JP2000140549A

JP2000140549A - 二酸化炭酸の除去方法

Info

Publication number: JP2000140549A
Application number: JP10317537A
Authority: JP
Inventors: Yukio Miyamoto; 裕貴夫宮本; Senji Kasahara; 泉司笠原; Atsushi Harada; 敦原田
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1998-11-09
Filing date: 1998-11-09
Publication date: 2000-05-23

Abstract

(57)【要約】【課題】二酸化炭素を吸着する性能に優れる吸着剤を用
いた二酸化炭素を含む混合ガスから二酸化炭酸を吸着し
て分離する方法を提供する。【解決の手段】二酸化炭素を含む２種以上の成分からな
る混合ガスを吸着剤に接触させて二酸化炭素を混合ガス
より除去する方法において、吸着剤と混合ガスを接触さ
せるときの圧力が５〜２０ａｔｍであって、そして骨格
Ｓｉ／Ａｌ原子比が実質的に１．０であり、ゼオライト
に含まれるイオン交換可能なカチオンの７０当量％以上
がアルカリ金属イオンの内の１種のイオンであり、かつ
２５℃、３ｍｍＨｇの圧力における二酸化炭素の吸着容
量が３５Ｎｃｃ／ｇ以上のＸ型ゼオライトを吸着剤とし
て使用することを特徴とする二酸化炭素の除去方法を用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二酸化炭素を含む
２種以上の成分からなる混合ガスのガス流から二酸化炭
素を吸着除去する方法に関する。さらに詳しくは、たと
えば、空気を液化するまで圧縮、冷却した後、ガス成分
を窒素、酸素、アルゴン等の成分に分離する深冷分離法
において、前処理として不純物あるいは工程上の不都合
な成分として除去されるべき二酸化炭素を原料となる空
気などの混合ガスから吸着除去する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】二酸化炭素は、燃焼排ガス中をはじめ、
工業的な工程ガスや、天然ガス、あるいは微量ながら空
気中にも含まれている。工業排ガス中の二酸化炭素は、
地球温暖化の原因ともなる温室効果ガスであって近年注
目されているばかりではなく、たとえば前述の深冷分離
法においては冷却により固体となることからたとえ微量
であっても熱交換器を閉塞させるなどのトラブルの原因
となっていた。

【０００３】二酸化炭素の分離除去方法は、化学的吸着
法としてアルカリやアミンの溶液に吸収させる方法や、
吸着剤に物理的に吸着させて除去する方法が提案され、
実施されていた。吸着剤としては、活性炭、ゼオライト
が使用される。ゼオライトを吸着剤として使用する場合
は、温度、圧力スイング法（ＰＴＳＡ法）あるいは圧力
のみを変動させるＰＳＡ法により主に行われる。一般的
には、低い温度及び高い圧力でゼオライト吸着剤に二酸
化炭素を吸着させた後、それよりも高い温度及び低い圧
力で二酸化炭素を脱着させて吸着剤を再生する。このと
き、二酸化炭素を含まないガスを加温して流通し、パー
ジを行うこともある。

【０００４】これまでに空気等の混合ガスより二酸化炭
素を除去するための吸着剤として使用されてきたゼオラ
イトは、Ａ型ゼオライトあるいは、Ｓｉ／Ａｌ原子比
１．２５以上のＸ型ゼオライトであった。しかしなが
ら、脱二酸化炭素プロセスにおいても、装置のコンパク
ト化また電力原単位の低減から、より二酸化炭素吸着性
能の高い吸着剤が求められている。特に原料ガスが空気
である場合、その二酸化炭素の濃度は３００ｐｐｍ程度
であり、１０〜１５気圧の圧力で吸着剤と接触させる場
合、その分圧は約３ｍｍＨｇであり、このような低圧で
の吸着容量の増加が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、二酸
化炭素を吸着する性能に優れる吸着剤を用いた二酸化炭
素を含む混合ガスから二酸化炭酸を吸着して分離する方
法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、少なくとも二酸化炭素を含
む２種以上の成分からなる混合ガスのガス流をゼオライ
トに接触させて混合ガスに含まれる二酸化炭酸を５〜２
０ａｔｍの圧力条件で吸着除去する際に、Ｓｉ／Ａｌ原
子比が実質的に１．０であり、ゼオライトに含まれるイ
オン交換可能なカチオンとしてＮａイオン、Ｋイオン、
Ｌｉイオン等のアルカリ金属イオンの内の１種のカチオ
ンを７０当量％以上含むＸ型ゼオライトを吸着剤として
用いることにより飛躍的に二酸化炭素を除去する性能が
向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明で使用される吸着剤としては、骨格
のＳｉ／Ａｌ原子比が実質的に１．０であるＸ型ゼオラ
イトであることが必須である。

【０００９】ここで、ゼオライトの骨格Ｓｉ／Ａｌ原子
比は１．０以上であって、１．０未満にはならないこと
が知られている。また、Ｘ型ゼオライトの骨格Ｓｉ／Ａ
ｌ原子比が１．０に近づくにしたがって、そのＳｉ／Ａ
ｌ原子比から予測されるよりも二酸化炭素を吸着する容
量が極端に増加し、実際の使用面において、装置のコン
パクト化、電力原単位の低減が可能となる。この理由は
不明であるが、Ｘ型ゼオライト中の二酸化炭素を吸着す
る能力の強いカチオン交換サイトが急激に増加するため
と推定される。

【００１０】一方、Ｘ型ゼオライト以外の、例えば、Ｓ
ｉ／Ａｌ原子比が１．０の代表的なゼオライトであるＡ
型ゼオライトではＸ型ゼオライトに比べ細孔の径が小さ
いため、十分な二酸化炭素の吸着容量や、動的な特性が
得られず、本発明の目的には適しない。

【００１１】本発明で使用されるＸ型ゼオライトに含ま
れるイオン交換可能なカチオンとしては、アルカリ金属
イオンの内の１種のイオンが大部分を占めることが好ま
しく、さらには、これらのアルカリ金属イオンの内で
も、Ｎａイオン、Ｋイオン又はＬｉイオンが、特にＬｉ
イオンが好ましい。この理由は、例えばＰＳＡ法による
使用では混合ガスより二酸化炭素を吸着した後、二酸化
炭素を脱着してゼオライトを再生するという繰返しが行
われるため、二酸化炭素を吸着するのみならず脱着する
能力がより優れるようにするためである。

【００１２】以下、本発明で使用されるＸ型ゼオライト
に含まれるイオン交換可能なカチオンであり、Ｘ型ゼオ
ライトに主成分として含まれる１種のカチオンを「主成
分イオン」という。この主成分イオンは、本発明に用い
られるＸ型ゼオライトを製造した際に主成分となってい
るものであっても、また、Ｘ型ゼオライト製造後イオン
交換によりＸ型ゼオライトに導入されたカチオンであっ
てもよい。

【００１３】そして残りのカチオンは、この主成分イオ
ン以外のアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属及
び希土類元素からなる群より選ばれる１種又は２種以上
のイオンであればよい。

【００１４】また、本発明で用いられるＸ型ゼオライト
に含まれる主成分イオンの量としては、Ｘ型ゼオライト
に含まれるイオン交換可能なカチオンの全量に対して７
０当量％以上が好ましく、さらに８０当量％以上が、特
にイオン交換可能なカチオンがＬｉイオンの場合には９
０当量％以上であることが好ましい。これは、このよう
に主成分イオンがＸ型ゼオライトに含まれることで二酸
化炭素の吸着容量が極端に増加し、さらにその含有量が
増加するに応じて二酸化炭素の吸着容量も増加するため
である。

【００１５】本発明で使用されるＸ型ゼオライトは、粉
末にて使用することもできるが、取り扱いの容易さ等か
ら、ペレット、ビーズ等の成形体として好ましく使用さ
れる。

【００１６】成形体を用いる場合は、ゼオライトの粉末
に、カオリンやセピオライトに代表される粘土やシリカ
ゾル等の無機系、あるいは有機系のバインダーを加え、
押出し成形、撹拌造粒、転動造粒等の通常用いられる方
法により成形して使用される。用いられるバインダーの
量としてはゼオライト全量に対して５〜３０重量％程度
添加されるが、より高性能な吸着剤とするにはバインダ
ーの添加量は少ない方がよい。また、用いられるバイン
ダーは成形体の製造中にＸ型ゼオライトに変化させう
る、バインダーレス成形体とするものであってもよい。

【００１７】成形体の大きさとしては、より高性能な吸
着剤とするには小さいほどよいが、成形体の強度の低
下、充填した時の圧損の増大を避けるために、平均粒径
として０．５〜３ｍｍの範囲が好ましく、さらに０．５
〜２ｍｍの範囲が好ましい。

【００１８】本発明で使用されるゼオライトは、前記し
たようにＸ型ゼオライト中のイオン交換可能なカチオン
の７０当量％以上がＮａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオン
などのアルカリ金属イオンの内の１種のカチオンとなっ
ており、必要に応じて、イオン交換することでゼオライ
トへ所望のカチオンを導入することができる。

【００１９】イオン交換によりゼオライトに所望のアル
カリ金属イオンを導入する場合は、通常用いられるゼオ
ライトのイオン交換の方法で実施することができる。例
えば、Ｌｉイオンをゼオライトへ導入するにはＬｉイオ
ンを含む水溶液などの溶液をゼオライトと接触させるこ
とでよい。さらに、１種のイオンを導入するのみなら
ず、２種以上のイオンをゼオライトへ導入する場合に
は、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属の主成分イオン
と、主成分イオン以外のアルカリ金属のイオン、カルシ
ウムなどのアルカリ土類金属イオン、鉄などの遷移金属
イオン、ランタンなどの希土類元素のイオンとを共存さ
せてイオン交換しても目的の吸着剤を得ることは可能で
あるし、それぞれのイオンを個別の溶液としてイオン交
換することもできる。

【００２０】イオン交換に使用する塩類としては、塩化
物をはじめ硝酸塩、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩などのあ
る程度の水溶性を示す塩類が好ましく用いられる。イオ
ン交換に使用する所望のアルカリ金属のイオンを含む溶
液の濃度も特に限定されず、通常０．１〜７モル／リッ
トルの濃度で行われるが、水溶性の低い塩を用いる場合
には適宜必要な溶液を調製すればよい。

【００２１】イオン交換する際の温度としては、イオン
交換するための溶液の凝固点以上沸騰点以下の温度で実
施されるが、イオン交換反応が吸熱反応である場合には
できるだけ高い温度でイオン交換することが効率的であ
ると想像され、好ましい。

【００２２】イオン交換はゼオライト粉末をイオン交換
に供してもよいし、ゼオライトを成形体に成形した後に
行うこともできる。また、イオン交換反応をゼオライト
をカラムに充填してカラム内においても行ってもよい
し、ゼオライト及びイオン交換するための溶液を適当な
容器に入れた後に行うバッチ法で行ってもよく、特に限
定されない。

【００２３】また、イオン交換の回数は、得られるゼオ
ライト中の主成分イオン含有量にもよるが、１回であっ
ても、複数回反復して実施してもよい。

【００２４】イオン交換によりゼオライト中のイオン交
換可能なカチオンを所望のイオンに交換した後、ゼオラ
イトは洗浄される。洗浄方法としては通常の方法でよ
く、洗浄に用いられる液としては、水、温水、または弱
アルカリ性の水、温水などで洗浄すればよい。

【００２５】その後、洗浄されたゼオライトは乾燥され
るが、乾燥は比較的低い温度で行うことが好ましく、例
えば、１２０℃以下の温度で行なうとよい。ゼオライト
を乾燥してその表面に付着した水分が十分乾燥された
ら、ゼオライトが粉末の場合は上記のように成形体に成
形した後活性化し、成形体にてイオン交換された場合は
そのまま活性化される。

【００２６】活性化は上記のゼオライトを二酸化炭素の
吸着剤として使用するために通常実施されるが、この活
性化によりゼオライトはその吸着サイトに吸着した水分
子を脱着させることができ、ゼオライトへの二酸化炭素
の吸着に対して活性な状態とすることができる。

【００２７】活性化の温度としては、ゼオライトの劣化
等が起こらない温度で実施すればよく、例えば、３５０
℃以上６００℃以下の範囲で実施するとよい。また、活
性化に際にしては、脱着した水蒸気により自己破壊を起
こさないように十分に水蒸気を追い出すことのできる条
件で実施すればよく、例えば、除湿した空気を送り込み
ながら過熱して活性化する方法、あるいは除湿した空気
を活性化の温度に加熱する方法などが好ましく用いられ
る。

【００２８】本発明の方法に用いられるゼオライトはこ
のような上記記載の方法により製造されたものであり、
二酸化炭素を含む混合ガス中より二酸化炭素を吸着する
のに適したゼオライトである。ゼオライトの二酸化炭素
に対する吸着容量としては大きい方が好ましいが、上記
記載のゼオライトであって、かつ２５℃、３ｍｍＨｇの
圧力における二酸化炭素の吸着容量が３５Ｎｃｃ／ｇ以
上のゼオライトであれば本発明の目的に好適に使用でき
る。

【００２９】本発明の対象となる、二酸化炭素を含む混
合ガスとしては、二酸化炭素が含まれていれば特に限定
されず、二酸化炭素よりもゼオライトへの吸着力の弱
い、すなわち、極性の低いガスが含まれている場合に
は、本発明の方法により優れた効果を発揮できる。この
ような二酸化炭素を含む混合ガスとしては、二酸化炭素
以外の成分として、水素、炭化水素、一酸化炭素、窒
素、酸素、アンモニア、アルゴン、水、等が挙げられ
る。

【００３０】また、混合ガスに水やアンモニア等のよう
な極性の強いガスが共存していても、これらのガス成分
の含有量に応じて用いるゼオライト吸着剤の量を増減さ
せることで、極性の強い順に吸着剤に吸着させ、除去す
ることができ、あるいは、前処理としてこれらのガスを
従来の吸着剤等で予め除去することもできる。

【００３１】二酸化炭素を含む混合ガスのガス流から二
酸化炭酸を吸着除去する本発明の方法は、混合ガスと吸
着剤であるゼオライトとを接触させるときの圧力が５〜
２０ａｔｍの条件で実現される。特に、このような圧力
条件で空気を原料とするガス中の二酸化炭素を吸着分離
する方法においては、通常、ＰＴＳＡ法が用いられる。

【００３２】ＰＴＳＡ法では、本発明で使用される吸着
剤を塔に充填し、上記の条件で原料となる混合ガスを流
通し二酸化炭素が吸着される。吸着された二酸化炭素を
脱着する条件については特に限定されるものではなく、
例えば、圧力を吸着する際の圧力よりも減圧すると同時
に、精製ガスや、場合によっては他の二酸化炭素を含ま
ないガスなどを加熱し、流通することで吸着されている
二酸化炭素を除去することができる。

【００３３】このような吸脱着処理を行った後に再度二
酸化炭素の除去を行う場合には、脱着後、吸着剤にその
まま混合ガスを流通してもよいが、必要に応じて、前記
したように吸着剤を活性化して再生した後に二酸化炭素
の除去を行ってもよい。

【００３４】また、一段のＰＴＳＡ法による装置で処理
の対象となる混合ガス中の二酸化炭素、炭化水素等を同
時に除去することも可能であるが、活性炭等の吸着剤を
充填したＰＳＡ装置で予めアンモニアや水分を除去した
後、本発明の方法で二酸化炭素を除去することもでき
る。

【００３５】本発明は、二酸化炭素を含む２種以上の成
分からなる混合ガスのガス流から二酸化炭素を吸着除去
する方法であり、例えば、空気を液化するまで圧縮、冷
却した後、ガス成分を窒素、酸素、アルゴン等の成分に
分離する深冷分離や、化学合成原料、燃焼ガスなどの中
の不純物としてのに酸化炭素の除去などといった用途に
好適に用いられる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、これらに実施例により本発明はなんら限定さ
れるものでない。尚、実施例の中のイオン交換率、吸着
容量は以下の方法で測定した。

【００３７】＜イオン交換率＞試料を弗化水素酸と硝酸
の１：１混合溶液で溶解した後、所定の濃度になるよう
に蒸留水を用いて希釈した。その後、パーキンエルマー
社製ＩＣＰ測定装置（Ｏｐｔｉｍａ３０００）によ
り、各金属イオンの濃度を同定し、イオンの当量比、例
えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン、Ｋイオンが含まれるゼ
オライト中のＬｉイオンの当量比を求める場合は、Ｌｉ
／（Ｌｉ＋Ｎａ＋Ｋ）として算出した。

【００３８】＜吸着容量＞日本ベル社製、ＢＥＬＳＯＲ
Ｐ２８ＳＡにより２５℃の温度における二酸化炭素の
吸着容量を０〜約１５ｍｍＨｇの範囲で測定を行い、３
ｍｍＨｇの二酸化炭素吸着容量を算出した。吸着容量は
吸着剤１ｇあたりに吸着する二酸化炭素の体積を０℃、
１気圧の標準状態に換算して表示した。

【００３９】実施例１骨格のＳｉ／Ａｌ比が１．０であるシリカ比の低いＸ型
ゼオライトを特公平５−２５５２７号公報に開示される
方法によって合成した。すなわち、水１０００ｇ中にＫ
ＯＨペレット（純度８５重量％）２８７ｇを溶解し、こ
れにＡｌ（ＯＨ）₃ ２０８ｇを５０重量％のＮａＯＨ
水溶液２６７ｇに溶解したものを添加し、４℃に冷却し
た（溶液１）。次いで、珪酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ：
９．６重量％、ＳｉＯ₂：３０．９重量％）４５３．２
５ｇを水１１３１．７ｇで希釈して、先の冷却された溶
液１を加えた。その後３６℃で３日間熟成し、７０℃に
昇温して１６時間結晶化を行った。得られた結晶を濾
過、洗浄した後、乾燥した。

【００４０】得られたゼオライト粉末に関してＸ線回折
で確認されたピークは全てフォージャサイトに起因する
ものであり、そのほかのゼオライトによるピークは見出
せなかった。また、ＩＣＰ分析による化学組成はＳｉ／
Ａｌ比が１．０であった。ほぼ結晶化度１００％のＬＳ
Ｘ型ゼオライト粉末が合成できた。

【００４１】得られたゼオライト粉末１００ｇを、６０
℃の温度に保った、１ＮのＮａＣｌ水溶液３リットル中
に分散して、３時間撹拌しながらバッチ法でイオン交換
をした。イオン交換の後、濾過洗浄した。このゼオライ
ト粉末を上記方法で再度イオン交換し、合計５回イオン
交換を繰り返した。

【００４２】このイオン交換により、ゼオライト中のイ
オン交換可能なカチオンの９８当量％をＮａイオンにイ
オン交換した。残りのイオンは、Ｋイオンが２当量％で
あった。イオン交換したゼオライト粉末に、乾燥重量基
準でゼオライト１００重量部に対して約２０重量部とな
るような比率でバインダー成分としてのセピオライトを
添加して、平均粒径が直径１．６ｍｍの大きさの球状に
なるように成形した。成形した、ゼオライト成形体を５
５０℃の乾燥熱風により加熱して、バインダーを燒結す
るとともにゼオライトの水分を脱着させて活性化した。
活性化終了後のゼオライト成形体は、空気を遮断した金
属容器中で保存し冷却の後、吸着容量測定装置内で再度
真空下、３５０℃で２時間活性化して吸着容量の測定を
行った。試験の結果を表１に示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例２実施例１と同様にして、結晶化度ほぼ１００％の骨格の
Ｓｉ／Ａｌ比が１．０であるシリカ比の低いＸ型ゼオラ
イトを合成した。得られたゼオライトを、ＮａＣｌ水溶
液の代わりにＫＣｌを用いた以外は実施例１と同様にし
てイオン交換し、イオン交換可能なカチオンの９６当量
％をＫイオンにイオン交換した。残りのイオンはＮａイ
オンが４当量％であった。イオン交換したゼオライト粉
末を実施例１と同様の方法で成形し、活性化した。活性
化終了後のゼオライト成形体は、空気を遮断した金属容
器中で保存し冷却の後、試験に供した。試験の結果を表
１に示した。

【００４５】実施例３実施例１と同様にして、結晶化度ほぼ１００％の骨格の
Ｓｉ／Ａｌ比が１．０であるシリカ比の低いＸ型ゼオラ
イトを合成した。得られたゼオライトを、ＮａＣｌ水溶
液の代わりにＬｉＣｌを用い、イオン交換を７回実施し
た以外は実施例１と同様にしてイオン交換し、イオン交
換可能なカチオンの９６当量％をＬｉイオンにイオン交
換した。残りのイオンは、Ｎａイオンが３当量％、Ｋイ
オンが１当量％であった。イオン交換したゼオライト粉
末を実施例１と同様の方法で成形し、活性化した。活性
化終了後のゼオライト成形体は、空気を遮断した金属容
器中で保存し冷却の後、試験に供した。試験の結果を表
１に示した。

【００４６】実施例４実施例１と同様にして、結晶化度ほぼ１００％の骨格の
Ｓｉ／Ａｌ比が１．０であるシリカ比の低いＸ型ゼオラ
イトを合成した。得られたゼオライトを、ＮａＣｌ水溶
液の代わりにＬｉＣｌを用い、イオン交換を３回実施し
た以外は実施例１と同様にしてイオン交換し、イオン交
換可能なカチオンの８６当量％をＬｉイオンにイオン交
換した。残りのイオンは、Ｎａイオンが１１当量％、Ｋ
イオンが３当量％であった。イオン交換したゼオライト
粉末を実施例１と同様の方法で成形し、活性化した。活
性化終了後のゼオライト成形体は、空気を遮断した金属
容器中で保存し冷却の後、試験に供した。試験の結果を
表１に示した。

【００４７】比較例１市販のＮａ−Ｘ（骨格のＳｉ／Ａｌ比は１．２５）ゼオ
ライト粉末（東ソー株式会社製）をＩＣＰで化学分析し
たところ、イオン交換可能なイオンはほぼ１００当量％
がＮａイオンであった。ゼオライト粉末を実施例１と同
様の方法で成形し、活性化した。活性化終了後のゼオラ
イト成形体は、空気を遮断した金属容器中で保存し冷却
の後、試験に供した。試験の結果を表１に示した。

【００４８】比較例２市販のＮａ−Ｘ型（骨格のＳｉ／Ａｌ比は１．２５）ゼ
オライト粉末（東ソー株式会社製）を実施例２と同様に
してイオン交換し、イオン交換可能なカチオンの９５当
量％をＫイオンにイオン交換した。残りのイオンは、Ｎ
ａイオンが５当量％であった。イオン交換したゼオライ
ト粉末を実施例１と同様の方法で成形し、活性化した。
活性化終了後のゼオライト成形体は、空気を遮断した金
属容器中で保存し冷却の後、試験に供した。試験の結果
を表１に示した。

【００４９】

【発明の効果】本発明の方法によれば、二酸化炭素を吸
着する性能に優れる吸着剤を用いることで、二酸化炭素
を含む混合ガスから二酸化炭酸を効率よく吸着分離する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】二酸化炭素を含む２種以上の成分からなる
混合ガスを吸着剤に接触させて二酸化炭素を混合ガスよ
り除去する方法において、前記吸着剤と前記混合ガスを
接触させるときの圧力が５〜２０ａｔｍであって、そし
て骨格Ｓｉ／Ａｌ原子比が実質的に１．０であり、ゼオ
ライトに含まれるイオン交換可能なカチオンの７０当量
％以上がアルカリ金属イオンの内の１種のイオンであ
り、かつ２５℃、３ｍｍＨｇの圧力における二酸化炭素
の吸着容量が３５Ｎｃｃ／ｇ以上のＸ型ゼオライトを吸
着剤として使用することを特徴とする二酸化炭素の除去
方法。
【請求項２】ゼオライトに含まれるイオン交換可能なカ
チオンの７０当量％以上がＮａイオン、Ｋイオン又はＬ
ｉイオンであり、残りのカチオンがアルカリ金属、アル
カリ土類金属、遷移金属及び希土類元素からなる群より
選ばれる１種又は２種以上のイオンであるＸ型ゼオライ
トを吸着剤として使用することを特徴とする請求項１に
記載の二酸化炭素の除去方法。
【請求項３】ゼオライトに含まれるイオン交換可能なカ
チオンの８０当量％以上がＮａイオン、Ｋイオン又はＬ
ｉイオンであることを特徴とする請求項１又は請求項２
に記載の二酸化炭素の除去方法。
【請求項４】ゼオライトに含まれるイオン交換可能なカ
チオンの９０当量％以上がＬｉイオンであることを特徴
とする請求項３に記載の二酸化炭素の除去方法。