JPH04179111A

JPH04179111A - 固体電解コンデンサ

Info

Publication number: JPH04179111A
Application number: JP2304662A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Osawa; 利幸大澤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-11-09
Filing date: 1990-11-09
Publication date: 1992-06-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電解コンデンサに関する。

［従来の技術］電子機器の高性能、小型化に伴い回路部品の高性能化が
強く望まれるようになった。

こうした市場の要求に対して、電解コンデンサの陰電極
が大きく疫わりつつある。従来陰電極としては駆動用電
解液が主として使用され、このような駆動用電解液に対
しては次のような性能か要求されてきた。

（１）他のコンデンサ要素と反応しない。

（２）破壊された誘電層酸化被膜を補修するための化成
性を何する。

（３）高温においても電解ｌｆ＆がコンデンサ内部に保
持される。

こうした要求に対して、例えば、アルミ電解コンデンサ
では高級アルコール、酸、アルカリ等から構成される電
解液ペーストが用いられてきた。

しかしながら、このような従来用いいられて　−きた電
解液ベーストでは経時による電解液の揮発性を防ぐこと
は困難であり、コンデンサの信頼性の点で不充分であっ
た。また、陰電極が本質的にイオン伝導性を利用してい
るため、高周波に対してはイオン電流の遅れが生じ、高
周波回路に対応することはできない。

特に回路部品に使用される電解コンデンサにも固体化、
高周波に対する応答性が強く望まれている。最近、アル
ミ電解コンデンサにおいて陽極箔と陰極箔の間に満され
た電解液ペーストを電子伝導性の有機化合物に置き換え
ることにより高周波応答性を飛躍的に向上させる試みが
成功して製品化されるようになった。特にこの電子伝導
性材料として金属並の導電性と高い耐熱性を有するポリ
ピロールを使用することによりチップ化にも成功してい
る。

しかしながら、これらの方法は高容量型のコンデンサで
はまだ成功しておらず、大型コンデンサの固体化−高周
波応答性は今後の大きな課題である。

電解コンデンサの構成は、基本的にはアルミニウム、タ
ンタルなどの表面皮膜形成性金属を陽極体とし、陽極体
表面を酸化して形成した酸化金属皮膜を誘電層としたも
のであるが、この酸化皮膜は非常に薄くできるために大
容量化が実現できる。例えば従来から大容量タイプのア
ルミニウム乾式電解コンデンサではエツチングをほどこ
した陽、陰極アルミニウム箔をクラフト紙などの紙セパ
レータを介して捲回し、液体状あるいはペースト状電解
液をセパレータに含浸した構造をとっている。このため
電解液の液漏れ、蒸発等の理由により経時的に静電容量
の減少や損失の増大が起ったり、さらに電解質のイオン
伝導性のために高周波特性及び低温特性が著しく劣る等
の欠点を有している。これに対して固体電解コンデンサ
では高温における電解質の流出低温域での凝固から生ず
る性能の低下がなく、良好な周波数特性、温度特性を示
す固体電解コンデンサが開発される。これらの固体電解
コンデンサは液体電解液を使用する場合に比べ、例えば
ＴＣＮＱ錯体では耐熱性が低いという問題がある。また
、導電性高分子材料では誘電層の酸化皮膜の損傷に対し
て修復能力付与のための工夫が必要である。

導電性高分子を陰電極とする新しい固体電解コンデンサ
の提案が数多くなされている。

ピロール、チオフェンなどの複素五員環化合物を電気化
学的に電極上に重合して得られる高分子膜は、高い電導
度を示し、比較的高い安定性を有するため、コンデンサ
用陰極材料として使用することができる。この電解重合
は二般に溶媒（有機溶媒あるいは水）にピロールなどの
モノマーと支持電解質（例えば過塩素酸テトラエチルア
ンモニウム（Ｅｔ４Ｎ−ＣＩＯ＜’）を溶解し、この溶
液に電極を入れ電圧を印加することにより、陽極上に酸
化反応で重合膜を形成させるというものである。この場
合、支持電解質のＣＩ　０４−イオンがピロール膜中に
ドープされ、高い伝導性を示す。

電肝重合で作られる導電膜は、高表面積誘電体の細部ま
で合成が容易で、又、高い電導度を有する良質なフィル
ムが得られるため、基本的に固体電解コンデンサ用陰極
材料あるいは固体電解質として望ましい特性を有してい
る。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、電解重合高分子は無溶媒では純粋な電子
伝導体で、電気化学的な活性をはとんど有しないために
、陽電極金属に対する化成性はほとんど持っていない。

例えば□ピロールの電解重合膜を固体電解コンデンサの
固体電解質として用いようとしても、その基本的な要件
である陽極酸化性が欠如しているため、酸イピ□皮膜の
修復性がほとんどなく、従って耐圧の低い、漏れ電流の
大きい不満足なコンデンサ特性しが得られないことにな
ってしまう。これはＴＣＮＱ塩を用いた場合と大きく異
なる点である。

本発明の目的は、高い伝導性を有し、がっ、酸化被膜修
復性を有する固体粘弾性体陰極に関するものであり、さ
らに固体電解質層に電子伝導性とイオン伝導性を兼ね備
えた固体電解質層を使用することにより、高周波特性に
優れ、かつ酸化皮膜修復性を付り４した大容量、高性能
固体電解コンデンサを得ようとするものである。

［課題を解決するための手段］本発明は陽極上に形成された誘電層の上に高導電性固体
電解質粘弾性体及び／又は高分子固体電解質と導電性高
分子の複合体よりなる固体電解質電極を配設したことを
特徴とする固体コンデンサに関するものである。

前記の陽極としては、アルミニウム、タンタルなどの表
面に酸化皮膜を形成する金属を用い、その酸化皮膜を誘
電層とする。

本発明の固体電解質層の構成、製法について詳述する。

本発明の陽極箔に対向する電極である固体電解質層は高
分子固体電解質と導電性高分子材料との均一複合体より
なり電子伝導性とイオン伝導性の両者を兼ね備えたもの
である。

高分子固体電解質としてはオキシエチレン鎖、オキシプ
ロピレン鎖を含有するマトリクスポリマーと無機塩の固
溶体が挙げられるが、イオン伝導度は１０’　ｓ／ｃｍ
と通常の非水電解液に比べ２桁以上低い。イオン伝導度
の高いものとしては高分子と有機電解液よりなる半固形
状ゲル（特開昭５４−１０４５４１号参照）が挙げられ
るが、半固形状ゲルは高温で再び液状になったり、液が
滲出するおそれがあるなど不十分で本来の固体からはほ
ど遠い。

特に電解質溶媒を含有する粘弾性体が好ましい。

本発明における固体電解質粘弾性体とは、例えば重合性
化合物１００重量部を、少なくとも２００重量部の電解
質濃度が１．０モル／９．以上の非水電解液に溶解させ
て重合反応を行なわせることによって製造することがで
きる。この場合、重合性化合物は、熱重合性あるいは、
光、紫外線、電子線、γ線、Ｘ線等の活性光線で重合性
を示すものである。

（光重合反応）本発明の固体電解質を得るための非水電解液中における
重合反応は電解質の熱分解を避けるために低温プロセス
である活性光線重合反応が好ましい。活性光線重合性化
合物としては（メタ）アクリレートや、ポリエンとポリ
チオールとの組合せ等が挙げられる。（メタ）アクリレ
ートとしては単官能、多官能（メタ）アクリレートが挙
げられる。単官能アクリレートとしてはアルキル（メタ
）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）ア
クリレート等〕、脂環式（メタ）アクリレート［テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等］、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート　［ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロ午ンプロピルアクリレート等］、
ヒドロキシポリオキシアルキレン（オキシアルキレン基
の炭素数は好ましくは　１〜４）（メタ）アクリレート
　［ヒドロキシボリオギシエチレン（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシポリオキシプロピレン（メタ）アクリレ
ート等］及びアルコキシ（アルコキシ基の炭素数は好ま
しくは　１〜４）（メタ）アクリレート　［メトキンエ
チルアクリレ−！・、エトキシエチルアクリレート、フ
ェノキンエチルアクリレート等］があげられる。多官能
（メタ）アクリレートの例としてはＵＶ、ＥＢ硬化技術
（■総合技術センター発行用４２頁〜１５２頁記載の光
重合性モノマー及び光重合性プレポリマーのうち３官能
以上のモノマー、プレポリマー（トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（
トル）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサ（メタ）アクリレート等）が好ましい。単
官能（メタ）アクリレートに多官能（メタ）アクリレー
トを混合して使用しても良い。（メタ）アクリレートの
うち好ましいものは単官能（メタ）アクリレートのアル
キル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレー
ト及びアルコキシ（メタ）アクリレートである。（メタ
）アクリレートによる重合反応においては特に単官能（
メタ）アクリレートが好ましく、次式で示されるアルコ
キシポリオキシアルキレン（メタ）アクリレートの光重
合反応による固体化は電池用固体電解質を作製する上で
優れたものである。

Ｒ：ＨまたはＣ交Ｈ２＜１＋１（交は１〜３の整数）ｎ：２以上の整数、特に好ましくは２〜５の整数ｍ：１以上の整数、特に好ましくは１〜３の整数Ｘ：０、Ｎ、Ｓから選ばれる元素、特に好ましくは０（メタ）アクリレート系モノマーの添加量は電解液に対
して５０％以下、好ましくは１０〜４０％、さらに好ま
しくは２０〜３０％がよい。

ポリエン／ポリチオール反応は基本的には次式の通りで
ある。

Ｒ３Ｈ→ＲＳ・十Ｈ・Ｒ８・＋ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｒ− □Ｒ８−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２Ｒ− ”””　Ｒ８−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２Ｒ−＋Ｒ８（前
記式中、Ｐ及びＲ゛はアルキル基等の有機基である）ポリエンとしては、（ポリ）アリルエーテル′化合物、
（ポリ）アリルエステル化合物が挙げられる。（ポリ）
アリルエーテル化合物の例としては、置換、未置換のア
リルアルコールにエポ午シ化合物［エチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレ
ンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、エピハロヒ
ドリン、アリルグリシジルエーテル等］を付加した化合
物が挙げられる。このうち好ましいものは置換、未置換
のアリルアルコールにエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドを付加した化合物である。（ポリ）アリルエ
ステル化合物としてはアリルアルコール又は上記の（ポ
リ）アリルエーテル化合物とカルボン酸との反応生成物
が挙げられる。カルボン酸の例としては脂肪族、脂環式
及び芳香族の、飽和及び不飽和の、モノ及びポリカルボ
ン酸、［酢酸、プロピオン酸、酪酸、オクタン酸、ラウ
リン酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息香酸等のモノ
カルボン酸（炭素数１−２０）；アジピン酸、フタル酸
などのジカルボン酸等］が挙げられる。このうち好まし
いものは（ポリ）アリルエーテル化合物とポリカルボン
酸の反応生成物である。

ポリチオールとしては液状ポリサルファイド；脂肪族、
脂肪式及び芳香族（ポリ）チオール化合物；メルカプト
カルボン酸エステルがあげられる。液状ポリサルファイ
ドとしてはチオコールＬＰシリーズ（東しチオコール■
）があげられる。このうち好ましいものは平均分子量が
４００以下のものである。脂肪族、脂環式及び芳香族（
ポリ）チオール化合物の例としてはメタン（ジ）チオー
ル、エタン（ジ）チオールが挙げられる。メルカプトカ
ルボン酸エステルとしてはメルカプトカルボン酸と多価
アルコールのエステル化反応又はメルカプトカルボン酸
アルキルエステルと多価アルコールとのエステル交換反
応により得られる化合物が挙げられる。メルカプトカル
ボン酸の例としては２−メルカプト酢酸、３−メルカプ
トプロピオン酸が挙げられる。

多価アルコールの例としてはエチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ショ糖及びこれらのアルキレンオキサイド付加物（
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等）が挙げられる。多価アルコールとして好
ましいものは３価以上の多価アルコールでアルキレンオ
キサイド付加物を含まないものである。メルカプトカル
ボン酸アルキルエステルの例としては２−メルカプト酢
酸エチルエステル、３−メルカプトプロピオン酸メチル
エステル等が挙げられる。ポリチオールのうちで好まし
いものは液状ポリサルファイド及びメルカプトカルボン
酸エステルである。

以上述べてきたアクリレート、ポリエン／ポリチオール
等の活性光線重合性化合物の重合開始剤としては光重合
開始剤が使用できる。光重合開始剤としては、カルボニ
ル化合物（ベンゾイン類［ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
α−メチルベンゾイン、α−フェニルベンゾイン等］、
アントラキノン類［アントラキノン、メチルアントラキ
ノン、クロルアントラキノン等］、その他の化合物［ベ
ンジル、ジアセチル、アセトフェノン、ベンゾフェノン
、メチルベンゾイルフォーメ−１・等］）、硫黄化合物
（ジフェニルサルファイド、ジフェニルスルフィド、ジ
チオカーバメート等）、多縮合環系灰化水素のハロゲン
化物（α−クロルメチルナフタリン等）、色素類（アク
リルフラビン、フルオレセン等）、金属塩類（塩化鉄、
塩化銀等）、オニウム塩類（Ｐ−メトキシベンゼンジア
ゾニウム、ヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル
アイオドニウム、トリフェニルスルフオニウム等）など
が挙げられる。これらは単独でも、あるいは２種以上の
混合物としても使用できる。好ましい光重合開光剤はカ
ルボニル化合物、硫黄化合物及びオニウム塩類である。

必要により熱重合開始剤［アゾビスイソブチロニトリル
、ベンゾイルパーオキサイド等］も併用できる。増感剤
、貯蔵安定剤も必要により併用できる。その具体例とし
てはｒＵＶ、、ＥＢ硬化技術（■総合技術センター発行
）　Ｊ　１５ｇ頁〜１５６９頁　１５　一記載の増感剤、貯蔵安定剤のうち前者として尿素、二′
トリル化合物［Ｎ、Ｎ−ジ置換−Ｐ−アミノベンジニ］
・リル等］、燐化合物［＋−リーｎ−ブチルホスフィン
等］が好ましく、後者として第４級アンモニウムクロラ
イド、ベンゾチアゾール及びハイドロキノンが好ましい
。

重合開始剤は活性光線重合性化合物に対し通常０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜７重量２６である。こ
の範囲外では適度な反応性が得られない。増感剤及び貯
蔵安定剤は活性光線重合性化合物１００部に対し通常０
．１〜５部である。

本発明の固体電解質は重合性化合物及び重合開始剤を含
む非水電解液を容器に入れるか、あるいは支持体（例え
ばフィルム、金属、ガラス）にコーティングして、熱ま
たは活性光線で重合することにより得られる。活性光線
としては通常、光、紫外線、電子線、Ｘ線が使用できる
。

これらのうち、好ましくは、１００〜８００ｒｖの波長
の活性光線である。

本発明で用いる電解液は基本的には水系、非水系どちら
にも有効であるが、特に非水電解液の製法として優れる
。従って本発明における固体電解質もリチウム電池のよ
うな非水電解液電池の固体電解質として優れた性能を発
揮する。

非水電解液としては、電解質塩を非水溶媒に溶解させた
ものが挙げられ、電解質塩としては通常の非水電解液電
池に用いるものであれば、特に制限はない。このような
ものとして、例えば、１．１ｃ１０４、ｌ、１ＲＰｓ　、Ｉ−ｉ　Ａ　ｓ　Ｐ
６　、ｌ−ｌＰＰ６．１１ｓｌ）Ｆ６　、Ｉ、１ｃＰ３
ＳＯ３、ＬＩＣＰ３　ＣＯＯ，ＮａＣｌＯ４、ＮａＲＰ
、　、Ｎａ５ＣＮＳＫＩＩＦ、＋　、（Ｃ４１１９）　
ｓ　ＮＢＦ４、（Ｃ２＋１５　　）　４　ＮＢＦ４　、
（Ｃ４１１９）　４　ＮＣｌＯ４の］種あるいは２種以
上が挙げられる。

非水溶媒としてはプロピレンカーボネート、γ−ブチロ
ラクトン、エチレンカーボネート、スルホラン、ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロ
フラン、ジメチルスルホキシド、１．２−ジメトキシエ
タン、１，２−工トキシメトギシエタンの他、メチルジ
グライム、メチルトリグライム、メチルテトラグライム
、エチルグライム、エチルジグライム、ブチルジグライ
ム等のグライム類が挙げられる。

これらのうち、グライム類とプロピレンカーボネート及
び／又はγ−ブチロラクトンとの組合わせかイオン伝導
後、電解質塩の溶解性の点で特に好ましい。

非水電解中の電解質塩の濃度は非水溶媒１０００重量部
に対し、通常、１〜７モル、好ましくは２〜５モルの割
合である。１モル未満では充分な固体強度を６する固体
電解液が得られない。

また、７モルを越えると、無機塩の溶解が難しくなる。

電解液は、マトリックスを形成する高分子量重合体に対
し、通常、２００重量％以上、好ましくは２５０〜１０
００重量％である。２００重量％未満ではイオン濃度が
低く、１０００重量％を越えると固形化が困難になる。

本発明の所定の固体電解質を得るためには電解質塩濃度
と重合性化合物量との適切な配合が必要であり両者の間
には密接な関係がある。特に（１）式のアクリレートを
用いた固体化においては、塩濃度が１．０モル／Ｑでは
固体化のための重合性化合物濃度は３０〜５０９６程度
必要となり、３モル／父以上の高濃度ではｌＯ〜２０％
程度の添加量で充分な特性を有する固体電解質が作製で
きる。

また、本発明の非水電解液には、非水電解液の表面張力
を下げて、隔膜あるいは活物質への浸透を向上させる浸
漬助剤を添加することが好ましい。このような浸漬助剤
としては、シリコンオイル、シリコン−アルキレンオキ
サイド付加物等のシリコン誘導体；ポリプロピレンオキ
シド誘導体；パーフルオロアルキルスルホン酸塩；パー
フルオロアルキルカルボン酸塩；パーフルオロアルキル
第４級アンモニウムヨウ化物、パーフルオロアルキルポ
リオキシエチレンエタノール、フッ素化アルキルエステ
ル等のフッ素誘導体が挙げられる。これらのうち好まし
いものはシリコン誘導体及びフッ素誘導体である。

この浸漬助剤は、固体電解質中、通常、０．１〜１０重
量％、好ましくは、０．５〜５重量％である。

この範囲外では経済的な浸漬効果が得られない。

本固体電解質は、電解液のイオン伝導度をほとんど低下
させることがなく、また、溶媒の保持力が高く、かつ、
溶液としての酸化力も有する。イオン伝導度も１０−’
Ｓ／ｃｍ以上のものが容易に得られ、陰電極としても高
い導電性を示す。

また、本発明で用いる重合性反応物の種類は、特に制約
されず、熱重合及び活性光線重合などの重合反応を生起
して得るものが包含されるが特に活性光線による光重合
が好ましい。熱重合性の重合反応としてはウレタン化反
応、エポキシ、アクリレート基による重合反応等が挙げ
られるがウレタン化反応が好ましい。また活性光線重合
の重合反応としてはアクリレート、ポリエン／ポリチオ
ール、有機シラン、ポリイソチアナフテン等の架橋性モ
ノマーマクロマーによる架橋反応が挙げられるが最も好
ましくはアクリレート、ポリエン／ポリチオールによる
反応である。

本発明における導電性高分子材料としてはポリピロール
、ポリアニリン、ポリチオフェンなどポリマー自体が電
子伝導性を有するイントリンシックな導電性高分子材料
である。これらの高分子材料はモノマーの化学的な酸化
重合の他、電解酸化重合によって得られる。モノマーと
してはピロール、Ｎ−メチルピロールの他にビピロール
、またチオフェン、３−アルキルチオフェンの他にビチ
オフェン、α−ターチェニルあるいはビロールとチオフ
ェンのコモノマーであるチエニルビロールなどの類似化
合物の重合も可能である。その他のモノマーとしては、
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン等の縮合
（多環）芳香族化合物、フラン、インドール、カルバゾ
ール、フェノチアジン、ピリジン、チェノチオフェンな
どの複素化合物、さらにアニリン、フェニレンジアミン
、アミノピレンなどのアミノ基を有する芳香族など、数
多くの化合物がある。

電解重合で作られる導電性高分子膜は特に高い電気伝導
度のものが得られるが、直接絶縁基板上に成膜できない
ため、非導電性基板上への導電性膜の重合についていく
つかの提案がある。

例えば、高表面積誘電体層上に導電性高分子の前、躯体
である単量体を含浸せしめた後、酸化剤に浸漬して化１
・半重合によって誘導体層上に導電性高分子の第−層を
形成し、続いて電解重合する試みが行われている。

本発明者らは特に可溶性導電性高分子あるいは導電性塗
料を含浸塗布した後、電解重合を行うことで、単位面積
当たりの容量出現率を８０％以上まで容易に行うことが
できる。

上述の高分子固体電解質及び固体電解質導電性高分子材
料との複合体は、次のような方法によってコンデンサ陰
極として実現される。

（１）化成処理を施し表面に酸化皮膜を形成した陽極箔
上に固体電解質層形成用組成物を含浸した後、光、熱等
による重合反応で固体電解質粘弾性とし、さらに導電性
高分子材料を複合せしめて、均一複合体を作製する方法
、（２）陽極箔上に導電性膜を形成した後、電解重合を
行い、導電性高分子の陰電極を形成した後、固体電解質
形成用組成物を含浸した後、熱、または活性光線により
固体電解質粘弾性体を複合化せしめる方法、笠がある。

［実施例］コンデンザ電極作製方法１純度９９．９９９６のアルミニウム箔（厚さ３０μ■）
を塩酸を含む電解液中で５０Ｖ電流電圧を印加して粗面
化した（面積・・・平面箔の３０倍）。次いでこのアル
ミニウム箔を陽極とし、リン酸水素２アンモニウム１．
　、５　ｗ　１％水溶液を電解液として２０ｍＡ／ｃｄ
で定電流化成し、２００Ｖの電圧に達した時点で２００
Ｖの定電圧化成をＩＯ分程度行った。

コンデンザ電極作製方法２次に陽極酸化皮膜を形成したアルミニウム箔（以下単に
アルミニウム箔という）をピロール単量体のｌＯｇ／ｌ
エタノール溶液に浸漬した後、過硫酸アンモニウムの２
０ｇ／９水溶液に５分間浸漬してアルミニウム箔表面に
化学酸化重合ピロール膜を形成した。さらにこれを電極
基板としてパラｉ・ルエンスルホン酸１Ｍピロールモノ
マー〇、２Ｍのアセトニトリル溶液中で電解重合（４，
５Ｖ、２０Ｃ／ｃ♂）を行った。

固体電解質形成用組成物（１）プロピレンカーボネート及び１，２−ジメトキンエタン
を各々重量比６．４の割合で混合した非水溶媒１０００
部に　１モルの過塩素酸テトラブチルアンモニウムを溶
解せしめた電解液を７９．２％、エトキシジエチレング
リコールアクリレートを１９．５％、メチルベンゾイル
フォーメートを０．８％及びシリコンーアルキレンオキ
ザイド付加物を０．５％の割合で混合したもの。

固体電解質形成用組成物（２）プロピレンカポ−ネト、γ−ブチロラクトンを各々重量
比２：８の割合で混合した非水溶媒１０００部に１モル
の過塩素酸テトラブチルアンモニウムを溶解せしめ電解
液とし、この電解液を８９．１％、ポリエン／ポリチオ
ールを１０％、メチルベンゾイルフオーメ−１・を０．
４％及びンリコンーアルキレンオキザイド（＝１加物を
０．５％の割合で混合したもの。

実施例１コンデンサ電極１に固体電解質形成用組成物（＋）を含
浸させ、光照射により、ゲル化を行なった。

実施例２実施例１のゲル中にピロールモノマーを含浸させ、加熱
によりゲル中にピロール重合体を形成せしめた。

さらにグラファイトペーストを塗布、乾燥（８０℃）、
銀ペースト塗布、乾燥（８０℃）してテストセルとした
。

実施例３コンデンサ電極１にマニラ紙を重ね固体電解質形成用組
成物（２）を含浸させ、光照射及び加熱によりゲル化を
行なった。ゲル中にビロールモノマーを含浸させ対極と
して白金板を圧着し−２５＝電解を印加した。

その後白金板を除き、グラファイト及び銀の電極を実施
例］と同様にして作製した。

実施例４コンデンサ電極作成方法２て得られた電極のポリピロー
ル膜に固体電解質形成用組成物（２）を含浸させ、光照
射してケル化を行なった。

その後、グラファイト及び銀電極を実施例３と同様にし
て作製した。

実施例５コンデンサ電極作成方法　１のポリピロール第−層の代
わりに可溶性ポリアニリンを用い、実施例４と同様にし
てコンデンサを作製した。

このようにして得られたテストセルの特性を測定した結
果を表に示す。

［発明の効果］以上説明したように、本発明の電解コンデンサは固体電
解質粘弾性体又は高分子固体電解質と導電性高分子の複
合体から構成したことにより、優れた高周波特性と人容
量化及び長期保存安定性を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）乾式電解コンデンサの陰電極に電解質溶液を７０
％以上含有した粘弾性体を用いることを特徴とする固体
電解コンデンサ。
（２）電解コンデンサの陰電極が電子伝導性高分子材料
からなる固体電解コンデンサにおいて、当該陰電極の高
分子材料が、請求項（１）記載の粘弾性体と複合化され
ていることを特徴とする固体電解コンデンサ。