JP3217783B2 - 結晶性の改良された強化成形用組成物 - Google Patents
結晶性の改良された強化成形用組成物Info
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- JP3217783B2 JP3217783B2 JP51346693A JP51346693A JP3217783B2 JP 3217783 B2 JP3217783 B2 JP 3217783B2 JP 51346693 A JP51346693 A JP 51346693A JP 51346693 A JP51346693 A JP 51346693A JP 3217783 B2 JP3217783 B2 JP 3217783B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明の分野は低分子量脂肪族ポリエステルを含む改
良された結晶性を有するポリ（1,4−シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート）の組成物に関する。これら
の組成物は射出成形用コンパウンドとして種々の応用に
有用である。
良された結晶性を有するポリ（1,4−シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート）の組成物に関する。これら
の組成物は射出成形用コンパウンドとして種々の応用に
有用である。
発明の背景 種々の工業技術、例えば電気又は電子、自動車及び家
庭用製品工業では、結晶性の改良された射出成形用組成
物が依然として必要とされている。
庭用製品工業では、結晶性の改良された射出成形用組成
物が依然として必要とされている。
ガラス繊維強化ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート）成形用組成物は、150℃より高い
成形温度で射出成形される時に、急速に結晶化すること
は当業者によく知られていることである。150℃より高
い温度においては油加熱金型が通常用いられる。しかし
ながら、成型機によっては金型を、熱水又はスチームに
より80〜120℃の温度までしか加熱できない。それ故、
結晶化助剤をガラス繊維強化ポリ（1,4−シクロヘキシ
レンジメチレン）テレフタレート組成物へ添加すること
が必要であり、その結果、150℃よりかなり低い成形温
度において迅速な結晶化を生じさせることができる。
レンテレフタレート）成形用組成物は、150℃より高い
成形温度で射出成形される時に、急速に結晶化すること
は当業者によく知られていることである。150℃より高
い温度においては油加熱金型が通常用いられる。しかし
ながら、成型機によっては金型を、熱水又はスチームに
より80〜120℃の温度までしか加熱できない。それ故、
結晶化助剤をガラス繊維強化ポリ（1,4−シクロヘキシ
レンジメチレン）テレフタレート組成物へ添加すること
が必要であり、その結果、150℃よりかなり低い成形温
度において迅速な結晶化を生じさせることができる。
低分子量脂肪族ポリエステルは結晶化助剤として用い
ることができる。しかしながら、これら低分子量脂肪族
ポリエステルを結晶化助剤として用いる際には、通常ポ
リ（1,4−シクロヘキシレエンジメチレン）テレフタレ
ートの分子量の分解が起こる。
ることができる。しかしながら、これら低分子量脂肪族
ポリエステルを結晶化助剤として用いる際には、通常ポ
リ（1,4−シクロヘキシレエンジメチレン）テレフタレ
ートの分子量の分解が起こる。
従って、ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレン）
テレフタレートの分子量において通常の分解を起こすこ
となく、150℃よりかなり低い成形温度において迅速な
結晶化を可能にする低分子量脂肪族ポリエステルを含む
ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレン）テレフタレ
ートに基づく強化成形用組成物を調製することは明らか
に有利である。
テレフタレートの分子量において通常の分解を起こすこ
となく、150℃よりかなり低い成形温度において迅速な
結晶化を可能にする低分子量脂肪族ポリエステルを含む
ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレン）テレフタレ
ートに基づく強化成形用組成物を調製することは明らか
に有利である。
米国特許第3,565,852号はポリ（エチレンテレフタレ
ート）（PET）のみの結晶化助剤として、少なくとも部
分的に脂肪族の性質を有する融点が150℃以下のポリエ
ステルの使用を開示している。
ート）（PET）のみの結晶化助剤として、少なくとも部
分的に脂肪族の性質を有する融点が150℃以下のポリエ
ステルの使用を開示している。
1990年９月19日に刊行された公開ヨーロッパ特許出願
第0,387,398号は、PETのみの結晶化助剤として脂肪族ポ
リエステルの使用を開示している。
第0,387,398号は、PETのみの結晶化助剤として脂肪族ポ
リエステルの使用を開示している。
米国特許第4,223,113号はポリ（アルキレンテレフタ
レート）の結晶化助剤としてオリゴマー脂肪族ポリエス
テルの使用を開示している。用いられる脂肪族ポリエス
テルは酸（C1〜C20）及びジオール（C1〜C20）に基づ
く。この研究に用いられるオリゴマー脂肪族ポリエステ
ルは最大分子量6000を取り得る。これらポリエステルは
ポリ（アルキレンテレフタレート）において有用なもの
として開示されている。
レート）の結晶化助剤としてオリゴマー脂肪族ポリエス
テルの使用を開示している。用いられる脂肪族ポリエス
テルは酸（C1〜C20）及びジオール（C1〜C20）に基づ
く。この研究に用いられるオリゴマー脂肪族ポリエステ
ルは最大分子量6000を取り得る。これらポリエステルは
ポリ（アルキレンテレフタレート）において有用なもの
として開示されている。
この技術においては新しい強化ポリ（1,4−シクロヘ
キシレンジメチレン）テレフタレート組成物を見出そう
とするニーズがあり、それはポリ（1,4−シクロヘキシ
レンジメチレン）テレフタレートの分子量において通常
の分解を引き起こすことなく150℃よりかなり低い成形
温度において迅速に結晶化しうるものである。
キシレンジメチレン）テレフタレート組成物を見出そう
とするニーズがあり、それはポリ（1,4−シクロヘキシ
レンジメチレン）テレフタレートの分子量において通常
の分解を引き起こすことなく150℃よりかなり低い成形
温度において迅速に結晶化しうるものである。
発明の要約 前記技術における必要性は、テレフタル酸及び1,4−
シクロヘキサンジメタノールからの反復単位を含み、イ
ンヘレント粘度が0.5〜1.0g/dLであるポリエステル又は
コポリエステルと、総組成物の１〜10重量％の低分子量
ポリエステルグルタレートとを含んで成る強化成形用組
成物にある。
シクロヘキサンジメタノールからの反復単位を含み、イ
ンヘレント粘度が0.5〜1.0g/dLであるポリエステル又は
コポリエステルと、総組成物の１〜10重量％の低分子量
ポリエステルグルタレートとを含んで成る強化成形用組
成物にある。
これらの組成物は電気／電子、自動車及び家庭用製品
工業における種々の応用に有用である。
工業における種々の応用に有用である。
好ましい態様の詳細な記述 本発明の組成物は、必須成分としてテレフタル酸及び
1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する反復単位
を有し、インヘレント粘度が0.5〜1.0g/dLのポリエステ
ル又はコポリエステルと全組成物の１〜10重量％の低分
子量ポリエステルグルタレートとを含んで成る。
1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する反復単位
を有し、インヘレント粘度が0.5〜1.0g/dLのポリエステ
ル又はコポリエステルと全組成物の１〜10重量％の低分
子量ポリエステルグルタレートとを含んで成る。
本発明の成形用組成物のポリエステル部分はこの技術
において周知の慣用の重縮合操作により調製される。ポ
リエステル、即ちポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチ
レン）テレフタレートはジカルボン酸成分とグリコール
成分とからの反復単位を含む。ジカルボン酸成分は全体
で100モル％のうち90モル％以上がテレフタル酸であ
り、そしてグリコール成分は全体で100モル％のうち90
モル％以上が1,4−シクロヘキサンジメタノールであ
る。ポリエステルの必須成分、例えばテレフタル酸又は
ジメチルテレフタレート及び1,4−シクロヘキサンジメ
タノールは市販されている。
において周知の慣用の重縮合操作により調製される。ポ
リエステル、即ちポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチ
レン）テレフタレートはジカルボン酸成分とグリコール
成分とからの反復単位を含む。ジカルボン酸成分は全体
で100モル％のうち90モル％以上がテレフタル酸であ
り、そしてグリコール成分は全体で100モル％のうち90
モル％以上が1,4−シクロヘキサンジメタノールであ
る。ポリエステルの必須成分、例えばテレフタル酸又は
ジメチルテレフタレート及び1,4−シクロヘキサンジメ
タノールは市販されている。
ジカルボン酸成分には10モル％まで他の慣用成分が含
まれていてもよく、それらは芳香族、脂肪族又は脂環式
ジカルボン酸であり、例えばイソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、セバシン酸、アジピン酸、グルタール酸、アゼライ
ン酸等である。
まれていてもよく、それらは芳香族、脂肪族又は脂環式
ジカルボン酸であり、例えばイソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、セバシン酸、アジピン酸、グルタール酸、アゼライ
ン酸等である。
グリコール成分には10モル％までの他の慣用の脂肪族
又は脂環式グリコールが含まれていてもよく、それらは
例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等であ
る。
又は脂環式グリコールが含まれていてもよく、それらは
例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等であ
る。
前記ポリエステル及び／又はコポリエステルのI.V.
（インヘレント粘度）は0.5〜1.0、融点は265℃以上で
ある。
（インヘレント粘度）は0.5〜1.0、融点は265℃以上で
ある。
本発明に有用なポリエステルグルタレートの分子量は
5000未満であり、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族グリコー
ルとを含む。ジカルボン酸成分は本質的にグルタル酸と
すべきであるが、30モル％まで他のジカルボン酸、例え
ばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸等
を含んでいてもよい。グリコール成分は本質的に1,2−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコール等である。グリコール成分はグリコール
の混合物であってもよい。本発明に有用なポリエステル
グルタレートは、ドデカン酸、２−エチルヘキサン酸等
のような末端キャッピング剤の添加により本質的に非反
応性であることが好ましい。
5000未満であり、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族グリコー
ルとを含む。ジカルボン酸成分は本質的にグルタル酸と
すべきであるが、30モル％まで他のジカルボン酸、例え
ばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸等
を含んでいてもよい。グリコール成分は本質的に1,2−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコール等である。グリコール成分はグリコール
の混合物であってもよい。本発明に有用なポリエステル
グルタレートは、ドデカン酸、２−エチルヘキサン酸等
のような末端キャッピング剤の添加により本質的に非反
応性であることが好ましい。
迅速に結晶化するポリ（1,4−シクロヘキシレンジメ
チレン）テレフタレートは難燃性でもあり、その場合、
難燃性システムには芳香環へ直接結合したハロゲンを有
する少なくとも一つの芳香環のある芳香族有機化合物が
含まれる。ハロゲン化化合物は臭素化又は塩素化化合物
であるのが好ましく、臭素化化合物が非常に好ましい。
臭素が存在する場合、その含量は化合物の25重量％以上
であり、そして塩素が存在する場合、その含量は化合物
の40重量％以上である。
チレン）テレフタレートは難燃性でもあり、その場合、
難燃性システムには芳香環へ直接結合したハロゲンを有
する少なくとも一つの芳香環のある芳香族有機化合物が
含まれる。ハロゲン化化合物は臭素化又は塩素化化合物
であるのが好ましく、臭素化化合物が非常に好ましい。
臭素が存在する場合、その含量は化合物の25重量％以上
であり、そして塩素が存在する場合、その含量は化合物
の40重量％以上である。
更に難燃性化合物は300℃まで実質的に安定でなけれ
ばならず、そしてポリエステルの分解を引き起こしては
ならない。化合物が臭素を含む場合、ブレンドに存在す
る臭素の量はブレンドの２〜12重量％であるのが好まし
く、５〜10重量％であるのが非常に好ましい。化合物が
塩素を含む場合、存在する塩素の量はブレンドの３〜20
重量％であるのが好ましい。存在する塩素の量は５〜12
重量％であるのがより好ましい。
ばならず、そしてポリエステルの分解を引き起こしては
ならない。化合物が臭素を含む場合、ブレンドに存在す
る臭素の量はブレンドの２〜12重量％であるのが好まし
く、５〜10重量％であるのが非常に好ましい。化合物が
塩素を含む場合、存在する塩素の量はブレンドの３〜20
重量％であるのが好ましい。存在する塩素の量は５〜12
重量％であるのがより好ましい。
前述の代表的芳香族有機化合物には、デカブロモジフ
ェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、エ
チレンビス（テトラブロモフタルイミド）、臭化ポリス
チレン、ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）、デクロ
ロアンプラス（Dechloroane Plus）（テトラクロロシク
ロペンタジエン２モルとシクロオクタジエン１モルとの
縮合生成物）等が含まれる。ポリマー難燃剤の分子量は
200,000までかそれより大きくてもよい。
ェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、エ
チレンビス（テトラブロモフタルイミド）、臭化ポリス
チレン、ポリ（ジブロモフェニレンオキシド）、デクロ
ロアンプラス（Dechloroane Plus）（テトラクロロシク
ロペンタジエン２モルとシクロオクタジエン１モルとの
縮合生成物）等が含まれる。ポリマー難燃剤の分子量は
200,000までかそれより大きくてもよい。
難燃剤系はアンチモン化合物、例えば酸化アンチモ
ン、アンチモン酸ナトリウム又はアンチモン金属粉末を
も含んでよい。アンチモン化合物の量は全組成物重量の
２〜10％とするべきであり、３〜６％が好ましい。
ン、アンチモン酸ナトリウム又はアンチモン金属粉末を
も含んでよい。アンチモン化合物の量は全組成物重量の
２〜10％とするべきであり、３〜６％が好ましい。
本発明のポリエステル成形用組成物は強化材を含むこ
ともできる。好ましい強化材はガラス繊維であるか又は
連続ガラス繊維ロービングであるのが好ましく、その量
は組成物の15〜50重量％である。
ともできる。好ましい強化材はガラス繊維であるか又は
連続ガラス繊維ロービングであるのが好ましく、その量
は組成物の15〜50重量％である。
金属繊維、黒鉛繊維、アラミド繊維、ガラスビーズ、
ケイ酸アルミニウム、アスベスト、雲母、タルク等のよ
うな他の強化材はガラス繊維と一緒にか又はそれの代わ
りに用いてもよい。
ケイ酸アルミニウム、アスベスト、雲母、タルク等のよ
うな他の強化材はガラス繊維と一緒にか又はそれの代わ
りに用いてもよい。
実質的に、この技術において一般的に知られ及び／又
は用いられている型のガラス繊維のあるものは本発明に
有用である。典型的な型は英国特許第1,111,012号、米
国特許第3,368,995号及びドイツ公告公報第2,042,447号
に記載されているものである。このように、有用な繊維
の平均長は広範囲に亘り、例えば1/16〜２インチ（1.59
〜50.88mm）である。現在好ましいガラス繊維の平均長
は1/16〜1/4インチ（1.59〜6.36mm）である。
は用いられている型のガラス繊維のあるものは本発明に
有用である。典型的な型は英国特許第1,111,012号、米
国特許第3,368,995号及びドイツ公告公報第2,042,447号
に記載されているものである。このように、有用な繊維
の平均長は広範囲に亘り、例えば1/16〜２インチ（1.59
〜50.88mm）である。現在好ましいガラス繊維の平均長
は1/16〜1/4インチ（1.59〜6.36mm）である。
カルシウム−アルミニウム−硼珪酸ガラスでできたガ
ラスフィラメントは、比較的炭酸ナトリウムを含んでお
らず、好ましく用いられる。このタイプのガラスは“E"
ガラスとして知られている。しかしながら、強化ポリエ
ステルの電気的性質が重要でない場合、他のガラス、例
えば、“C"ガラスとして知られる低炭酸ナトリウム含量
のガラスも用いることができる。フィラメントの径は0.
003〜0.018mmの範囲とすることができるが、これは本発
明にとって重要ではない。
ラスフィラメントは、比較的炭酸ナトリウムを含んでお
らず、好ましく用いられる。このタイプのガラスは“E"
ガラスとして知られている。しかしながら、強化ポリエ
ステルの電気的性質が重要でない場合、他のガラス、例
えば、“C"ガラスとして知られる低炭酸ナトリウム含量
のガラスも用いることができる。フィラメントの径は0.
003〜0.018mmの範囲とすることができるが、これは本発
明にとって重要ではない。
ガラスフィラメントの長さや、それらをつむいで繊維
となし、更にその繊維をたばねて紡績糸、ロープもしく
はかせとするか又は織ってマット等にするかは本発明に
とって重要ではない。
となし、更にその繊維をたばねて紡績糸、ロープもしく
はかせとするか又は織ってマット等にするかは本発明に
とって重要ではない。
前記成分に加えて本発明のブレンドはポリエステル樹
脂に普通用いられる添加剤を含んでいてもよく、それら
は例えば着色剤、離型剤、抗酸化剤、強化剤、核剤、紫
外線及び熱安定剤等である。
脂に普通用いられる添加剤を含んでいてもよく、それら
は例えば着色剤、離型剤、抗酸化剤、強化剤、核剤、紫
外線及び熱安定剤等である。
本発明のブレンドは慣用手段により成分をともに混合
し均質ブレンドとなすことにより調製する、配合温度は
ポリエステルの融点以上でなければならない。
し均質ブレンドとなすことにより調製する、配合温度は
ポリエステルの融点以上でなければならない。
例えば、ポリエステルは適切なブレンダーもしくはタ
ンブラー内で乾燥状態で他の成分と混合することがで
き、そして混合物を溶融押し出しする。押出物は刻んで
ペレットとすることができる。所望なら、強化材は最初
の時点では省略し、そして最初の溶融押出の後添加する
ことができる。次いで得られた混合物を溶融押し出しす
ることができる。この生成物は成形物品を製造するため
の射出成形材料として特に適する。
ンブラー内で乾燥状態で他の成分と混合することがで
き、そして混合物を溶融押し出しする。押出物は刻んで
ペレットとすることができる。所望なら、強化材は最初
の時点では省略し、そして最初の溶融押出の後添加する
ことができる。次いで得られた混合物を溶融押し出しす
ることができる。この生成物は成形物品を製造するため
の射出成形材料として特に適する。
本発明を好ましい態様である以下の例により更に説明
するが、これらの例は単なる例示であり、特にことわら
ない限り本発明の範囲を限定するものでないことは理解
されたい。出発物質は特にことわらない限り市販のもの
である。すべてのパーセントは特にことわらない限り重
量％である。なお、実施例で使用した難燃化ガラス繊維
強化PCT及びPETの入手源は以下の通りであります。
するが、これらの例は単なる例示であり、特にことわら
ない限り本発明の範囲を限定するものでないことは理解
されたい。出発物質は特にことわらない限り市販のもの
である。すべてのパーセントは特にことわらない限り重
量％である。なお、実施例で使用した難燃化ガラス繊維
強化PCT及びPETの入手源は以下の通りであります。
PCT:Eastman Kodak社のEastman Chemicals Division
から市販のポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）PCT3879（注：この商品は1992年当時市
販のもので、現在はEastman Chemical社よりTHERMX pol
yester 13787として市販） PET:Eastman Chemical社から市販のポリエチレンテレ
フタレートEASTAR PET 12497 ガラス繊維:Owens Corning 492AA（10μｍ径×3.2mm
長） 難燃剤系:Pyrochek 68PB（Ferro Corp.より市販の臭
素化ポリスチレン）とThermoguard FR（M ＆ T Chemica
ls/Anzonより市販のアンチモン酸ナトリウム） 実施例 本研究の難燃化（FR）ガラス繊維強化（GFR）PCT及び
PETブレンドはそれぞれ300℃及び270℃の温度において3
0mmウェルナーフレイダラー（Pfleiderer）二軸スクリ
ュー押出機を用いて押出配合により調製した。得られた
ペレットは物性試験に用いるための引っ張り及び曲げバ
ーにボーイ（Boy）50S射出成形機を用いて射出成形し
た。例１は難燃化ガラス繊維強化（FR,GFR）PCTの混合
物である。このブレンドは優れた機械的性質及び溶融安
定性を有しているが、型温度100℃で射出成型する間
に、完全には結晶化しない。このことは、示差走査熱量
計（DSC）を用いて加熱した際の最初のサイクルの結晶
ピークの存在により示される。
から市販のポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）PCT3879（注：この商品は1992年当時市
販のもので、現在はEastman Chemical社よりTHERMX pol
yester 13787として市販） PET:Eastman Chemical社から市販のポリエチレンテレ
フタレートEASTAR PET 12497 ガラス繊維:Owens Corning 492AA（10μｍ径×3.2mm
長） 難燃剤系:Pyrochek 68PB（Ferro Corp.より市販の臭
素化ポリスチレン）とThermoguard FR（M ＆ T Chemica
ls/Anzonより市販のアンチモン酸ナトリウム） 実施例 本研究の難燃化（FR）ガラス繊維強化（GFR）PCT及び
PETブレンドはそれぞれ300℃及び270℃の温度において3
0mmウェルナーフレイダラー（Pfleiderer）二軸スクリ
ュー押出機を用いて押出配合により調製した。得られた
ペレットは物性試験に用いるための引っ張り及び曲げバ
ーにボーイ（Boy）50S射出成形機を用いて射出成形し
た。例１は難燃化ガラス繊維強化（FR,GFR）PCTの混合
物である。このブレンドは優れた機械的性質及び溶融安
定性を有しているが、型温度100℃で射出成型する間
に、完全には結晶化しない。このことは、示差走査熱量
計（DSC）を用いて加熱した際の最初のサイクルの結晶
ピークの存在により示される。
例２はC.P.Hall and Co.により製造されたプラストホ
ール（Plasthall）Ｐ−550（ポリエステルグルタレー
ト）3.75％を含む、FR,GFR及びPCTのブレンドである。
このブレンドは機械的性質及び溶融安定性に優れてい
る。このブレンドはまたDSCを用いて加熱した際の最初
のサイクルの結晶ピークの不存在により示されるよう
に、型温度100℃で射出成形する間に、完全に結晶化す
る。
ール（Plasthall）Ｐ−550（ポリエステルグルタレー
ト）3.75％を含む、FR,GFR及びPCTのブレンドである。
このブレンドは機械的性質及び溶融安定性に優れてい
る。このブレンドはまたDSCを用いて加熱した際の最初
のサイクルの結晶ピークの不存在により示されるよう
に、型温度100℃で射出成形する間に、完全に結晶化す
る。
例３及び４は、これもC.P.Hall and Co.により製造さ
れた、それぞれ、プラストホールＰ−1070（ポリエステ
ルセバケート）又はパラプレックス（Paraplex）G54
（ポリエステルアジペート）3.75％を含むFR,GFR及びPC
Tのブレンドである。これらのブレンドは良好な機械的
性質を持ち、そして型温度100℃で射出成形する間に、
完全に結晶化する。しかしながら、これらのブレンド
は、ティニアスオルセン（Tinius Olsen）メルトインデ
ックス測定装置を用いて、溶融温度300℃に15分間さら
した後の分子量の保持性が悪かったことにより示される
ように溶融安定性が不良である。
れた、それぞれ、プラストホールＰ−1070（ポリエステ
ルセバケート）又はパラプレックス（Paraplex）G54
（ポリエステルアジペート）3.75％を含むFR,GFR及びPC
Tのブレンドである。これらのブレンドは良好な機械的
性質を持ち、そして型温度100℃で射出成形する間に、
完全に結晶化する。しかしながら、これらのブレンド
は、ティニアスオルセン（Tinius Olsen）メルトインデ
ックス測定装置を用いて、溶融温度300℃に15分間さら
した後の分子量の保持性が悪かったことにより示される
ように溶融安定性が不良である。
例５はFR,GFR及びPETのブレンドである。このブレン
ドは優れた機械的性質を有しているが、型温度95℃で射
出成形する間に、完全には結晶化しない。このことはDS
Cによる加熱に際して、最初のサイクルの結晶ピークの
存在により示される。
ドは優れた機械的性質を有しているが、型温度95℃で射
出成形する間に、完全には結晶化しない。このことはDS
Cによる加熱に際して、最初のサイクルの結晶ピークの
存在により示される。
例６及び７はそれぞれプラストホールＰ−550又はパ
ラプレックスG54 4.0％を含む、FR,GFR及びPETのブレン
ドである。DSCによる加熱に際し最初のサイクルの結晶
ピークの不存在により、型温度95℃で射出成形する間
に、これらのブレンドが完全に結晶化することが示され
ている。しかしながらプラストホールＰ−550又はパラ
プレックスG54のこれらブレンドへの添加によって機械
的性質及び溶融安定性は不良になる。
ラプレックスG54 4.0％を含む、FR,GFR及びPETのブレン
ドである。DSCによる加熱に際し最初のサイクルの結晶
ピークの不存在により、型温度95℃で射出成形する間
に、これらのブレンドが完全に結晶化することが示され
ている。しかしながらプラストホールＰ−550又はパラ
プレックスG54のこれらブレンドへの添加によって機械
的性質及び溶融安定性は不良になる。
これらの例によって低分子量ポリエステルグルタレー
トはFR,GFR及びPCTに特に有効な結晶化助剤であること
が示される。またこれらの例により、ポリエステルセバ
ケートやポリエステルアジペートのような他の同様な低
分子量脂肪族ポリエステルと異なり、ポリエステルグル
タレートはFR,GFR及びPCTの溶融安定性に悪影響を及ぼ
さないことも示される。しかしながらこれらの例は、ポ
リエステルグルタレートを含むこれらの脂肪族ポリエス
テルがFR,GFR及びPETの溶融安定性に悪影響を及ぼすこ
とをも示している。
トはFR,GFR及びPCTに特に有効な結晶化助剤であること
が示される。またこれらの例により、ポリエステルセバ
ケートやポリエステルアジペートのような他の同様な低
分子量脂肪族ポリエステルと異なり、ポリエステルグル
タレートはFR,GFR及びPCTの溶融安定性に悪影響を及ぼ
さないことも示される。しかしながらこれらの例は、ポ
リエステルグルタレートを含むこれらの脂肪族ポリエス
テルがFR,GFR及びPETの溶融安定性に悪影響を及ぼすこ
とをも示している。
従って、これらの例はすべての脂肪族ポリエステル結
晶化助剤がPCTに等しくは機能せず、またすべてのポリ
（アルキレンテレフタレート）に等しく良好には機能し
ないことを示す。このように、ポリエステルグルタレー
トのPCTにおける有効性は先行技術の教唆からは予測さ
れなかった。
晶化助剤がPCTに等しくは機能せず、またすべてのポリ
（アルキレンテレフタレート）に等しく良好には機能し
ないことを示す。このように、ポリエステルグルタレー
トのPCTにおける有効性は先行技術の教唆からは予測さ
れなかった。
本発明の目的のためには、インヘレント粘度（I.V.）
はフェノール60重量％とテトラクロロエタン40重量％と
から成る溶媒100mlにつきポリマー0.50gを用いて25℃で
測定した。
はフェノール60重量％とテトラクロロエタン40重量％と
から成る溶媒100mlにつきポリマー0.50gを用いて25℃で
測定した。
本発明を好ましい態様を特に参照して詳細に説明して
きたが、種々の改変が本発明の範囲内でなしうることは
いうまでもない。更に、前述のすべての特許、特許出願
（刊行又は未刊行、外国又は国内）、文献又は他の刊行
物は本発明の実施にとって適切な開示として引用するた
めに本発明に記載されている。
きたが、種々の改変が本発明の範囲内でなしうることは
いうまでもない。更に、前述のすべての特許、特許出願
（刊行又は未刊行、外国又は国内）、文献又は他の刊行
物は本発明の実施にとって適切な開示として引用するた
めに本発明に記載されている。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02
Claims (18)
- 【請求項１】テレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジ
メタノールに由来する反復単位を含む、インヘレント粘
度が0.5〜1.0g/dLのポリエステル又はコポリエステルと
全組成物の１〜10重量％の低分子量ポリエステルグルタ
レートとを含んで成る強化成形用組成物。 - 【請求項２】前記ポリエステルグルタレートが全組成物
の２〜６重量％存在する請求の範囲第１項記載の組成
物。 - 【請求項３】前記ポリエステル又はコポリエステルの融
点が265℃以上である請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項４】前記ポリエステルグルタレートの分子量が
5000未満である請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項５】強化材がガラス繊維である請求の範囲第１
項記載の組成物。 - 【請求項６】前記ガラス繊維が全組成物の15〜50重量％
存在する請求の範囲第５項記載の組成物。 - 【請求項７】芳香環へ直接結合したハロゲンを有する少
なくとも一つの芳香環を有する芳香族有機化合物を含む
難燃性システムを更に含んで成る請求の範囲第１項記載
の組成物。 - 【請求項８】前記有機化合物が臭化物又は塩化物である
請求の範囲第７項記載の組成物。 - 【請求項９】前記有機化合物が臭化物である請求の範囲
第８項記載の組成物。 - 【請求項１０】臭素含量が前記化合物の25重量％以上で
ある請求の範囲第９項記載の組成物。 - 【請求項１１】臭素の量がブレンドの２〜12重量％であ
る請求の範囲第10項記載の組成物。 - 【請求項１２】臭素の量がブレンドの５〜10重量％であ
る請求の範囲第11項記載の組成物。 - 【請求項１３】有機化合物が塩化物であり、塩素含量が
化合物の40重量％以上である請求の範囲第８項記載の組
成物。 - 【請求項１４】塩素の量がブレンドの３〜20重量％であ
る請求の範囲第13項記載の組成物。 - 【請求項１５】塩素の量がブレンドの５〜12重量％であ
る請求の範囲第14項記載の組成物。 - 【請求項１６】前記難燃性化合物が300℃まで実質的に
安定であり、そしてポリエステルの顕著な分解を引き起
こさない請求の範囲第７項記載の組成物。 - 【請求項１７】アンチモン化合物を更に含む請求の範囲
第７項記載の組成物。 - 【請求項１８】アンチモン化合物が全組成物の２〜10重
量％存在する請求の範囲第17項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| US827,789 | 1992-01-29 | ||
| US07/827,789 US5219911A (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | Reinforced molding compositions with improved crystallization properties |
| PCT/US1993/000851 WO1993015147A1 (en) | 1992-01-29 | 1993-01-19 | Reinforced molding compositions with improved crystallization properties |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07506130A JPH07506130A (ja) | 1995-07-06 |
| JP3217783B2 true JP3217783B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=25250177
Family Applications (1)
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Country Status (9)
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| EP (1) | EP0624178B1 (ja) |
| JP (1) | JP3217783B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2127538A1 (ja) |
| DE (1) | DE69309441T2 (ja) |
| DK (1) | DK0624178T3 (ja) |
| ES (1) | ES2101302T3 (ja) |
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| US4859732A (en) * | 1988-02-22 | 1989-08-22 | Eastman Kodak Company | Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) having improved crystallization characteristics |
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| US5041476A (en) * | 1988-04-05 | 1991-08-20 | Phillips Petroleum Company | Rapidly crystallizing polyethylene terephthalate blends |
-
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- 1992-01-29 US US07/827,789 patent/US5219911A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-19 WO PCT/US1993/000851 patent/WO1993015147A1/en active IP Right Grant
- 1993-01-19 CA CA002127538A patent/CA2127538A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-19 AT AT93904769T patent/ATE151100T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-19 DK DK93904769.2T patent/DK0624178T3/da active
- 1993-01-19 JP JP51346693A patent/JP3217783B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-19 ES ES93904769T patent/ES2101302T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-19 EP EP93904769A patent/EP0624178B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-19 DE DE69309441T patent/DE69309441T2/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| DE69309441D1 (de) | 1997-05-07 |
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| US5219911A (en) | 1993-06-15 |
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