JP2001104737A - ガスからのco2除去への活性アルミナの使用方法 - Google Patents

ガスからのco2除去への活性アルミナの使用方法

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JP2001104737A JP2000276452A JP2000276452A JP2001104737A JP 2001104737 A JP2001104737 A JP 2001104737A JP 2000276452 A JP2000276452 A JP 2000276452A JP 2000276452 A JP2000276452 A JP 2000276452A JP 2001104737 A JP2001104737 A JP 2001104737A
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LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 精製すべきガス中に不純物として存在する少
なくともCO2、好ましくはCO2および水蒸気の両方を
効果的に除去できるガス精製プロセスを提供する。 【解決手段】 本発明は、少なくとも二酸化炭素(CO
2)を不純物として含むガスの精製プロセス、特にPS
AおよびTSAプロセスであって、活性アルミナ粒子を
備える吸着剤に二酸化炭素を吸着させるプロセスに関す
る。このプロセスによれば、活性アルミナは、比表面積
が200m2/gないし299m2/gであり、少なくと
も80%の酸化アルミニウム(Al23)、酸化珪素
(SiO2)、酸化鉄(Fe23)、および0.001
%ないし7.25%の、少なくとも1種のアルカリまた
はアルカリ土類金属の少なくとも1つの酸化物たとえば
酸化ナトリウムおよび酸化カリウムを含む。本発明によ
れば、精製すべきガスの流れは空気または合成ガスであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、比表面積が299
2/g未満の活性アルミナを、ガスの流れ、特に空気
または合成ガスの流れに存在するCO2および/または
2Oを除去するための、PSA、TSA、または同様
のタイプの吸着プロセスで用いる吸着剤として使用する
ことに関する。
【0002】
【従来の技術】工業用途に対して使用可能となる前に、
多くのガスは前処理、特に精製して、ガス中に様々な量
で存在し得る不純物の全部または一部を除去しなくては
ならない。
【0003】この点に関して、特に大気空気および合成
ガスについて言及することができる。例えば、大気空気
は、空気の何らかの低温(cryogenic)分離の前に、す
なわち空気を空気分離ユニットのコールドボックスの熱
交換器へ導入する前に除去しなければならない二酸化炭
素(CO2)および/または水蒸気(H2O)のタイプの
不純物を含むことが知られている。
【0004】その理由は、このような空気の前処理がな
いと、空気を冷却して低温にしたときにこれらの不純物
の凝縮および凝固が氷の形態で起こる可能性があり、そ
の結果、低温分離ユニットまたは装置、特に熱交換器、
蒸留塔などが塞って、このユニットまたは装置を損傷す
るという問題になり得るからである。
【0005】目安として、大気空気のCO2含有量は、
通常200vpmないし600vpm、典型的には約3
50ないし450vpmである。
【0006】これらの問題を回避するために、低温分離
すべき空気をこの低温分離の前に前処理することがよく
行われる。この空気の前処理は、それが低温分離ユニッ
トの上流で行われるため、一般に「前(front)」精製
と呼ばれる。
【0007】この空気の前処理は、場合に応じて、TS
A(温度スウィング吸着)プロセスまたはPSA(圧力
スウィング吸着)プロセスによって行われる。
【0008】一般に、TSAプロセスサイクルは以下の
工程を備える。
【0009】(a)空気の精製を、不純物を過圧状態た
とえば1barを上回る状態で吸着して行う。
【0010】(b)吸着器を減圧して、大気圧または大
気圧未満たとえば約1barまたは1bar未満にす
る。
【0011】(c)ほぼ大気圧下での吸着剤の完全な再
生を、高温ガスを用いて、特に残留ガスまたは廃ガス、
典型的に空気分離ユニットで生成され1または複数の熱
交換器によって加熱された不純な窒素を用いて行う。
【0012】(d)吸着剤の冷却を、特に空気分離ユニ
ットで生成された前記廃ガスを加熱せずに吸着剤中に続
けて導入して行う。
【0013】(e)吸着器の再加圧を、例えば生成段階
にある他の吸着器で生成された精製空気を用いて行う。
【0014】同様に、PSAプロセスサイクルに関して
言えば、これは実質的に同じ工程(a)、(b)、およ
び(e)を備えるが、再生工程(工程(c))の間に1
または複数の廃ガスを加熱しないことによって、その結
果工程(d)がないことによって、また一般にTSAプ
ロセスよりもサイクル時間が短いことによって、TSA
プロセスとは区別される。
【0015】好ましくは、空気の前処理装置は、並列に
動作するすなわち交互に動作する少なくとも2つの吸着
器を備え、一の吸着器が生成段階にある間、他の吸着器
が再生段階にある。
【0016】このようなTSAまたはPSAの空気精製
プロセスは、例えば以下の文献に記載されている。US-A
-3、738、084、US-A-5、531、808、 US-A-5、587、003、およ
び US-A-4、233、038。
【0017】また、低温蒸留による空気の分離の前に吸
着剤粒子を用いて空気を予備精製する場合、空気を1ま
たは複数の吸着器へ導入する前に、圧縮空気の温度を
(水冷によって)調整して普通少なくとも80℃または
より高い温度から周囲温度まで下げ、そして空気を予備
冷却することが良く行われることが知られている。これ
は通常、空気を周囲温度から周囲温度未満の温度まで下
げる冷却ユニットによって行われる。これはまた、文献
Industrial Gases & Cryogenics Today, IOMA Broadcas
ter, Air Purification for cryogenic air separation
units,(Jar.-Fab. 1984, p.15 以下参照)またはEP-A
-438,282によって、明瞭に説明されている。
【0018】これは、当業者によって知られているよう
に、吸着温度が低いほど不純物の吸着がより効果的であ
るために、空気に吸着分離工程を施す前に予備冷却する
ことが推奨されるからである。言い換えれば、空気を予
備精製する効果は、低温すなわち5℃に近い温度の場合
に著しく好ましいものとなる。
【0019】次に、空気が精製ゾーンを通った後、すな
わち1または複数の吸着器を通った後、その有害な不純
物、特にCO2およびH2O不純物の全部または一部が取
り除かれた空気を、通常低温たとえば一般に約−120
℃を下回る温度まで冷却することを、空気を低温蒸留ユ
ニットに送って1または複数の蒸留塔に導入し、そこで
分離して窒素、酸素、および/またはアルゴンを回収す
る前に行う。
【0020】同様に、合成されたガス(synthesis gase
s)または合成ガス(syngases)は、合成ガスを構成す
る水素(H2)および一酸化炭素(CO)の混合物の何
らかの低温分離の前に除去しなければならない不純物を
通常含む。例えば、アミンスクラビングユニットで生成
された合成ガスは、通常1ないし600vpmの、好ま
しくは10ないし500vpmのCO2タイプの不純物
を含む。
【0021】一般に、ゼオライトタイプの吸着剤たとえ
ばXまたはAゼオライトを用いて精製すべきガスに含ま
れるCO2不純物を除去し、またアルミナ、ゼオライ
ト、またはシリカゲルタイプの吸着剤を用いて精製すべ
きガスに含まれる水蒸気(H2O)を吸着することが通
常行われる。例として、文献EP-A-718-024を参照するこ
とができる。ここでは、Si/Al比が1.15未満、
好ましくは約1のXゼオライトタイプの吸着剤を用い
て、周囲温度の空気の流れに含まれるCO2を除去する
プロセスが説明されている。同様のプロセスが、文献EP
-A-284-850によって開示されていることに注意された
い。
【0022】いくつかの文献がアルミナを用いてCO2
を除去する可能性について言及しているが、アルミナ
は、機械的強度が良好で、水分の吸着力が高く、水分と
の親和力が高く、また他のガスの共吸着(coadsorptio
n)も非常にわずかしかなく、加えて再生が容易である
ため、水分を除去することに対してより推奨されてい
る。
【0023】他方で、アルミナはCO2除去に対してそ
れほど効果的な吸着剤ではないと言われており、この効
果の欠如を克服するために、アルミナ床に他の吸着剤た
とえばゼオライトの1または複数の床を配置することが
普通行われる。このことは、例えば文献US-A-5,137,54
8、US-A-4,541,851、およびUS-A-5,689,974に記載され
ている。
【0024】この問題の解決を試みるために、いくつか
の文献が、改良されたアルミナ、特に金属カチオンたと
えばナトリウムおよび/またはカリウムカチオンがドー
プされたアルミナを使用することを提案している。
【0025】例えば、文献EP-A-766,991は、ガス中に存
在するCO2を吸着するPSA(圧力スウィング吸着)
タイプのプロセスを教示し、そこではガスを含侵アルミ
ナの粒子に接触させている。含侵アルミナは、pHが9
を上回る塩基性溶液をアルミナに含侵させた後、乾燥さ
せて、しかしその後にか焼しないで得る。すなわち、活
性アルミナの粒子を形成した後、好適な溶液を含侵さ
せ、最後に約120℃で乾燥させる。従ってこの場合に
は、含侵処理は、すでに形成された活性アルミナの粒子
に対して行われる。
【0026】その代わりに、文献US-A-4,433,981には、
多孔性アルミナに酸化カリウムまたは酸化ナトリウムの
溶液を含侵させたのち乾燥させ、こうして得られた粒子
をか焼して作製したアルミナ粒子に、300℃以下の温
度でガスの流れを接触させて、ガスからCO2を除去す
るプロセスが記載されている。
【0027】また、文献EP-A-862,937が教示する内容
は、得られた含侵アルミナ粒子をTSA(温度スウィン
グ吸着)で用いること以外は、文献EP-A-766,991のそれ
と同様である。
【0028】また、文献EP-A-862,936では、アルミナ粒
子とゼオライト粒子との混合物を作製して、ガスたとえ
ば空気中に含まれるCO2と水分とを同時に除去するこ
とを推奨している。好ましくは、使用するアルミナはEP
-A-766,991に記載されたものであり、用いるゼオライト
はEP-A-718,024に与えられたものである。
【0029】さらに、文献EP-A-904,823、EP-A-904,82
4、および EP-A-904,825には、活性アルミナ、または活
性アルミナおよびゼオライトの複合床を使用して、ガス
の流れたとえば空気からCO2と水蒸気とを除去するこ
とが記載されている。使用する活性アルミナは、Laroch
eから参照番号A-201 AAで販売され、比表面積(「単位
質量当たりの面積」とも言われる)が300ないし34
5m2/gであるアルミナである。
【0030】また、比表面積が一方は300ないし38
0m2/g、他方は325ないし360m2/gの類似す
る活性アルミナが知られており、それぞれActivated Al
umina 2-5 Grade AおよびActivated Alumina F-200の商
品名で、それぞれProcatalyseおよびAlcoaから販売され
ている。
【0031】しかし多くの精製プロセスが存在するにも
拘らず、工業的見地からはそれらのどれも十分に満足で
きるものとはみなせない。その理由は、CO2および/
または水蒸気の不純物によって汚染されたガスの流れ、
特に空気または合成ガスを、いかにしてより効果的に精
製して、これらの不純物を吸着によってできるだけ除去
し殆ど純粋なガスの流れすなわちこれらの不純物の大部
分が除去されたガスの流れの回収を可能にするかという
問題が依然残っているからである。
【0032】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特に、精製すべきガスに含まれるCO2および水分
の除去に関して上述したプロセスよりもより高い性能レ
ベルを実現することが可能な、ガス特に空気または合成
ガスの精製プロセスを提供して、既知のプロセスを改善
することである。すなわち、本発明の目的は、精製すべ
きガス中に不純物として存在する少なくともCO2、好
ましくは二酸化炭素(CO2)および水蒸気の両方を効
果的に除去できるガス精製プロセスを提供することであ
る。
【0033】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の主題
は、少なくとも二酸化炭素(CO2)を不純物として含
むガスを、少なくとも一部の二酸化炭素(CO2)を少
なくとも1種の活性アルミナの粒子を備える少なくとも
1つの吸着剤に吸着させて精製するプロセスであって、
活性アルミナは、比表面積が200m2/gないし29
9m2/gであり、前記活性アルミナは、少なくとも8
0%の酸化アルミニウム(Al23)と、酸化珪素(S
iO2)と、酸化鉄(Fe23)と、0.001%ない
し7.25%の、少なくとも1種のアルカリまたはアル
カリ土類金属の少なくとも1つの酸化物とを含むことを
特徴とする精製プロセスである。
【0034】本発明の文脈においては、百分率(%)
は、強熱減量(loss on ignition)の後に、すなわちア
ルミナを高温たとえば1100℃に加熱した後に測定し
たアルミナの重量%である。通常、このような加熱に起
因する重量減少は約5%のオーダーであり、本質的に水
の蒸発によるものである。
【0035】実際、比表面積が200m2/gないし2
99m2/gで上述の化学組成を満足する活性アルミナ
の粒子が示す二酸化炭素の吸着特性は、後述するよう
に、比表面積が300m2/gを上回る活性アルミナの
粒子すなわち従来技術で説明した従来のアルミナの特性
よりも、著しく優れている。
【0036】場合によって、本発明のプロセスは1また
は複数の以下の特徴を備えていても良い。
【0037】前記活性アルミナは、85%ないし99.
8%の酸化アルミニウム(Al23)、好ましくは90
%ないし99.5%の酸化アルミニウム、より好ましく
は少なくとも92%の酸化アルミニウムを含む。
【0038】前記活性アルミナは、0.0001重量%
ないし3重量%の酸化珪素(SiO 2)、好ましくは
2.5重量%を下回る酸化珪素および/または0.00
1重量%を上回る酸化珪素を含む。
【0039】前記活性アルミナは、1%を下回る酸化鉄
(Fe23)、好ましくは0.5%を下回る酸化鉄およ
び/または0.0005%を上回る酸化鉄を含む。
【0040】前記活性アルミナは、6%を下回る少なく
とも1種のアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物、
好ましくは5%を下回る少なくとも1種のアルカリまた
はアルカリ土類金属の酸化物および/または0.1%を
上回る少なくとも1種のアルカリまたはアルカリ土類金
属の酸化物、好ましくは4%を下回る少なくとも1種の
アルカリまたはアルカリ土類金属の酸化物および/また
は0.5%を上回る少なくとも1種のアルカリまたはア
ルカリ土類金属の酸化物を含む。
【0041】活性アルミナは、ナトリウム(Na)、カ
リウム(K)、およびこれらの混合物から選択される少
なくとも1種の金属の少なくとも1つの酸化物、好まし
くは酸化ナトリウム(Na2O)を含む。
【0042】活性アルミナは、比表面積が225m2
gないし290m2/g、好ましくは250m2/gない
し285m2/gである。
【0043】活性アルミナは、巨視的細孔容積(macrop
ore volume)が0.01ないし0.50cc/g、好ま
しくは0.03ないし0.30cc/g、より好ましく
は0.04ないし0.17cc/gである。
【0044】活性アルミナは、密度が760kg/m3
ないし890kg/m3、好ましくは769kg/m3
いし865kg/m3であり、および/または粉砕抵抗
(crush resistance)が6kgないし17kg、好まし
くは6.6kgないし15.2kgである。
【0045】活性アルミナは、サイズが1mmないし5
mm、好ましくは1.5mmないし3.5mmの凝集
(agglomerated)粒子の形態をなし、粒子は球状、ロッ
ド状、楕円状、または好適なその他のどんな形状でも良
い。
【0046】TSAおよびPSAプロセスからなる群か
ら選択され、好ましくはTSAプロセスである。
【0047】吸着圧力が1ないし100bar、好まし
くは4ないし50bar、および/または脱着圧力が
0.1ないし10bar、好ましくは1ないし6bar
のもとで行う。
【0048】好ましくは温度が少なくとも50℃の不活
性ガスを用いてパージすることで吸着剤を再生する少な
くとも1つの工程、例えば空気分離ユニット(ASU)
で生成された窒素を用いて再生する少なくとも1つの工
程を備える。
【0049】精製すべきガスの流れは、空気または合成
ガス、好ましくは空気である。
【0050】水蒸気(H2O)、窒素酸化物(N
xy)、塩素化化合物(CnmClp)、および炭化水
素(Cnm)からなる群から選択される少なくとも1つ
の不純物を吸着によって除去する少なくとも1つの工
程、好ましくは水蒸気を除去する少なくとも1つの工程
を備える。
【0051】精製すべきガスの流れは、1vpmないし
1000vpmのCO2、好ましくは100vpmない
し600vpmのCO2を含む。
【0052】前記少なくとも1種のアルカリまたはアル
カリ土類金属の化合物を、前記粒子を加熱および好適な
(possible)か焼によって活性化する前に前記粒子に取
り込む。
【0053】前記少なくとも1種のアルカリまたはアル
カリ土類金属の化合物の取り込みを、前記少なくとも1
種の金属の少なくとも1つの酸化物または水酸化物を含
む溶液に粉末状のアルミナを接触させて、こうして得ら
れた粉末/溶液混合物から凝集したアルミナ粒子を形成
することによって行う。この場合、活性アルミナには、
アルミナを製造するプロセスの間すなわち粒子を形成す
る1または複数の工程の間に直接取り込まれるNaおよ
び/またはKタイプの金属カチオンがドープされる。ド
ープされた粒子を、ガス、特に大気空気または合成ガス
に含まれるCO 2および/またはH2Oタイプの不純物を
除去するために使用すると、粒子は非常に注目すべき予
期しない特性を示す。アルミナを製造するプロセスは、
当業者の能力の範囲内での多少の変更を用いてこのよう
なアルミナを作製する着想であっても良いが、文献US-A
-5,856,265に記載されている。この文献は参考として本
明細書に取り入れられているが、その理由は、この文献
にはアルカリまたはアルカリ土類金属の化合物たとえば
水酸化ナトリウム(NaOH)または水酸化カリウム
(KOH)を含む活性アルミナ粒子を製造するプロセス
が教示されているからである。このプロセスにおいて
は、最初に活性アルミナの粒子を活性アルミナの凝集体
(agglomerates)にし、次にこれらの凝集体を、pHが
12.7ないし14で温度が室温ないし95℃(200
°F)の、上述の金属化合物を含む水溶液によって処理
する。次に、水溶液によって処理した凝集体を400℃
ないし1000℃の温度で加熱して、好ましくは急速に
脱水するように加熱して、前記金属カチオンを含む所望
の活性アルミナ粒子を得る。このような急速に加熱する
プロセスは、やはり参照により本明細書に取り入れられ
ている文献US-A-2,915,365に記載されている。
【0054】その代わりに、前記少なくとも1種のアル
カリまたはアルカリ土類金属化合物の前記粒子への取り
込みを、前記粒子を加熱によって活性化した後、何らか
のか焼を行う前に、例えば、アルミナに取り込むべき金
属カチオンを含む塩基性溶液を粒子に含侵させて行う。
【0055】溶液は、pHが12ないし14であり、好
ましくはpHが12.5ないし13.8である。
【0056】アルミナを、200℃未満の温度、好まし
くは50℃ないし150℃の温度で乾燥させる。
【0057】アルミナを、200℃ないし600℃の温
度、好ましくは300℃ないし500℃の温度でか焼す
る。
【0058】また他の側面によれば、本発明は少なくと
も二酸化炭素(CO2)を不純物として含む空気の流れ
から窒素、アルゴン、および/または酸素を製造するプ
ロセスであって、(a)空気の流れに、酸化アルミナを
備える吸着剤の使用および上述した本発明に係る精製プ
ロセスの実施により二酸化炭素(CO2)の少なくとも
一部を吸着によって除去する精製工程を施して、二酸化
炭素不純物(CO2)の少なくとも一部が除去された精
製された空気の流れを得て、(b)次に、工程(a)を
経た精製された空気の流れを冷却して、窒素、アルゴ
ン、および/または酸素を製造する少なくとも1つの低
温分離工程に付すことを特徴とするプロセスに関する。
【0059】さらに他の側面によれば、本発明は水素
(H2)および一酸化炭素(CO)を含み、さらに少な
くとも二酸化炭素(CO2)を不純物として含む合成ガ
スの流れから、水素(H2)および/または一酸化炭素
(CO)を製造する方法であって、(a)合成ガスの流
れに、酸化アルミナを備える吸着剤の使用および上述し
た本発明に係る精製プロセスの実施により二酸化炭素
(CO2)の少なくとも一部を吸着によって除去する精
製工程を施して、二酸化炭素不純物(CO2)の少なく
とも一部が除去された精製された合成ガスの流れを得
て、(b)次に、工程(a)を経た精製された合成ガス
の流れを冷却して、水素(H2)および/または一酸化
炭素(CO)を製造する少なくとも1つの低温分離工程
に付すことを特徴とするプロセスに関する。
【0060】
【発明の実施の形態】本発明を、比較例を用いて添付の
図面を参照しながら説明する。比較例は、説明のために
与えられており、本発明を限定することを何ら意味しな
い。
【0061】
【実施例】大気空気の流れに含まれるCO2の除去にお
いて使用した本発明に係るアルミナの効果を示すため
に、2つのブレークスルーカーブを作成した。
【0062】第1のブレークスルーカーブ(C1)は、
現在市販されている従来のアルミナ、たとえばProcatal
yseによって参照番号2-5GradeAで販売されるアルミナを
用いて作成した。このアルミナは直径が2mmの球状を
なし、その特性は以下の通りである。
【0063】比表面積(BET):340m2/g 密度:800kg/m3 粉砕抵抗:16daN 巨視的多孔度(macroporosity)(>700Å):0.
11cc/g 第2のブレークスルーカーブ(C2)は、本発明に係る
アルミナ、たとえばLaroche Industriesから販売される
参照番号A-204-4のドープされた活性アルミナを用いて
作成した。このアルミナは、7×12メッシュ(2.8
mm×1.4mm)または5×8メッシュ(4mm×
2.4mm)の粒子の形状をなし、その特性は以下の通
りである。
【0064】比表面積(BET):270m2/g 密度:817kg/m3 粉砕抵抗:10.8kg 巨視的多孔度(>700Å):0.11cc/g 本発明に係るこの活性アルミナA-204-4の化学組成は以
下の通りである。
【0065】酸化珪素:約0.02重量% 酸化鉄:約0.02重量% 酸化アルミニウムおよび金属酸化物:約93.9重量% 強熱減量:約6重量% やはりLaroche Industriesから販売される参照番号A-20
6の活性アルミナを用いて同様の結果が得られ、このア
ルミナも本発明の文脈において好適であることは強調す
べきことである。
【0066】本発明に係るこのA-206活性アルミナの特
性は、以下の通りである。
【0067】比表面積(BET):280m2/g 密度:800kg/m3 粉砕抵抗:5.4kg 巨視的多孔度(>700Å):0.10cc/g この活性アルミナA-206の化学組成は以下の通りであ
る。
【0068】酸化珪素:約0.02重量% 酸化鉄:約0.02重量% 酸化アルミニウムおよび金属酸化物:約94重量% 強熱減量:約6重量% 両方の場合において、精製すべきガスには約450pp
mの二酸化炭素が(精製前に)含まれている。
【0069】用いたプロセスはTSAタイプであり、動
作条件は以下の通りである。
【0070】吸着圧力:6絶対バール ガス温度:25℃ ガス流量:1.2Sm3/時 こうして得られたブレークスルーカーブC1およびC2
を、添付した図に示す。これらは明瞭に、本発明に係る
プロセス(カーブC2)のもたらす結果が、従来技術の
アルミナを用いる使用したプロセス(カーブC1)に対
する結果よりも著しく良いことを示している。
【0071】その理由は、従来のアルミナを用いる使用
したプロセスではCO2のブレークスルーが約2ないし
3時間後に起こり、すなわち2ないし3時間の動作の
後、従来のアルミナ床は吸着したCO2を除去するため
に再生しなければならないからである。
【0072】対照的に、本発明で推奨するドープされた
活性アルミナを用いることで(C2)、吸着段階の時間
が著しく延びることが分かる。これは、この場合には、
CO 2のブレークスルーが約7ないし8時間の後でのみ
起こるからである。すなわち生成段階は3倍に延び、従
って再生の数も3分の1になり、またはすなわちアルミ
ナの使用量も少ない。
【0073】従って、本発明に係るプロセスは、従来プ
ロセスと比較して再生の頻度、従って再生の数が3分の
1になり、またはアルミナの使用量が少ないのならば、
既知のプロセスよりも著しく効果があり、またエネルギ
ー消費に関して著しい節約をもたらす。
【0074】また、使用した本発明に係るアルミナのC
2の吸着力を従来技術のアルミナと比較すると、本発
明に係るプロセスの吸着力は、同等の動力学(kinetic
s)において、従来プロセスを用いて得られるものより
も3.5ないし4倍大きいことが分かる。
【0075】意外であり、予測できなかったことだが、
比表面積が200m2/gないし299m2/gで本発明
に係る化学組成を有する活性アルミナの粒子の示す二酸
化炭素の吸着特性は、比表面積が300m2/gを上回
る活性アルミナの粒子、すなわち従来プロセスで用いる
アルミナを使用して得られる吸着特性よりも著しく優れ
ている。
【0076】このことはまた、本発明に係るガス精製プ
ロセスを用いれば、従来プロセスと比べて少量の活性ア
ルミナを使用しても、分離効果の点で同等の結果が得ら
れ、従ってまた製造コストが著しく低減されることを意
味する。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来技術および本発明のアルミナを用いて得ら
れたブレークスルーカーブ。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも二酸化炭素(CO2)を不純
    物として含むガスを、少なくとも一部の二酸化炭素(C
    2)を少なくとも1種の活性アルミナの粒子を備える
    少なくとも1つの吸着剤に吸着させて精製する方法であ
    って、 前記活性アルミナは、比表面積が200m2/gないし
    299m2/gであり、 前記活性アルミナは、 少なくとも80%の酸化アルミニウム(Al23)と、 酸化珪素(SiO2)と、 酸化鉄(Fe23)と、 0.001%ないし7.25%の、少なくとも1種のア
    ルカリまたはアルカリ土類金属の少なくとも1つの酸化
    物とを含むことを特徴とする精製方法。
  2. 【請求項2】 前記活性アルミナは、85%ないし9
    9.8%の酸化アルミニウム(Al23)、好ましくは
    90%ないし99.5%の酸化アルミニウム、より好ま
    しくは少なくとも92%の酸化アルミニウムを含むこと
    を特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 前記活性アルミナは、0.0001重量
    %ないし3重量%の酸化珪素(SiO2)、好ましくは
    2.5重量%を下回る酸化珪素および/または0.00
    1重量%を上回る酸化珪素を含むことを特徴とする請求
    項1または2記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記活性アルミナは、1%を下回る酸化
    鉄(Fe23)、好ましくは0.5%を下回る酸化鉄お
    よび/または0.0005%を上回る酸化鉄を含むこと
    を特徴とする請求項1ないし3いずれか1項記載の方
    法。
  5. 【請求項5】 前記活性アルミナは、6%を下回る少な
    くとも1種のアルカリまたはアルカリ土類金属の酸化
    物、好ましくは5%を下回る少なくとも1種のアルカリ
    またはアルカリ土類金属の酸化物および/または0.1
    %を上回る少なくとも1種のアルカリまたはアルカリ土
    類金属の酸化物を含むことを特徴とする請求項1ないし
    4いずれか1項記載の方法。
  6. 【請求項6】 活性アルミナは、ナトリウム(Na)、
    カリウム(K)、およびこれらの混合物から選択される
    少なくとも1種の金属の少なくとも1つの酸化物、好ま
    しくは酸化ナトリウム(Na2O)を含むことを特徴と
    する請求項1ないし5いずれか1項記載の方法。
  7. 【請求項7】 活性アルミナは、比表面積が225m2
    /gないし290m2/g、好ましくは250m2/gな
    いし285m2/gであることを特徴とする請求項1な
    いし6いずれか1項記載の方法。
  8. 【請求項8】 活性アルミナは、巨視的細孔容積が0.
    01ないし0.50cc/g、好ましくは0.03ない
    し0.30cc/g、より好ましくは0.04ないし
    0.17cc/gであることを特徴とする請求項1ない
    し7いずれか1項記載の方法。
  9. 【請求項9】 活性アルミナは、密度が760kg/m
    3ないし890kg/m3、および/または粉砕抵抗が6
    kgないし17kgであることを特徴とする請求項1な
    いし8いずれか1項記載の方法。
  10. 【請求項10】 活性アルミナは、サイズが1mmない
    し5mm、好ましくは1.5mmないし3.5mmの凝
    集粒子の形態をなすことを特徴とする請求項1ないし9
    いずれか1項記載の方法。
  11. 【請求項11】 TSA及びPSA法からなる群から選
    択され、好ましくはTSA法であることを特徴とする請
    求項1ないし10いずれか1項記載の方法。
  12. 【請求項12】 吸着圧力が1ないし100bar、好
    ましくは4ないし50bar、および/または脱着圧力
    が0.1ないし10bar、好ましくは1ないし6ba
    rのもとで行うことを特徴とする請求項1ないし11い
    ずれか1項記載の方法。
  13. 【請求項13】 精製すべきガスの流れは、空気または
    合成ガス、好ましくは空気であることを特徴とする請求
    項1ないし12いずれか1項記載の方法。
  14. 【請求項14】 水蒸気(H2O)、窒素酸化物(Nx
    y)、塩素化化合物(CnmClp)、および炭化水素
    (Cnm)からなる群から選択される少なくとも1つの
    不純物を吸着によって除去する少なくとも1つの工程を
    備えることを特徴とする請求項1ないし13いずれか1
    項記載の方法。
  15. 【請求項15】 精製すべきガスの流れは、1vpmな
    いし1000vpmのCO2、好ましくは100vpm
    ないし600vpmのCO2を含むことを特徴とする請
    求項1ないし14いずれか1項記載の方法。
  16. 【請求項16】 少なくとも二酸化炭素(CO2)を不
    純物として含む空気の流れから窒素、アルゴン、および
    /または酸素を製造する方法であって、 (a)空気の流れに、酸化アルミナを備える吸着剤の使
    用および請求項1ないし15いずれか1項記載の精製方
    法の実施により二酸化炭素(CO2)の少なくとも一部
    を吸着によって除去する精製工程を施して、二酸化炭素
    不純物(CO2)の少なくとも一部が除去された精製さ
    れた空気の流れを得て、 (b)次に、工程(a)を経た精製された空気の流れを
    冷却して、窒素、アルゴン、および/または酸素を製造
    する少なくとも1つの低温分離工程に付すことを特徴と
    する方法。
  17. 【請求項17】 水素(H2)および一酸化炭素(C
    O)を含み、さらに少なくとも二酸化炭素(CO2)を
    不純物として含む合成ガスの流れから、水素(H2)お
    よび/または一酸化炭素(CO)を製造する方法であっ
    て、 (a)合成ガスの流れに、酸化アルミナを備える吸着剤
    の使用および請求項1ないし15いずれか1項記載の精
    製方法の実施により二酸化炭素(CO2)の少なくとも
    一部を吸着によって除去する精製工程を施して、二酸化
    炭素不純物(CO2)の少なくとも一部が除去された精
    製された合成ガスの流れを得て、 (b)次に、工程(a)を経た精製された合成ガスの流
    れを冷却して、水素(H2)および/または一酸化炭素
    (CO)を製造する少なくとも1つの低温分離工程に付
    すことを特徴とする方法。
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