またはCO2含有ガスを約20〜100℃においてNi担持ゼ
オライトAと接触させ、CO2を吸着させることにより達
成される。
【0006】Ni担持ゼオライトAは、次のようにして製
造される。 (1)Niの塩化物、硝酸塩、硫酸塩などの水溶液として用
いられるNiイオンを有する水溶液中にゼオライトを加え
て加熱還流し、ゼオライト中の金属(Na,K,Ca,Ba)をN
iとイオン交換させて担持するイオン交換法により製造
される。
【0007】ゼオライトAは酸に弱いので、それと反応
させる場合には、Niイオン水溶液は一般にアンミン錯体
水溶液の形で用いられる。
【0008】イオン交換反応は、約0.1〜0.5モル濃度の
Niイオン水溶液をイオン交換液とし、そのイオン交換液
100ml当り約1〜30g、好ましくは約2〜20gのゼオライト
を加え、約2〜4時間加熱還流または24時間以上浸漬する
ことにより行われ、これによりゼオライト中に約0.5〜1
0ミリモル/gのNiが担持される。
【0009】(2)アルミン酸ナトリウム水溶液とけい酸
ナトリウム水溶液とを反応させて合成ゼオライトAを製
造するに際し、ゼオライト合成母液中にNiの無機塩水溶
液を添加して反応させ、Niを担持させたゼオライトAを
製造する。
【0010】アルミン酸ナトリウム水溶液とけい酸ナト
リウム水溶液(水ガラスの水溶液を含む)との反応は、従
来の反応方法によって行われるが、その際前記(1)で用
いられたNiイオンを有する水溶液に相当するものが、Ni
の無機塩水溶液として用いられる。
【0011】Niは、酸化物換算でアルミン酸ナトリウム
に由来するAl2O3に対して約0.1〜0.4のモル比で用いら
れる。これ以下では、Niの担持量が少なすぎ、一方これ
以上のモル比のものは合成が困難となる。また、Al2O3
に対して、SiO2は約1.8〜2.2、好ましくは約1.8〜2.0、
H2Oは約200〜300、好ましくは約220〜250のモル比で用
いられる。
【0012】反応は、強撹拌条件下で、アルミン酸ナト
リウム水溶液にけい酸ナトリウム水溶液を瞬時に加え、
更にNiの無機塩水溶液を加え、このようにして得られた
合成母液を約30〜60分間撹拌し、その後耐圧容器に入
れ、室温〜約120℃で約5〜60時間、好ましくは約100〜1
20℃で約5〜40時間保持することによって行われる。
【0013】このようにして得られたNi担持ゼオライト
を吸着塔内などに充填し、そこにCO2またはCO2含有ガ
スを導入し、約20〜100℃で接触させることにより、CO2
が有効に吸着される。
【0014】
【発明の効果】Ni担持ゼオライトAを吸着剤として用い
ることにより、約20〜100℃という低温でのCO2の吸着が
有効に行われる。そして、吸着剤単位容積当りのCO2
着量を増加させる。
【0015】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【0016】実施例1 28%アンモニア水10mlを水で希釈したアンモニア水50ml
中に、18ミリモルのNi(NO3)2・6H2Oを水に溶解させた水
溶液50mlを滴下し、Niアンミン錯体水溶液を調製した。
このNiアンミン錯体水溶液100mlをイオン交換液とし、
これに20gのゼオライトAを加えて2時間還流し、Niイオ
ン交換担持ゼオライトA(Ni担持量1.4ミリモル/g)を得
た。
【0017】CO2吸着試験:一端側を閉じたステンレス
鋼製チューブを吸着塔に用い、その中にNiイオン交換担
持ゼオライトAを充填し、吸着塔内にCO2を導入後、チ
ューブの他端側を閉じた。この吸着塔に接続された圧力
センサにより圧力変動を検出し、その圧力変動から吸着
量を算出した。
【0018】実施例2 水ガラスNa2O・nSiO2、アルミン酸ナトリウムNa2O・Al2
O3およびNi(NO3)2・6H2Oを水溶液として、酸化物換算で
1.0 Al2O3・1.8 SiO2・0.1 NiO・220 H2Oのモル比にな
るように混合し、撹拌した。この合成母液を耐圧容器に
入れ、120℃に5時間加熱して、Ni含有ゼオライトAを得
た。このNi含有ゼオライトAを用いてのCO2吸着試験
が、実施例1と同様に行われた。
【0019】実施例3 水ガラスNa2O・nSiO2、アルミン酸ナトリウムNa2O・Al2
O3およびNi(NO3)2・6H2Oを水溶液として、酸化物換算で
1.0 Al2O3・1.8 SiO2・0.4 NiO・220 H2Oのモル比にな
るように混合し、撹拌した。この合成母液を耐圧容器に
入れ、120℃に10時間加熱して、Ni含有ゼオライトAを
得た。このNi含有ゼオライトAを用いてのCO2吸着試験
が、実施例1と同様に行われた。
【0020】比較例 Na含有ゼオライトA(和光純薬製品MS-4A)について、実
施例1と同様のCO2吸着試験が行われた。
【0021】298Kで行われたCO2吸着試験での吸着圧力
(/kPa)に対するCO2吸着容量[/cm3(STP)・cm~3(吸着剤)]
との関係は、図1のグラフに示される。
【0022】また、CO2吸着試験と同様の方法で、N2とH
2についても吸着量を測定した。298K、203kPaにおける
CO2とN2、CO2とH2の吸着容量の比q(CO2/N2)、q(CO2/H
2)は、次の表に示される。
【0023】以上の結果から、次のようなことがいえ
る。 (1)各実施例では、比較例に比べ、CO2吸着量が増加して
いる。即ち、実施例1では吸着圧力50kPa以下での吸着
量増大が著しく、実施例2では吸着圧力50kPa以上での
吸着量増大が著しく、更に実施例3では吸着圧力全般に
わたって吸着量増大が著しいことを示している。従っ
て、低分圧のCO2を吸着するには実施例1または3の吸
着剤を、また高分圧のCO2を吸着するには実施例2また
は3の吸着剤をそれぞれ用いれば効果的である。 (2)混合ガスからのCO2の吸着除去を考えると、特にCO2-
H2系混合ガスの場合に吸着分離性能に向上がみられ、ま
た実施例2においては、CO2-N2系混合ガスの場合にも吸
着分離性能の向上がみられるので、それは室温下などの
低温条件下での吸着分離を可能とさせる。
【図面の簡単な説明】
【図1】各実施例および比較例での298KにおけるCO2
着等温線を示すグラフである。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CO2またはCO2含有ガスを約20〜100℃に
    おいてNi担持ゼオライトAと接触させることを特徴とす
    るCO2の吸着方法。
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