JP3221694B2 - 導電性組成物および電気化学素子 - Google Patents
導電性組成物および電気化学素子Info
- Publication number
- JP3221694B2 JP3221694B2 JP20744591A JP20744591A JP3221694B2 JP 3221694 B2 JP3221694 B2 JP 3221694B2 JP 20744591 A JP20744591 A JP 20744591A JP 20744591 A JP20744591 A JP 20744591A JP 3221694 B2 JP3221694 B2 JP 3221694B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- conductive composition
- thixotropic agent
- solid electrolyte
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は導電性組成物および電気
化学素子に関する。さらに詳しくは固体電解質用導電性
組成物ならびにパターン化した固体電解質を有する電気
化学素子に関するものである。
化学素子に関する。さらに詳しくは固体電解質用導電性
組成物ならびにパターン化した固体電解質を有する電気
化学素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】近年、コンデンサー、
電池、エレクトロクロミック素子、センサー、電気化学
ダイオード（ソリオンダイオード）、電気化学ＦＥＴ等
の電気化学素子の固体化が強く望まれている。電解液を
固体化することにより、小型化、信頼性の向上のみなら
ず、電気化学素子の集積化、積層化による高機能化が可
能である。例えば固体電解質インクが提案されているが
（特開平１−１０４６７７公報、特開平１−１０４６７
８公報等）、従来の固体電解質はイオン伝導度が不十分
でかつ、薄膜のパターン化が困難で、特に集積化、積層
化、パターン化といった高度な応用を行うことは難かし
かった。
電池、エレクトロクロミック素子、センサー、電気化学
ダイオード（ソリオンダイオード）、電気化学ＦＥＴ等
の電気化学素子の固体化が強く望まれている。電解液を
固体化することにより、小型化、信頼性の向上のみなら
ず、電気化学素子の集積化、積層化による高機能化が可
能である。例えば固体電解質インクが提案されているが
（特開平１−１０４６７７公報、特開平１−１０４６７
８公報等）、従来の固体電解質はイオン伝導度が不十分
でかつ、薄膜のパターン化が困難で、特に集積化、積層
化、パターン化といった高度な応用を行うことは難かし
かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点を
解決し、電気化学素子の集積化、積層化、パターン化、
生産性の向上に優れる導電性組成物および電気化学素子
を提供することをその課題とする。
解決し、電気化学素子の集積化、積層化、パターン化、
生産性の向上に優れる導電性組成物および電気化学素子
を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記事情に
鑑み、電気化学素子の集積化、積層化、パターン化、お
よび生産性の向上について鋭意検討を重ねた結果、本発
明に至った。即ち、特定の組成の固体電解質が高い導電
性を有するパターンに適しており、導電性組成物を印刷
等により特定のパターンを形成し、硬化せしめることに
より固体電解質層とし、電気化学素子の信頼性の向上、
漏液、短絡の防止性に優れ、電気化学素子の集積化、生
産性の向上を図ることができる。また、少なくとも電解
液と、チクソ化剤と、重合性化合物からなる導電性組成
物の粘性が塗工性、印刷性に大きく影響し、更にチクソ
化剤の添加が塗工性の向上に有効であり、その導電性組
成物をスクリーン印刷して硬化せしめることにより導電
性パターンをもつ電気化学素子を提供できることを見い
だした。即ち、本発明は電解質塩（ａ）１〜４０重量
％、下記チクソ化剤（ｂ１）１〜４０重量％、下記熱重
合性成分（ｃ１）少なくとも１０重量％および溶媒
（ｄ）からなり、固体電解質形成性を有することを特徴
とする導電性組成物。チクソ化剤（ｂ１）：炭酸カルシ
ウム、セルロース誘導体、霧状シリカ、水添ヒマシ油、
ジベンジリデンソルビトール、ワックス、アミド類およ
びアミノ酸誘導体からなる群から選ばれたチクソ化剤。
熱重合性成分（ｃ１）：ポリオールとポリイソシアネー
トとの組合せからなる熱重合性成分；電解質塩（ａ）１
〜４０重量％、下記チクソ化剤（ｂ２）１〜４０重量
％、活性光線重合性化合物（ｃ２）少なくとも１０重量
％、光重合性開始剤（ｃ３）および溶媒（ｄ）からな
り、固体電解質形成性を有することを特徴とする導電性
組成物。チクソ化剤（ｂ２）：セルロース誘導体、霧状
シリカ、ジベンジリデンソルビトールおよびアミノ酸誘
導体からなる群から選ばれたチクソ化剤。；基板上に導
電性組成物をパターン状に印刷し、加熱または活性光線
により硬化せしめた固体電解質を有する電気化学素子で
ある。
鑑み、電気化学素子の集積化、積層化、パターン化、お
よび生産性の向上について鋭意検討を重ねた結果、本発
明に至った。即ち、特定の組成の固体電解質が高い導電
性を有するパターンに適しており、導電性組成物を印刷
等により特定のパターンを形成し、硬化せしめることに
より固体電解質層とし、電気化学素子の信頼性の向上、
漏液、短絡の防止性に優れ、電気化学素子の集積化、生
産性の向上を図ることができる。また、少なくとも電解
液と、チクソ化剤と、重合性化合物からなる導電性組成
物の粘性が塗工性、印刷性に大きく影響し、更にチクソ
化剤の添加が塗工性の向上に有効であり、その導電性組
成物をスクリーン印刷して硬化せしめることにより導電
性パターンをもつ電気化学素子を提供できることを見い
だした。即ち、本発明は電解質塩（ａ）１〜４０重量
％、下記チクソ化剤（ｂ１）１〜４０重量％、下記熱重
合性成分（ｃ１）少なくとも１０重量％および溶媒
（ｄ）からなり、固体電解質形成性を有することを特徴
とする導電性組成物。チクソ化剤（ｂ１）：炭酸カルシ
ウム、セルロース誘導体、霧状シリカ、水添ヒマシ油、
ジベンジリデンソルビトール、ワックス、アミド類およ
びアミノ酸誘導体からなる群から選ばれたチクソ化剤。
熱重合性成分（ｃ１）：ポリオールとポリイソシアネー
トとの組合せからなる熱重合性成分；電解質塩（ａ）１
〜４０重量％、下記チクソ化剤（ｂ２）１〜４０重量
％、活性光線重合性化合物（ｃ２）少なくとも１０重量
％、光重合性開始剤（ｃ３）および溶媒（ｄ）からな
り、固体電解質形成性を有することを特徴とする導電性
組成物。チクソ化剤（ｂ２）：セルロース誘導体、霧状
シリカ、ジベンジリデンソルビトールおよびアミノ酸誘
導体からなる群から選ばれたチクソ化剤。；基板上に導
電性組成物をパターン状に印刷し、加熱または活性光線
により硬化せしめた固体電解質を有する電気化学素子で
ある。
【０００５】本発明における電気化学素子としてはコン
デンサー、電池、キャパシター、エレクトロクロミック
素子、電気化学ダイオード（ソイオンダイオード）、電
気化学ＦＥＴ、センサー等を例示することができる。
デンサー、電池、キャパシター、エレクトロクロミック
素子、電気化学ダイオード（ソイオンダイオード）、電
気化学ＦＥＴ、センサー等を例示することができる。
【０００６】本発明において、電解質塩（ａ）としては
通常の電気化学素子に用いるものであれば、特に制限は
ないが、例えばＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡS Ｆ
6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＳb Ｆ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌ
ｉＣＦ3 ＣＯＯ、ＮａＣｌＯ4 、ＮａＢＦ4 、ＮａＳＣ
Ｎ、ＫＢＦ4 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｇ（Ｂ
Ｆ4 ）2 、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＮＢＦ4 、（Ｃ2 Ｈ5 ）4 Ｎ
ＢＦ4 、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＮＣｌＯ4 等の１種あるいは２
種以上が挙げられる。添加量は溶媒１リットルに対し通
常０．５モル〜７モル、好ましくは１モル〜５モルであ
る。この範囲外ではイオン伝導度が低下する。
通常の電気化学素子に用いるものであれば、特に制限は
ないが、例えばＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡS Ｆ
6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＳb Ｆ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、Ｌ
ｉＣＦ3 ＣＯＯ、ＮａＣｌＯ4 、ＮａＢＦ4 、ＮａＳＣ
Ｎ、ＫＢＦ4 、Ｍｇ（ＣｌＯ4 ）2 、Ｍｇ（Ｂ
Ｆ4 ）2 、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＮＢＦ4 、（Ｃ2 Ｈ5 ）4 Ｎ
ＢＦ4 、（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＮＣｌＯ4 等の１種あるいは２
種以上が挙げられる。添加量は溶媒１リットルに対し通
常０．５モル〜７モル、好ましくは１モル〜５モルであ
る。この範囲外ではイオン伝導度が低下する。
【０００７】本発明において、チクソ化剤（ｂ１）とし
ては炭酸カルシウム、セルロース誘導体、霧状シリカ、
水添ヒマシ油、ジベンジリデンソルビトール、ワック
ス、アミド類およびアミノ酸誘導体等が挙げられる。こ
れらのうちセルロース誘導体、霧状シリカ、水添ヒマシ
油、アミド類（脂肪酸アミド、メチロールアミド、置換
尿素等）およびアミノ酸誘導体が好ましい。
ては炭酸カルシウム、セルロース誘導体、霧状シリカ、
水添ヒマシ油、ジベンジリデンソルビトール、ワック
ス、アミド類およびアミノ酸誘導体等が挙げられる。こ
れらのうちセルロース誘導体、霧状シリカ、水添ヒマシ
油、アミド類（脂肪酸アミド、メチロールアミド、置換
尿素等）およびアミノ酸誘導体が好ましい。
【０００８】本発明において、ポリオールとしては「ポ
リウレタン樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社発行）
９９頁〜１１９頁記載のポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリシロキサンポリオール、末端
アミンポリオールなどがあげられる。これらのうち好ま
しいものは分子量が１０００〜１００００のポリエーテ
ルポリオールおよびポリエステルポリオールである。こ
の範囲外では良好な力学的強度を示さない。
リウレタン樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社発行）
９９頁〜１１９頁記載のポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリシロキサンポリオール、末端
アミンポリオールなどがあげられる。これらのうち好ま
しいものは分子量が１０００〜１００００のポリエーテ
ルポリオールおよびポリエステルポリオールである。こ
の範囲外では良好な力学的強度を示さない。
【０００９】ポリオールには必要に応じて架橋剤を併用
してもよい。その例としては前記書籍１２２頁〜１２３
頁記載の架橋剤のうちエチレングリコール、１, ４−ブ
タンジオール、トリメチロールプロパンおよび３, ３'
−ジクロロ−４, ４' −ジアミノジフェニルメタンが好
ましい。
してもよい。その例としては前記書籍１２２頁〜１２３
頁記載の架橋剤のうちエチレングリコール、１, ４−ブ
タンジオール、トリメチロールプロパンおよび３, ３'
−ジクロロ−４, ４' −ジアミノジフェニルメタンが好
ましい。
【００１０】本発明において、ポリイソシアネートとし
ては、従来ポリウレタンの製造に使用されているものが
使用できる。具体的には「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク」（日刊工業新聞社発行）７４頁〜８２頁に記載のポ
リイソシアネートのうちＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰ
ＤＩおよびこれらからのプレポリマーが好ましい。ポリ
イソシアネートのＮＣＯ％は通常４８％以下、好ましく
は４０％以下である。この範囲では固体電解質の力学的
強度が良好である。
ては、従来ポリウレタンの製造に使用されているものが
使用できる。具体的には「ポリウレタン樹脂ハンドブッ
ク」（日刊工業新聞社発行）７４頁〜８２頁に記載のポ
リイソシアネートのうちＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰ
ＤＩおよびこれらからのプレポリマーが好ましい。ポリ
イソシアネートのＮＣＯ％は通常４８％以下、好ましく
は４０％以下である。この範囲では固体電解質の力学的
強度が良好である。
【００１１】本発明において、ラクトン類としてはγ−
ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トン、３−メチル−１, ３−オキサゾリジン−２−オ
ン、３−エチル−１, ３−オキサゾリジン−２−オン等
が挙げられる。またカーボネート類としてはプロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、スチレンカーボ
ネート等が挙げられる。ラクトン類とカーボネート類を
併用してもよい。これらのうち、好ましいものはγ−ブ
チロラクトンおよびプロピレンカーボネートである。
ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラク
トン、３−メチル−１, ３−オキサゾリジン−２−オ
ン、３−エチル−１, ３−オキサゾリジン−２−オン等
が挙げられる。またカーボネート類としてはプロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、スチレンカーボ
ネート等が挙げられる。ラクトン類とカーボネート類を
併用してもよい。これらのうち、好ましいものはγ−ブ
チロラクトンおよびプロピレンカーボネートである。
【００１２】熱重合性成分の反応に際して触媒を使用し
てもよい。その具体例はトリエチレンジアミン、スタナ
スオクトエート等である。この触媒は通常、ポリオール
に添加される。添加量の限定は特になく必要に応じて決
められる。
てもよい。その具体例はトリエチレンジアミン、スタナ
スオクトエート等である。この触媒は通常、ポリオール
に添加される。添加量の限定は特になく必要に応じて決
められる。
【００１３】熱重合性成分（ｃ１）として好ましいもの
はポリオールとポリイソシアネートとの組合せである。
はポリオールとポリイソシアネートとの組合せである。
【００１４】本発明において活性光線重合性化合物（ｃ
２）としては（メタ）アクリレート（ｅ）およびポリエ
ン（ｆ）とポリチオール（ｇ）が挙げられ、ポリエン
（ｆ）とポリチオール（ｇ）は組み合わせて使用され
る。
２）としては（メタ）アクリレート（ｅ）およびポリエ
ン（ｆ）とポリチオール（ｇ）が挙げられ、ポリエン
（ｆ）とポリチオール（ｇ）は組み合わせて使用され
る。
【００１５】（メタ）アクリレート（ｅ）としては単官
能（メタ）アクリレート（ｅ１）、多官能（メタ）アク
リレート（ｅ２）が挙げられる。
能（メタ）アクリレート（ｅ１）、多官能（メタ）アク
リレート（ｅ２）が挙げられる。
【００１６】単官能（メタ）アクリレート（ｅ１）とし
てはアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート等］、複素環式（メタ）
アクリレート［テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート等］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
［ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート等］、ヒドロキシポリオキシアルキレン
（オキシアルキレン基の炭素数は好ましくは１〜４）
（メタ）アクリレート［ヒドロキシポリオキシエチレン
（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート等］およびアルコキシ（アルコ
キシ基の炭素数は好ましくは１〜４）（メタ）アクリレ
ート［メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート等］があげ
られる。（ｅ１）のうち好ましいものはアルコキシ（ア
ルコキシ基の炭素数は好ましくは１〜４）アクリレート
および複素環式アクリレートである。
てはアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、トリフルオ
ロエチル（メタ）アクリレート等］、複素環式（メタ）
アクリレート［テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート等］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
［ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート等］、ヒドロキシポリオキシアルキレン
（オキシアルキレン基の炭素数は好ましくは１〜４）
（メタ）アクリレート［ヒドロキシポリオキシエチレン
（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート等］およびアルコキシ（アルコ
キシ基の炭素数は好ましくは１〜４）（メタ）アクリレ
ート［メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート等］があげ
られる。（ｅ１）のうち好ましいものはアルコキシ（ア
ルコキシ基の炭素数は好ましくは１〜４）アクリレート
および複素環式アクリレートである。
【００１７】多官能（メタ）アクリレート（ｅ２）とし
ては、例えばＵＶ、ＥＢ硬化技術（（株）総合技術セン
ター発行）１４２頁〜１５２頁記載の光重合性モノマー
および光重合性プレポリマーが挙げられる。このうち３
官能以上の光重合性モノマー、光重合性プレポリマー
（トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエ
リスリトール（トリ）ペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等）が好ましい。
ては、例えばＵＶ、ＥＢ硬化技術（（株）総合技術セン
ター発行）１４２頁〜１５２頁記載の光重合性モノマー
および光重合性プレポリマーが挙げられる。このうち３
官能以上の光重合性モノマー、光重合性プレポリマー
（トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエ
リスリトール（トリ）ペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等）が好ましい。
【００１８】単官能（メタ）アクリレート（ｅ１）に多
官能（メタ）アクリレート（ｅ２）を混合して使用して
もよい。
官能（メタ）アクリレート（ｅ２）を混合して使用して
もよい。
【００１９】ポリエン（ｆ）としてはポリアリルエーテ
ル化合物（ｆ１）、ポリアリルエステル化合物（ｆ２）
などがあげられる。
ル化合物（ｆ１）、ポリアリルエステル化合物（ｆ２）
などがあげられる。
【００２０】ポリアリルエーテル化合物（ｆ１）の例と
してはアリルアルコールにエポキシ化合物［エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、
エピハロヒドリン、アリルグリシジルエーテル等］を付
加した化合物が挙げられる。このうち好ましいものはア
リルアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドを付加した化合物である。
してはアリルアルコールにエポキシ化合物［エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、
エピハロヒドリン、アリルグリシジルエーテル等］を付
加した化合物が挙げられる。このうち好ましいものはア
リルアルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイドを付加した化合物である。
【００２１】ポリアリルエステル化合物（ｆ２）として
はアリルアルコールまたは上記のポリアリルエーテル化
合物（ｆ１）とカルボン酸との反応生成物があげられ
る。カルボン酸の例としてはモノカルボン酸（酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、安息香酸等）、ジカルボン酸（アジ
ピン酸、フタル酸等）があげられる。このうち好ましい
ものはポリアリルエーテル化合物（ｆ１）と多価カルボ
ン酸の反応生成物である。
はアリルアルコールまたは上記のポリアリルエーテル化
合物（ｆ１）とカルボン酸との反応生成物があげられ
る。カルボン酸の例としてはモノカルボン酸（酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、安息香酸等）、ジカルボン酸（アジ
ピン酸、フタル酸等）があげられる。このうち好ましい
ものはポリアリルエーテル化合物（ｆ１）と多価カルボ
ン酸の反応生成物である。
【００２２】ポリチオール（ｇ）としては例えば液状ポ
リサルファイド（ｇ１）、ポリチオール化合物（ｇ２）
およびメルカプトカルボン酸エステル（ｇ３）があげら
れる。
リサルファイド（ｇ１）、ポリチオール化合物（ｇ２）
およびメルカプトカルボン酸エステル（ｇ３）があげら
れる。
【００２３】液状ポリサルファイド（ｇ１）としてはチ
オコールＬＰシリーズ（東レチオコール（製））が挙げ
られ、平均分子量は４０００以下のものである。
オコールＬＰシリーズ（東レチオコール（製））が挙げ
られ、平均分子量は４０００以下のものである。
【００２４】ポリチオール化合物（ｇ２）の例としては
メタン（ジ）チオール、エタン（ジ）チオール等があげ
られる。
メタン（ジ）チオール、エタン（ジ）チオール等があげ
られる。
【００２５】メルカプトカルボン酸エステル（ｇ３）と
してはメルカプトカルボン酸と多価アルコールのエステ
ル化反応またはメルカプトカルボン酸アルキルエステル
と上記記載の多価アルコールのエステル交換反応により
得られる化合物が挙げられる。メルカプトカルボン酸の
例としては２−メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピ
オン酸等があげられる。多価アルコールの例としてはエ
チレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ショ糖等およびこれらのア
ルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）があげられ
る。多価アルコールとして好ましものは３価以上の多価
アルコールでアルキレンオキサイド付加物を含まないも
のである。メルカプトカルボン酸アルキルエステルの例
としては２−メルカプト酢酸エチルエステル、３−メル
カプトプロピオン酸メチルエステル等が挙げられる。
してはメルカプトカルボン酸と多価アルコールのエステ
ル化反応またはメルカプトカルボン酸アルキルエステル
と上記記載の多価アルコールのエステル交換反応により
得られる化合物が挙げられる。メルカプトカルボン酸の
例としては２−メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピ
オン酸等があげられる。多価アルコールの例としてはエ
チレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ショ糖等およびこれらのア
ルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）があげられ
る。多価アルコールとして好ましものは３価以上の多価
アルコールでアルキレンオキサイド付加物を含まないも
のである。メルカプトカルボン酸アルキルエステルの例
としては２−メルカプト酢酸エチルエステル、３−メル
カプトプロピオン酸メチルエステル等が挙げられる。
【００２６】活性光線重合性化合物（ｃ２）としては
（メタ）アクリレート（ｅ）が好ましい。
（メタ）アクリレート（ｅ）が好ましい。
【００２７】本発明において、光重合開始剤（ｃ３）と
してはカルボニル化合物｛ベンゾイン類［ベンゾイン、
ベゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベン
ゾイン等］、アントラキノン類［アントラキノン、メチ
ルアントラキノン、クロルアントラキノン等］、その他
の化合物［ベンジル、ジアセチル、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート等］｝、
硫黄化合物｛ジフェニルサルファイド、ジフェニルスル
フィド、ジチオカーバメート等｝、多縮合環系炭化水素
のハロゲン化物｛α−クロルメチルナフタリン等｝、色
素類｛アクリルフラビン、フルオレセン等｝、金属塩類
｛塩化鉄、塩化銀等｝、オニウム塩類｛ｐ−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウ
ム等｝などが挙げられる。これらは単独でも、あるいは
２種以上の混合物としても使用できる。これらのうちカ
ルボニウム化合物、硫黄化合物およびオニウム塩類が好
ましい。必要によりラジカル開始剤［アゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等］も併用でき
る。
してはカルボニル化合物｛ベンゾイン類［ベンゾイン、
ベゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−フェニルベン
ゾイン等］、アントラキノン類［アントラキノン、メチ
ルアントラキノン、クロルアントラキノン等］、その他
の化合物［ベンジル、ジアセチル、アセトフェノン、ベ
ンゾフェノン、メチルベンゾイルフォーメート等］｝、
硫黄化合物｛ジフェニルサルファイド、ジフェニルスル
フィド、ジチオカーバメート等｝、多縮合環系炭化水素
のハロゲン化物｛α−クロルメチルナフタリン等｝、色
素類｛アクリルフラビン、フルオレセン等｝、金属塩類
｛塩化鉄、塩化銀等｝、オニウム塩類｛ｐ−メトキシベ
ンゼンジアゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、
ジフェニルアイオドニウム、トリフェニルスルフォニウ
ム等｝などが挙げられる。これらは単独でも、あるいは
２種以上の混合物としても使用できる。これらのうちカ
ルボニウム化合物、硫黄化合物およびオニウム塩類が好
ましい。必要によりラジカル開始剤［アゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等］も併用でき
る。
【００２８】本発明において、チクソ化剤（ｂ２）とし
てはセルロース誘導体、霧状シリカ、ジベンジリデンソ
ルビトールが好ましく、セルロース誘導体のうちヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロースがさらに好ま
しい。
てはセルロース誘導体、霧状シリカ、ジベンジリデンソ
ルビトールが好ましく、セルロース誘導体のうちヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロースがさらに好ま
しい。
【００２９】活性光線重合性化合物（ｃ２）に増感剤、
貯蔵安定剤も必要により併用できる。その具体例として
は「ＵＶ、ＥＢ硬化技術（（株）総合技術センター発
行）」１５８頁〜１５９頁記載の増感剤、貯蔵安定剤の
うち前者として尿素、ニトリル化合物［Ｎ, Ｎ−ジ置換
−ｐ−アミノベンゾニトリル等］、燐化合物［トリ−ｎ
−ブチルホスフィン等］が好ましく、後者として第４級
アンモニウムクロライド、ベンゾチアゾールおよびハイ
ドロキノンが好ましい。
貯蔵安定剤も必要により併用できる。その具体例として
は「ＵＶ、ＥＢ硬化技術（（株）総合技術センター発
行）」１５８頁〜１５９頁記載の増感剤、貯蔵安定剤の
うち前者として尿素、ニトリル化合物［Ｎ, Ｎ−ジ置換
−ｐ−アミノベンゾニトリル等］、燐化合物［トリ−ｎ
−ブチルホスフィン等］が好ましく、後者として第４級
アンモニウムクロライド、ベンゾチアゾールおよびハイ
ドロキノンが好ましい。
【００３０】本発明において溶媒（ｄ）としては水、ア
ミド溶媒（Ｎ- メチルホルムアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロジリノン等）、アルコール溶媒（メタノール、エタノ
ール等）、多価アルコール溶媒（エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１,４
−ブタンジオール、グリセリン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド等）、エーテル溶媒（メチ
ラール、１,２−ジメトキシエタン、１−エトキシ−２
−メトキシエタン、１, ２−ジエトキシエタン等）、ラ
クトン溶媒（γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトン、３−メチル−１,３−オキサ
ゾリジン−２−オン、３−エチル−１, ３−オキサゾリ
ジン−２−オン等）、カーボネート溶媒（プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、スチレンカーボネ
ート等）、ニトリル溶媒（アセトニトリル、３−メトキ
シプロピオニトリル等）、フラン溶媒（２, ５−ジメト
キシテトラヒドロフラン等）、イミダゾリジノン溶媒
（１, ３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、ピロ
リドン溶媒等およびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。これらのうち水、アルコール溶媒、カーボネート溶
媒、エーテル溶媒、ラクトン溶媒、ニトリル溶媒および
フラン溶媒が好ましい。
ミド溶媒（Ｎ- メチルホルムアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロジリノン等）、アルコール溶媒（メタノール、エタノ
ール等）、多価アルコール溶媒（エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１,４
−ブタンジオール、グリセリン、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド等）、エーテル溶媒（メチ
ラール、１,２−ジメトキシエタン、１−エトキシ−２
−メトキシエタン、１, ２−ジエトキシエタン等）、ラ
クトン溶媒（γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトン、３−メチル−１,３−オキサ
ゾリジン−２−オン、３−エチル−１, ３−オキサゾリ
ジン−２−オン等）、カーボネート溶媒（プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、スチレンカーボネ
ート等）、ニトリル溶媒（アセトニトリル、３−メトキ
シプロピオニトリル等）、フラン溶媒（２, ５−ジメト
キシテトラヒドロフラン等）、イミダゾリジノン溶媒
（１, ３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、ピロ
リドン溶媒等およびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。これらのうち水、アルコール溶媒、カーボネート溶
媒、エーテル溶媒、ラクトン溶媒、ニトリル溶媒および
フラン溶媒が好ましい。
【００３１】本発明の導電性組成物の成分の配合比につ
いて記載する。電解質塩（ａ）は導電性組成物中（以下
の数字はこの基準による）、通常１〜４０重量％、好ま
しくは１０〜３５重量％である。チクソ化剤（ｂ１およ
びｂ２）は通常１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重
量％である。熱重合性成分（ｃ１）および活性光線重合
性化合物（ｃ２）は通常１０〜１００重量％、好ましく
は２０〜８０重量％である。溶媒（ｄ）は通常０〜９０
重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この範囲
外ではイオン伝導度、パターン形成性等が悪くなる。光
重合開始剤（ｃ３）は活性光線重合性化合物（ｃ２）に
対して通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７
重量％である。この範囲外では適度な反応性が得られな
い。増感剤および貯蔵安定剤は活性光線重合性化合物
（ｃ２）１００部に対し通常０．１〜５部である。
いて記載する。電解質塩（ａ）は導電性組成物中（以下
の数字はこの基準による）、通常１〜４０重量％、好ま
しくは１０〜３５重量％である。チクソ化剤（ｂ１およ
びｂ２）は通常１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重
量％である。熱重合性成分（ｃ１）および活性光線重合
性化合物（ｃ２）は通常１０〜１００重量％、好ましく
は２０〜８０重量％である。溶媒（ｄ）は通常０〜９０
重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この範囲
外ではイオン伝導度、パターン形成性等が悪くなる。光
重合開始剤（ｃ３）は活性光線重合性化合物（ｃ２）に
対して通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７
重量％である。この範囲外では適度な反応性が得られな
い。増感剤および貯蔵安定剤は活性光線重合性化合物
（ｃ２）１００部に対し通常０．１〜５部である。
【００３２】本発明において、基板としては特に限定は
ないが、通常、ガラス、セラミック、金属、紙、プラス
チック等が挙げられる。またこれらの基板上にインジウ
ム錫オキサイド、金属（金、銀、銅等）、カーボン、導
電性高分子（ポリアニリン、ポリピロール等）などを塗
布した導電性基板も挙げられる。
ないが、通常、ガラス、セラミック、金属、紙、プラス
チック等が挙げられる。またこれらの基板上にインジウ
ム錫オキサイド、金属（金、銀、銅等）、カーボン、導
電性高分子（ポリアニリン、ポリピロール等）などを塗
布した導電性基板も挙げられる。
【００３３】本発明の電気化学素子の製法としては直接
法と間接法がある。直接法としては電気化学素子を配置
した基板上へ熱重合性化合物を含む導電性組成物を必
要な部分にのみ、スクリーン印刷等により塗布した後、
熱重合反応を行い固体電解質を形成する方法、活性光
線重合性化合物を含む電解液組成物を塗布後、必要な部
分のみに活性光線を照射して固体電解質を形成する方法
（ホトリソグラフィー法）、揮発性溶媒および高分子
を含む導電性組成物をスクリーン印刷等により特定パタ
ーンに塗布後、溶媒を揮発させ固体電解質を形成する方
法が挙げられる。間接法としては、予め特定パターン
を持った固体電解質を作製し、この固体電解質を電気化
学素子を配置した基板へ転写する方法が挙げられる。こ
れらのうちで固体電解質のイオン伝導度、電気化学素子
と固体電解質との界面抵抗の低減および固体電解質パタ
ーンの再現性、量産性の面からあるいはの方法が好
ましい。
法と間接法がある。直接法としては電気化学素子を配置
した基板上へ熱重合性化合物を含む導電性組成物を必
要な部分にのみ、スクリーン印刷等により塗布した後、
熱重合反応を行い固体電解質を形成する方法、活性光
線重合性化合物を含む電解液組成物を塗布後、必要な部
分のみに活性光線を照射して固体電解質を形成する方法
（ホトリソグラフィー法）、揮発性溶媒および高分子
を含む導電性組成物をスクリーン印刷等により特定パタ
ーンに塗布後、溶媒を揮発させ固体電解質を形成する方
法が挙げられる。間接法としては、予め特定パターン
を持った固体電解質を作製し、この固体電解質を電気化
学素子を配置した基板へ転写する方法が挙げられる。こ
れらのうちで固体電解質のイオン伝導度、電気化学素子
と固体電解質との界面抵抗の低減および固体電解質パタ
ーンの再現性、量産性の面からあるいはの方法が好
ましい。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により更に本発明を説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】導電性組成物１ プロピレンカーボネート及び１, ２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に３モル／リ
ットルの割合でＬｉＢＦ4 を溶解せしめて得た電解液を
６９．２重量％、エトキシジエチレングリコールアクリ
レートを２０．０重量％、メチルベンゾイルフォーメー
トを０．８重量％、チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセ
ルロース）１０．０重量％を混合した。
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に３モル／リ
ットルの割合でＬｉＢＦ4 を溶解せしめて得た電解液を
６９．２重量％、エトキシジエチレングリコールアクリ
レートを２０．０重量％、メチルベンゾイルフォーメー
トを０．８重量％、チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセ
ルロース）１０．０重量％を混合した。
【００３６】導電性組成物２ プロピレンカーボネート及び１, ２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に３モル／リ
ットルの割合でＬｉＢＦ4 を溶解せしめて得た電解液を
７５．６重量％、エトキシジエチレングリコールアクリ
レートを１３．５重量％、トリメチロールプロパントリ
アクリレート０．２重量％、メチルベンゾイルフォーメ
ートを０．７重量％、チクソ化剤（ヒドロキシプロピル
セルロース）１０．０重量％を混合した。
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に３モル／リ
ットルの割合でＬｉＢＦ4 を溶解せしめて得た電解液を
７５．６重量％、エトキシジエチレングリコールアクリ
レートを１３．５重量％、トリメチロールプロパントリ
アクリレート０．２重量％、メチルベンゾイルフォーメ
ートを０．７重量％、チクソ化剤（ヒドロキシプロピル
セルロース）１０．０重量％を混合した。
【００３７】導電性組成物３ プロピレンカーボネート、γ−ブチルラクトン及び１,
２−ジメトキシエタンを各々重量比７：１：２の割合で
混合した溶媒に３モル／リットルの割合でＬｉＢＦ4 を
溶解せしめて得た電解液を６１．８重量％、テトラヒド
ロフルフリルアクリレートを３０．０重量％、メチルベ
ンゾイルフォーメートを１．２重量％の割合で混合し、
チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）７．０重
量％を混合した。
２−ジメトキシエタンを各々重量比７：１：２の割合で
混合した溶媒に３モル／リットルの割合でＬｉＢＦ4 を
溶解せしめて得た電解液を６１．８重量％、テトラヒド
ロフルフリルアクリレートを３０．０重量％、メチルベ
ンゾイルフォーメートを１．２重量％の割合で混合し、
チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）７．０重
量％を混合した。
【００３８】導電性組成物４ γ−ブチルラクトンに３モル／リットルの割合でＬｉＢ
Ｆ4 を溶解せしめて得た電解液を６２．９重量％、ポリ
オキシアルキレンポリオール（グリセリンにエチレンオ
キサイド／プロピレンオキサイド＝８／２（重量比）を
付加重合して得た分子量３０００のもの）を２７．６重
量％、ジブチル錫ジラウレート０．１重量％、チクソ化
剤（水添ヒマシ油）を７．０重量％とトリレンジイソシ
アネート２．４重量％からなるもの。これは、電解質塩
重量：チクソ化剤重量＝２．２：１である。
Ｆ4 を溶解せしめて得た電解液を６２．９重量％、ポリ
オキシアルキレンポリオール（グリセリンにエチレンオ
キサイド／プロピレンオキサイド＝８／２（重量比）を
付加重合して得た分子量３０００のもの）を２７．６重
量％、ジブチル錫ジラウレート０．１重量％、チクソ化
剤（水添ヒマシ油）を７．０重量％とトリレンジイソシ
アネート２．４重量％からなるもの。これは、電解質塩
重量：チクソ化剤重量＝２．２：１である。
【００３９】導電性組成物５ プロピレンカーボネート及び１, ２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に１モル／リ
ットルの割合で過塩素酸テトラブチルアンモニウムを溶
解せしめて得た電解液を４６．２重量％、エトキシジエ
チレングリコールアクリレートを４５．０重量％、メチ
ルベンゾイルフォーメートを１．８重量％の割合で混合
し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）７．
０重量％を混合した。
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に１モル／リ
ットルの割合で過塩素酸テトラブチルアンモニウムを溶
解せしめて得た電解液を４６．２重量％、エトキシジエ
チレングリコールアクリレートを４５．０重量％、メチ
ルベンゾイルフォーメートを１．８重量％の割合で混合
し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）７．
０重量％を混合した。
【００４０】導電性組成物６ プロピレンカーボネート及び１, ２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に１．５モル
／リットルの割合でテトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウムを溶解せしめて得た電解液を４８．４重量
％、エトキシジエチレングリコールアクリレートを４
０．０重量％、メチルベンゾイルフォーメートを１．６
重量％の割合で混合し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピ
ルセルロース）７．０重量％を混合した。
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に１．５モル
／リットルの割合でテトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウムを溶解せしめて得た電解液を４８．４重量
％、エトキシジエチレングリコールアクリレートを４
０．０重量％、メチルベンゾイルフォーメートを１．６
重量％の割合で混合し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピ
ルセルロース）７．０重量％を混合した。
【００４１】導電性組成物７ プロピレンカーボネート及び１, ２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に１．０モル
／リットルの割合でテトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウムを溶解せしめて得た電解液を４８．４重量
％、フルフリルアクリレートを４０．０重量％、メチル
ベンゾイルフォーメートを１．６重量％の割合で混合
し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）１
０．０重量％を混合した。
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に１．０モル
／リットルの割合でテトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウムを溶解せしめて得た電解液を４８．４重量
％、フルフリルアクリレートを４０．０重量％、メチル
ベンゾイルフォーメートを１．６重量％の割合で混合
し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）１
０．０重量％を混合した。
【００４２】導電性組成物８ プロピレンカーボネート、γ−ブチルラクトン及び１,
２−ジメトキシエタンを各々重量比７：１：３の割合で
混合した溶媒に１．０モル／リットルの割合でテトラフ
ルオロホウ酸テトラエチルアンモニウムを溶解せしめて
得た電解液を４２．０重量％、エトキシジエチレングリ
コールアクリレートを５０．０重量％、、メチルベンゾ
イルフォーメートを２．０重量％の割合で混合し、チク
ソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）６．０重量％
を混合した。
２−ジメトキシエタンを各々重量比７：１：３の割合で
混合した溶媒に１．０モル／リットルの割合でテトラフ
ルオロホウ酸テトラエチルアンモニウムを溶解せしめて
得た電解液を４２．０重量％、エトキシジエチレングリ
コールアクリレートを５０．０重量％、、メチルベンゾ
イルフォーメートを２．０重量％の割合で混合し、チク
ソ化剤（ヒドロキシプロピルセルロース）６．０重量％
を混合した。
【００４３】導電性組成物９ プロピレンカーボネート及び１, ２−ジメトキシエタン
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に２．０モル
／リットルの割合でテトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウムを溶解せしめて得た電解液を４８．４重量
％、エトキシジエチレングリコールアクリレートを４
０．０重量％、メチルベンゾイルフォーメートを１．６
重量％の割合で混合し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピ
ルセルロース）１０．０重量％を混合した。
を各々重量比６：４の割合で混合した溶媒に２．０モル
／リットルの割合でテトラフルオロホウ酸テトラブチル
アンモニウムを溶解せしめて得た電解液を４８．４重量
％、エトキシジエチレングリコールアクリレートを４
０．０重量％、メチルベンゾイルフォーメートを１．６
重量％の割合で混合し、チクソ化剤（ヒドロキシプロピ
ルセルロース）１０．０重量％を混合した。
【００４４】実施例１ 図１に示すエレクトロクロミック素子を製造した。透明
ガラス基板（６）にＩＴＯ（５）を蒸着し透明電極とし
た。エレクトロクロミー層（３）として、通電量４０ｍ
Ｃ／ｃｍ2 で電解重合したポリアニリンを使用した。こ
のエレクトロクロミー層（３）に導電性組成物１をスク
リーン印刷で図３に示すようなパターンを印刷し、高圧
水銀灯により活性光線を照射して固体電解質層（２）を
形成し、シール材（１）で封止した。次に透明ガラス基
板（８）上にＩＴＯ（７）を蒸着した対向極を加圧圧着
した。透明電極を正極とし２Ｖを印加したところ、パタ
ーン化した固体電解質の部分のみが数百ミリ秒〜数秒で
着色し、−０．３Ｖを印加したところ速やかに消色し
た。
ガラス基板（６）にＩＴＯ（５）を蒸着し透明電極とし
た。エレクトロクロミー層（３）として、通電量４０ｍ
Ｃ／ｃｍ2 で電解重合したポリアニリンを使用した。こ
のエレクトロクロミー層（３）に導電性組成物１をスク
リーン印刷で図３に示すようなパターンを印刷し、高圧
水銀灯により活性光線を照射して固体電解質層（２）を
形成し、シール材（１）で封止した。次に透明ガラス基
板（８）上にＩＴＯ（７）を蒸着した対向極を加圧圧着
した。透明電極を正極とし２Ｖを印加したところ、パタ
ーン化した固体電解質の部分のみが数百ミリ秒〜数秒で
着色し、−０．３Ｖを印加したところ速やかに消色し
た。
【００４５】実施例２ 実施例１においてエレクトロクロミー層（３）にポリア
ニリンの代わりにポリ３メチルチオフェンを用いる以外
は実施例１と同様にしてエレクトロクロミック素子を製
造した。透明電極を正極として２．５Ｖを印加したとこ
ろ、パターン化した固体電解質の部分のみが数百ミリ秒
〜数秒で青色に着色し、−０．３Ｖを印加したところ速
やかに赤色に変化した。
ニリンの代わりにポリ３メチルチオフェンを用いる以外
は実施例１と同様にしてエレクトロクロミック素子を製
造した。透明電極を正極として２．５Ｖを印加したとこ
ろ、パターン化した固体電解質の部分のみが数百ミリ秒
〜数秒で青色に着色し、−０．３Ｖを印加したところ速
やかに赤色に変化した。
【００４６】実施例３ エレクトロクロミー層（３）として、ＷＯ3 を４００ｎ
ｍ蒸着したものを用いた。このエレクトロクロミー層
（３）の上に導電性組成物２をスクリーン印刷で図３に
示すようなパターンを印刷し、高圧水銀灯により活性光
線を照射して固体電解質層（２）を形成した以外は、実
施例１と同様な構造のエレクトロクロミック素子を製造
した。透明電極を負極として２Ｖを印加したところ、パ
ターン化した固体電解質の部分のみが数百ミリ秒〜数秒
で濃紺色に着色し、逆電界を印加したところ速やかに淡
黄色に変化した。
ｍ蒸着したものを用いた。このエレクトロクロミー層
（３）の上に導電性組成物２をスクリーン印刷で図３に
示すようなパターンを印刷し、高圧水銀灯により活性光
線を照射して固体電解質層（２）を形成した以外は、実
施例１と同様な構造のエレクトロクロミック素子を製造
した。透明電極を負極として２Ｖを印加したところ、パ
ターン化した固体電解質の部分のみが数百ミリ秒〜数秒
で濃紺色に着色し、逆電界を印加したところ速やかに淡
黄色に変化した。
【００４７】実施例４ 図２の構造のエレクトロクロミック素子を製造した。透
明ガラス基板（６）に真空蒸着法により、Ｉｎ2 Ｏ3 を
蒸着した（５）。この上にエレクトロクロミー層（３）
としてＷＯ3 を４００ｎｍ蒸着した。この上にスクリー
ン印刷により図３のような導電性組成物１のパターンを
印刷した。さらに高圧水銀灯により活性光線を照射し
て、パターンを有する固体電解質層（２）を設けた。次
に対向電極（９）としてステンレス基板上にＩｒＯ2 を
スパッタ法により蒸着したものを加圧圧着し、シール材
（１）で封止した。対向電極（９）を正極として２Ｖを
印加したところ、パターン化した固体電解質の部分のみ
が数百ｍｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、逆電界をかけると
速やかに消色した。
明ガラス基板（６）に真空蒸着法により、Ｉｎ2 Ｏ3 を
蒸着した（５）。この上にエレクトロクロミー層（３）
としてＷＯ3 を４００ｎｍ蒸着した。この上にスクリー
ン印刷により図３のような導電性組成物１のパターンを
印刷した。さらに高圧水銀灯により活性光線を照射し
て、パターンを有する固体電解質層（２）を設けた。次
に対向電極（９）としてステンレス基板上にＩｒＯ2 を
スパッタ法により蒸着したものを加圧圧着し、シール材
（１）で封止した。対向電極（９）を正極として２Ｖを
印加したところ、パターン化した固体電解質の部分のみ
が数百ｍｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、逆電界をかけると
速やかに消色した。
【００４８】実施例５ 図１と同様な構造のエレクトロクロミック素子を製造し
た。透明ガラス基板（６）に真空蒸着法により、Ｉｎ2
Ｏ3 を蒸着した（５）。この上にエレクトロクロミー層
（３）としてＷＯ3 を４００ｎｍ蒸着した。この上に導
電性組成物２をスピンコートした。これに図３のパター
ンマスクを用いて活性光線を露光し、固体電解質（２）
のパターンを設けた。未硬化の固体電解質組成物をアセ
トニトリルで洗浄、除去した。次に透明ガラス基板
（８）上にＩＴＯ（７）を設けた対向電極を加圧圧着し
た。対向電極を正極とし、２Ｖを印加したところ、パタ
ーン化した固体電解質の部分のみが数百ｍｓｅｃ〜数ｓ
ｅｃで着色し、逆電界をかけると速やかに消色した。
た。透明ガラス基板（６）に真空蒸着法により、Ｉｎ2
Ｏ3 を蒸着した（５）。この上にエレクトロクロミー層
（３）としてＷＯ3 を４００ｎｍ蒸着した。この上に導
電性組成物２をスピンコートした。これに図３のパター
ンマスクを用いて活性光線を露光し、固体電解質（２）
のパターンを設けた。未硬化の固体電解質組成物をアセ
トニトリルで洗浄、除去した。次に透明ガラス基板
（８）上にＩＴＯ（７）を設けた対向電極を加圧圧着し
た。対向電極を正極とし、２Ｖを印加したところ、パタ
ーン化した固体電解質の部分のみが数百ｍｓｅｃ〜数ｓ
ｅｃで着色し、逆電界をかけると速やかに消色した。
【００４９】実施例６ 図２のエレクトロクロミック素子を製造した。導電性組
成物３、対向電極（９）として塩化第２鉄とフェリシア
ン化カリウムを混合した水溶液にステンレスを浸漬し、
５μＡ／ｃｍ2 で電解還元して得たプルシアンブルー−
ステンレス電極を用いる以外は実施例４と同様のエレク
トロクロミック素子を製造した。対向電極（９）を正極
とし２Ｖを印加したところ、パターン化した固体電解質
の部分のみが数百ｍｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、逆電界
をかけると速やかに消色した。
成物３、対向電極（９）として塩化第２鉄とフェリシア
ン化カリウムを混合した水溶液にステンレスを浸漬し、
５μＡ／ｃｍ2 で電解還元して得たプルシアンブルー−
ステンレス電極を用いる以外は実施例４と同様のエレク
トロクロミック素子を製造した。対向電極（９）を正極
とし２Ｖを印加したところ、パターン化した固体電解質
の部分のみが数百ｍｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、逆電界
をかけると速やかに消色した。
【００５０】実施例７ 導電性組成物４を用い、固体電解質層（２）として、ス
クリーン印刷により図３のようなパターンを印刷した以
外は実施例４と同様にしてエレクトロクロミック素子を
製造した。対向電極（９）を正極とし、２Ｖを印加した
ところ、パターン化した固体電解質の部分のみが数百ｍ
ｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、逆電界をかけると速やかに
消色した。
クリーン印刷により図３のようなパターンを印刷した以
外は実施例４と同様にしてエレクトロクロミック素子を
製造した。対向電極（９）を正極とし、２Ｖを印加した
ところ、パターン化した固体電解質の部分のみが数百ｍ
ｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、逆電界をかけると速やかに
消色した。
【００５１】実施例８〜１２ 導電性組成物５〜９を用いる以外は実施例１と同様にし
てエレクトロクロミック素子を製造した。いずれのエレ
クトロクロミック素子も透明電極を正極にして２Ｖを印
加したところ、パターン化した固体電解質の部分のみが
数百ｍｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、−０．３Ｖを印加し
たところ速やかに消色した。
てエレクトロクロミック素子を製造した。いずれのエレ
クトロクロミック素子も透明電極を正極にして２Ｖを印
加したところ、パターン化した固体電解質の部分のみが
数百ｍｓｅｃ〜数ｓｅｃで着色し、−０．３Ｖを印加し
たところ速やかに消色した。
【００５２】
【発明の効果】本発明の導電性組成物および電気化学素
子は電気化学素子がパターン化された固体電解質を有
し、その固体電解質が電解液と、チクソ化剤と、重合性
化合物からなる導電性組成物の硬化物からなることか
ら、電気化学素子の集積化、積層化、パターン化等に効
果を発揮するので、コンデンサー、電池、キャパシタ
ー、エレクトロクロミック素子、センサー、電気化学ダ
イオード（ソイオンダイオード）、電気化学ＦＥＴ等の
軽量化、小型化および生産性の向上に貢献できるという
効果を奏する。
子は電気化学素子がパターン化された固体電解質を有
し、その固体電解質が電解液と、チクソ化剤と、重合性
化合物からなる導電性組成物の硬化物からなることか
ら、電気化学素子の集積化、積層化、パターン化等に効
果を発揮するので、コンデンサー、電池、キャパシタ
ー、エレクトロクロミック素子、センサー、電気化学ダ
イオード（ソイオンダイオード）、電気化学ＦＥＴ等の
軽量化、小型化および生産性の向上に貢献できるという
効果を奏する。
【図１】 エレクトロクロミック素子の断面図である。
【図２】 エレクトロクロミック素子の断面図である。
【図３】 パターンの図である。
１ …… シール材 ２ …… 固体電解質層 ３ …… エレクトロクロミー層 ４ …… エレクトロクロミー層 ５ …… ＩＴＯ ６ …… 透明ガラス基板 ７ …… ＩＴＯ ８ …… 透明ガラス基板 ９ …… 対向電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加幡 利幸 東京都太田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平２−138364（ＪＰ，Ａ) 特開 昭46−7423（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−48716（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−124903（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−7036（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−94501（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01B 1/06 C08L 75/04 H01M 6/18 H01M 10/40
Claims (5)
- 【請求項１】 電解質塩（ａ）１〜４０重量％、下記チ
クソ化剤（ｂ１）１〜４０重量％、下記熱重合性成分
（ｃ１）少なくとも１０重量％および溶媒（ｄ）からな
り、固体電解質形成性を有することを特徴とする導電性
組成物。 チクソ化剤（ｂ１）：炭酸カルシウム、セルロース誘導
体、霧状シリカ、水添ヒマシ油、ジベンジリデンソルビ
トール、ワックス、アミド類およびアミノ酸誘導体から
なる群から選ばれたチクソ化剤。 熱重合性成分（ｃ１）：ポリオールとポリイソシアネー
トとの組合せからなる熱重合性成分。 - 【請求項２】 電解質塩（ａ）１〜４０重量％、下記チ
クソ化剤（ｂ２）１〜４０重量％、活性光線重合性化合
物（ｃ２）少なくとも１０重量％、光重合性開始剤（ｃ
３）および溶媒（ｄ）からなり、固体電解質形成性を有
することを特徴とする導電性組成物。チクソ化剤（ｂ
２）：セルロース誘導体、霧状シリカ、ジベンジリデン
ソルビトールおよびアミノ酸誘導体からなる群から選ば
れたチクソ化剤。 - 【請求項３】 基板上に請求項１記載の導電性組成物を
パターン状に印刷し、加熱硬化せしめた固体電解質を有
する電気化学素子。 - 【請求項４】 基板上に請求項２記載の導電性組成物を
パターン状に印刷し、活性光線で硬化せしめた固体電解
質を有する電気化学素子。 - 【請求項５】 該印刷がスクリーン印刷である請求項３
または４記載の電気化学素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20744591A JP3221694B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 導電性組成物および電気化学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20744591A JP3221694B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 導電性組成物および電気化学素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0528824A JPH0528824A (ja) | 1993-02-05 |
| JP3221694B2 true JP3221694B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=16539891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20744591A Expired - Fee Related JP3221694B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | 導電性組成物および電気化学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3221694B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679283A (en) * | 1994-07-22 | 1997-10-21 | Gentex Corporation | Electrochromic layer and devices comprising same |
| DE60117874T2 (de) * | 2000-11-30 | 2006-08-10 | Nippon Kayaku K.K. | Harzzusammensetzung für einen festpolymerelektrolyt, festpolymerelektrolyt und polymerzelle |
| JPWO2006132253A1 (ja) * | 2005-06-07 | 2009-01-08 | ニホンハンダ株式会社 | 熱伝導性オイル組成物、放熱剤および電子機器 |
| WO2012014852A1 (ja) * | 2010-07-26 | 2012-02-02 | 株式会社アルバック | 活物質－電解質複合体及びその作製方法、並びに全固体型リチウム－硫黄二次電池 |
| CN108539119A (zh) * | 2018-03-08 | 2018-09-14 | 刘昌国 | 一种电池极片及摇椅电池 |
| WO2023048038A1 (ja) * | 2021-09-22 | 2023-03-30 | リンテック株式会社 | 固体電解質、固体電解質の製造方法、および電池 |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP20744591A patent/JP3221694B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0528824A (ja) | 1993-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5223353A (en) | Solid electrolyte, electrochemical device including the same and method of fabricating the solid electrolyte | |
| JP2000086711A (ja) | 熱重合性組成物及びその用途 | |
| JP3221694B2 (ja) | 導電性組成物および電気化学素子 | |
| JPH11172096A (ja) | 高分子固体電解質及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JPWO2002035636A1 (ja) | 高分子固体電解質及び該電解質を用いた電池 | |
| JPH10334890A (ja) | 固体電気化学素子 | |
| JP3607470B2 (ja) | ポリマー電池 | |
| JP3292885B2 (ja) | 固体電解質、それを含む電気化学素子及び固体電解質の形成方法 | |
| JP3423832B2 (ja) | イオン伝導性高分子固体電解質および該固体電解質を使用した電気化学素子 | |
| KR101716799B1 (ko) | 겔 폴리머 전해질 조성물 및 이를 이용한 전기 변색 소자 | |
| JP3784705B2 (ja) | 固体電解質、それを含む電気化学素子及び電池 | |
| JP2006196464A (ja) | 固体電解質、それを含む電気化学素子及び固体電解質の形成方法 | |
| JPH10177814A (ja) | イオン伝導性高分子ゲル電解質および該高分子ゲル電解質を含む固体電池 | |
| JP3516290B2 (ja) | 高分子固体電解質及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JPH04179065A (ja) | イオン伝導性粘弾性体及び二次電池 | |
| JPH11185817A (ja) | ポリマー電池 | |
| JPH04179111A (ja) | 固体電解コンデンサ | |
| JP4031466B2 (ja) | 固体電解質の形成方法 | |
| JP3227787B2 (ja) | イオン伝導性固体電解質 | |
| JPH1140143A (ja) | 電極の製造方法、及びこの電極を用いた非水二次電池 | |
| KR101781144B1 (ko) | 고체 폴리머 전해질 조성물 및 이를 이용한 전기 변색 소자 | |
| JPH1186855A (ja) | 二次電池 | |
| JPH04328723A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
| JPS6269245A (ja) | 光応答性発色表示素子 | |
| JPH0512913A (ja) | 電気化学素子、それに用いる固体電解質 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080817 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080817 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090817 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |